JP3558738B2

JP3558738B2 - Multi-layer plastic hollow molded container

Info

Publication number: JP3558738B2
Application number: JP14407095A
Authority: JP
Inventors: 澄夫高橋; 字規嶋田; 善男秋山; 義雄柴野
Original assignee: Yoshino Kogyosho Co Ltd
Current assignee: Yoshino Kogyosho Co Ltd
Priority date: 1995-05-18
Filing date: 1995-05-18
Publication date: 2004-08-25
Anticipated expiration: 2019-08-25
Also published as: JPH08309836A

Description

【０００１】
【従来の技術】
プラスチック中空成形容器は、軽量であることから取り扱い性が良く、又、使用後の廃棄処理が容易である等の特徴を有しており、各種の樹脂によるプラスチック中空成形容器が主としてワンウエイ容器として多用されている。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
ポリプロピレン系樹脂製のプラスチック中空成形容器は、ポリエチレン樹脂製の中空成形容器に比較して、表面硬度が高く耐擦傷性に優れており、輸送、貯蔵等の際に中空成形容器の外側表面に擦り傷が発生し難い。
【０００３】
ポリプロピレン系樹脂製のプラスチック中空成形容器は、プラスチック中空成形容器の前駆体であるパリソンの成形時に、溶融パリソンが自重によって垂れ下がるドローダウンを生ずることのないようにメルトインデックスの低いポリプロピレン系樹脂によって成形されていたが、メルトインデックスの低いポリプロピレン系樹脂による中空成形容器は表面光沢が乏しく、容器内の内容物の外観イメージを低下させる欠点があった。
【０００４】
このため、メルトインデックスの高いポリプロピレン系樹脂による比較的薄肉の外側表面層と、メルトインデックスの低いポリプロピレン系樹脂による比較的厚肉の内側表面層との多層構成にすることにより、表面光沢が高く、しかもパリソンの成形時に溶融パリソンがドローダウンを生ずることのないように図られている。
【０００５】
しかるに、上記のポリプロピレン系樹脂製の中空成形容器は、ポリエチレン樹脂製の中空成形容器に比較して、パリソンの成形時の加熱温度を高くしなければならなく、これによって冷却時間が長くなることから、ダイレクトブローによる中空成形容器の場合でポリエチレン樹脂製の中空成形容器の生産性の約８０％程度の生産性を維持し得るに過ぎない。又、得られる中空成形容器の口元に樹脂の性質に基づくダイラインが発生し易く、口元仕上げが良好でなく、しかも耐衝撃性が悪く、落下強度が劣る等の欠点を有する。
【０００６】
したがって本発明の目的は、表面の高光沢と耐擦傷性とを具備するプラスチック中空成形容器であって、しかもパリソンの成形時に溶融パリソンがドローダウンを生ずることがなく、かつパリソンの成形時の加熱温度を低くできるために高生産性を保持することができ、又、口元仕上げが良好で、耐衝撃性に優れた多層プラスチック中空成形容器を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記目的は、以下の構成による本発明の多層プラスチック中空成形容器によって達成される。
【０００８】
すなわち本発明は、外側表面層と該外側表面層に直接接合している内側表面層とによる容器壁を有していて、パリソンを前駆体とする多層プラスチック中空成形容器であって、外側表面層が、メルトインデックス１１．０〜２０．０、曲げ弾性率７５００〜１５０００ｋｇ／ｃｍ^２のエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂によって形成されており、内側表面層が、メルトインデックス０．２５〜２．０、曲げ弾性率８０００〜１６０００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂、又は該ポリエチレン樹脂６０重量％以上とスクラップ樹脂４０重量％以下との混合樹脂によって形成されている多層プラスチック中空成形容器からなる。
【０００９】
また本発明は、外側表面層と、該外側表面層に直接接合している中間層と、該
中間層に直接接合している内側表面層とによる容器壁を有していて、パリソンを前駆体とする多層プラスチック中空成形容器であって、外側表面層が、メルトインデックス１１．０〜２０．０、曲げ弾性率７５００〜１５０００ｋｇ／ｃｍ^２のエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂によって形成されており、中間層が、メルトインデックス０．２５〜２．０、曲げ弾性率８０００〜１６０００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂、又は該ポリエチレン樹脂６０重量％以上とスクラップ樹脂４０重量％以下との混合樹脂によって形成されており、内側表面層が、メルトインデックス０．２５〜２．０、曲げ弾性率８０００〜１６０００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂、又は該ポリエチレン樹脂６０重量％以上とスクラップ樹脂４０重量％以下との混合樹脂によって形成されている多層プラスチック中空成形容器からなる。
【００１０】
この３層構成の多層プラスチック中空成形容器においては、中間層にパール顔料を混入し、内側表面層に着色顔料を混入することにより、パール光沢に優れた多層プラスチック中空成形容器にすることができる。
【００１１】
さらに本発明は、外側表面層と、該外側表面層に直接接合している第１中間層と、該第１中間層に直接接合している第２中間層と、該第２中間層に直接接合している内側表面層とによる容器壁を有していて、パリソンを前駆体とする多層プラスチック中空成形容器であって、外側表面層が、メルトインデックス１１．０〜２０．０、曲げ弾性率７５００〜１５０００ｋｇ／ｃｍ^２のエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂によって形成されており、第１中間層が、メルトインデックス０．２５〜２．０、曲げ弾性率８０００〜１６０００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂、又は該ポリエチレン樹脂６０重量％以上とスクラップ樹脂４０重量％以下との混合樹脂によって形成されており、第２中間層が、メルトインデックス０．２５〜２．０、曲げ弾性率８０００〜１６０００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂、又は該ポリエチレン樹脂６０重量％以上とスクラップ樹脂４０重量％以下との混合樹脂によって形成されており、内側表面層が、メルトインデックス０．２５〜２．０、曲げ弾性率８０００〜１６０００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂、又は該ポリエチレン樹脂６０重量％以上とスクラップ樹脂４０重量％以下との混合樹脂によって形成されている多層プラスチック中空成形容器からなる。
