JP3569301B2 - 高温使用経過時間表示体 - Google Patents
高温使用経過時間表示体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3569301B2 JP3569301B2 JP19271093A JP19271093A JP3569301B2 JP 3569301 B2 JP3569301 B2 JP 3569301B2 JP 19271093 A JP19271093 A JP 19271093A JP 19271093 A JP19271093 A JP 19271093A JP 3569301 B2 JP3569301 B2 JP 3569301B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- elapsed time
- indicator
- high temperature
- migrating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、比較的高温度条件下での使用経過及びその終点あるいはさらに使用期限超過を色調変化あるいは色調変化を含む図形変化により視覚的に認知できる使用経過時間表示体に関するものであり、さらに詳しくは、芳香剤、消臭剤、忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防虫剤等で比較的高温で使用するものであって、剤型上、商品の終点識別が困難なものに適用して、使用経過時間及び終点又は終点と使用期限超過を容易に知ることのできる高温使用経過時間表示体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、色調変化を利用するタイムインジケーターとしては種々のものが提案されている。
それらは、中和反応、還元反応等の化学反応によって色調変化を伴う指示薬を利用するものであったり、大気中のＯ２ ガス、ＣＯ２ ガスとの接触により色調変化を生じる指示薬を利用するもの、あるいは、電子供与性呈色性有機化合物の呈色を利用するもの、有機溶剤の揮散により色調変化するもの等、多種多様である。
【０００３】
例えば、実公昭６１−４２８９５号公報においては、気化性又は溶出性の活性薬剤を含有する樹脂成型物と、実質的に透明で、不活性な薬剤が飽和溶解度以上に分散されている非活性樹脂成型物との間に不透明層を有する三層構造物であって、経時に不活性薬剤が気化又は溶出して、非活性樹脂成型物が透明になったとき、該透明樹脂層を介して不透明層が透視され、それにより活性薬剤の消滅が間接的に表示されるようにしたものが提案されている。また、特開平１−１６１０８１号公報においては、色素の有機溶媒溶液を基材に塗布、含浸または滴下により保持させ、経時による有機溶媒の揮散によって色調変化を生じさせるタイムインジケーターが提案されている。
しかしながら、上記のようなタイムインジケーターにおいては、非活性薬剤の気化又は溶出、あるいは有機溶媒の揮散は、徐々に進行し、呈色のしかたも徐々に進行するため、使用経過時間量や終点の認識が難しいという問題があった。また、使用開始前は完全密封し、非活性薬剤や有機溶媒が開放されないようにする必要があり、そのため使用時に開封する手間がかかり、またコスト高となる欠点があった。
【０００４】
特公昭６２−４４５９０号公報には、加熱により経時的に無色又は淡色から濃色を呈する電子供与性呈色性有機化合物と、加熱により融解蒸発又は昇華する色素と、酸性基を有する樹脂を共存させ、加熱経時により色調変化させる加熱時間経過表示体が記載されている。
しかしながら、この加熱時間経過表示体においては、加熱時に色素の大部分を融解蒸発又は昇華させるため、他の物質や周囲環境を汚染するという問題があり、さらに電子供与性呈色性化合物の呈色においても、それぞれ徐々に進行するため、使用経過時間量を認識することが難しいという問題があった。
【０００５】
また、特開平１−１４７３９１号公報及び特開平１−１５０８８３号公報には、容器中に高粘性液体又はゲル状物質を封入し、該容器の一部に染色物質を局在させた期間経過表示体、あるいはさらに、上記容器内物質中に染色物質と酸化還元反応を起こし得る物質を含有させ、さらに染色物質として酸化還元反応によって消色しうる色剤を用いた期間経過表示体が記載されている。
上記期間経過表示体は、基本的には、高粘性液体又はゲル状物質を充填・封入した筒状の容器本体と、染色物質を充填しキャップで密封した蓋体とから構成され、使用開始時に容器本体を切断し、この切断口に上記キャップを外した蓋体を嵌合して用いるものであるため、使用開始時の装着操作が面倒で、また部品点数も多く、コスト高になるという問題があった。
【０００６】
さらに、特開昭６０−１５１５７８号公報には、易マイグレーション性染料を合成樹脂表面に印刷したものにおいて、温湿度やその他の条件により有効期間が変化しないで安定して経時による色の発色又は退色（消色）を行なわせる時間経過表示体が提案されている。
しかしながら、この時間経過表示体は、製造直後から経時的に易マイグレーション性染料の移行に伴なう発色又は退色が起こるため、製造時からの有効期限を表示するのには適するが、使用開始時からの経過時間を表示するには適さず、商品流通段階で既に染料移行により色調変化を生じてしまうという問題があった。また、耐熱性・耐薬品性（耐溶剤性）の面から印刷体が剥離する等の問題もあった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、従来技術の多くは、部品構造上、製造工程が多かったり、部品点数（原材料種）が多く、使用性やコスト的に問題があり、あるいは、使用経過時間量を認識できないものや終点が判別しにくいものであったりして、満足のいくものではなかった。
特に、芳香剤、消臭剤、害虫忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防虫剤等で比較的高温に加熱して使用するものであって、剤型上、終点識別が困難で使用有効期間が限られた製品に適用することは困難であったり、あるいはその高温使用時における経過時間量及び終点を正確に目視判別することは困難であった。
【０００８】
従って、本発明の目的は、剤型上、使用経過時間量及び終点の識別が困難なものに適用して、商品の有効期間に対応して数時間から長期間に亘る使用経過時間量及び終点あるいは使用期限超過を明瞭に表示することが可能であると共に、高温使用時までインジケーター機能が発現しない使用経過時間表示体であって、しかも低コストで、保管及び使用方法が簡単なものを提供することにある。
さらに本発明の目的は、比較的高温（例えば４０℃〜４５０℃の発熱体を利用）に加熱して薬剤を加熱揮散させる場合においても、薬剤の揮散に対応（温度に対応）して使用経過時間量及び終点あるいはさらに使用期限超過を明瞭に表示することができる使用経過時間表示体を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明によれば、加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも１種の移行性染料を内部を含めて全体的に含有する高分子組成物からなる成形部と、上記染料が移行することにより色調変化を示す染料被移行高分子組成物からなる成形部とを接触した状態に組み合わせてなる高温使用経過時間表示体（以下、単にインジケーターと称す）が提供される。
好適な態様においては、上記染料含有高分子組成物及び／又は染料被移行高分子組成物中に染料移行制御添加剤を含有せしめ、染料の移行性を制御することにより、対象とする種々の商品の使用有効期間に対応させて使用経過時間量及び終点あるいは使用期間超過をより正確に識別できるように制御することができる。
【００１０】
【発明の作用及び態様】
本発明のインジケーターは、商品の用途に応じて使用経過時間及び終点あるいはさらに使用期限超過の表示を行うが、その経過は、商品使用時の環境、特に温度に対応して変化する。温度は、商品の有効期間とかなり密接した関係を持ち、例えば、加熱蒸散性殺虫剤や防虫剤のように薬剤を蒸散させて使用する形態の商品などは、特に使用する温度条件によって商品の有効期間が左右される。同様に有効期間が温度に大きく依存している商品は多種多様である。
【００１１】
本発明者らは、商品の使用温度における使用有効期間に対応させて使用経過時間を表示することに着目し、高分子物質を基材とし、加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも一種の移行性染料を含有させ、比較的高温度条件下での使用時に該移行性染料が上記染料含有高分子物質と接する高分子物質中へ移行する性質を利用することにより、使用有効期間の温度依存性が大きい商品の使用温度条件に対応した使用経過時間及び終点あるいはさらに使用期限超過の表示をより正確に行えることを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、基本的な機能を述べるとすると、本発明のインジケーターは、少なくとも１種の移行性染料を含有する高分子物質を該移行性染料を含有しない又は含有率の低い高分子物質と密着、熔着、圧着、あるいは接着等により接触させたものであり、比較的高温の使用環境温度下におくことにより、該接触面より移行性染料が経時的に該移行性染料を含有しない高分子物質中に移行し、色の発色又は退色（消色）を行わせて、使用経過時間を色調変化あるいは色調変化による図形変化により知らしむるものである。なお、本発明のインジケーターは、積極的に加熱して使用する商品のみでなく、比較的高温度条件下で使用される商品の使用経過時間及び終点あるいは使用期限超過の表示にも用いることができる。
【００１２】
上記のように、本発明のインジケーターは、熱を受けることによって使用を開始するように設定している。したがって、移行性染料を含有する高分子物質と、該染料の移行を受け入れる高分子物質を製造時から接触させておいても、商品流通段階等の使用開始前には染料の移行が開始しないインジケーターが提供でき、しかも、高温度条件下においてのみインジケーター機能が開始され、使用者がわざわざインジケーターの開始操作（従来のインジケーターのように異なる部材の装着操作等）をする必要もない。
【００１３】
また、本発明のインジケーターは、適用する商品の用途（使用温度、有効期間等）に応じて、移行性染料の種類及び含有量、高分子物質の種類及び形状等を任意に設定し、また、高分子物質中に各種染料移行制御添加剤（例えばフィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等、あるいはこれらをマイクロカプセル化したもの等）を添加することにより、染料の移行性を任意に制御することができる。
さらに、高分子物質中に複数の移行性染料を含有させたり、非移行性の染料や有機顔料、無機顔料等を含有させて、染料移行の識別性を向上させたり、商品のデザイン性（装飾性）を向上させることも可能である。
【００１４】
本発明のインジケーターにおける染料移行の態様としては、以下のような種々の態様を採用できるが、これらに限定されるものではない。基本的な構成としては、少なくとも１種の移行性の染料を含有する高分子物質［１］を該移行性染料を含有しない又は含有率の低い高分子物質［２］と接触させ、使用開始とともに移行性染料が経時的に該移行性染料を含有しない高分子物質中へ接触面を介して移行し、色の発色又は退色（消色）を行わせるものである。接触方法としては、嵌合、ネジ込み、無り嵌め込み、溶着、あるいは接着（貼り付け）等任意であり、その構造も任意に選択・設計できる。
【００１５】
また、染料の移行形態に関しても任意であり、移行性染料の移行例として以下のような形態を例示できる。
（イ）１種類の移行性染料を含有する高分子物質［１］から移行性染料を含有しない又は含有率の低い高分子物質［２］へ該移行性染料が移行するもの、
（ロ）色調が異なる複数の移行性染料が高分子物質［１］から高分子物質［２］へ移行するもの、
（ハ）互いに色調の異なる移行性染料をそれぞれ含有する高分子物質［１］及び［１′］間で、相互へ移行性染料が移行するもの、
（ニ）上記（イ）〜（ハ）において、高分子物質［１］及び／又は［１′］，［２］に非移行性の染料又は顔料を含有させて、移行具合の識別性を良好にしたり、色彩性を豊かにしたもの、
（ホ）上記（イ）〜（ニ）において、高分子物質［１］及び／又は［１′］，［２］に少なくとも１種の染料移行制御添加剤を含有させ、移行性を制御したもの、
（ヘ）上記（イ）〜（ホ）において、相接する高分子物質［１］，［１′］及び［２］の材質を異なるものとし、相互間での移行性染料の吸着性、相溶性等を異にしたもの
等、種々の移行形態をとることができる。
【００１６】
上記（ロ）の移行形態においては、例えば、色調の異なる複数の移行性染料で移行難易性が異なるものを使用することにより、まず使用開始とともに一方（移行しやすい方）の染料が高分子物質［２］へ移行して色調を変化させ、経時的に他方（移行しにくい方）の染料が徐々に移行進行してさらに色調を変化させていくことで、使用開始と、使用経過時間及び終点あるいはさらに使用期限超過を識別できるようにすることもできる。
上記（ホ）の移行形態においては、例えば染料被移行高分子物質側だけに染料移行制御添加剤を含有させる場合も含まれる。これらの染料移行制御添加剤のうち、添加剤の融点が使用環境温度以下であるとき、染料移行性は大きくなる傾向にあり、さらに染料移行部分への拡散性が良好で、染料移行境界、即ち染料既移行部と未移行部間での染色濃度勾配が大きく、経過時間量の識別性も向上する。また、上記（ヘ）の移行形態の如く、高分子物質［１］と［１′］及び［２］の材質を異種にすることにより、染料移行完了時の染色濃度に差が生じたり、一方だけに染料が集中して、他方が退色したように見せることも可能である。例えば、ポリプロピレンとポリウレタン材質の如き組合わせである。