【００１２】
この４層構成の多層プラスチック中空成形容器においては、第１中間層にパール顔料を混入し、第２中間層に着色顔料を混入することにより、パール光沢に優れた多層プラスチック中空成形容器にすることができる。
【００１３】
上記の構成による各多層プラスチック中空成形容器においては、外側表面層以外の樹脂層におけるポリエチレン樹脂に基づく特質が得られるように、外側表面層の厚さは容器壁の総厚の５〜２０％であることが好ましい。
【００１４】
本発明の多層プラスチック中空成形容器に使用される樹脂のメルトインデックスは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−５７Ｔに準じて測定したものであり、又曲げ弾性率はＪＩＳＫ７２０３に準じて測定した数値である。
【００１５】
外側表面層を形成するエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂のプロピレン単位の含有量が８５モル％未満になると、中空成形容器の表面の耐擦傷性が悪くなり、又９８モル％を超えると、中空成形容器の外側表面層の光沢が悪くなり、しかも、外側表面層に隣接する樹脂層との間の接合強度が低下する。このため、外側表面層を形成するエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂には、共重合体全体のプロピレン単位の含有量が８５〜９８モル％のエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂を使用するのが好ましい。
【００１６】
上記の構成による多層プラスチック中空成形容器は、メルトインデックスの高いポリプロピレン系樹脂による外側表面層によって高い表面光沢と耐擦傷性とを現出させ、外側表面層以外の層におけるポリエチレン樹脂成分によって、パリソンの成形時に溶融パリソンがドローダウンを生ずることのないようにし、又、パリソンの成形時の加熱温度を低くすることができることの高生産性、ダイラインの発生の無い口元仕上げの良好さ、及び耐衝撃性に優れた性質を得るものであるから、外側表面層を容器壁の総厚の５〜２０％程度にするのがよい。
【００１７】
【作用】
本発明の多層プラスチック中空成形容器は、外側表面層がメルトインデックス１１．０〜２０．０、曲げ弾性率７５００〜１５０００ｋｇ／ｃｍ^２のエチレン−プロピレン共重合体樹脂によって形成されているので、表面光沢の高い、しかも耐擦傷性に優れたものになる。又、エチレン−プロピレン共重合体がランダム共重合体からなるものであるため、透明性及び耐衝撃性に優れたものになる。
【００１８】
この外側表面層を形成するエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂のメルトインデックスが１１．０未満になると、優れた表面光沢が現出されなくなり、又２０．０を超えると、中空容器の前駆体であるパリソンの成形の際の溶融パリソンのドローダウンが大きくなり、安定した中空成形容器の成形が困難になる。
【００１９】
さらに、この外側表面層を形成するエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂の曲げ弾性率が７５００ｋｇ／ｃｍ^２未満になると、外側表面層の耐擦傷性が低下し、１５０００ｋｇ／ｃｍ^２を超えると、隣接する樹脂層との間の接合強度が低下する。
【００２０】
本発明の多層プラスチック中空成形容器は、外側表面層以外の樹脂層を、メルトインデックス０．２５〜２．０、曲げ弾性率８０００〜１６０００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂、あるいは該ポリエチレン樹脂６０重量％以上とスクラップ樹脂４０重量％以下とで形成しているので、これらの樹脂層におけるポリエチレン樹脂成分によって、該多層プラスチック中空成形容器の前駆体であるパリソンの成形時の溶融パリソンにドローダウンを生ずることがなく、又、該パリソンの成形時の加熱温度を低くし得ることによる高生産性、更にはダイラインの発生の無い口元仕上げの良好さや優れた耐衝撃性等を備えたプラスチック中空成形容器になる。
【００２１】
特に、内側表面層をスクラップ樹脂を混合していないポリエチレン樹脂で形成すると、内側表面層にはポリプロピレン系樹脂のような結晶核剤の混入がないので、容器内の内容物に対する衛生特性の極めて優れたものになる。
【００２２】
外側表面層以外の樹脂層に利用するポリエチレン樹脂のメルトインデックスが０．２５未満になると、多層プラスチック中空成形容器の前駆体であるパリソンの成形性が悪くなり、２．０を超えると該パリソンの成形時の溶融パリソンがドローダウン生じ易くなる。又、このポリエチレン樹脂の曲げ弾性率が８０００ｋｇ／ｃｍ^２未満になると、パリソンが柔らかくなり、多層プラスチック中空成形容器にするブロー成形の際に破裂する恐れがあり、又１６０００ｋｇ／ｃｍ^２を超えるとパリソンが固くなり、多層プラスチック中空成形容器にするブロー成形が難しくなる。
【００２３】
外側表面層以外の樹脂層にスクラップ樹脂を混入させるときに、スクラップ樹脂の混入率を４０重量％以下にしないと、外側表面層以外の樹脂層におけるポリエチレン樹脂成分による上記の各作用が完全ではなくなる。
【００２４】
又、本発明の多層プラスチック中空成形容器は、外側表面層をエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂で形成しているので、該外側表面層に隣接する樹脂層、すなわちポリエチレン樹脂層、あるいはポリエチレン樹脂６０重量％以上とスクラップ樹脂４０重量％以下との混合樹脂層とからなる隣接樹脂層との間の接合強度が高く、このため、外側表面層と該外側表面層に隣接する樹脂層との間に接着層を介在させる必要がない。なお、外側表面層に隣接する樹脂層をポリエチレン樹脂６０重量％以上とスクラップ樹脂４０重量％以下との混合樹脂層にすることにより、これらの間の接合強度は更に高くなる。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明の表面光沢を有するプラスチック多層中空成形容器の具体的な構成を実施例に基づいて説明する。
【００２６】
実施例１
外層用押出し機及び内層用押出し機に、下記のそれぞれの押出し原料を供給し、２層構成の溶融パリソンを押出し成形すると共に、このパリソンをブロー成形金型内でダイレクトブローし、内容積２００ｍｌ、胴部の平均肉厚１０６０μｍ、外側表面層の肉厚６０μｍ、内側表面層の肉厚１０００μｍの多層プラスチック中空成形容器を得た。
【００２７】
外層用押出し原料
メルトインデックス１２．０、曲げ弾性率８２００ｋｇ／ｃｍ^２、エチレン単位の含有量３モル％のエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂
【００２８】
内層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂
【００２９】
実施例２
外層用押出し機及び内層用押出し機に、下記のそれぞれの押出し原料を供給し、２層構成の溶融パリソンを押出し成形すると共に、このパリソンをブロー成形金型内でダイレクトブローし、内容積２００ｍｌ、胴部の平均肉厚１０６０μｍ、外側表面層の肉厚６０μｍ、内側表面層の肉厚１０００μｍの多層プラスチック中空成形容器を得た。
【００３０】
外層用押出し原料
メルトインデックス１２．０、曲げ弾性率８２００ｋｇ／ｃｍ^２、エチレン単位の含有量３モル％のエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂
【００３１】
内層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂７０重量部と、実施例１の多層プラスチック中空成形容器の成形によって得たスクラップ樹脂３０重量部との混合樹脂
【００３２】
実施例３
外層用押出し機、中間層用押出し機、及び内層用押出し機に、下記のそれぞれの押出し原料を供給し、３層構成の溶融パリソンを押出し成形すると共に、このパリソンをブロー成形金型内でダイレクトブローし、内容積２００ｍｌ、胴部の平均肉厚１０６０μｍ、外側表面層の肉厚６０μｍ、中間層の肉厚６０μｍ、内側表面層の肉厚９４０μｍの多層プラスチック中空成形容器を得た。
【００３３】
外層用押出し原料
メルトインデックス１２．０、曲げ弾性率８２００ｋｇ／ｃｍ^２、エチレン単位の含有量３モル％のエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂
【００３４】
中間層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂７０重量部と、実施例２の多層プラスチック中空成形容器の成形によって得たスクラップ樹脂３０重量部との混合樹脂
【００３５】
内層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂
【００３６】
実施例４
外層用押出し機、中間層用押出し機、及び内層用押出し機に、下記のそれぞれの押出し原料を供給し、３層構成の溶融パリソンを押出し成形すると共に、このパリソンをブロー成形金型内でダイレクトブローし、［図１］に示す概略形状の内容積２００ｍｌ、胴部の平均肉厚１０６０μｍ、外側表面層の肉厚１００μｍ、中間層の肉厚８６０μｍ、内側表面層の肉厚１００μｍの多層プラスチック中空成形容器を得た。
【００３７】
外層用押出し原料
メルトインデックス１２．０、曲げ弾性率８２００ｋｇ／ｃｍ^２、エチレン単位の含有量３モル％のエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂
【００３８】
中間層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂１００重量部と、市販のパール顔料２重量部との混合物
【００３９】
内層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂１００重量部と、市販の白色顔料２重量部との混合物
【００４０】
得られた３層構成のプラスチック中空成形容器１の容器壁は、［図２］において、外側表面層２、中間層３、及び内側表面層４からなり、内側表面層４中に混入した白色顔料の隠蔽作用により、中間層３に存在するパール顔料のパール効果が鮮明であった。
【００４１】
実施例５
外層用押出し機、中間層用押出し機、及び内層用押出し機に、下記のそれぞれの押出し原料を供給し、３層構成の溶融パリソンを押出し成形すると共に、このパリソンをブロー成形金型内でダイレクトブローし、内容積２００ｍｌ、胴部の平均肉厚１０６０μｍ、外側表面層の肉厚６０μｍ、中間層の肉厚６０μｍ、内側表面層の肉厚９４０μｍの多層プラスチック中空成形容器を得た。
【００４２】
外層用押出し原料
メルトインデックス１２．０、曲げ弾性率８２００ｋｇ／ｃｍ^２、エチレン単位の含有量３モル％のエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂
【００４３】
中間層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂７０重量部と、実施例４の多層プラスチック中空成形容器の成形によって得たスクラップ樹脂３０重量部と、市販のパール顔料２重量部との混合物
【００４４】
内層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂７０重量部と、実施例４の多層プラスチック中空成形容器の成形によって得たスクラップ樹脂３０重量部と、市販の白色顔料２重量部との混合物
【００４５】
実施例６
外層用押出し機、第１中間層用押出し機、第２中間層用押出し機、及び内層用押出し機に、下記のそれぞれの押出し原料を供給し、４層構成の溶融パリソンを押出し成形すると共に、このパリソンをブロー成形金型内でダイレクトブローし、内容積２００ｍｌ、胴部の平均肉厚１０６０μｍ、外側表面層の肉厚６０μｍ、第１中間層の肉厚６０μｍ、第２中間層の肉厚８８０μｍ、内側表面層の肉厚６０μｍの多層プラスチック中空成形容器を得た。
【００４６】
外層用押出し原料
メルトインデックス１２．０、曲げ弾性率８２００ｋｇ／ｃｍ^２、エチレン単位の含有量３モル％のエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂
【００４７】
第１中間層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂１００重量部と、市販のパール顔料２重量部との混合物
【００４８】
第２中間層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂１００重量部と、市販の白色顔料２重量部との混合物
【００４９】
内層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂
【００５０】
実施例７
外層用押出し機、第１中間層用押出し機、第２中間層用押出し機、及び内層用押出し機に、下記のそれぞれの押出し原料を供給し、４層構成の溶融パリソンを押出し成形すると共に、このパリソンをブロー成形金型内でダイレクトブローし、内容積２００ｍｌ、胴部の平均肉厚１０６０μｍ、外側表面層の肉厚６０μｍ、第１中間層の肉厚６０μｍ、第２中間層の肉厚８８０μｍ、内側表面層の肉厚６０μｍの多層プラスチック中空成形容器を得た。
【００５１】
外層用押出し原料
メルトインデックス１２．０、曲げ弾性率８２００ｋｇ／ｃｍ^２、エチレン単位の含有量３モル％のエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂
【００５２】
第１中間層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂７０重量部と、実施例６の多層プラスチック中空成形容器の成形によって得たスクラップ樹脂３０重量部と、市販のパール顔料２重量部との混合物
【００５３】
第２中間層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂７０重量部と、実施例６の多層プラスチック中空成形容器の成形によって得たスクラップ樹脂３０重量部と、市販の白色顔料２重量部との混合物