【００１７】
本発明で用いる移行性染料としては、ある特定の使用温度において高分子物質中を移行し易い性質を有するものであればよく、より好ましくは、高分子物質中に含有させたとき、使用する特定温度における昇華または融解蒸発による汚染が少ない、又は無いことが望ましい。
移行性染料としては、油溶性、アルコール溶性のものが中心で油溶性染料、分散染料、塩基性染料の一部等が挙げられる。
【００１８】
移行性染料の具体例としては、アントラキノン系油溶性染料として、１，４−ジプロピルアミノアントラキノン、１，４−ジブチルアミノアントラキノン、１，４−ジオクチルアミノアントラキノン、１，４−ジイソプロピルアミノアントラキノン、１−メチルアミノ−４−メタトリルアミノアントラキノン等の１，４−ジアミノアントラキノン類、さらに１，６−ジアミノアントラキノン類等が挙げられる。
【００１９】
また、モノアゾ系油溶性染料として、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′，４′−ジメチルベンゼン）、４−ジメチルアミノアゾベンゼン、２−アミノナフタレン−１−アゾ−（２′−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾベンゼン、２−ヒドロキシ−１−フェニルピラゾール−４−アゾベンゼン、４−ジエチルアミノアゾベンゼン、２，４−ジヒドロキシアゾベンゼン、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′−メトキシベンゼン）、４−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（４′−エトキシベンゼン）、４−アミノ−１，１′−アゾナフタレン、４−ヒドロキシ−１，１′−アゾナフタレン、２−アミノナフタレン−１−アゾベンゼン、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー６１、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー８０等が挙げられる。
【００２０】
また、ジスアゾ系油性染料として、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−ベンゼン−４′−アゾベンゼン、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−（２′−メチルベンゼン）−４′−アゾ−（２″−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−（３′−メチルベンゼン）−４′−アゾ−（３″−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−（２′，３′−ジメチルベンゼン）−４′−アゾ−（２″，３″−ジメチルベンゼン）、ビス［２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−４′−（３′−メトキシフェニル）］−フェニルメタン、Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１８等、トリアリルメタン系油性染料としてＣ．Ｉ．ソルベント・バイオレット８、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２等、ナフタルイミド系油性染料としてＮ−ブチル−４−ブチルアミノナフタルイミド等が挙げられ、その他、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１０９等が挙げられる。
さらに、アントラキノン系分散染料としてＣ．Ｉ．ディスパース・ブルー５６等、塩基性染料としてＣ．Ｉ．ベーシック・バイオレット１０等が挙げられ、これらを適宜選択して用いることができる。
【００２１】
本発明のインジケーターは、これらの移行性染料を製造時に高分子物質中に含有させ、これを染料被移行高分子物質と組み合わせることによって得られ、染料の移行速度及び移行距離は、前述した染料の種類及び含有量によって異なるが、高分子物質の種類によっても大きく影響される。高分子物質としては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂等が挙げられ、使用する目的に応じて、染料の移行性が良好で、使用に応じた耐熱性、耐薬品性を有するものが使用できる。
移行性染料の移行速度（距離）は、染料分子構造と高分子物質の構造によって左右され、高分子物質中での染料の相溶性・吸着性に影響される。つまり、高分子物質の重合構造、分子量、共重合物や添加物の有無やその種類等によって染料の移行性は異なる。例えば、同一の染料を用いた場合、ポリエチレンの中でも、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）間では一般にＨＤＰＥよりもＬＤＰＥの方が移行性は大であるし、プロピレン単独重合体（Ｈｏｍｏ）よりもエチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−Ｃｏ）の方が一般に移行性が大である。
【００２２】
次に、高分子物質中の染料移行制御添加剤について述べる。
ここでいう染料移行制御添加剤とは、染料の移行性に影響を与えるもので、染料移行性を助長したり、抑制したり、又は染料移行の境界を明瞭にするため等の目的で用いられるもので、高分子物質中に含有させることが可能なものである。添加剤としては、フィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等、あるいはこれらをマイクロカプセル化したもの等が挙げられる。
【００２３】
具体的には、酸化防止剤としては、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−メルカプトベンズイミダゾール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、トリス［２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシヒドロ−シンナモイルオキシル）エチル］イソシアヌレート、トリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ジトリデシル−３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３′−チオジプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン等の化合物が挙げられる。これらの化合物は、単独でもまた２種以上を組み合わせて混合使用することもできる。
【００２４】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等の化合物が挙げられる。これらの化合物も、単独であるいは２種以上を組み合わせて混合使用することもできる。
また、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、少量を用いれば染料の移行性に大きな影響を与えず、安定剤として添加することもできる。
【００２５】
その他の染料移行制御添加剤としては、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤等であって、常温において油状のものや、使用する環境（温度）において油状になる物質等が含まれ、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、アジピン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、セバシン酸エステル類、オレイン酸エステル類、ステアリン酸エステル類、リン酸エステル類、オレイン酸アミド類、エルカ酸アミド類、ステアリン酸アミド類、エポキシ化大豆油等のワックス類や、シリコーンオイル等が挙げられる。これらの添加剤も、単独であるいは２種以上を組み合わせて混合使用することができる。
【００２６】
また、上述した染料移行制御添加剤は、必要に応じて、各種添加剤を２種以上併用することも可能である。
これらの添加剤のうち、染料の移行性を助長するものとしては、染料及び高分子物質との相溶性が良好で、しかも使用環境下において液状となるものである。逆に、染料の移行性を抑制する傾向にあるものとしては、添加剤自体の染料吸着性が高かったり、ガラス繊維等、染料の染色性を受けにくいものなどである。
【００２７】
以上、高分子物質中への含有物について述べたが、それぞれの含有量としては、使用する目的（機能）によって異なるが、高分子物質に対する重量パーセントで、染料が０．０１〜５％、その他の添加剤は０〜５０％程度が好ましい。
また、高分子物質中への染料やその他の添加剤の含有方法は、高分子物質中へ練り込む方式が、製造も容易で、しかも低コストでできるので有利である。一般に高分子物質、特に合成樹脂の成型方法には、射出成型、押出成型、圧縮成型、ブロー成型等があるが、製品形状に応じて任意の成型方法を採用でき、必要に応じて二色成型法やインサート成型法にも対応できる。
【００２８】
次に、本発明のインジケーターの幾つかの形状例を以下に記すが、これらの形状も、以下に記載のものに限定されるものではなく任意であり、製品形状に合わせて一体に形成することもできる。
図１乃至図４は、円盤状のインジケーターの例を示し、染料被移行高分子物質部（以下、染料被移行部という）を構成する内側円盤状成型物２と、その周囲に配された染料含有高分子物質（以下、染料含有体という）から成る外側リング状成型物１とから形成されている。このインジケーターをある特定の使用温度条件下におくと、外側リング状成型物１に含有されている移行性染料が、図２の中空矢印及びその断面を示す図４の矢印で示すように、経時的に徐々に内側円盤状成型物２の中心に向って移行進行し、その進行距離により使用経過時間を認知でき、また図３に示すように内側円盤状成型物２が完全に色調変化した時点を終点とするように設定されている。
【００２９】
図５は、染料被移行部を平板状に形成し、さらに平板状染料被移行部表面に使用経過時間が識別し易いように経過時間量標識を一体に形成した例を示している。すなわち、平板状の染料被移行部５の表面には、図示のように長手方向に所定間隔をおいて経過時間量を示す複数の細長い突状の経過時間標識部６及びその中間時点を示す短い突状の経過時間標識部７が一体に成型され、さらに細長い突状の経過時間標識部６のそれぞれ対応する位置に経過時間が、例えば図示の例では１０、２０、３０（日）と刻印されている。平板状の染料被移行部５の一端面には細長い突部が形成され、これが角状の染料含有体３を収容している箱状の保持部４の一側壁部に形成されたスリット状の開口部に嵌合され、染料含有体３と接触している。あるいはまた、角状の染料含有体３の周囲に配された保持部４を枠状に形成し、この枠状の保持部４と平板状の染料被移行部５を一体に成型してもよい。このインジケーターを比較的高温の使用温度条件下におくと、染料含有体３に含有されている染料は、平板状の染料被移行部５との接触面を介して図示の中空矢印の方向に移行し、その移行先端部（染料既移行部と未移行部間の染料移行境界）が染料被移行部５表面に形成された各経過時間標識部６、７のどの位置にあるかによって使用経過時間を認知できる。なお、終点は、平板状の染料被移行部５が完全に色調変化した時点に設定することもできるし、あるいは染料移行先端部が最外側の標識部に達した時点に設定することもでき、この場合、最外側の標識部に対応する位置に「終わり」又は「ＦＩＮＥ」の文字を印刷したり、または標識部自体をＦＩＮＥの図形に突設することもできる。
【００３０】
また、染料被移行部における移行性染料の移行境界において経時的に濃度勾配が生じて、境界識別が不明瞭になるときは、図６及び図７に示すような形状例が適当である。
図６は、染料被移行部の体積を先細となるようにしぼり、染料移行先端部の濃度低下を防いで識別性を向上させた例を示す。すなわち、染料被移行部９は、円盤状の染料含有体８の周囲に配されたリング状の保持部１０と、該保持部１０の一周側から横方向に略細長い先細の三角形状に突設された平板部１１とから一体に成型されており、該平板部１１の表面には長手方向に所定間隔をおいて複数の小円盤状の経過時間標識部１２が一体に突設されている。染料移行においては、染料含有体８に含有されている染料は、初期には染料含有体８周囲の染料被移行部９の保持部１０に移行するが、その後、図示の中空矢印の方向に平板部１１先端側に向って移行し、その際、平板部１１の断面が先端に向って漸次小さくなるように形成されているので、染料既移行先端部内での濃度勾配が小さく、使用経過時間を明瞭に目視判読することができる。
【００３１】
図７は、移行性染料が移行しない材質のカバーを設けて識別性を向上させた例を示す。染料被移行部１４は、薄い角片状の染料含有体１３の周囲に配された枠状の保持部１５と、該保持部１５の一側面から横方向に突設された細長い平板部１６とから一体に成型されており、該平板部１６の表面には長手方向に所定間隔をおいて複数の突状の経過時間標識部１７が一体に突設されている。一方、カバー１８は、上記保持部１５に被冠されるような形状及びサイズの染料含有体カバー部１９と上記細長い平板部１６に被冠されるような形状及びサイズの平板部カバー部２０とから成り、該平板部カバー部２０には上記経過時間標識部１７に対応する位置及びサイズの開口部２１が形成されている。上記カバー１８をインジケーターに被冠すると、インジケーターの経過時間標識部１７がカバーの開口部２１を通して露出される。従って、染料含有体１３に含有されている染料が染料被移行部１４に移行するに伴なって、経過時間標識部１７の色調変化のみがカバーの開口部２１を通して目視されるので、使用経過時間を明瞭に認識できる。なお、カバー１８のそれぞれの開口部２１の位置に対応する経過時間を印刷したり、また経過時間標識部１７の色調変化をより明瞭に識別できるようにカバー１８を着色することもできる。