【００５４】
内層用押出し原料
メルトインデックス０．３６、曲げ弾性率１５３００ｋｇ／ｃｍ^２のポリエチレン樹脂
【００５５】
上記の各実施例で得られた多層プラスチック中空成形容器は、そのいずれも表面光沢が高く、又外側表面層の硬度が高く耐擦傷性に優れていた。
【００５６】
また、パリソンの押出し成形時の加熱温度を、従来の「プロピレン樹脂層−プロピレン樹脂層」からなるパリソンの成形時の加熱温度よりも約２０℃低くすることができたために、「プロピレン樹脂層−プロピレン樹脂層」からなる多層中空成形容器に比較して、その生産性を約２０％高めることができた。
【００５７】
更に、各中空成形容器の口元にはダイラインの発生がなく口元仕上げが良好であり、しかも「プロピレン樹脂層−プロピレン樹脂層」からなる多層中空成形容器よりも優れた耐衝撃性を有していた。
【００５８】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明の多層プラスチック中空成形容器によれば、外側表面層に高い表面光沢と耐擦傷性とが得られ、しかも該多層プラスチック中空成形容器の前駆体であるパリソンの成形時の溶融パリソンにドローダウンを生ずることがなく、かつ、該パリソンの押出し成形時の加熱温度を低くできるために高生産性を保持することができ、又、口元にダイラインの発生のない良好な口元仕上げができ、耐衝撃性にも優れた中空成形容器になる。
【００５９】
又、本発明の多層プラスチック中空成形容器において、外側表面層に隣接する樹脂層をポリエチレン樹脂とスクラップ樹脂との混合樹脂層にすることにより、これらの樹脂層間の接合強度の極めて高いものが得られる。
【００６０】
更に又、本発明の多層プラスチック中空成形容器において、外側表面層以外の層に、ポリエチレン樹脂とスクラップ樹脂との混合樹脂層を利用することにより、資源の有効利用が図れる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の多層プラスチック中空成形容器の１例を示す正面図である。
【図２】図１に示す多層プラスチック中空成形容器の○印を付した部位の胴部の積層構成を示す拡大断面図である。
【符号の説明】
１・・・・多層プラスチック中空成形容器
２・・・・外側表面層
３・・・・中間層
４・・・・内側表面層[0001]
[Prior art]
Plastic hollow molded containers have features such as easy handling due to their light weight and easy disposal after use. Plastic hollow molded containers made of various resins are often used as one-way containers. Have been.
[0002]
[Problems to be solved by the invention]
Plastic hollow molded containers made of polypropylene resin have higher surface hardness and superior scratch resistance compared to hollow molded containers made of polyethylene resin, and scratches the outer surface of the hollow molded container during transportation and storage. Is unlikely to occur.
[0003]
A plastic hollow molded container made of a polypropylene resin is molded with a polypropylene resin having a low melt index so that a molten parison does not drop down due to its own weight during molding of a parison which is a precursor of the plastic hollow molded container. However, a hollow molded container made of a polypropylene resin having a low melt index has a defect that the surface gloss is poor and the appearance image of the contents in the container is deteriorated.
[0004]
For this reason, a relatively thin outer surface layer made of a polypropylene resin having a high melt index and a relatively thick inner surface layer made of a polypropylene resin having a low melt index have a multilayer structure with a high surface gloss, In addition, the molten parison is designed not to draw down when the parison is formed.
[0005]
However, the above-mentioned polypropylene-based resin hollow-molded container requires a higher heating temperature during molding of the parison as compared with a polyethylene-molded hollow-molded container, which increases the cooling time. In the case of a hollow molded container formed by direct blow, the productivity of the hollow molded container made of polyethylene resin can be maintained only about 80%. In addition, a die line based on the properties of the resin is apt to be generated at the mouth of the obtained hollow molded container, and the mouth finish is not good, and the impact resistance is poor and the drop strength is poor.
[0006]
Therefore, an object of the present invention is to provide a plastic hollow molded container having a high gloss surface and abrasion resistance, and furthermore, a molten parison does not draw down during molding of a parison, and is heated during molding of the parison. An object of the present invention is to provide a multilayer plastic hollow molded container which can maintain high productivity because the temperature can be lowered, has good mouth finish, and has excellent impact resistance.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The above object is achieved by the multilayer plastic hollow molded container of the present invention having the following constitution.
[0008]
That is, the present invention have have a container wall by an inner surface layer is bonded directly to the outer surface layer and the outer surface layer, a multi-layer plastic blow-molded container for a parison as a precursor, the outer surface layer Is formed of an ethylene-propylene random copolymer resin having a melt index of 11.0 to 20.0 and a flexural modulus of 7500 to 15000 kg / cm ² , and the inner surface layer has a melt index of 0.25 to 2.0. And a multilayer plastic hollow molded container formed of a polyethylene resin having a flexural modulus of 8000 to 16000 kg / cm ² or a mixed resin of 60% by weight or more of the polyethylene resin and 40% by weight or less of the scrap resin.
[0009]
The present invention includes an outer surface layer, have possess an intermediate layer is bonded directly to the outer surface layer, the container wall by an inner surface layer which is directly bonded to the intermediate layer, a parison precursor a multilayer plastic hollow molded container to an outer surface layer, a melt index from 11.0 to 20.0, flexural modulus 7500~15000kg / cm ² ethylene - is formed by a propylene random copolymer resin, The intermediate layer is formed of a polyethylene resin having a melt index of 0.25 to 2.0 and a flexural modulus of 8000 to 16000 kg / cm ² , or a mixed resin of 60% by weight or more of the polyethylene resin and 40% by weight or less of the scrap resin. cage, the inner surface layer, melt index 0.25 to 2.0, the flexural modulus 8000~16000kg / cm ² polyethylene Down resin, or a multilayer plastic hollow molded container formed by the polyethylene resin 60 wt% or more and scrap resin 40 wt% or less mixed resin.
[0010]
In this multilayer plastic hollow molded container having a three-layer structure, a pearl pigment is mixed into the intermediate layer and a color pigment is mixed into the inner surface layer, whereby a multilayer plastic hollow molded container excellent in pearl luster can be obtained.
[0011]
Further, the present invention provides an outer surface layer, a first intermediate layer directly joined to the outer surface layer, a second intermediate layer directly joined to the first intermediate layer, and a second intermediate layer directly joined to the second intermediate layer. have have a container wall by an inner surface layer are bonded, a multilayer plastic hollow molded container for a parison as a precursor, the outer surface layer, a melt index from 11.0 to 20.0, flexural modulus A first intermediate layer formed of a 7500 to 15000 kg / cm ² ethylene-propylene random copolymer resin and having a melt index of 0.25 to 2.0 and a flexural modulus of 8000 to 16000 kg / cm ² , Alternatively, the second intermediate layer is formed of a mixed resin of 60% by weight or more of the polyethylene resin and 40% by weight or less of the scrap resin, and has a melt index of 0.25 to 2 0, bending polyethylene resin modulus 8000~16000kg / cm ^2, or is formed by the polyethylene resin 60 wt% or more and scrap resin 40 wt% or less mixed resin, the inner surface layer, melt index 0.25 It is a multilayer plastic hollow molded container formed of a polyethylene resin having a flexural modulus of 8000 to 16000 kg / cm ² or a mixed resin of 60% by weight or more of the polyethylene resin and 40% by weight or less of a scrap resin.
[0012]
In this four-layer multi-layer plastic hollow molded container, a pearl pigment is mixed into the first intermediate layer and a color pigment is mixed into the second intermediate layer to form a multi-layer plastic hollow molded container excellent in pearl luster. Can be.
[0013]
In each of the multilayer plastic hollow molded containers having the above-described configuration, the thickness of the outer surface layer is 5 to 20% of the total thickness of the container wall so that characteristics based on polyethylene resin in the resin layer other than the outer surface layer can be obtained. Preferably, there is.
[0014]
The melt index of the resin used in the multilayer plastic hollow molded container of the present invention is a value measured according to ASTM-D 1238-57T, and the flexural modulus is a value measured according to JIS K7203.
[0015]
When the content of the propylene unit in the ethylene-propylene random copolymer resin forming the outer surface layer is less than 85 mol%, the scratch resistance of the surface of the hollow molded container is deteriorated. The gloss of the outer surface layer of the molded container is deteriorated, and the bonding strength between the outer surface layer and the resin layer adjacent to the outer surface layer is reduced. For this reason, as the ethylene-propylene random copolymer resin forming the outer surface layer, it is preferable to use an ethylene-propylene random copolymer resin having a propylene unit content of 85 to 98 mol% in the entire copolymer. preferable.
[0016]
The multilayer plastic hollow molded container having the above-described configuration has a high surface gloss and abrasion resistance due to the outer surface layer of the polypropylene resin having a high melt index, and the parison of the parison is formed by the polyethylene resin component in the layers other than the outer surface layer. Prevents drawdown of the molten parison during molding and lowers the heating temperature during molding of the parison. High productivity, good die finish without die line, and impact resistance. Therefore, it is preferable that the outer surface layer has a thickness of about 5 to 20% of the total thickness of the container wall.
[0017]
[Action]
In the multilayer plastic hollow molded container of the present invention, since the outer surface layer is formed of an ethylene-propylene copolymer resin having a melt index of 11.0 to 20.0 and a flexural modulus of 7500 to 15000 kg / cm ² , the surface gloss is high. And high scratch resistance. Further, since the ethylene-propylene copolymer is composed of a random copolymer, it has excellent transparency and impact resistance.