【００３２】
図８及び図９は、相接した高分子物質の材質を異種なものとし、染料移行完了時、つまり終点において、ＦＩＮＥ文字外わくが退色し、ＦＩＮＥ文字が浮き上がって見える例を示す。本例の場合、下部プレート２３の表面には「ＦＩＮＥ」の突状文字図形部分２４が一体に突設されており、一方、上部プレート２２には上記文字図形部分に対応する図形状孔部が形成され、この図形状孔部に上記下部プレート２３表面の「ＦＩＮＥ」突状文字図形部分２４を嵌め込んで一体に組み立てられている。上記上部プレート２２及び下部プレート２３の両方に染料が含有され、使用前には図８に示すように全体的に着色されており、「ＦＩＮＥ」の文字が識別困難であるが、例えば上部プレート２２をポリプロピレンで、下部プレート２３及びその表面に突設された「ＦＩＮＥ」の文字図形部分を染料の相溶性、吸着性に優れるポリウレタンで作製することにより、これを比較的高温の使用温度条件下におくと、含有されている染料がポリウレタン材質の下部プレート２３及び「ＦＩＮＥ」の文字図形部分２４に集中移行し、終点においては、図９に示すように、上部プレート２２が完全に退色し、「ＦＩＮＥ」の文字が浮き上がって見えるようになる。
【００３３】
本発明のインジケーターは、用途によっては製品と別体に又は製品に装着して使用することも可能であるが、容易に製品の一部分として一体に設けることもできる。
例えば、発熱体により薬剤含浸体を加熱して薬剤を蒸散させる製品において、該薬剤含浸体の保護カバーに本発明のインジケーターを一体に設けた例を図１０及び図１１に示す。
図１０は発熱体上に載置して加熱使用する形態の製品を部品毎に分解した図を示し、その組立体の断面図を図１１に示す。該製品は、加熱により蒸散する薬剤を含有する薬剤含浸体３２と、上壁中央部に薬剤蒸散孔３４を有するキヤップ状の上部安全カバー３３と、インジケーター機能を有する下部安全カバー２５とから構成されている。下部安全カバー２５は、円盤状の染料被移行プレート３１とその周囲に配されたリング状の染料含有環状体２６とから成る。該染料含有環状体２６の周囲には４箇所対称的に台座部２７が一体に形成され、かつ該台座部２７の内側には上下面に小円盤状の突部２９及び３０がそれぞれ突設されている。組立てに当っては、図１１に示すように、染料含有環状体２５の上面に突設された突部２９を座部として薬剤含浸体３２を載置し、次いで、上部安全カバー３３の側壁下端部を台座部２７の上側部に形成された段差部２８に嵌め込む。このようにして組み立てられた製品を、染料含有環状体２６の下面に突設された突部３０を支持部として発熱体３５上に載置し、発熱体３５に通電すると、薬剤含浸体３２は下部安全カバー２５を介して間接的に加熱され、含有される薬剤は上部安全カバー３３の薬剤蒸散孔３４を通して蒸散される。
インジケーター方式は、基本的には前述した図１と同種の構成を採用しており、加熱開始とともに、染料含有環状体２６に含有されている染料がその内側に配された円盤状の染料被移行プレート３１に徐々に移行し、薬剤が蒸散し終える期間に合わせて染料移行が完了し、中央の染料被移行プレート３１全面が色調変化するように設定されている。また、染料は特定の温度に達した時点でしか有効な移行を生じず、同様に薬剤も特定の温度で蒸散する性質を有しているため、途中で使用を中断したとしても、インジケーターは、終始薬剤蒸散に対応し、かなり正確な使用経過時間を認知することができる。
【００３４】
図１２及び図１３は、製品の使用有効期間を終点のみの表示で認知させる形態例を示す。図１２に示す形態例では、染料含有体３６の下面から突設された環状保持部３８の内周段差部３９に円盤状の染料被移行プレート４０が嵌め込まれているが、染料被移行プレート４０の中心部に対応する染料含有体３６の部分には開孔部３７が設けられている。使用温度条件下においては、染料含有体３６に含有されている染料は、染料被移行プレート４０の周囲から中心部に向って徐々に移行し、染料被移行プレート４０の中心部が色調変化した時点が終点となるように設定されている。中空矢印で示すインジケーター可視方向からは染料被移行プレート４０の部分は中心部のみしか開孔部３７を通して見えないため、終点のみを認知することができる。
一方、図１３に示すインジケーターにおいては、図１２に示すインジケーターの終点識別性を向上させるために、染料被移行プレート４０ａの中心部から上方に突部４１が突設され、これが染料含有体３６の開孔部３７に挿入されるように構成されている。このインジケーターの場合、上記突部４１の上端面が色調変化した時点が終点となり、より明瞭に終点のみを認知することができる。
【００３５】
図１４は、加熱により蒸散する薬剤を含有する薬剤含浸体を、筒状放熱部を有する発熱体に設置して薬剤を蒸散させる形態の製品例を示し、インジケーター可視方向に対して使用開始から使用途中段階、終点及び使用期限超過を表示できるインジケーター機能を有する。該製品は、薬剤含浸体４４、容器状の外部保護カバー４５、及びインジケーター機能を有する内部保護カバー５１より構成されている。外部保護カバー４５の上板部４６の薬剤含浸体４４を嵌挿するための中央孔周縁は複数箇所切り欠かれて通気孔４９が形成されている。また、外部保護カバー４５の周壁部４７の内周面略中央部には複数個の爪部５０が突設されている。なお、符号４８は、金型上、爪部５０形成に必要な孔である。一方、内部保護カバー５１は、中央部に凹陥部５３を有する円形状の天板部５２と、該天板部５２から垂下された外筒体５４と上記凹陥部５３の中央孔周縁部から垂下された内筒体５５とから成り、内筒体５５の内部には上記凹陥部５３に近接する所定高さ位置に中央底板５６が配設されており、かつ、外筒体５４の内周面には上端から下端近傍所定位置まで垂直方向に延在する補強リブ５７が円周方向に所定の間隔を置いて複数個形成されている。上記内部保護カバー５１の外筒体５４と内筒体５５の間に染料含有環状体５９が嵌挿され、その上端縁が上記補強リブ５７の下端に当接するまで嵌め込まれる。なお、５８は天板部５２の周囲を円周方向に所定の間隔を置いて複数箇所切り欠いて形成された通気孔である。組立てに当っては、内部保護カバー５１を外部保護カバー４５の下部開口部側から挿入する。内部保護カバー５１は高分子物質から作製されているのである程度の弾性を有し、下側から押し込むことによって容易に外部保護カバー４５の周壁部４７内周面に形成された爪部５０を通過でき、一旦装着されると、上記爪部５０がストッパーの役目を果たし、内部保護カバー５１及びその上に配置された薬剤含浸体４４が下方に落下することはない。このように外部保護カバー４５に内部保護カバー５１を装着した後、薬剤含浸体４４を外部保護カバー４５の中央孔からその下端が内部保護カバー５１の凹陥部５３に載置されるまで挿入する。
【００３６】
使用に際しては、薬剤含浸体４４が外部保護カバー４５から突出している部分を発熱体４２内周の筒状放熱部４３の内部に挿入して装着し、発熱体４２に通電すると、発熱体４２内周の筒状放熱部４３で薬剤含浸体４４が加熱される。加熱によって、内部保護カバー５１の通気孔５８から外部保護カバー４５の通気孔４９を経て発熱体４２の筒状放熱部４３内部を矢印の方向に上昇する通気流を生じ、薬剤含浸体４４から薬剤が蒸散される。
一方、染料被移行部としての内部保護カバー５１と染料含有環状体５９とから構成されるインジケーターは、発熱体４２の余熱により間接的に加熱されて、機能を開始する。まず、機能開始とともに、図１５に示す状態から、内部保護カバー５１の染料含有環状体５９に接触している外筒体５４と内筒体５５の部分へ向けて染料が移行し、図１６に示すように染料含有環状体保持部（５４，５５）が変色する。この状態を中空矢印で示すように下方から目視判別することにより、該商品の使用開始を認知できる。使用経過に伴い、染料移行は徐々に進行し、商品の使用有効期限に対応して、終点時には、図１７に示すように内部保護カバー中心の中央底板５６が変色し、終点を判別できる。また、終点経過後も使用すると、更に染料移行が進み、図１８に示すように天板部５２外周部まで染料移行による変色が生じ、使用有効期限超過をも認知することができる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例を示して本発明のインジケーター及びその染料移行の形態に関して具体的に説明する。
【００３８】
実施例１
本実施例においては、全て図１９に示す形状のインジケーターを用いた。このインジケーターは、図１に示す形状のインジケーターと同様に、染料被移行部を構成する内側円盤状成型物［２］と、その周囲に配された染料含有高分子物質から成る外側リング状成型物［１］とから形成されており、染料移行の状態の比較のために厚みは全て１．５ｍｍに設定したが、インジケーター全体の外径ｒ１ 及び内側円盤状成型物［２］の外径（外側リング状成型物［１］の内径）ｒ２ はそれぞれの例Ｎｏ．において種々の径に設定された。なお、ｒ３ は染料移行先端部の径を示し、従って、染色距離Ｒはｒ２ −ｒ３ で表わされる。
【００３９】
インジケーターの作製：
例Ｎｏ．１
図１９に示す形状のインジケーターにおいて、外側リング状成型物［１］及び内側円盤状成型物［２］をそれぞれ三井石油化学（株）製ポリプロピレンＪ４４０を用いて射出成型により成型した。尚、外側リング状成型物［１］においては、移行性染料であるところの１，４−ジブチルアミノアントラキノン（以下、Ｄ−１という）を射出成型時に表２に示す配合割合で練り込んで成型した。次いで、得られた内側円盤状成型物［２］を外側リング状成型物［１］に無理嵌め込みにより接触保持させ、インジケーターを作製した。
【００４０】
例Ｎｏ．２〜８
表１に示す種々の添加剤を表２に示す配合割合で、射出成型時に移行性染料Ｄ−１と同時に練り込んだ外側リング状成型物［１］、及び添加剤のみを練り込んだ内側円盤状成型物［２］を成型した以外は、例Ｎｏ．１と同様にしてインジケーターを作製した。
【表１】
【００４１】
例Ｎｏ．９〜１５
外側リング状成型物［１］及び内側円盤状成型物［２］として、それぞれ表２に示すように三井石油化学（株）製ポリプロピレンＪ４４０（以下、Ｐ−１という）、同社製ポリプロピレンＪ７００（以下、Ｐ−２という）、同社製ポリエチレンＪ５１９（以下、Ｐ−３という）、同社製ポリエチレンＪ２１００（以下、Ｐ−４という）、及びＰ−１とＰ−３の重量比にて１対１の割合のブレンド物（以下、Ｐ−５という）を用いて射出成型により成型したものを用い、また移行性染料の配合割合を表２に示すように変えた以外は、例Ｎｏ．１と同様にしてインジケーターを作製した。
【００４２】
例Ｎｏ．１６〜２２
高分子物質Ｐ−１を主材として、移行性の染料Ｄ−１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット１０（以下、Ｄ−２という）、Ｃ．Ｉ．ディスパース・ブルー５６（以下、Ｄ−３という）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−ベンゼン−４′−アゾベンゼン（以下、Ｄ−４という）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′，４′−ジメチルベンゼン）（以下、Ｄ−５という）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′−メチルベンゼン）（以下、Ｄ−６という）、又は２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾベンゼン（以下、Ｄ−７という）を表２に示す配合割合で射出成型時に練り込んで外側リング状成型物［１］を成型した以外は、例Ｎｏ．１と同様にしてインジケーターを作製した。
【００４３】
例Ｎｏ．２３及び２４
外側リング状成型物［１］及び内側円盤状成型物［２］のサイズを表３に示すように変える以外は、例Ｎｏ．９と同様にしてインジケーターを作製した。
【００４４】
以上のようにして得られたインジケーターの組成及び形状について、表２及び表３にまとめて示す。
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
以上のようにして得たインジケーターを特定の温度に加熱することにより、外側リング状成型物［１］に含有されている移行性染料が内側円盤状成型物［２］中へ、経時的に徐々に移行し、最終的に内側円盤状成型物［２］が染色を完了する日数、又は単位期間当たりの染色距離（Ｒ）を調査した。
染料配合濃度による染色完了日数を表４に示す。
【表４】
【００４７】
高分子物質の種類による染色完了日数を表５に示す。
【表５】
【００４８】
添加剤の種類による染色距離（Ｒ）を表６に示す。
【表６】
【００４９】
染料の種類による染色完了日数を表７に示す。
【表７】
【００５０】
インジケーター形状（寸法）による染色完了日数を表８に示す。
【表８】
【００５１】
さらに、温度による染色完了日数を表９に示す。
【表９】
【００５２】
表４、表５、表６に示す結果において、２５℃では染料の有効な移行染色を認めておらず、本発明のインジケーターは、特定温度に加熱することにより作用を開始するインジケーターとして適していることがわかる。また、本発明のインジケーターは、染料濃度、高分子物質の種類及び添加剤の種類によって染料の移行速度が異なり、同一の染料を用いた場合でも、成型物［１］及び成型物［２］の形状を変えることなく、インジケーターの表示期間を任意に設定できる。さらに、表７に示す結果から明らかなように、染料の種類によっても移行速度が異なり、染料を適宜選択して商品の有効期間と対応させることができる。