[0018]
If the melt index of the ethylene-propylene random copolymer resin forming the outer surface layer is less than 11.0, excellent surface gloss will not be exhibited, and if it exceeds 20.0, the precursor of the hollow container will not be obtained. The drawdown of the molten parison during molding of a certain parison becomes large, and it becomes difficult to form a stable hollow molded container.
[0019]
Further, the ethylene forming the outer surface layer - the propylene random copolymer resin of flexural modulus less than 7,500 kg / cm ^2, and reduced scratch resistance of the outer surface layer, exceeds 15,000 kg / cm ^2, adjacent Bonding strength with the resin layer to be formed is reduced.
[0020]
In the multilayer plastic hollow molded container of the present invention, a resin layer other than the outer surface layer is formed of a polyethylene resin having a melt index of 0.25 to 2.0 and a flexural modulus of 8000 to 16000 kg / cm ² , or 60% by weight or more of the polyethylene resin. since the formed by the scrap resin 40 wt% or less, by a polyethylene resin component in these resin layers, it can produce a drawdown in the molten parison during molding of the parison which is a precursor of the multilayer hollow plastic molded containers In addition, a plastic hollow molded container having high productivity by lowering the heating temperature at the time of molding the parison, and further having good mouth finish without generation of die lines and excellent impact resistance. .
[0021]
In particular, when the inner surface layer is formed of a polyethylene resin not mixed with scrap resin, the inner surface layer does not contain a nucleating agent such as a polypropylene-based resin, so that the hygiene characteristics of the contents in the container are extremely excellent. It becomes something.
[0022]
When the melt index of the polyethylene resin to be used for the resin layer other than the outer surface layer is less than 0.25, it deteriorates the moldability of the parison which is a precursor of the multilayer plastic hollow molded container, of the parison exceeds 2.0 The molten parison at the time of molding tends to draw down easily. Further, the flexural modulus of the polyethylene resin is less than 8000 kg / cm ^2, the parison becomes soft, there is a risk of explosion during the blow molding of the multilayer plastic hollow molded container, also exceeds 16000kg / cm ² parison Becomes hard and blow molding into a multilayer plastic hollow molded container becomes difficult.
[0023]
When mixing the scrap resin into the resin layer other than the outer surface layer, unless the mixing ratio of the scrap resin is set to 40% by weight or less, the above-described respective effects due to the polyethylene resin component in the resin layer other than the outer surface layer become incomplete. .
[0024]
In addition, since the outer surface layer of the multilayer plastic hollow molded container of the present invention is formed of an ethylene-propylene random copolymer resin, a resin layer adjacent to the outer surface layer, that is, a polyethylene resin layer or a polyethylene resin 60 is used. The bonding strength between an adjacent resin layer composed of a mixed resin layer of not less than 40% by weight and not more than 40% by weight of a scrap resin is high. Therefore, between the outer surface layer and the resin layer adjacent to the outer surface layer, There is no need to interpose an adhesive layer. By making the resin layer adjacent to the outer surface layer a mixed resin layer of 60% by weight or more of polyethylene resin and 40% by weight or less of scrap resin, the bonding strength between them is further increased.
[0025]
【Example】
Hereinafter, a specific configuration of the plastic multilayer hollow molded container having a surface gloss of the present invention will be described based on examples.
[0026]
Example 1
The following extruding raw materials are supplied to an extruder for an outer layer and an extruder for an inner layer, and a molten parison having a two-layer structure is extruded and molded, and the parison is directly blown in a blow mold to have an inner volume of 200 ml. A multilayer plastic hollow molded container having an average wall thickness of 1060 μm, an outer surface layer thickness of 60 μm, and an inner surface layer thickness of 1000 μm was obtained.
[0027]
Extrusion raw material melt index for outer layer 12.0, flexural modulus 8200 kg / cm ² , ethylene-propylene random copolymer resin having an ethylene unit content of 3 mol%
Extruded raw material for inner layer Melt index: 0.36, Flexural modulus: 15300 kg / cm ² Polyethylene resin
Example 2
The following extruding raw materials are supplied to an extruder for an outer layer and an extruder for an inner layer, and a molten parison having a two-layer structure is extruded and molded, and the parison is directly blown in a blow mold to have an inner volume of 200 ml. A multilayer plastic hollow molded container having an average wall thickness of 1060 μm, an outer surface layer thickness of 60 μm, and an inner surface layer thickness of 1000 μm was obtained.
[0030]
Extrusion raw material melt index of 12.0 for outer layer, flexural modulus of elasticity of 8200 kg / cm ² , ethylene-propylene random copolymer resin having an ethylene unit content of 3 mol%
A resin mixture of 70 parts by weight of a polyethylene resin having an inner layer extrusion raw material melt index of 0.36 and a flexural modulus of 15300 kg / cm ² and 30 parts by weight of a scrap resin obtained by molding the multilayer plastic hollow molded container of Example 1. ]
Example 3
The following extruded raw materials are supplied to an extruder for an outer layer, an extruder for an intermediate layer, and an extruder for an inner layer, and a molten parison having a three-layer structure is extruded, and the parison is directly formed in a blow mold. Blowing was carried out to obtain a multilayer plastic hollow molded container having an inner volume of 200 ml, an average wall thickness of 1060 μm, an outer surface layer thickness of 60 μm, an intermediate layer thickness of 60 μm, and an inner surface layer thickness of 940 μm.