つまり、染料の種類と配合量、高分子物質の種類、及び添加剤の種類と配合量を適切に組み合わせることにより、同一商品形状で、使用期間の異なるインジケーターを提供することが可能である。
【００５３】
さらに、表６に示す結果によれば、添加剤の配合のみで表示期間を有効に調節できるといえる。例えば、インジケーターを配設しようとする商品において、耐熱性上あるいは耐薬品性上等の制約により、使用できる染料の種類や高分子物質の種類が限定される場合にあっては、添加剤を適宜選択して配合することによりインジケーターの表示期間を調節できるし、あるいは、商品開発段階においてインジケーターのおおまかな組成を決定して、最終的に添加剤の種類や配合量によって表示期間の微調節を行なうこともでき、開発等に要する期間短縮に貢献し、コストダウンにもつながる。
染料の移行性を促進する添加剤としては、添加剤自体の持つ融点が使用する環境温度以下であるとき、特に効果が大きく、しかも、使用する環境温度が染料の融点あるいは昇華温度以下のとき、特に有効である。ちなみにＤ−１の融点は１１３〜１１４℃である。
【００５４】
また、表８の結果は、インジケーターの形状（寸法）により表示期間を任意に設定できることを示し、さらに表９の結果は、使用する環境温度によって表示期間を短期間から長期間にも対応できることを示している。
例えば、商品の一部を発熱体によって加熱して使用する形態の商品においては、インジケーターの配設位置を発熱体近傍にしたり、発熱体から遠ざけたりすることによって、インジケーターの使用環境温度を任意に設定して、表示期間の調節が任意に行なえるし、インジケーターの形状を変えることによっても表示期間を短期間にも長期間にも対応させることができる。
【００５５】
実施例２
図１０及び図１１に示す薬剤蒸散製剤において、使用時の終点表示を行なわせた。
本製品は、無水リン酸水素カルシウム、結晶セルロース、及びステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（以下Ａ−７という）からなる基材に加熱蒸散性殺虫薬剤（ｄ，ｄ−Ｔ８０−プラレトリン）３００ｍｇを浸漬により含有させてなる薬剤含浸体３２と、薬剤蒸散孔３４を有する上部安全カバー３３、及び染料含有環状体２６と染料被移行プレート３１からなる下部安全カバー２５で構成されている。
本製品は、発熱体３５（表面温度１３０℃）上に載置し、通電、加熱させることにより、薬剤が蒸散し、加温時連続１５日間、有効な薬剤蒸散効果が得られるように設定してある。
また、下部安全カバー２５は、インジケーター機能を有しており、Ｄ−１を０．５重量部含有するＰ−１で染料含有環状体２６を、さらにＰ−１単独で染料被移行プレート３１を形成し、二色成型により得られたものである。
染料被移行プレート３１は直径１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍに設定してあり、染料含有環状体２６に設けた小円盤状突部３０により発熱体３５との間に隙間を設けて載置している。
通電開始より、染料が染料含有環状体２６から染料被移行プレート３１へ徐々に移行していることを確認し、さらに、経時により徐々に染色距離は増大し、薬剤蒸散効果が消失する１５日目近辺において染料被移行プレート３１が染色完了した。これは、連続通電時においても、非連続通電時においても、薬剤蒸散効果が消失する期間とほぼ対応した結果を得た。
また、本製品を室温で６ケ月間放置した場合、染料被移行プレートへの染料移行は認めなかった。
したがって、本製品の如く、薬剤蒸散の終点が視覚的に認識できない商品の一部に本発明のインジケーターを配設することにより、薬剤蒸散効果の消失に対応した終点表示を行なうことが可能となった。
【００５６】
実施例３
図８に示す形状のインジケーターにおいて、「ＦＩＮＥ」の文字図形状に穿孔された上部プレート２２として、移行性の染料（Ｄ−１）を０．３重量部と、これと色調の異なる非移行性の顔料を０．５重量部含有するＰ−２成型物を用い、一方、「ＦＩＮＥ」の文字図形部分２４が突設された下部プレート２３として、上部プレートと同色の非移行性の顔料を含有するポリウレタン樹脂の成型物を用い、両プレートを組み付けて９０℃にて２ケ月間保管したところ、移行性染料のほとんどが下部プレート側に移行し、上部プレートの色調が変化してＦＩＮＥ文字が浮き上がって見えることを確認した。
【００５７】
以上、幾つかの実施例を示して本発明について具体的に述べたが、当然のことながら本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、例えば、染料含有高分子物質と染料被移行高分子物質間に接着剤やその他の染料移行可能な物質を介在させることもできるし、使用開始時に使用者が両物質を嵌合等の容易な操作により接触させて使用する形態等にすることもできるものであり、本発明の思想及び特徴を逸脱することなく種々の設計変更が可能である。
【００５８】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係る高温使用経過時間表示体は、加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも１種の移行性染料を含有する染料含有体と、上記染料が移行することにより色調変化を示す染料被移行部とを組み合わせてなるものであるため、芳香剤、消臭剤、害虫忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防虫剤等の比較的高温度条件下で使用するものであって、剤型上、終点識別が困難であって使用有効期間が限られた商品に容易に適用でき、また商品の有効期間に対応してその使用経過時間量及び終点あるいはさらに使用有効期限超過を色調変化あるいは色調変化を含む図形変化により比較的正確に目視判別できる。しかも、本発明の高温使用経過時間表示体は、熱を受けることによってインジケーター機能を発揮するものであるため、商品流通段階等の使用開始前に色調変化を生ずることはなく、保管が容易であると共に、使用者がインジケーター開始操作をする必要もなく、その使用は極めて簡便である。
【００５９】
また、染料含有体及び染料被移行部共に高分子物質を基材としているため、射出成型、押出成型、圧縮成型、ブロー成型等、製品形状に応じて任意の成型方法を採用でき、また必要に応じて二色成型法やインサート成型法も適用でき、その製造が容易であると共に、低コストで製造できる。しかも、高分子物質中に複数の移行性染料を含有させたり、非移行性の染料や有機顔料、無機顔料等を含有させることも随意行うことができ、これによって色調変化の識別性を向上させたり、商品の意匠性（装飾性）を向上させることもできる。
さらに、本発明の高温使用経過時間表示体は、染料含有体及び／又は染料被移行部の高分子物質中に各種染料移行制御添加剤を添加したり、あるいはまた高分子物質の種類及び形状、移行性染料の種類及び含有量等を適宜設定することにより、染料の移行性を任意に制御でき、それによって、対象とする商品の使用温度や有効期間等に対応させて、使用経過時間量及び終点あるいはさらに使用有効期限超過をより正確に目視判別できるように制御することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の高温使用経過時間表示体の形状の一例を示す斜視図である。
【図２】図１に示す高温使用経過時間表示体の染料移行中間時点の状態を示す斜視図である。
【図３】図１に示す高温使用経過時間表示体の色調変化が完了した時点（終点）の状態を示す斜視図である。
【図４】図１に示す高温使用経過時間表示体の図２に対応する時点の状態を示す断面図である。
【図５】本発明の高温使用経過時間表示体の形状の他の例を示す斜視図である。
【図６】本発明の高温使用経過時間表示体のさらに他の形状例を示す斜視図である。
【図７】本発明の高温使用経過時間表示体の別の形態を示す斜視図である。
【図８】本発明の高温使用経過時間表示体のさらに別の形状例であって、使用前の状態を示す斜視図である。
【図９】図８に示す高温使用経過時間表示体の使用後の状態を示す斜視図である。
【図１０】本発明の高温使用経過時間表示体を、発熱体上に載置し加熱して薬剤を蒸散させる形態の製品に適用した例を示す分解斜視図である。
【図１１】図１０に示す製品の組立体のＡ−Ａ矢視断面図である。
【図１２】本発明の高温使用経過時間表示体の他の形状例を示す部分断面図である。
【図１３】本発明の高温使用経過時間表示体のさらに他の形状例を示す部分断面図である。
【図１４】本発明の高温使用経過時間表示体を、加熱により薬剤を蒸散させる形態の他の製品に適用した例を示す断面図である。
【図１５】図１４に示す高温使用経過時間表示体の使用開始前の状態を示す部分断面図である。
【図１６】図１４に示す高温使用経過時間表示体の使用途中表示の状態を示す部分断面図である。
【図１７】図１４に示す高温使用経過時間表示体の終点表示の状態を示す部分断面図である。
【図１８】図１４に示す高温使用経過時間表示体の使用期限超過表示の状態を示す部分断面図である。
【図１９】実施例１で製造した本発明の高温使用経過時間表示体の形状及びサイズを示す斜視図である。
【符号の説明】
１ 外側リング状成型物（染料含有体）、 ２ 内側円盤状成型物（染料被移行部）、 ３，８，１３，３６ 染料含有体、 ４，１０，１５，３８ 保持部、 ５，９，１４ 染料被移行部、 ６，７，１２，１７ 経過時間標識部、 １１，１６ 平板部、 １８ カバー、 ２１ 開口部、 ２２ 上部プレート、 ２３ 下部プレート、 ２４ 「ＦＩＮＥ」の文字図形部分、 ２５ 下部安全カバー、 ２６ 染料含有環状体、 ３１，４０ 染料被移行プレート、 ３２，４４ 薬剤含浸体、 ３３ 上部安全カバー、 ３５，４２ 発熱体、 ４３ 筒状放熱部、 ４５ 外部保護カバー、 ５１ 内部保護カバー、 ５２天板部、 ５３ 凹陥部、 ５４ 外筒体、 ５５内筒体、 ５６ 中央底板、 ５９ 染料含有環状体
【産業上の利用分野】
本発明は、比較的高温度条件下での使用経過及びその終点あるいはさらに使用期限超過を色調変化あるいは色調変化を含む図形変化により視覚的に認知できる使用経過時間表示体に関するものであり、さらに詳しくは、芳香剤、消臭剤、忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防虫剤等で比較的高温で使用するものであって、剤型上、商品の終点識別が困難なものに適用して、使用経過時間及び終点又は終点と使用期限超過を容易に知ることのできる高温使用経過時間表示体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、色調変化を利用するタイムインジケーターとしては種々のものが提案されている。
それらは、中和反応、還元反応等の化学反応によって色調変化を伴う指示薬を利用するものであったり、大気中のＯ２ ガス、ＣＯ２ ガスとの接触により色調変化を生じる指示薬を利用するもの、あるいは、電子供与性呈色性有機化合物の呈色を利用するもの、有機溶剤の揮散により色調変化するもの等、多種多様である。
【０００３】
例えば、実公昭６１−４２８９５号公報においては、気化性又は溶出性の活性薬剤を含有する樹脂成型物と、実質的に透明で、不活性な薬剤が飽和溶解度以上に分散されている非活性樹脂成型物との間に不透明層を有する三層構造物であって、経時に不活性薬剤が気化又は溶出して、非活性樹脂成型物が透明になったとき、該透明樹脂層を介して不透明層が透視され、それにより活性薬剤の消滅が間接的に表示されるようにしたものが提案されている。また、特開平１−１６１０８１号公報においては、色素の有機溶媒溶液を基材に塗布、含浸または滴下により保持させ、経時による有機溶媒の揮散によって色調変化を生じさせるタイムインジケーターが提案されている。
しかしながら、上記のようなタイムインジケーターにおいては、非活性薬剤の気化又は溶出、あるいは有機溶媒の揮散は、徐々に進行し、呈色のしかたも徐々に進行するため、使用経過時間量や終点の認識が難しいという問題があった。また、使用開始前は完全密封し、非活性薬剤や有機溶媒が開放されないようにする必要があり、そのため使用時に開封する手間がかかり、またコスト高となる欠点があった。
【０００４】
特公昭６２−４４５９０号公報には、加熱により経時的に無色又は淡色から濃色を呈する電子供与性呈色性有機化合物と、加熱により融解蒸発又は昇華する色素と、酸性基を有する樹脂を共存させ、加熱経時により色調変化させる加熱時間経過表示体が記載されている。
しかしながら、この加熱時間経過表示体においては、加熱時に色素の大部分を融解蒸発又は昇華させるため、他の物質や周囲環境を汚染するという問題があり、さらに電子供与性呈色性化合物の呈色においても、それぞれ徐々に進行するため、使用経過時間量を認識することが難しいという問題があった。
【０００５】
また、特開平１−１４７３９１号公報及び特開平１−１５０８８３号公報には、容器中に高粘性液体又はゲル状物質を封入し、該容器の一部に染色物質を局在させた期間経過表示体、あるいはさらに、上記容器内物質中に染色物質と酸化還元反応を起こし得る物質を含有させ、さらに染色物質として酸化還元反応によって消色しうる色剤を用いた期間経過表示体が記載されている。
上記期間経過表示体は、基本的には、高粘性液体又はゲル状物質を充填・封入した筒状の容器本体と、染色物質を充填しキャップで密封した蓋体とから構成され、使用開始時に容器本体を切断し、この切断口に上記キャップを外した蓋体を嵌合して用いるものであるため、使用開始時の装着操作が面倒で、また部品点数も多く、コスト高になるという問題があった。
【０００６】
さらに、特開昭６０−１５１５７８号公報には、易マイグレーション性染料を合成樹脂表面に印刷したものにおいて、温湿度やその他の条件により有効期間が変化しないで安定して経時による色の発色又は退色（消色）を行なわせる時間経過表示体が提案されている。
しかしながら、この時間経過表示体は、製造直後から経時的に易マイグレーション性染料の移行に伴なう発色又は退色が起こるため、製造時からの有効期限を表示するのには適するが、使用開始時からの経過時間を表示するには適さず、商品流通段階で既に染料移行により色調変化を生じてしまうという問題があった。また、耐熱性・耐薬品性（耐溶剤性）の面から印刷体が剥離する等の問題もあった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、従来技術の多くは、部品構造上、製造工程が多かったり、部品点数（原材料種）が多く、使用性やコスト的に問題があり、あるいは、使用経過時間量を認識できないものや終点が判別しにくいものであったりして、満足のいくものではなかった。
特に、芳香剤、消臭剤、害虫忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防虫剤等で比較的高温に加熱して使用するものであって、剤型上、終点識別が困難で使用有効期間が限られた製品に適用することは困難であったり、あるいはその高温使用時における経過時間量及び終点を正確に目視判別することは困難であった。
【０００８】
従って、本発明の目的は、剤型上、使用経過時間量及び終点の識別が困難なものに適用して、商品の有効期間に対応して数時間から長期間に亘る使用経過時間量及び終点あるいは使用期限超過を明瞭に表示することが可能であると共に、高温使用時までインジケーター機能が発現しない使用経過時間表示体であって、しかも低コストで、保管及び使用方法が簡単なものを提供することにある。
さらに本発明の目的は、比較的高温（例えば４０℃〜４５０℃の発熱体を利用）に加熱して薬剤を加熱揮散させる場合においても、薬剤の揮散に対応（温度に対応）して使用経過時間量及び終点あるいはさらに使用期限超過を明瞭に表示することができる使用経過時間表示体を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明によれば、加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも１種の移行性染料を内部を含めて全体的に含有する高分子組成物からなる成形部と、上記染料が移行することにより色調変化を示す染料被移行高分子組成物からなる成形部とを接触した状態に組み合わせてなる高温使用経過時間表示体（以下、単にインジケーターと称す）が提供される。
好適な態様においては、上記染料含有高分子組成物及び／又は染料被移行高分子組成物中に染料移行制御添加剤を含有せしめ、染料の移行性を制御することにより、対象とする種々の商品の使用有効期間に対応させて使用経過時間量及び終点あるいは使用期間超過をより正確に識別できるように制御することができる。
【００１０】
【発明の作用及び態様】
本発明のインジケーターは、商品の用途に応じて使用経過時間及び終点あるいはさらに使用期限超過の表示を行うが、その経過は、商品使用時の環境、特に温度に対応して変化する。温度は、商品の有効期間とかなり密接した関係を持ち、例えば、加熱蒸散性殺虫剤や防虫剤のように薬剤を蒸散させて使用する形態の商品などは、特に使用する温度条件によって商品の有効期間が左右される。同様に有効期間が温度に大きく依存している商品は多種多様である。
【００１１】
本発明者らは、商品の使用温度における使用有効期間に対応させて使用経過時間を表示することに着目し、高分子物質を基材とし、加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも一種の移行性染料を含有させ、比較的高温度条件下での使用時に該移行性染料が上記染料含有高分子物質と接する高分子物質中へ移行する性質を利用することにより、使用有効期間の温度依存性が大きい商品の使用温度条件に対応した使用経過時間及び終点あるいはさらに使用期限超過の表示をより正確に行えることを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、基本的な機能を述べるとすると、本発明のインジケーターは、少なくとも１種の移行性染料を含有する高分子物質を該移行性染料を含有しない又は含有率の低い高分子物質と密着、熔着、圧着、あるいは接着等により接触させたものであり、比較的高温の使用環境温度下におくことにより、該接触面より移行性染料が経時的に該移行性染料を含有しない高分子物質中に移行し、色の発色又は退色（消色）を行わせて、使用経過時間を色調変化あるいは色調変化による図形変化により知らしむるものである。なお、本発明のインジケーターは、積極的に加熱して使用する商品のみでなく、比較的高温度条件下で使用される商品の使用経過時間及び終点あるいは使用期限超過の表示にも用いることができる。
【００１２】
上記のように、本発明のインジケーターは、熱を受けることによって使用を開始するように設定している。したがって、移行性染料を含有する高分子物質と、該染料の移行を受け入れる高分子物質を製造時から接触させておいても、商品流通段階等の使用開始前には染料の移行が開始しないインジケーターが提供でき、しかも、高温度条件下においてのみインジケーター機能が開始され、使用者がわざわざインジケーターの開始操作（従来のインジケーターのように異なる部材の装着操作等）をする必要もない。
【００１３】
また、本発明のインジケーターは、適用する商品の用途（使用温度、有効期間等）に応じて、移行性染料の種類及び含有量、高分子物質の種類及び形状等を任意に設定し、また、高分子物質中に各種染料移行制御添加剤（例えばフィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等、あるいはこれらをマイクロカプセル化したもの等）を添加することにより、染料の移行性を任意に制御することができる。
さらに、高分子物質中に複数の移行性染料を含有させたり、非移行性の染料や有機顔料、無機顔料等を含有させて、染料移行の識別性を向上させたり、商品のデザイン性（装飾性）を向上させることも可能である。
【００１４】
本発明のインジケーターにおける染料移行の態様としては、以下のような種々の態様を採用できるが、これらに限定されるものではない。基本的な構成としては、少なくとも１種の移行性の染料を含有する高分子物質［１］を該移行性染料を含有しない又は含有率の低い高分子物質［２］と接触させ、使用開始とともに移行性染料が経時的に該移行性染料を含有しない高分子物質中へ接触面を介して移行し、色の発色又は退色（消色）を行わせるものである。接触方法としては、嵌合、ネジ込み、無り嵌め込み、溶着、あるいは接着（貼り付け）等任意であり、その構造も任意に選択・設計できる。
【００１５】
また、染料の移行形態に関しても任意であり、移行性染料の移行例として以下のような形態を例示できる。
（イ）１種類の移行性染料を含有する高分子物質［１］から移行性染料を含有しない又は含有率の低い高分子物質［２］へ該移行性染料が移行するもの、
（ロ）色調が異なる複数の移行性染料が高分子物質［１］から高分子物質［２］へ移行するもの、
（ハ）互いに色調の異なる移行性染料をそれぞれ含有する高分子物質［１］及び［１′］間で、相互へ移行性染料が移行するもの、
（ニ）上記（イ）〜（ハ）において、高分子物質［１］及び／又は［１′］，［２］に非移行性の染料又は顔料を含有させて、移行具合の識別性を良好にしたり、色彩性を豊かにしたもの、
（ホ）上記（イ）〜（ニ）において、高分子物質［１］及び／又は［１′］，［２］に少なくとも１種の染料移行制御添加剤を含有させ、移行性を制御したもの、
（ヘ）上記（イ）〜（ホ）において、相接する高分子物質［１］，［１′］及び［２］の材質を異なるものとし、相互間での移行性染料の吸着性、相溶性等を異にしたもの
等、種々の移行形態をとることができる。
【００１６】
上記（ロ）の移行形態においては、例えば、色調の異なる複数の移行性染料で移行難易性が異なるものを使用することにより、まず使用開始とともに一方（移行しやすい方）の染料が高分子物質［２］へ移行して色調を変化させ、経時的に他方（移行しにくい方）の染料が徐々に移行進行してさらに色調を変化させていくことで、使用開始と、使用経過時間及び終点あるいはさらに使用期限超過を識別できるようにすることもできる。
上記（ホ）の移行形態においては、例えば染料被移行高分子物質側だけに染料移行制御添加剤を含有させる場合も含まれる。これらの染料移行制御添加剤のうち、添加剤の融点が使用環境温度以下であるとき、染料移行性は大きくなる傾向にあり、さらに染料移行部分への拡散性が良好で、染料移行境界、即ち染料既移行部と未移行部間での染色濃度勾配が大きく、経過時間量の識別性も向上する。また、上記（ヘ）の移行形態の如く、高分子物質［１］と［１′］及び［２］の材質を異種にすることにより、染料移行完了時の染色濃度に差が生じたり、一方だけに染料が集中して、他方が退色したように見せることも可能である。例えば、ポリプロピレンとポリウレタン材質の如き組合わせである。
【００１７】
本発明で用いる移行性染料としては、ある特定の使用温度において高分子物質中を移行し易い性質を有するものであればよく、より好ましくは、高分子物質中に含有させたとき、使用する特定温度における昇華または融解蒸発による汚染が少ない、又は無いことが望ましい。
移行性染料としては、油溶性、アルコール溶性のものが中心で油溶性染料、分散染料、塩基性染料の一部等が挙げられる。
【００１８】
移行性染料の具体例としては、アントラキノン系油溶性染料として、１，４−ジプロピルアミノアントラキノン、１，４−ジブチルアミノアントラキノン、１，４−ジオクチルアミノアントラキノン、１，４−ジイソプロピルアミノアントラキノン、１−メチルアミノ−４−メタトリルアミノアントラキノン等の１，４−ジアミノアントラキノン類、さらに１，６−ジアミノアントラキノン類等が挙げられる。
【００１９】
また、モノアゾ系油溶性染料として、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′，４′−ジメチルベンゼン）、４−ジメチルアミノアゾベンゼン、２−アミノナフタレン−１−アゾ−（２′−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾベンゼン、２−ヒドロキシ−１−フェニルピラゾール−４−アゾベンゼン、４−ジエチルアミノアゾベンゼン、２，４−ジヒドロキシアゾベンゼン、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′−メトキシベンゼン）、４−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（４′−エトキシベンゼン）、４−アミノ−１，１′−アゾナフタレン、４−ヒドロキシ−１，１′−アゾナフタレン、２−アミノナフタレン−１−アゾベンゼン、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー６１、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー８０等が挙げられる。
【００２０】
また、ジスアゾ系油性染料として、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−ベンゼン−４′−アゾベンゼン、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−（２′−メチルベンゼン）−４′−アゾ−（２″−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−（３′−メチルベンゼン）−４′−アゾ−（３″−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−（２′，３′−ジメチルベンゼン）−４′−アゾ−（２″，３″−ジメチルベンゼン）、ビス［２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−４′−（３′−メトキシフェニル）］−フェニルメタン、Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１８等、トリアリルメタン系油性染料としてＣ．Ｉ．ソルベント・バイオレット８、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２等、ナフタルイミド系油性染料としてＮ−ブチル−４−ブチルアミノナフタルイミド等が挙げられ、その他、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１０９等が挙げられる。
さらに、アントラキノン系分散染料としてＣ．Ｉ．ディスパース・ブルー５６等、塩基性染料としてＣ．Ｉ．ベーシック・バイオレット１０等が挙げられ、これらを適宜選択して用いることができる。
【００２１】
本発明のインジケーターは、これらの移行性染料を製造時に高分子物質中に含有させ、これを染料被移行高分子物質と組み合わせることによって得られ、染料の移行速度及び移行距離は、前述した染料の種類及び含有量によって異なるが、高分子物質の種類によっても大きく影響される。高分子物質としては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂等が挙げられ、使用する目的に応じて、染料の移行性が良好で、使用に応じた耐熱性、耐薬品性を有するものが使用できる。