[0033]
Extruded raw material melt index of 12.0 for outer layer, flexural modulus of 8200 kg / cm ² , ethylene-propylene random copolymer resin having an ethylene unit content of 3 mol%
Mixed resin of 70 parts by weight of a polyethylene resin having an extruded raw material melt index of 0.36 and a flexural modulus of 15300 kg / cm ² for the intermediate layer, and 30 parts by weight of a scrap resin obtained by molding the multilayer plastic hollow molded container of Example 2 [ [0035]
Extruded raw material for inner layer Melt index: 0.36, Flexural modulus: 15,300 kg / cm ² Polyethylene resin
Example 4
The following extruded raw materials are supplied to an extruder for an outer layer, an extruder for an intermediate layer, and an extruder for an inner layer, and a molten parison having a three-layer structure is extruded, and the parison is directly formed in a blow mold. Blown, multi-layer plastic hollow with a schematic shape shown in FIG. 1 with an inner volume of 200 ml, an average wall thickness of 1060 μm, an outer surface layer thickness of 100 μm, an intermediate layer thickness of 860 μm, and an inner surface layer of 100 μm thickness A molded container was obtained.
[0037]
Extrusion raw material melt index for outer layer 12.0, flexural modulus 8200 kg / cm ² , ethylene-propylene random copolymer resin having an ethylene unit content of 3 mol%
A mixture of 100 parts by weight of a polyethylene resin having a melt index of 0.36, a flexural modulus of 15300 kg / cm ² , and ² parts by weight of a commercially available pearl pigment for an intermediate layer.
A mixture of 100 parts by weight of a polyethylene resin having an inner layer extrusion raw material melt index of 0.36 and a flexural modulus of 15300 kg / cm ^{2 and 2} parts by weight of a commercially available white pigment
The container wall of the obtained three-layer plastic hollow molded container 1 is composed of an outer surface layer 2, an intermediate layer 3, and an inner surface layer 4 in FIG. 2, and a white pigment mixed in the inner surface layer 4. , The pearl effect of the pearl pigment present in the intermediate layer 3 was clear.
[0041]
Example 5
The following extruded raw materials are supplied to an extruder for an outer layer, an extruder for an intermediate layer, and an extruder for an inner layer, and a molten parison having a three- layer configuration is extruded, and the parison is directly formed in a blow mold. Blowing was carried out to obtain a multilayer plastic hollow molded container having an inner volume of 200 ml, an average wall thickness of 1060 μm, an outer surface layer thickness of 60 μm, an intermediate layer thickness of 60 μm, and an inner surface layer thickness of 940 μm.
[0042]
Extrusion raw material melt index of 12.0 for outer layer, flexural modulus of 8200 kg / cm ² , ethylene-propylene random copolymer resin having an ethylene unit content of 3 mol%
70 parts by weight of a polyethylene resin having an extruded raw material melt index of 0.36 and a flexural modulus of 15300 kg / cm ² , 30 parts by weight of a scrap resin obtained by molding the multilayer plastic hollow molded container of Example 4, and commercially available pearl Mixture with 2 parts by weight of pigment
70 parts by weight of a polyethylene resin having an inner layer extrusion raw material melt index of 0.36 and a flexural modulus of 15300 kg / cm ² , 30 parts by weight of a scrap resin obtained by molding the multilayer plastic hollow molded container of Example 4, and a commercially available white pigment Mixture with 2 parts by weight
Example 6
The following extruding materials are supplied to an extruder for an outer layer, an extruder for a first intermediate layer, an extruder for a second intermediate layer, and an extruder for an inner layer, and a molten parison having a four-layer configuration is extruded, and This parison is directly blown in a blow mold, and the inner volume is 200 ml, the average thickness of the body is 1060 μm, the thickness of the outer surface layer is 60 μm, the thickness of the first intermediate layer is 60 μm, and the thickness of the second intermediate layer is 880 μm. Then, a multilayer plastic hollow molded container having a thickness of 60 μm of the inner surface layer was obtained.
[0046]
Extrusion raw material melt index for outer layer 12.0, flexural modulus 8200 kg / cm ² , ethylene-propylene random copolymer resin having an ethylene unit content of 3 mol%
A mixture of 100 parts by weight of a polyethylene resin having a melt index of 0.36 and a flexural modulus of 15300 kg / cm ² for the first intermediate layer and ² parts by weight of a commercially available pearl pigment
A mixture of 100 parts by weight of a polyethylene resin having a melt index of 0.36 for the second intermediate layer and a flexural modulus of 15300 kg / cm ² , and ² parts by weight of a commercially available white pigment
Extruded raw material for inner layer Melt index: 0.36, Flexural modulus: 15300 kg / cm ² Polyethylene resin
Example 7
The following extruding materials are supplied to an extruder for an outer layer, an extruder for a first intermediate layer, an extruder for a second intermediate layer, and an extruder for an inner layer, and a molten parison having a four-layer configuration is extruded, and This parison is directly blown in a blow mold, and the inner volume is 200 ml, the average thickness of the body is 1060 μm, the thickness of the outer surface layer is 60 μm, the thickness of the first intermediate layer is 60 μm, and the thickness of the second intermediate layer is 880 μm. Then, a multilayer plastic hollow molded container having a thickness of 60 μm of the inner surface layer was obtained.
[0051]
Extrusion raw material melt index 12.0 for outer layer, flexural modulus 8200 kg / cm ² , ethylene-propylene random copolymer resin having an ethylene unit content of 3 mol%
70 parts by weight of a polyethylene resin having an extruded raw material melt index of 0.36, a flexural modulus of elasticity of 15300 kg / cm ² for the first intermediate layer, 30 parts by weight of a scrap resin obtained by molding the multilayer plastic hollow molded container of Example 6, and Mixture with 2 parts by weight of pearl pigment
70 parts by weight of a polyethylene resin having a melt index of 0.36 for the second intermediate layer and a flexural modulus of 15300 kg / cm ² , 30 parts by weight of a scrap resin obtained by molding the multilayer plastic hollow molded container of Example 6, and commercially available Mixture with 2 parts by weight of white pigment
Extruded raw material for inner layer Melt index: 0.36, Flexural modulus: 15300 kg / cm ² Polyethylene resin
Each of the multilayer plastic hollow molded containers obtained in each of the above Examples had a high surface gloss, a high hardness of the outer surface layer, and excellent scratch resistance.