移行性染料の移行速度（距離）は、染料分子構造と高分子物質の構造によって左右され、高分子物質中での染料の相溶性・吸着性に影響される。つまり、高分子物質の重合構造、分子量、共重合物や添加物の有無やその種類等によって染料の移行性は異なる。例えば、同一の染料を用いた場合、ポリエチレンの中でも、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）間では一般にＨＤＰＥよりもＬＤＰＥの方が移行性は大であるし、プロピレン単独重合体（Ｈｏｍｏ）よりもエチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−Ｃｏ）の方が一般に移行性が大である。
【００２２】
次に、高分子物質中の染料移行制御添加剤について述べる。
ここでいう染料移行制御添加剤とは、染料の移行性に影響を与えるもので、染料移行性を助長したり、抑制したり、又は染料移行の境界を明瞭にするため等の目的で用いられるもので、高分子物質中に含有させることが可能なものである。添加剤としては、フィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等、あるいはこれらをマイクロカプセル化したもの等が挙げられる。
【００２３】
具体的には、酸化防止剤としては、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−メルカプトベンズイミダゾール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、トリス［２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシヒドロ−シンナモイルオキシル）エチル］イソシアヌレート、トリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ジトリデシル−３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３′−チオジプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン等の化合物が挙げられる。これらの化合物は、単独でもまた２種以上を組み合わせて混合使用することもできる。
【００２４】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等の化合物が挙げられる。これらの化合物も、単独であるいは２種以上を組み合わせて混合使用することもできる。
また、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、少量を用いれば染料の移行性に大きな影響を与えず、安定剤として添加することもできる。
【００２５】
その他の染料移行制御添加剤としては、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤等であって、常温において油状のものや、使用する環境（温度）において油状になる物質等が含まれ、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、アジピン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、セバシン酸エステル類、オレイン酸エステル類、ステアリン酸エステル類、リン酸エステル類、オレイン酸アミド類、エルカ酸アミド類、ステアリン酸アミド類、エポキシ化大豆油等のワックス類や、シリコーンオイル等が挙げられる。これらの添加剤も、単独であるいは２種以上を組み合わせて混合使用することができる。
【００２６】
また、上述した染料移行制御添加剤は、必要に応じて、各種添加剤を２種以上併用することも可能である。
これらの添加剤のうち、染料の移行性を助長するものとしては、染料及び高分子物質との相溶性が良好で、しかも使用環境下において液状となるものである。逆に、染料の移行性を抑制する傾向にあるものとしては、添加剤自体の染料吸着性が高かったり、ガラス繊維等、染料の染色性を受けにくいものなどである。
【００２７】
以上、高分子物質中への含有物について述べたが、それぞれの含有量としては、使用する目的（機能）によって異なるが、高分子物質に対する重量パーセントで、染料が０．０１〜５％、その他の添加剤は０〜５０％程度が好ましい。
また、高分子物質中への染料やその他の添加剤の含有方法は、高分子物質中へ練り込む方式が、製造も容易で、しかも低コストでできるので有利である。一般に高分子物質、特に合成樹脂の成型方法には、射出成型、押出成型、圧縮成型、ブロー成型等があるが、製品形状に応じて任意の成型方法を採用でき、必要に応じて二色成型法やインサート成型法にも対応できる。
【００２８】
次に、本発明のインジケーターの幾つかの形状例を以下に記すが、これらの形状も、以下に記載のものに限定されるものではなく任意であり、製品形状に合わせて一体に形成することもできる。
図１乃至図４は、円盤状のインジケーターの例を示し、染料被移行高分子物質部（以下、染料被移行部という）を構成する内側円盤状成型物２と、その周囲に配された染料含有高分子物質（以下、染料含有体という）から成る外側リング状成型物１とから形成されている。このインジケーターをある特定の使用温度条件下におくと、外側リング状成型物１に含有されている移行性染料が、図２の中空矢印及びその断面を示す図４の矢印で示すように、経時的に徐々に内側円盤状成型物２の中心に向って移行進行し、その進行距離により使用経過時間を認知でき、また図３に示すように内側円盤状成型物２が完全に色調変化した時点を終点とするように設定されている。
【００２９】
図５は、染料被移行部を平板状に形成し、さらに平板状染料被移行部表面に使用経過時間が識別し易いように経過時間量標識を一体に形成した例を示している。すなわち、平板状の染料被移行部５の表面には、図示のように長手方向に所定間隔をおいて経過時間量を示す複数の細長い突状の経過時間標識部６及びその中間時点を示す短い突状の経過時間標識部７が一体に成型され、さらに細長い突状の経過時間標識部６のそれぞれ対応する位置に経過時間が、例えば図示の例では１０、２０、３０（日）と刻印されている。平板状の染料被移行部５の一端面には細長い突部が形成され、これが角状の染料含有体３を収容している箱状の保持部４の一側壁部に形成されたスリット状の開口部に嵌合され、染料含有体３と接触している。あるいはまた、角状の染料含有体３の周囲に配された保持部４を枠状に形成し、この枠状の保持部４と平板状の染料被移行部５を一体に成型してもよい。このインジケーターを比較的高温の使用温度条件下におくと、染料含有体３に含有されている染料は、平板状の染料被移行部５との接触面を介して図示の中空矢印の方向に移行し、その移行先端部（染料既移行部と未移行部間の染料移行境界）が染料被移行部５表面に形成された各経過時間標識部６、７のどの位置にあるかによって使用経過時間を認知できる。なお、終点は、平板状の染料被移行部５が完全に色調変化した時点に設定することもできるし、あるいは染料移行先端部が最外側の標識部に達した時点に設定することもでき、この場合、最外側の標識部に対応する位置に「終わり」又は「ＦＩＮＥ」の文字を印刷したり、または標識部自体をＦＩＮＥの図形に突設することもできる。
【００３０】
また、染料被移行部における移行性染料の移行境界において経時的に濃度勾配が生じて、境界識別が不明瞭になるときは、図６及び図７に示すような形状例が適当である。
図６は、染料被移行部の体積を先細となるようにしぼり、染料移行先端部の濃度低下を防いで識別性を向上させた例を示す。すなわち、染料被移行部９は、円盤状の染料含有体８の周囲に配されたリング状の保持部１０と、該保持部１０の一周側から横方向に略細長い先細の三角形状に突設された平板部１１とから一体に成型されており、該平板部１１の表面には長手方向に所定間隔をおいて複数の小円盤状の経過時間標識部１２が一体に突設されている。染料移行においては、染料含有体８に含有されている染料は、初期には染料含有体８周囲の染料被移行部９の保持部１０に移行するが、その後、図示の中空矢印の方向に平板部１１先端側に向って移行し、その際、平板部１１の断面が先端に向って漸次小さくなるように形成されているので、染料既移行先端部内での濃度勾配が小さく、使用経過時間を明瞭に目視判読することができる。
【００３１】
図７は、移行性染料が移行しない材質のカバーを設けて識別性を向上させた例を示す。染料被移行部１４は、薄い角片状の染料含有体１３の周囲に配された枠状の保持部１５と、該保持部１５の一側面から横方向に突設された細長い平板部１６とから一体に成型されており、該平板部１６の表面には長手方向に所定間隔をおいて複数の突状の経過時間標識部１７が一体に突設されている。一方、カバー１８は、上記保持部１５に被冠されるような形状及びサイズの染料含有体カバー部１９と上記細長い平板部１６に被冠されるような形状及びサイズの平板部カバー部２０とから成り、該平板部カバー部２０には上記経過時間標識部１７に対応する位置及びサイズの開口部２１が形成されている。上記カバー１８をインジケーターに被冠すると、インジケーターの経過時間標識部１７がカバーの開口部２１を通して露出される。従って、染料含有体１３に含有されている染料が染料被移行部１４に移行するに伴なって、経過時間標識部１７の色調変化のみがカバーの開口部２１を通して目視されるので、使用経過時間を明瞭に認識できる。なお、カバー１８のそれぞれの開口部２１の位置に対応する経過時間を印刷したり、また経過時間標識部１７の色調変化をより明瞭に識別できるようにカバー１８を着色することもできる。
【００３２】
図８及び図９は、相接した高分子物質の材質を異種なものとし、染料移行完了時、つまり終点において、ＦＩＮＥ文字外わくが退色し、ＦＩＮＥ文字が浮き上がって見える例を示す。本例の場合、下部プレート２３の表面には「ＦＩＮＥ」の突状文字図形部分２４が一体に突設されており、一方、上部プレート２２には上記文字図形部分に対応する図形状孔部が形成され、この図形状孔部に上記下部プレート２３表面の「ＦＩＮＥ」突状文字図形部分２４を嵌め込んで一体に組み立てられている。上記上部プレート２２及び下部プレート２３の両方に染料が含有され、使用前には図８に示すように全体的に着色されており、「ＦＩＮＥ」の文字が識別困難であるが、例えば上部プレート２２をポリプロピレンで、下部プレート２３及びその表面に突設された「ＦＩＮＥ」の文字図形部分を染料の相溶性、吸着性に優れるポリウレタンで作製することにより、これを比較的高温の使用温度条件下におくと、含有されている染料がポリウレタン材質の下部プレート２３及び「ＦＩＮＥ」の文字図形部分２４に集中移行し、終点においては、図９に示すように、上部プレート２２が完全に退色し、「ＦＩＮＥ」の文字が浮き上がって見えるようになる。
【００３３】
本発明のインジケーターは、用途によっては製品と別体に又は製品に装着して使用することも可能であるが、容易に製品の一部分として一体に設けることもできる。
例えば、発熱体により薬剤含浸体を加熱して薬剤を蒸散させる製品において、該薬剤含浸体の保護カバーに本発明のインジケーターを一体に設けた例を図１０及び図１１に示す。
図１０は発熱体上に載置して加熱使用する形態の製品を部品毎に分解した図を示し、その組立体の断面図を図１１に示す。該製品は、加熱により蒸散する薬剤を含有する薬剤含浸体３２と、上壁中央部に薬剤蒸散孔３４を有するキヤップ状の上部安全カバー３３と、インジケーター機能を有する下部安全カバー２５とから構成されている。下部安全カバー２５は、円盤状の染料被移行プレート３１とその周囲に配されたリング状の染料含有環状体２６とから成る。該染料含有環状体２６の周囲には４箇所対称的に台座部２７が一体に形成され、かつ該台座部２７の内側には上下面に小円盤状の突部２９及び３０がそれぞれ突設されている。組立てに当っては、図１１に示すように、染料含有環状体２５の上面に突設された突部２９を座部として薬剤含浸体３２を載置し、次いで、上部安全カバー３３の側壁下端部を台座部２７の上側部に形成された段差部２８に嵌め込む。このようにして組み立てられた製品を、染料含有環状体２６の下面に突設された突部３０を支持部として発熱体３５上に載置し、発熱体３５に通電すると、薬剤含浸体３２は下部安全カバー２５を介して間接的に加熱され、含有される薬剤は上部安全カバー３３の薬剤蒸散孔３４を通して蒸散される。
インジケーター方式は、基本的には前述した図１と同種の構成を採用しており、加熱開始とともに、染料含有環状体２６に含有されている染料がその内側に配された円盤状の染料被移行プレート３１に徐々に移行し、薬剤が蒸散し終える期間に合わせて染料移行が完了し、中央の染料被移行プレート３１全面が色調変化するように設定されている。また、染料は特定の温度に達した時点でしか有効な移行を生じず、同様に薬剤も特定の温度で蒸散する性質を有しているため、途中で使用を中断したとしても、インジケーターは、終始薬剤蒸散に対応し、かなり正確な使用経過時間を認知することができる。
【００３４】
図１２及び図１３は、製品の使用有効期間を終点のみの表示で認知させる形態例を示す。図１２に示す形態例では、染料含有体３６の下面から突設された環状保持部３８の内周段差部３９に円盤状の染料被移行プレート４０が嵌め込まれているが、染料被移行プレート４０の中心部に対応する染料含有体３６の部分には開孔部３７が設けられている。使用温度条件下においては、染料含有体３６に含有されている染料は、染料被移行プレート４０の周囲から中心部に向って徐々に移行し、染料被移行プレート４０の中心部が色調変化した時点が終点となるように設定されている。中空矢印で示すインジケーター可視方向からは染料被移行プレート４０の部分は中心部のみしか開孔部３７を通して見えないため、終点のみを認知することができる。