[0056]
Further, since the heating temperature at the time of extrusion molding of the parison was able to be lowered by about 20 ° C. from the heating temperature at the time of molding the conventional parison composed of “propylene resin layer-propylene resin layer”, the “propylene resin layer— The productivity was able to be increased by about 20% as compared with the multilayer blow-molded container composed of the “propylene resin layer”.
[0057]
Furthermore, there was no die line at the mouth of each hollow molded container, the finish was good, and the impact resistance was superior to that of the multilayer hollow molded container composed of "propylene resin layer-propylene resin layer". .
[0058]
【The invention's effect】
As described above, according to the multilayer plastic hollow molded container of the present invention, a high surface gloss and abrasion resistance are obtained on the outer surface layer, and the molding of the parison which is a precursor of the multilayer plastic hollow molded container is performed. without causing drawdown molten parison time, and can retain high productivity to be low heating temperature during extrusion of the parison, also good without generation of die line in mouth A hollow molded container that can be finished at the mouth and has excellent impact resistance.
[0059]
In the multilayer plastic hollow molded container of the present invention, by forming the resin layer adjacent to the outer surface layer as a mixed resin layer of polyethylene resin and scrap resin, a resin having extremely high bonding strength between these resin layers can be obtained. .
[0060]
Furthermore, in the multilayer plastic hollow molded container of the present invention, by using a mixed resin layer of a polyethylene resin and a scrap resin for layers other than the outer surface layer, resources can be effectively used.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a front view showing one example of a multilayer plastic hollow molded container of the present invention.
FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view showing a laminated structure of a trunk portion of a portion indicated by a circle in the multilayer plastic hollow molded container shown in FIG.
[Explanation of symbols]
1. Multilayer plastic hollow molded container 2. Outer surface layer 3. Intermediate layer 4. Inner surface layer

Claims

Have have a container wall by an inner surface layer is bonded directly to the outer surface layer and the outer surface layer, the multilayer plastic hollow molded container for a parison as a precursor,
The outer surface layer is formed of an ethylene-propylene random copolymer resin having a melt index of 11.0 to 20.0 and a flexural modulus of 7500 to 15000 kg / cm ² ,
The inner surface layer is formed of a polyethylene resin having a melt index of 0.25 to 2.0 and a flexural modulus of 8000 to 16000 kg / cm ² , or a mixed resin of 60% by weight or more of the polyethylene resin and 40% by weight or less of the scrap resin. A multilayer plastic hollow molded container characterized by having:

An outer surface layer, have possess an intermediate layer is bonded directly to the outer surface layer, the container wall by an inner surface layer which is directly bonded to the intermediate layer, multilayer plastic hollow which a parison as a precursor In a molded container,
The outer surface layer is formed of an ethylene-propylene random copolymer resin having a melt index of 11.0 to 20.0 and a flexural modulus of 7500 to 15000 kg / cm ² ,
The intermediate layer is formed of a polyethylene resin having a melt index of 0.25 to 2.0 and a flexural modulus of 8000 to 16000 kg / cm ² , or a mixed resin of 60% by weight or more of the polyethylene resin and 40% by weight or less of the scrap resin. Yes,
The inner surface layer is formed of a polyethylene resin having a melt index of 0.25 to 2.0 and a flexural modulus of 8000 to 16000 kg / cm ² , or a mixed resin of 60% by weight or more of the polyethylene resin and 40% by weight or less of the scrap resin. A multilayer plastic hollow molded container characterized by having:

The multilayer molded plastic hollow container according to claim 2, wherein a pearl pigment is mixed in the intermediate layer, and a colored pigment is mixed in the inner surface layer.

An outer surface layer, a first intermediate layer directly bonded to the outer surface layer, a second intermediate layer directly bonded to the first intermediate layer, and an inner surface directly bonded to the second intermediate layer have have a container wall by the surface layer, in a multilayer plastic hollow molded container for a parison as a precursor,
The outer surface layer is formed of an ethylene-propylene random copolymer resin having a melt index of 11.0 to 20.0 and a flexural modulus of 7500 to 15000 kg / cm ² ,
The first intermediate layer is formed of a polyethylene resin having a melt index of 0.25 to 2.0 and a flexural modulus of 8000 to 16000 kg / cm ² , or a mixed resin of 60% by weight or more of the polyethylene resin and 40% by weight or less of the scrap resin. Has been
The second intermediate layer has a melt index of 0.25 to 2.0 and a flexural modulus of 8000
16000 kg / cm ² of polyethylene resin or a mixed resin of 60% by weight or more of the polyethylene resin and 40% by weight or less of scrap resin,
The inner surface layer is formed of a polyethylene resin having a melt index of 0.25 to 2.0 and a flexural modulus of 8000 to 16000 kg / cm ² , or a mixed resin of 60% by weight or more of the polyethylene resin and 40% by weight or less of the scrap resin. A multilayer plastic hollow molded container characterized by having:

The multilayer plastic hollow molded container according to claim 4, wherein a pearl pigment is mixed in the first intermediate layer, and a color pigment is mixed in the second intermediate layer.

The multilayer plastic hollow molded container according to any one of claims 1 to 5, wherein the thickness of the outer surface layer is 5 to 20% of the total thickness of the container wall.