一方、図１３に示すインジケーターにおいては、図１２に示すインジケーターの終点識別性を向上させるために、染料被移行プレート４０ａの中心部から上方に突部４１が突設され、これが染料含有体３６の開孔部３７に挿入されるように構成されている。このインジケーターの場合、上記突部４１の上端面が色調変化した時点が終点となり、より明瞭に終点のみを認知することができる。
【００３５】
図１４は、加熱により蒸散する薬剤を含有する薬剤含浸体を、筒状放熱部を有する発熱体に設置して薬剤を蒸散させる形態の製品例を示し、インジケーター可視方向に対して使用開始から使用途中段階、終点及び使用期限超過を表示できるインジケーター機能を有する。該製品は、薬剤含浸体４４、容器状の外部保護カバー４５、及びインジケーター機能を有する内部保護カバー５１より構成されている。外部保護カバー４５の上板部４６の薬剤含浸体４４を嵌挿するための中央孔周縁は複数箇所切り欠かれて通気孔４９が形成されている。また、外部保護カバー４５の周壁部４７の内周面略中央部には複数個の爪部５０が突設されている。なお、符号４８は、金型上、爪部５０形成に必要な孔である。一方、内部保護カバー５１は、中央部に凹陥部５３を有する円形状の天板部５２と、該天板部５２から垂下された外筒体５４と上記凹陥部５３の中央孔周縁部から垂下された内筒体５５とから成り、内筒体５５の内部には上記凹陥部５３に近接する所定高さ位置に中央底板５６が配設されており、かつ、外筒体５４の内周面には上端から下端近傍所定位置まで垂直方向に延在する補強リブ５７が円周方向に所定の間隔を置いて複数個形成されている。上記内部保護カバー５１の外筒体５４と内筒体５５の間に染料含有環状体５９が嵌挿され、その上端縁が上記補強リブ５７の下端に当接するまで嵌め込まれる。なお、５８は天板部５２の周囲を円周方向に所定の間隔を置いて複数箇所切り欠いて形成された通気孔である。組立てに当っては、内部保護カバー５１を外部保護カバー４５の下部開口部側から挿入する。内部保護カバー５１は高分子物質から作製されているのである程度の弾性を有し、下側から押し込むことによって容易に外部保護カバー４５の周壁部４７内周面に形成された爪部５０を通過でき、一旦装着されると、上記爪部５０がストッパーの役目を果たし、内部保護カバー５１及びその上に配置された薬剤含浸体４４が下方に落下することはない。このように外部保護カバー４５に内部保護カバー５１を装着した後、薬剤含浸体４４を外部保護カバー４５の中央孔からその下端が内部保護カバー５１の凹陥部５３に載置されるまで挿入する。
【００３６】
使用に際しては、薬剤含浸体４４が外部保護カバー４５から突出している部分を発熱体４２内周の筒状放熱部４３の内部に挿入して装着し、発熱体４２に通電すると、発熱体４２内周の筒状放熱部４３で薬剤含浸体４４が加熱される。加熱によって、内部保護カバー５１の通気孔５８から外部保護カバー４５の通気孔４９を経て発熱体４２の筒状放熱部４３内部を矢印の方向に上昇する通気流を生じ、薬剤含浸体４４から薬剤が蒸散される。
一方、染料被移行部としての内部保護カバー５１と染料含有環状体５９とから構成されるインジケーターは、発熱体４２の余熱により間接的に加熱されて、機能を開始する。まず、機能開始とともに、図１５に示す状態から、内部保護カバー５１の染料含有環状体５９に接触している外筒体５４と内筒体５５の部分へ向けて染料が移行し、図１６に示すように染料含有環状体保持部（５４，５５）が変色する。この状態を中空矢印で示すように下方から目視判別することにより、該商品の使用開始を認知できる。使用経過に伴い、染料移行は徐々に進行し、商品の使用有効期限に対応して、終点時には、図１７に示すように内部保護カバー中心の中央底板５６が変色し、終点を判別できる。また、終点経過後も使用すると、更に染料移行が進み、図１８に示すように天板部５２外周部まで染料移行による変色が生じ、使用有効期限超過をも認知することができる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例を示して本発明のインジケーター及びその染料移行の形態に関して具体的に説明する。
【００３８】
実施例１
本実施例においては、全て図１９に示す形状のインジケーターを用いた。このインジケーターは、図１に示す形状のインジケーターと同様に、染料被移行部を構成する内側円盤状成型物［２］と、その周囲に配された染料含有高分子物質から成る外側リング状成型物［１］とから形成されており、染料移行の状態の比較のために厚みは全て１．５ｍｍに設定したが、インジケーター全体の外径ｒ１ 及び内側円盤状成型物［２］の外径（外側リング状成型物［１］の内径）ｒ２ はそれぞれの例Ｎｏ．において種々の径に設定された。なお、ｒ３ は染料移行先端部の径を示し、従って、染色距離Ｒはｒ２ −ｒ３ で表わされる。
【００３９】
インジケーターの作製：
例Ｎｏ．１
図１９に示す形状のインジケーターにおいて、外側リング状成型物［１］及び内側円盤状成型物［２］をそれぞれ三井石油化学（株）製ポリプロピレンＪ４４０を用いて射出成型により成型した。尚、外側リング状成型物［１］においては、移行性染料であるところの１，４−ジブチルアミノアントラキノン（以下、Ｄ−１という）を射出成型時に表２に示す配合割合で練り込んで成型した。次いで、得られた内側円盤状成型物［２］を外側リング状成型物［１］に無理嵌め込みにより接触保持させ、インジケーターを作製した。
【００４０】
例Ｎｏ．２〜８
表１に示す種々の添加剤を表２に示す配合割合で、射出成型時に移行性染料Ｄ−１と同時に練り込んだ外側リング状成型物［１］、及び添加剤のみを練り込んだ内側円盤状成型物［２］を成型した以外は、例Ｎｏ．１と同様にしてインジケーターを作製した。
【表１】
例Ｎｏ．９〜１５
外側リング状成型物［１］及び内側円盤状成型物［２］として、それぞれ表２に示すように三井石油化学（株）製ポリプロピレンＪ４４０（以下、Ｐ−１という）、同社製ポリプロピレンＪ７００（以下、Ｐ−２という）、同社製ポリエチレンＪ５１９（以下、Ｐ−３という）、同社製ポリエチレンＪ２１００（以下、Ｐ−４という）、及びＰ−１とＰ−３の重量比にて１対１の割合のブレンド物（以下、Ｐ−５という）を用いて射出成型により成型したものを用い、また移行性染料の配合割合を表２に示すように変えた以外は、例Ｎｏ．１と同様にしてインジケーターを作製した。
【００４２】
例Ｎｏ．１６〜２２
高分子物質Ｐ−１を主材として、移行性の染料Ｄ−１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット１０（以下、Ｄ−２という）、Ｃ．Ｉ．ディスパース・ブルー５６（以下、Ｄ−３という）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−ベンゼン−４′−アゾベンゼン（以下、Ｄ−４という）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′，４′−ジメチルベンゼン）（以下、Ｄ−５という）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′−メチルベンゼン）（以下、Ｄ−６という）、又は２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾベンゼン（以下、Ｄ−７という）を表２に示す配合割合で射出成型時に練り込んで外側リング状成型物［１］を成型した以外は、例Ｎｏ．１と同様にしてインジケーターを作製した。
【００４３】
例Ｎｏ．２３及び２４
外側リング状成型物［１］及び内側円盤状成型物［２］のサイズを表３に示すように変える以外は、例Ｎｏ．９と同様にしてインジケーターを作製した。
【００４４】
以上のようにして得られたインジケーターの組成及び形状について、表２及び表３にまとめて示す。
【表２】
【表３】
以上のようにして得たインジケーターを特定の温度に加熱することにより、外側リング状成型物［１］に含有されている移行性染料が内側円盤状成型物［２］中へ、経時的に徐々に移行し、最終的に内側円盤状成型物［２］が染色を完了する日数、又は単位期間当たりの染色距離（Ｒ）を調査した。
染料配合濃度による染色完了日数を表４に示す。
【表４】
高分子物質の種類による染色完了日数を表５に示す。
【表５】
添加剤の種類による染色距離（Ｒ）を表６に示す。
【表６】
染料の種類による染色完了日数を表７に示す。
【表７】
インジケーター形状（寸法）による染色完了日数を表８に示す。
【表８】
さらに、温度による染色完了日数を表９に示す。
【表９】
表４、表５、表６に示す結果において、２５℃では染料の有効な移行染色を認めておらず、本発明のインジケーターは、特定温度に加熱することにより作用を開始するインジケーターとして適していることがわかる。また、本発明のインジケーターは、染料濃度、高分子物質の種類及び添加剤の種類によって染料の移行速度が異なり、同一の染料を用いた場合でも、成型物［１］及び成型物［２］の形状を変えることなく、インジケーターの表示期間を任意に設定できる。さらに、表７に示す結果から明らかなように、染料の種類によっても移行速度が異なり、染料を適宜選択して商品の有効期間と対応させることができる。
つまり、染料の種類と配合量、高分子物質の種類、及び添加剤の種類と配合量を適切に組み合わせることにより、同一商品形状で、使用期間の異なるインジケーターを提供することが可能である。
【００５３】
さらに、表６に示す結果によれば、添加剤の配合のみで表示期間を有効に調節できるといえる。例えば、インジケーターを配設しようとする商品において、耐熱性上あるいは耐薬品性上等の制約により、使用できる染料の種類や高分子物質の種類が限定される場合にあっては、添加剤を適宜選択して配合することによりインジケーターの表示期間を調節できるし、あるいは、商品開発段階においてインジケーターのおおまかな組成を決定して、最終的に添加剤の種類や配合量によって表示期間の微調節を行なうこともでき、開発等に要する期間短縮に貢献し、コストダウンにもつながる。
染料の移行性を促進する添加剤としては、添加剤自体の持つ融点が使用する環境温度以下であるとき、特に効果が大きく、しかも、使用する環境温度が染料の融点あるいは昇華温度以下のとき、特に有効である。ちなみにＤ−１の融点は１１３〜１１４℃である。
【００５４】
また、表８の結果は、インジケーターの形状（寸法）により表示期間を任意に設定できることを示し、さらに表９の結果は、使用する環境温度によって表示期間を短期間から長期間にも対応できることを示している。
例えば、商品の一部を発熱体によって加熱して使用する形態の商品においては、インジケーターの配設位置を発熱体近傍にしたり、発熱体から遠ざけたりすることによって、インジケーターの使用環境温度を任意に設定して、表示期間の調節が任意に行なえるし、インジケーターの形状を変えることによっても表示期間を短期間にも長期間にも対応させることができる。
【００５５】
実施例２
図１０及び図１１に示す薬剤蒸散製剤において、使用時の終点表示を行なわせた。
本製品は、無水リン酸水素カルシウム、結晶セルロース、及びステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（以下Ａ−７という）からなる基材に加熱蒸散性殺虫薬剤（ｄ，ｄ−Ｔ８０−プラレトリン）３００ｍｇを浸漬により含有させてなる薬剤含浸体３２と、薬剤蒸散孔３４を有する上部安全カバー３３、及び染料含有環状体２６と染料被移行プレート３１からなる下部安全カバー２５で構成されている。
本製品は、発熱体３５（表面温度１３０℃）上に載置し、通電、加熱させることにより、薬剤が蒸散し、加温時連続１５日間、有効な薬剤蒸散効果が得られるように設定してある。
また、下部安全カバー２５は、インジケーター機能を有しており、Ｄ−１を０．５重量部含有するＰ−１で染料含有環状体２６を、さらにＰ−１単独で染料被移行プレート３１を形成し、二色成型により得られたものである。
染料被移行プレート３１は直径１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍに設定してあり、染料含有環状体２６に設けた小円盤状突部３０により発熱体３５との間に隙間を設けて載置している。
通電開始より、染料が染料含有環状体２６から染料被移行プレート３１へ徐々に移行していることを確認し、さらに、経時により徐々に染色距離は増大し、薬剤蒸散効果が消失する１５日目近辺において染料被移行プレート３１が染色完了した。これは、連続通電時においても、非連続通電時においても、薬剤蒸散効果が消失する期間とほぼ対応した結果を得た。
また、本製品を室温で６ケ月間放置した場合、染料被移行プレートへの染料移行は認めなかった。
したがって、本製品の如く、薬剤蒸散の終点が視覚的に認識できない商品の一部に本発明のインジケーターを配設することにより、薬剤蒸散効果の消失に対応した終点表示を行なうことが可能となった。
【００５６】
実施例３
図８に示す形状のインジケーターにおいて、「ＦＩＮＥ」の文字図形状に穿孔された上部プレート２２として、移行性の染料（Ｄ−１）を０．３重量部と、これと色調の異なる非移行性の顔料を０．５重量部含有するＰ−２成型物を用い、一方、「ＦＩＮＥ」の文字図形部分２４が突設された下部プレート２３として、上部プレートと同色の非移行性の顔料を含有するポリウレタン樹脂の成型物を用い、両プレートを組み付けて９０℃にて２ケ月間保管したところ、移行性染料のほとんどが下部プレート側に移行し、上部プレートの色調が変化してＦＩＮＥ文字が浮き上がって見えることを確認した。
【００５７】
以上、幾つかの実施例を示して本発明について具体的に述べたが、当然のことながら本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、例えば、染料含有高分子物質と染料被移行高分子物質間に接着剤やその他の染料移行可能な物質を介在させることもできるし、使用開始時に使用者が両物質を嵌合等の容易な操作により接触させて使用する形態等にすることもできるものであり、本発明の思想及び特徴を逸脱することなく種々の設計変更が可能である。
【００５８】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係る高温使用経過時間表示体は、加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも１種の移行性染料を含有する染料含有体と、上記染料が移行することにより色調変化を示す染料被移行部とを組み合わせてなるものであるため、芳香剤、消臭剤、害虫忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防虫剤等の比較的高温度条件下で使用するものであって、剤型上、終点識別が困難であって使用有効期間が限られた商品に容易に適用でき、また商品の有効期間に対応してその使用経過時間量及び終点あるいはさらに使用有効期限超過を色調変化あるいは色調変化を含む図形変化により比較的正確に目視判別できる。しかも、本発明の高温使用経過時間表示体は、熱を受けることによってインジケーター機能を発揮するものであるため、商品流通段階等の使用開始前に色調変化を生ずることはなく、保管が容易であると共に、使用者がインジケーター開始操作をする必要もなく、その使用は極めて簡便である。
【００５９】
また、染料含有体及び染料被移行部共に高分子物質を基材としているため、射出成型、押出成型、圧縮成型、ブロー成型等、製品形状に応じて任意の成型方法を採用でき、また必要に応じて二色成型法やインサート成型法も適用でき、その製造が容易であると共に、低コストで製造できる。しかも、高分子物質中に複数の移行性染料を含有させたり、非移行性の染料や有機顔料、無機顔料等を含有させることも随意行うことができ、これによって色調変化の識別性を向上させたり、商品の意匠性（装飾性）を向上させることもできる。
さらに、本発明の高温使用経過時間表示体は、染料含有体及び／又は染料被移行部の高分子物質中に各種染料移行制御添加剤を添加したり、あるいはまた高分子物質の種類及び形状、移行性染料の種類及び含有量等を適宜設定することにより、染料の移行性を任意に制御でき、それによって、対象とする商品の使用温度や有効期間等に対応させて、使用経過時間量及び終点あるいはさらに使用有効期限超過をより正確に目視判別できるように制御することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の高温使用経過時間表示体の形状の一例を示す斜視図である。
【図２】図１に示す高温使用経過時間表示体の染料移行中間時点の状態を示す斜視図である。
【図３】図１に示す高温使用経過時間表示体の色調変化が完了した時点（終点）の状態を示す斜視図である。
【図４】図１に示す高温使用経過時間表示体の図２に対応する時点の状態を示す断面図である。
【図５】本発明の高温使用経過時間表示体の形状の他の例を示す斜視図である。
【図６】本発明の高温使用経過時間表示体のさらに他の形状例を示す斜視図である。
【図７】本発明の高温使用経過時間表示体の別の形態を示す斜視図である。
【図８】本発明の高温使用経過時間表示体のさらに別の形状例であって、使用前の状態を示す斜視図である。
【図９】図８に示す高温使用経過時間表示体の使用後の状態を示す斜視図である。
【図１０】本発明の高温使用経過時間表示体を、発熱体上に載置し加熱して薬剤を蒸散させる形態の製品に適用した例を示す分解斜視図である。
【図１１】図１０に示す製品の組立体のＡ−Ａ矢視断面図である。
【図１２】本発明の高温使用経過時間表示体の他の形状例を示す部分断面図である。
【図１３】本発明の高温使用経過時間表示体のさらに他の形状例を示す部分断面図である。
【図１４】本発明の高温使用経過時間表示体を、加熱により薬剤を蒸散させる形態の他の製品に適用した例を示す断面図である。
【図１５】図１４に示す高温使用経過時間表示体の使用開始前の状態を示す部分断面図である。
【図１６】図１４に示す高温使用経過時間表示体の使用途中表示の状態を示す部分断面図である。
【図１７】図１４に示す高温使用経過時間表示体の終点表示の状態を示す部分断面図である。
【図１８】図１４に示す高温使用経過時間表示体の使用期限超過表示の状態を示す部分断面図である。
【図１９】実施例１で製造した本発明の高温使用経過時間表示体の形状及びサイズを示す斜視図である。
【符号の説明】
１ 外側リング状成型物（染料含有体）、 ２ 内側円盤状成型物（染料被移行部）、 ３，８，１３，３６ 染料含有体、 ４，１０，１５，３８ 保持部、 ５，９，１４ 染料被移行部、 ６，７，１２，１７ 経過時間標識部、 １１，１６ 平板部、 １８ カバー、 ２１ 開口部、 ２２ 上部プレート、 ２３ 下部プレート、 ２４ 「ＦＩＮＥ」の文字図形部分、 ２５ 下部安全カバー、 ２６ 染料含有環状体、 ３１，４０ 染料被移行プレート、 ３２，４４ 薬剤含浸体、 ３３ 上部安全カバー、 ３５，４２ 発熱体、 ４３ 筒状放熱部、 ４５ 外部保護カバー、 ５１ 内部保護カバー、 ５２天板部、 ５３ 凹陥部、 ５４ 外筒体、 ５５内筒体、 ５６ 中央底板、 ５９ 染料含有環状体
Claims (5)
- 加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも１種の移行性染料を内部を含めて全体的に含有する高分子組成物からなる成形部と、上記染料が移行することにより色調変化を示す染料被移行高分子組成物からなる成形部とを接触した状態に組み合わせてなる高温使用経過時間表示体。
- 染料含有高分子組成物及び／又は染料被移行高分子組成物中に染料移行制御添加剤を含有することを特徴とする請求項１記載の高温使用経過時間表示体。
- 染料移行制御添加剤が使用環境温度以下の融点を有するものであることを特徴とする請求項２記載の高温使用経過時間表示体。
- 染料被移行高分子組成物中に、染料含有高分子組成物中に含有する移行性染料と色調の異なる少なくとも１種の他の移行性染料を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の高温使用経過時間表示体。
- 高分子組成物の基材がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の高温使用経過時間表示体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19271093A JP3569301B2 (ja) | 1993-02-08 | 1993-07-08 | 高温使用経過時間表示体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4168393 | 1993-02-08 | ||
| JP5-41683 | 1993-02-08 | ||
| JP19271093A JP3569301B2 (ja) | 1993-02-08 | 1993-07-08 | 高温使用経過時間表示体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287537A JPH06287537A (ja) | 1994-10-11 |
| JP3569301B2 true JP3569301B2 (ja) | 2004-09-22 |
Family
ID=26381338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19271093A Expired - Fee Related JP3569301B2 (ja) | 1993-02-08 | 1993-07-08 | 高温使用経過時間表示体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3569301B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9801137D0 (en) * | 1998-01-20 | 1998-03-18 | Eastman Kodak Co | Time-temparature indicator devices |
| JP4778632B2 (ja) * | 2001-05-31 | 2011-09-21 | アース製薬株式会社 | 加熱蒸散装置 |
| US7524463B2 (en) * | 2006-02-03 | 2009-04-28 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Heated volatile dispensing device with dye-based use-up indicator |
| US20070181054A1 (en) * | 2006-02-03 | 2007-08-09 | Adair Joel E | Heated volatile dispensing device with use-up indicator |
| US8734033B2 (en) * | 2012-03-27 | 2014-05-27 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Optical mechanism with indexing stage with at least one fixed diameter apodized aperture and method of making same |
-
1993
- 1993-07-08 JP JP19271093A patent/JP3569301B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06287537A (ja) | 1994-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2603827B2 (ja) | 期間指示剤系 | |
| EP0218892B1 (en) | Device for dispensing volatile substances | |
| JP5274783B2 (ja) | 耐光性温度管理インジケーター | |
| EP0678377A1 (en) | Thermochromic laminate | |
| JP3569301B2 (ja) | 高温使用経過時間表示体 | |
| JP3396748B2 (ja) | 感熱インジケータ | |
| KR930006674B1 (ko) | 약제 포장체 | |
| JP3200977B2 (ja) | タイムインジケータ | |
| JP2607361B2 (ja) | 薬効指示性組成物及び薬効指示性薬剤保持体 | |
| JP3630244B2 (ja) | 揮散性薬剤の拡散装置 | |
| JP2010127634A (ja) | 再利用可能な経時インジケーター | |
| JPS62179640A (ja) | 薬効終点指示方法 | |
| WO2002008821A1 (en) | Thermochromic composition | |
| KR100241580B1 (ko) | 효능-지시성 수지 조성물 | |
| JP3191328B2 (ja) | 経時間表示材 | |
| EP4543499A1 (en) | Candle and method of making thereof | |
| JP3304475B2 (ja) | 薬効指示性樹脂組成物 | |
| JPS62235562A (ja) | 間接薬効終点指示体 | |
| JP2607365B2 (ja) | 薬効指示性組成物 | |
| JP3278986B2 (ja) | タイムインジケーター | |
| JPH06116544A (ja) | 表示材および表示方法 | |
| JP2640717B2 (ja) | 薬効指示性組成物及び薬効指示性薬剤保持体 | |
| JP5498744B2 (ja) | 薬剤取り替え時期表示具 | |
| JPH0688887B2 (ja) | 薬効指示性防虫剤 | |
| JP2004321213A (ja) | 揮発性薬剤含有体及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040309 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040506 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040615 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040618 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080625 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090625 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090625 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100625 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110625 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120625 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |