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JP3575701B2 - Magnetic recording tape - Google Patents
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JP3575701B2 - Magnetic recording tape - Google Patents

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Description

【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は磁気記録テープ、特にW−VHS方式等に好適に使用される磁気記録テープに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
磁気記録テープとしては、積層フィルムの片面に磁性層を設けてなるテープが知られている(たとえば特開平3ー207018号公報など)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、磁気記録テープの高密度記録、高画質への要求は、近年、ますます高くなってきており、W−VHSやデジタルテープなどに代表される記録方式では、その磁気ヘッドも高速回転し磁気テープに負荷がかかり、また、高密度に記録するため、その走行時にテープ端面などから発生するわずかな削れ粉、ダストでも、重大な記録の欠落(ドロップアウト)となり、従来の磁気記録テープでは、満足なドロップアウト特性が得られないという問題が顕在化してきている。
【0004】
本発明はかかる問題点を改善し、これらの高密度化、高画質テープに必要なドロップアウト特性を達成できる磁気記録テープを提供することを課題とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
ポリエステルからなる層(B層)に、平均粒径dが0.02〜1μmの粒子を0.05〜1重量%含有するポリエステル組成物からなる層(A層)が積層された2層構成の二軸配向ポリエステルフイルムのB層表面に、非磁性層を厚さtnで設け、さらにその上層に厚さtmの塗布型薄膜磁性層を設けた磁気記録テープであって、A層の積層厚みtが0.1〜3μm、tmが0.1〜1.5μm、tnが0.5〜5μm、かつ、tm/tが0.05〜8、tn/tが1〜20の範囲であることを特徴とする磁気記録テープとしたものである。
また、ポリエステルからなる層(B層)の両面に、平均粒径dが0.02〜1μmの粒子を0.05〜1重量%含有するポリエステル組成物からなる層(A層)が積層された3層構成の二軸配向ポリエステルフイルムのいずれか片面に、非磁性層を厚さtnで設け、さらにその上層に厚さtmの塗布型薄膜磁性層を設けた磁気記録テープであって、A層の積層厚みtが0.1〜3μm、tmが0.1〜1.5μm、tnが0.5〜5μm、かつ、tm/tが0.05〜8、tn/tが1〜20の範囲であることを特徴とする磁気記録テープとしたものである。
【0006】
本発明のテープを構成するベースフィルム(以下フィルムという)の基層(B層)のポリエステルは特に限定されないが、エチレンテレフタレ−ト、エチレン2,6−ナフタレ−ト単位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合にドロップアウト特性がより一層良好となるので望ましい。
【0007】
本発明のテープを構成するフィルムは、上記ポリエステルからなる層(B層)に、平均粒径dが0.02〜1μmの粒子を0.05〜1重量%含有するポリエステル組成物からなる層(A層)が積層された2層構成の二軸配向ポリエステルフイルム、又は、ポリエステルからなる層(B層)の両面に、平均粒径dが0.02〜1μmの粒子を0.05〜1重量%含有するポリエステル組成物からなる層(A層)が積層された3層構成の二軸配向ポリエステルフイルムであるが、該積層部(A層)のポリエステルの種類も、特に限定されることはなく、上記基層部(B層)のポリエステルと同種または異種であってもかまわない。ここでいう積層部(A層)は、2層構成の場合は、非磁性層や磁性層が設けられない側に位置するものであり、そのフィルムの断面構造から見て薄い層である。層構成の場合はその表層の積層部のことをいう。
この積層部(A層)に用いるポリエステルは結晶性である場合にドロップアウト特性がより一層良好となるので望ましい。ここでいう結晶性とはいわゆる非晶質ではないことを示すものであり、定量的には示差走査熱量計の測定で冷結晶化温度Tccが検出され、かつ結晶化パラメータΔTcgが150℃以下のものである。さらに、示差走査熱量計で測定された融解熱(融解エンタルピー変化)が7.5cal/g以上の結晶性を示す場合にドロップアウト特性がより一層良好となるのできわめて望ましい。特に、エチレンテレフタレ−ト、エチレン2,6−ナフタレ−ト単位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合に、ドロップアウト特性が一層良好となるので望ましい。なお、本発明を阻害しない範囲内で、2種以上のポリエステルを混合しても良いし、共重合ポリマを用いても良い。
【0008】
本発明を構成する二軸配向フィルムにおいて、その積層部(A層)の厚さtは0.1〜3μm、好ましくは0.1〜2.5μm、さらに好ましくは0.1〜2μmであることが必要である。tが上記の範囲より薄くても、逆に厚くても、ドロップアウト特性が不良となるので好ましくない。
【0009】
該積層部(A層)に含有せしめる粒子は、平均粒径dが0.02〜1μmであれば特に限定されないが、アルミナ、シリカ、炭酸カルシウム等の無機粒子、ポリジビニルベンゼン、不飽和ポリエステル、架橋ポリスチレン等の有機粒子が用いられる。特に、有機粒子と本発明の提案するテープ層構成の場合に、ドロップアウト特性が特に良好となるので望ましい。
また、その含有量は、積層部全体に対して0.05〜1重量%、好ましくは、0.07〜1重量%、特に0.1〜1重量%であり、この場合にドロップアウト特性が一層良好となるので望ましい。ここで粒子の種類、径は2種類以上でもよいが、その総量が上記範囲であるのが望ましい。含有する粒子の平均粒径(直径)dは、0.02〜1μm、特に、0.07〜0.8μm、さらに、0.1〜1μmであり、この場合に、ドロップアウト特性がより一層良好となるので望ましい。
【0010】
また、本発明を構成するフィルムは、フィルムの積層部分に含有する粒子の平均粒径dと積層厚さtの比、t/dが0.1〜10、特に、0.5〜5の場合にドロップアウト特性が一層良好となるので望ましい。
【0011】
また、該混合物の積層部において、式、0.1≦t/d≦10の関係を満たす分散成分の数が3×10〜8×10個/mmである場合に、ドロップアウト特性がより一層良好となるので望ましい。
【0012】
本発明を構成するフィルムは、その積層表面の縦方向の表面ピークカウントPc1と横方向の表面粗さPc2の差、Pc2−Pc1が10〜150個/mm、好ましくは、20〜120個/mm、さらに好ましくは30〜100個/mmである場合にドロップアウト特性が一層良好となるので望ましい。
【0013】
縦方向の表面粗さRa1と横方向の表面粗さRa2の差、Ra2−Ra1が1〜10nm、好ましくは1〜8nm、さらに好ましくは1.5〜5nmである場合にドロップアウト特性が一層良好となるので望ましい。
【0014】
なお、該フィルムは、基層部にも粒子が含有された場合、特に、基層部全体に対して、0.01〜1重量%含有された場合に、ドロップアウト特性が一層良好となるので望ましい。
【0015】
さらに本発明を構成するフイルムは積層部の表面の全反射ラマン結晶化指数が20cm−1以下、好ましくは18cm−1以下、さらに17cm−1以下の場合にドロップアウト特性がより一層良好となるのできわめて望ましい。
【0016】
本発明を構成するフイルムの積層部分の2次イオンマススペクトルによって測定される表層粒子濃度比は特に限定されないが、ポリエステルA面の表層粒子濃度比が1/10以下、特に1/50以下である場合にドロップアウト特性がより一層良好となるので特に望ましい。
【0017】
本発明を構成するフイルムの厚さは特に限定されないが、2〜25μm、特に、2〜18μmの場合にドロップアウト特性が一層良好となり、また、テープの小型化という点からも望ましい。フィルムは、2層構成または3層構成である。
【0018】
本発明のテープは、上記の積層フィルムの片面に非磁性層が設けられ、さらにその上に磁性層が設けられたものである。フィルムが2層構造の場合はその積層部とは反対面に磁性層を設ける。ドロップアウト特性の観点からである。非磁性層の組成は特に限定されないが、熱硬化性樹脂、高エネルギー線硬化性樹脂などに無機微粉末、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタンなどを含有せしめたものが用いられる。ここで非磁性層の厚さtnとフィルム積層厚さtの比、tn/tが1〜20、好ましくは1〜10、さらに好ましくは2〜8の範囲であることが必要である。tn/tが上記の範囲より小さくても、逆に大きくてもドロップアウト特性が不良となるので好ましくない。
また、tnは0.5〜5μm、特に、0.8〜4μmであり、ドロップアウト特性が一層良好となる。非磁性層の上の磁性層の種類は、磁性粉をバインダとともに塗布した、いわゆる塗布型である。 磁気ヘッドの高速回転に耐えるために塗布型である。
磁性粉の種類は特に限定されず、酸化鉄、酸化クロム、コバルト被着酸化鉄、また、鉄、コバルト、鉄ーコバルト、鉄ーコバルトーニッケル、コバルトーニッケルなどの金属、それらの合金が好ましく用いられるが、酸化物より金属またはその合金が特に望ましい。また、磁性層を構成するバインダは特に限定されないが、熱硬化性樹脂系、高エネルギー線硬化型バインダが好ましく、その他添加剤として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤などが含有されていてもよい。例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、ポリウレタン、ポリイソシアネート、あるいはその混合物などが好ましく用いられる。
ここで磁性層の厚さtmは0.1〜1.5μm、好ましくは0.2〜1.3μm、さらに好ましくは、0.2〜1.2μmであることが必要である。tmが上記の範囲より大きくても、また小さくてもドロップアウト特性が不良となるので好ましくない。さらにtmとフィルム積層厚さtの比、tm/tは、0.05〜8、好ましくは0.1〜7、より好ましくは0.2〜6の範囲であることが必要である。tm/tが上記の範囲より小さくても、また、大きくても、ドロップアウト特性が不良となるので好ましくない。
【0019】
また、テープの縦方向のヤング率は、500〜2000kg/mm、好ましくは600〜1500kg/mmである場合にドロップアウト特性が特に良好となるので望ましい。
【0020】
またテープをW−VHS方式用に用いる場合は、テープの幅を、12.610〜12.624mm、デジタル方式用には、6.3000〜6.3125mmにしておくと、ドロップアウト特性が一層良好となるので望ましい。
【0021】
次に本発明テープの製造方法について説明する。
【0022】
まず、所定のポリエステルに粒子を含有せしめる方法としては、ポリエステルの重合工程で粒子を含有せしめる方法、粒子を実質的に含有しないポリエステルをあらかじめ重合しておきそこに粒子をベント式二軸混練機等を用いて練り込む方法等特に限定されないが、粒子をベント式二軸混練機等で高濃度に含有せしめた後、このポリエステルと実質的に粒子を含有しないポリエステルを適宜混合して、濃度調整するのが有効である。
【0023】
かくして、粒子を含有するポリエステルAのペレットを、乾燥したのち、公知の溶融押出機1に供給し、ポリエステルB(A、Bは同種、異種どちらでもよい、またBには粒子を含有されていてもいなくても、含有されていても良い)を押出機2に供給し、2または3層のマニホ−ルドまたは合流ブロックを用いて、ポリエステルAをポリエステルBの少なくとも片面に積層し、スリット状の口金から2または3層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フイルムを作る。この場合、合流断面が矩形の合流ブロックを用いて積層する方法が、本発明の平均粒径と厚さの関係を安定して得るのに有効である。
【0024】
次に、この未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、長手方向の延伸を3段階以上に分けて、総縦延伸倍率を3.5〜6.5倍で行なう方法は延伸破れなく、本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態、表層粒子濃度比のフイルムを得るのに有効である。長手方向延伸温度はポリエステルの種類によって異なり一概には言えないが、通常、その1段目を50〜130℃の範囲が、本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態、平均突起高さ、表層粒子濃度比のフイルムを得るのに有効である。長手方向延伸速度は5000〜50000%/分の範囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはステンタを用いる方法が一般的である。延伸倍率は、3.0〜5.0倍の範囲が適当である。幅方向の延伸速度は、1000〜20000%/分、温度は80〜160℃の範囲が好適である。また、いったん二軸延伸されたフイルムを少なくとも一方向にさらに延伸しても良い。次にこの延伸フィルムを熱処理する。この場合の熱処理温度は170〜200℃、特に170〜190℃、時間は0.5〜60秒の範囲が好適である。
【0025】
次にこの積層二軸配向ポリエステルフィルムに非磁性層と磁性層を設ける。その方法は特に限定されず、順次行なっても良いが、ダイコータで非磁性層、磁性層を同時に塗布する方法が本発明の層構成を得るのに望ましい。塗布後の乾燥工程は温度を90〜120℃で行なうのが望ましく、その後のカレンダ工程は、金属ー金属ロール間、金属ー弾性ロール間のどちらでもよく、弾性ロールには、ポリアミド、または、ポリエステルなどが用いられる。カレンダ処理の温度は、40〜70℃で行なうのが望ましい。さらに、その後必要に応じて磁性層をキュアして、所定の幅に裁断し本発明の磁気記録テープを得る。
【0026】
【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】
本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである。
【0027】
(1)粒子の平均粒径
フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法(たとえばヤマト科学製PR−503型)で除去し粒子を露出させる。処理条件はポリエステルは灰化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。これをSEM(走査型電子顕微鏡)で観察し、粒子の画像(粒子によってできる光の濃淡)をイメージアナライザー(たとえばケンブリッジインストルメント製QTM900)に結び付け、観察箇所を変えて粒子数5000個以上で求めた面積平均径dを平均粒径とする。
【0028】
(2)粒子の含有量
ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重量に対する比率(重量%)をもって粒子含有量とする。場合によっては赤外分光法の併用も有効である。
【0029】
(3)結晶化パラメータΔTcg、融解熱
パ−キンエルマ−社製のDSC(示差走査熱量計)II型を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りである。すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、300℃の温度で5分間溶融した後、液体窒素中に急冷する。この急冷試料を10℃/分で昇温し、ガラス転移点Tgを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピ−ク温度をもって冷結晶化温度Tccとした。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求めた。ここでTccとTgの差(Tcc−Tg)を結晶化パラメータΔTcgと定義する。
【0030】
(4)表面の分子配向(屈折率)
ナトリウムD線(589nm)を光源として、アッベ屈折率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレンを用い、25℃、65%RHにて測定した。ポリマの二軸配向性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をN1 、N2 、N3 とした時、(N1 −N2 )の絶対値が0.07以下、かつ、N3 /[(N1 +N2 )/2]が0.95以下であることをひとつの基準とできる。また、レーザー型屈折率計を用いて屈折率を測定しても良い。さらに、この方法では測定が難しい場合は全反射レーザーラマン法を用いることもできる。レーザー全反射ラマンの測定は、Jobin−Yvon社製Ramanor U−1000ラマンシステムにより、全反射ラマンスペクトルを測定し、例えばPETの場合では、1615cm−1(ベンゼン環の骨格振動)と1730cm−1(カルボニル基の伸縮振動)のバンド強度比の偏光測定比(YY/XX比など。ここでYY:レーザーの偏光方向をYにしてYに対して平行なラマン光検出、XX:レーザーの偏光方向をXにしてXに対して平行なラマン光検出)が分子配向と対応することを利用できる。ポリマの二軸配向性はラマン測定から得られたパラメータを長手方向、幅方向の屈折率に換算して、その絶対値、差などから判定できる。この場合の測定条件は次のとおりである。
【0031】
光源
アルゴンイオンレ−ザ−(5145A)
試料のセッティング
フィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レ−ザのプリズムへの入射角(フィルム厚さ方向との角度)は60゜とした。
【0032】
検出器
PM:RCA31034/Photon Counting System(Hamamatsu C1230) (supply 1600V )
測定条件
SLIT 1000μm
LASER 100mW
GATE TIME 1.0sec
SCAN SPEED 12cm−1/min
SAMPLING INTERVAL 0.2cm−1
REPEAT TIME 6
(5)全反射ラマン結晶化指数
Jobin−Yvon社製Ramanor U−1000ラマンシステムにより、全反射ラマンスペクトルを測定し、カルボニル基の伸縮振動である1730cm−1の半価幅をもって表面の全反射ラマン結晶化指数とした。測定条件は次のとおりである。測定深さは、表面から500〜1000オングストローム程度である。
【0033】
光源
アルゴンイオンレ−ザ−(5145A)
試料のセッティング
レ−ザ−偏光方向(S偏光)とフィルム長手方向が平行となるようにフィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レ−ザのプリズムへの入射角(フィルム厚さ方向との角度)は60゜とした。
【0034】
検出器
PM:RCA31034/Photon Counting System(Hamamatsu C1230) (supply 1600V )
測定条件
SLIT 1000μm
LASER 100mW
GATE TIME 1.0sec
SCAN SPEED 12cm−1/min
SAMPLING INTERVAL 0.2cm−1
REPEAT TIME 6
(6)中心線平均表面粗さRa
小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ET−10を用いて測定した。条件は下記のとおりであり、20回の測定の平均値をもって値とした。
【0035】
・触針先端半径:0.5μm
・触針荷重 :5mg
・測定長 :1mm
・カットオフ値:0.08mm
なお、Raの定義は、たとえば、奈良治郎著「表面粗さの測定・評価法」(総合技術センター、1983)に示されているものである。
【0036】
(7)ヤング率
JIS−Z−1702に規定された方法にしたがって、インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、25℃、65%RHにて測定した。
【0037】
(8)表層粒子濃度比
2次イオンマススペクトル(SIMS)を用いて、フイルム中の粒子に起因する元素の内のもっとも高濃度の元素とポリエステルの炭素元素の濃度比を粒子濃度とし、厚さ方向の分析を行なう。SIMSによって測定される最表層粒子濃度(深さ0の点)における粒子濃度Aとさらに深さ方向の分析を続けて得られる最高濃度Bの比、A/Bを表層濃度比と定義した。測定装置、条件は下記のとおりである。測定装置、条件は下記のとおりである。
【0038】
測定装置
2次イオン質量分析装置(SIMS)
西独、ATOMIKA 社製 A−DIDA3000
測定条件
1次イオン種 :O
1次イオン加速電圧:12KV
1次イオン電流:200nA
ラスター領 域:400μm□
分 析 領 域:ゲ−ト30%
測 定 真 空 度:6.0×10−9Torr
E − G U N:0.5KV−3.0A
(9)ポリエステルA層の積層厚さ
2次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて、表層から深さ3000nmの範囲のフイルム中の粒子の内もっとも高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元素の濃度比(M/C)を粒子濃度とし、表面から深さ3000nmまで厚さ方向の分析を行なう。表層では表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。本発明フイルムの場合はいったん極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度がの極大値の1/2となる深さ(この深さは極大値となる深さよりも深い)を求め、これを積層厚さとした。条件は次の通り。
【0039】
(1) 測定装置
2次イオン質量分析装置(SIMS)
西独、ATOMIKA 社製 A−DIDA3000
(2) 測定条件
1次イオン種 :O
1次イオン加速電圧:12KV
1次イオン電流:200nA
ラスター領域:400μm□
分析領域:ゲ−ト30%
測定真空度:5.0×10−9Torr
E−GUN:0.5KV−3.0A
なお、架橋高分子粒子の場合はSIMSでは測定が難しいので、表面からエッチングしながらXPS(X線光電子分光法)、IR(赤外分光法)などで上記同様のデプスプロファイルを測定し積層厚さを求めても良い。
【0040】
また、この積層厚さを求めるもっとも一般的な方法は、透過型電子顕微鏡等の電子顕微鏡観察で、フィルムの(透過)による断面観察で粒子濃度の変化状態やコントラストの差から界面を認識し積層厚さを求める方法である。
【0041】
(10)非磁性層厚さtn、薄膜磁性層厚さtm
上記透過型顕微鏡の観察で、磁性粉、非磁性粉等のコントラストの差から界面を認識し、その厚さを求めた。
【0042】
(11)表面ピークカウントPc
小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ET−10に同社製の信号解析装置を接続して測定した。フィルム試料はカマボコ状のガラス製試料台に貼付けてその稜線を下記の測定条件で行ない、Pcは、粗さ曲線の平均線(中心線)に平行に0.01μmだけ離れたレベルにピークカウントレベルを設定し、曲線が平均線とピークカウントレベルを交叉する2点間において、上側のピークカウントと交叉する点が1個以上存在する時を1山として、この山数を測定長さ間において求めた。なお、測定は10回行ないその平均値をPcとした。
【0043】
・触針先端半径:0.5μm
・測定速度 :4μm/秒
・触針荷重 :5mg
・カットオフ値:0.08mm
・高さ方向倍率:100000倍
・測定面方向倍率:1000倍
・測定距離 :1mm
(12)ドロップアウト特性
磁気記録テープを組み込んだ所定のカセットをVTR(ビクターHR−W1または松下電器デジタルVTR:D−3)にセットし、2時間分のPLAY/REWを50回繰り返した後にドロップアウトを測定し、0.2μ秒にわたり出力が6dB以上落ち込むドロップアウトを測定した。この個数が0〜10個/分の場合をランク5、10〜20個/分を4、20〜30個/分を3、30〜40個/分を2、40個/分を超えるものをランク1と判定した。ランク4または5が実用的に使用可能なものである。
【0044】
【実施例】
本発明を実施例に基づいて説明する。
【0045】
実施例1〜4、比較例1〜8
二軸のスクリューを有するベント式混練機を用いて、粒径の異なるいつかの種類の粒子をポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン−2,6−ナフタレート(PEN)に所定量添加したポリマを製造した。また、常法によって、実質的に粒子を含有しないPET、PENを製造した。これらのチップを適宜混合し、基層部(ポリエステルB)と積層部用のポリマ(ポリエステルA)を調整した。これらのポリマをそれぞれ180℃で3時間減圧乾燥(3Torr)し、それぞれを2台の押出機に供給し290℃で溶融し、これらのポリマを、2または3層用の矩形の合流ブロック(フィードブロック)で合流積層し、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、2〜3層構造の未延伸フィルムを作った。
この時、それぞれの押出機の吐出量を調節し総厚さ、ポリエステルA層の厚さを調節した。この未延伸フイルムを温度80℃にて長手方向に4.5倍延伸した(PENの場合は140℃)。この延伸は2組のロ−ルの周速差で行なった。この一軸延伸フイルムをステンタを用いて延伸速度5000%/分で100℃で幅方向に4.0倍延伸し(PENの場合は130℃)、定長下で、200℃にて5秒間熱処理し二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
【0046】
このフィルムに、下記組成の非磁性塗料、磁性塗料をダイコータで同時に膜厚を変えて塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テストカレンダ−装置(スチ−ルロール/ナイロンロール、5段)で、温度:70℃、線圧:200kg/cmでカレンダ−処理した後、70℃、48時間キュアリングする。上記テ−プを6.3mm、8mmにスリットし、カセットに組み込み磁気記録テープとした。
【0047】
非磁性塗料の組成
・二酸化チタン微粒子 :100重量部
・エスレックA(積水化学製塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 :10重量部
・ニッポラン2304(日本ポリウレタン 製ポリウレタンエラストマ):10重量部
・コロネートL(日本ポリウレタン製ポリイソシアネート) : 5重量部
・レシチン : 1重量部
・メチルエチルケトン :75重量部
・メチルイソブチルケトン :75重量部
・トルエン :75重量部
・カーボンブラック : 2重量部
・ラウリン酸 :1.5重量部
磁性塗料の組成
・鉄(長さ:0.3μm、針状比:10/1、1800エルステッド )
:100重量部
・エスレックA(積水化学製塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 :10重量部
・ニッポラン2304(日本ポリウレタン 製ポリウレタンエラストマ):10重量部
・コロネートL(日本ポリウレタン製ポリイソシアネート) : 5重量部
・レシチン : 1重量部
・メチルエチルケトン :75重量部
・メチルイソブチルケトン :75重量部
・トルエン :75重量部
・カーボンブラック : 2重量部
・ラウリン酸 :1.5重量部
これらの磁気記録テープの本発明のパラメ−タ、性能は第1表、第2表に示したとおりであり、本発明のパラメータが範囲内の場合は、ドロップアウト特性に優れたものであるが、そうでない場合は目的を達し得ないことがわかる。
【0048】
【表1】

Figure 0003575701
【表2】
Figure 0003575701
【0049】
【発明の効果】
特殊な積層フィルムを用いて、テープの構成、各層厚さなどを特定範囲としたため、テープ端面からの粉落ちがなくなり、ドロップアウト特性に優れた磁気記録テープが完成したものである。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a magnetic recording tape, particularly to a magnetic recording tape suitably used for a W-VHS system or the like.
[0002]
[Prior art]
As a magnetic recording tape, a tape in which a magnetic layer is provided on one side of a laminated film is known (for example, JP-A-3-207018).
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the demand for high-density recording and high image quality of magnetic recording tapes has been increasing more and more in recent years. In a recording method typified by W-VHS or digital tape, the magnetic head also rotates at high speed, and the Since a load is applied to the tape, and high-density recording is performed, even small shavings and dust generated from the tape end surface during traveling, etc., will result in serious recording loss (dropout). The problem that satisfactory dropout characteristics cannot be obtained has become apparent.
[0004]
It is an object of the present invention to improve such a problem and to provide a magnetic recording tape capable of achieving these high density and dropout characteristics required for a high-quality tape.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Layer (B layer) made of polyesterParticles having an average particle diameter d of 0.02 to 1 μmLayer (A layer) made of a polyester composition containing 0.05 to 1% by weight ofLayer 2Axial oriented polyester filmB layer surfaceIn addition, a nonmagnetic layer is provided with a thickness tn, and further a thickness tm is formed thereover.Coating mold thinA magnetic recording tape provided with a film magnetic layer, wherein the laminated thickness t of the layer A is 0.1 to 3 μm and tm is 0.1 to 1.5 μm, Tn is 0.5 to 5 μm,Tm / t is 0.05-8, tn / t is 1~ 20 ofIt is a magnetic recording tape characterized by being within the range.
Further, a layer (layer A) made of a polyester composition containing particles having an average particle diameter d of 0.02 to 1 μm and containing 0.05 to 1% by weight was laminated on both surfaces of the layer (layer B) made of polyester. A magnetic recording tape in which a nonmagnetic layer is provided with a thickness of tn on one side of a biaxially oriented polyester film having a three-layer structure, and a coating type thin film magnetic layer having a thickness of tm is further provided thereon. The thickness t of the laminate is in the range of 0.1 to 3 μm, tm of 0.1 to 1.5 μm, tn of 0.5 to 5 μm, tm / t of 0.05 to 8, and tn / t of 1 to 20. The magnetic recording tape is characterized in that:
[0006]
Base layer of base film (hereinafter referred to as film) constituting tape of the present invention(B layer)The polyester is not particularly limited, but when at least one structural unit selected from the group consisting of ethylene terephthalate and ethylene 2,6-naphthalate is used as a main component, the dropout characteristics are further improved. desirable.
[0007]
DepartureMing tapeThe constituent film is a layer (B layer) made of the above polyester,Average particle size d of 0.02 to 1 μmLayer 2 composed of a layer (layer A) composed of a polyester composition containing 0.05 to 1% by weight of particles 2Layer 2Axial oriented polyester filmA layer (layer A) composed of a polyester composition containing 0.05 to 1% by weight of particles having an average particle diameter d of 0.02 to 1 μm is laminated on both surfaces of a layer composed of polyester or a layer (layer B) composed of polyester. Oriented biaxially oriented polyester film with three layersIn Although,The laminated partThe type of the polyester of the (A layer) is not particularly limited, either.Part (layer B)It may be the same or different from the polyester. The laminated portion (layer A)) Is, 2LayeredIf, Is located on the side where the non-magnetic layer and the magnetic layer are not provided,Thin from the cross-sectional structure of the filmLayer.3LayeredIf that tableLayer productRefers to the layer part.
This stackPart (layer A)When the polyester used is crystalline, the dropout characteristics are further improved, which is desirable. The crystallinity as referred to herein indicates that the material is not amorphous, and quantitatively, the cold crystallization temperature Tcc is detected by a differential scanning calorimeter, and the crystallization parameter ΔTcg is 150 ° C. or less. Things. Further, when the heat of fusion (change in enthalpy of fusion) measured by a differential scanning calorimeter shows a crystallinity of 7.5 cal / g or more, dropout characteristics are further improved, which is very desirable. In particular, when at least one structural unit selected from ethylene terephthalate and ethylene 2,6-naphthalate units is used as a main component, the dropout characteristics are further improved, which is preferable. In addition, two or more polyesters may be mixed or a copolymer may be used within a range not to impair the present invention.
[0008]
Construct the present inventionRujiAxis arrangementDirectionFilmAt, The laminated part(A layer)Is required to be 0.1 to 3 μm, preferably 0.1 to 2.5 μm, and more preferably 0.1 to 2 μm. It is not preferable that t is thinner than the above range, or conversely, thicker, since the dropout characteristics become poor.
[0009]
The laminated portion (Particles to be contained in layer A)Is that if the average particle size d is 0.02 to 1 μmAlthough not particularly limited, inorganic particles such as alumina, silica, and calcium carbonate, and organic particles such as polydivinylbenzene, unsaturated polyester, and cross-linked polystyrene are used. Particularly, in the case of the organic particles and the tape layer configuration proposed by the present invention, the dropout characteristics are particularly good, which is desirable.
Further, its content is 0.05 to 1 weight based on the whole laminated portion.%,Preferably,0.07-1% by weight, especially 0.1-1% by weight% And thisIn such a case, the dropout characteristics are further improved, which is desirable. Here, the types and diameters of the particles may be two or more, but the total amount is desirably within the above range. Average particle size of the contained particles (diameter) D is0.02 to 1 μm, particularly 0.07 to 0.8 μm, and further 0.1 to 1 μmAnd thisIn this case, the dropout characteristics are further improved, which is desirable.
[0010]
In the film constituting the present invention, the ratio of the average particle diameter d of the particles contained in the laminated portion of the film to the laminated thickness t, t / d is 0.1 to 10, particularly 0.5 to 5 This is desirable because the dropout characteristics are further improved.
[0011]
In the laminated portion of the mixture, the number of dispersion components satisfying the relationship of 0.1 ≦ t / d ≦ 10 is 3 × 103~ 8 × 107Pieces / mm2Is preferable because the dropout characteristics are further improved.
[0012]
The film constituting the present invention has a difference between the surface peak count Pc1 in the vertical direction and the surface roughness Pc2 in the horizontal direction, Pc2−Pc1 of the laminated surface, of 10 to 150 / mm, preferably 20 to 120 / mm. It is more preferable that the drop-out characteristics be further improved when the number is 30 to 100 pieces / mm.
[0013]
The difference between the surface roughness Ra1 in the vertical direction and the surface roughness Ra2 in the horizontal direction, Ra2-Ra1 is 1 to 10 nm, preferably 1 to 8 nm, and more preferably 1.5 to 5 nm, the dropout characteristics are more excellent. Is desirable.
[0014]
In addition, when the particles are also contained in the base layer portion, particularly when the film is contained in an amount of 0.01 to 1% by weight with respect to the whole base layer portion, the drop-out characteristics are further improved, which is desirable.
[0015]
Further, the film constituting the present invention has a total reflection Raman crystallization index of 20 cm on the surface of the laminated portion.-1Below, preferably 18cm-1Below, further 17cm-1The following cases are highly desirable because the dropout characteristics are further improved.
[0016]
Although the surface particle concentration ratio measured by the secondary ion mass spectrum of the laminated portion of the film constituting the present invention is not particularly limited, the surface particle concentration ratio on the polyester A surface is 1/10 or less, particularly 1/50 or less. In this case, dropout characteristics are further improved, which is particularly desirable.
[0017]
The thickness of the film constituting the present invention is not particularly limited. However, when the thickness is 2 to 25 μm, particularly 2 to 18 μm, the dropout characteristics are further improved, and it is desirable from the viewpoint of reducing the size of the tape. the filmIs a two-layer configurationOr 3It is a layer configuration.
[0018]
In the tape of the present invention, a nonmagnetic layer is provided on one side of the above-mentioned laminated film, and a magnetic layer is further provided thereon. When the film has a two-layer structure, a magnetic layer is provided on the surface opposite to the laminated part.You. DoIn terms of dropout characteristicsIt is.The composition of the non-magnetic layer is not particularly limited, but a material in which a thermosetting resin, a high energy ray-curable resin, or the like contains an inorganic fine powder, such as silica, alumina, or titanium dioxide, is used. Here, the ratio of the thickness tn of the nonmagnetic layer to the thickness t of the laminated film, tn / t, is 1-20, preferably 1-10, more preferablyMore preferably, it must be in the range of 2 to 8. If the value of tn / t is smaller than the above range or larger than the above range, the dropout characteristics become poor, which is not preferable.
Further, tn is 0.5 to 5 μm, particularly 0.8 to 4 μm.mBetter drop-out characteristicsYou.The type of magnetic layer on the non-magnetic layer is a so-called coating type in which magnetic powder is applied together with a binder.It is. MagneticApply to withstand high-speed rotation of the air headType.
The type of the magnetic powder is not particularly limited, and iron oxide, chromium oxide, cobalt-coated iron oxide, and metals such as iron, cobalt, iron-cobalt, iron-cobalt-nickel, and cobalt-nickel, and alloys thereof are preferably used. However, metals or their alloys are particularly preferred over oxides. The binder constituting the magnetic layer is not particularly limited, but is preferably a thermosetting resin-based, high-energy ray-curable binder, and may contain a dispersant, a lubricant, an antistatic agent, and the like as other additives. . For example, a vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, polyurethane, polyisocyanate, or a mixture thereof is preferably used.
Here, the thickness tm of the magnetic layer needs to be 0.1 to 1.5 μm, preferably 0.2 to 1.3 μm, and more preferably 0.2 to 1.2 μm. If tm is larger or smaller than the above range, the dropout characteristics become poor, which is not preferable. Further, the ratio of tm to the film lamination thickness t, tm / t, needs to be in the range of 0.05 to 8, preferably 0.1 to 7, and more preferably 0.2 to 6. If tm / t is smaller or larger than the above range, the dropout characteristics become poor, which is not preferable.
[0019]
The Young's modulus of the tape in the vertical direction is 500 to 2000 kg / mm.2, Preferably 600-1500 kg / mm2Is preferable because the dropout characteristics become particularly good.
[0020]
Further, when the tape is used for the W-VHS system, the width of the tape is set to 12.610 to 12.624 mm, and for the digital system, the width is set to 6.3000 to 6.3125 mm, so that the dropout characteristics are further improved. Is desirable.
[0021]
Next, a method for producing the tape of the present invention will be described.
[0022]
First, as a method of incorporating particles into a predetermined polyester, a method of incorporating particles in a polyester polymerization step, a method of preliminarily polymerizing a polyester substantially containing no particles, and then venting a twin-screw kneader into the particles, etc. The method of kneading using is not particularly limited, but after the particles are contained in a high concentration with a vented twin-screw kneader or the like, the polyester and a polyester substantially containing no particles are appropriately mixed to adjust the concentration. Is effective.
[0023]
Thus, the polyester-A pellets containing the particles are dried and then supplied to a known melt extruder 1, where the polyester B (A and B may be the same or different, and B contains particles. Is supplied to the extruder 2 and the polyester A is laminated on at least one side of the polyester B using a two- or three-layer manifold or a merging block. The sheet of two or three layers is extruded from a die and cooled by a casting roll to make an unstretched film. In this case, a method of stacking using a merging block having a rectangular merging cross section is effective for stably obtaining the relationship between the average particle diameter and the thickness of the present invention.
[0024]
Next, the unstretched film is biaxially stretched and biaxially oriented. As the stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used. However, using a sequential biaxial stretching method in which stretching in the longitudinal direction and then in the width direction is performed first, the stretching in the longitudinal direction is divided into three or more stages, and the total longitudinal stretching ratio is 3.5 to 6.5 times. The method is effective for obtaining a film having the relationship between the thickness and the average particle size, the content, the orientation state in the desired range, and the surface layer particle concentration ratio within the range of the present invention without stretching breakage. The stretching temperature in the longitudinal direction differs depending on the type of polyester and cannot be unconditionally determined, but usually the first stage is in the range of 50 to 130 ° C., and the relationship between the thickness and the average particle size in the range of the present invention, the content, and the preferable range are as follows. It is effective for obtaining a film having an orientation state, an average projection height, and a surface particle concentration ratio. The longitudinal stretching speed is preferably in the range of 5,000 to 50,000% / min. As a stretching method in the width direction, a method using a stenter is generally used. The stretch ratio is suitably in the range of 3.0 to 5.0 times. The stretching speed in the width direction is preferably from 1000 to 20,000% / min, and the temperature is preferably from 80 to 160 ° C. Further, the film once biaxially stretched may be further stretched in at least one direction. Next, this stretched film is heat-treated. In this case, the heat treatment temperature is preferably 170 to 200 ° C., particularly 170 to 190 ° C., and the time is preferably 0.5 to 60 seconds.
[0025]
Next, a non-magnetic layer and a magnetic layer are provided on the laminated biaxially oriented polyester film. The method is not particularly limited and may be performed sequentially, but a method in which a non-magnetic layer and a magnetic layer are simultaneously coated by a die coater is desirable for obtaining the layer configuration of the present invention. The drying step after application is desirably performed at a temperature of 90 to 120 ° C., and the subsequent calendering step may be performed between a metal and a metal roll or between a metal and an elastic roll. The elastic roll includes polyamide or polyester. Are used. The calendering temperature is desirably 40 to 70 ° C. Further, the magnetic layer is cured if necessary, and cut into a predetermined width to obtain the magnetic recording tape of the present invention.
[0026]
[Methods for measuring physical properties and evaluating effects]
The method for measuring the characteristic values and the method for evaluating the effects of the present invention are as follows.
[0027]
(1) Average particle size
The polyester is removed from the film by a plasma low-temperature incineration method (for example, model PR-503 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) to expose the particles. Processing conditions are selected such that the polyester is ashed but the particles are not damaged. This is observed with a SEM (scanning electron microscope), and the image of the particles (shading of light generated by the particles) is linked to an image analyzer (for example, QTM900 manufactured by Cambridge Instrument). The average area diameter d is defined as the average particle diameter.
[0028]
(2) Content of particles
A solvent that dissolves the polyester but does not dissolve the particles is selected, the particles are centrifuged from the polyester, and the ratio (% by weight) to the total weight of the particles is defined as the particle content. In some cases, the combined use of infrared spectroscopy is also effective.
[0029]
(3) Crystallization parameter ΔTcg, heat of fusion
The measurement was performed using a DSC (differential scanning calorimeter) Model II manufactured by PerkinElmer. The measurement conditions of DSC are as follows. That is, 10 mg of a sample is set in a DSC device, melted at a temperature of 300 ° C. for 5 minutes, and then rapidly cooled in liquid nitrogen. The quenched sample is heated at a rate of 10 ° C./min, and the glass transition point Tg is detected. The temperature was further increased, and the crystallization exothermic peak temperature from the glassy state was taken as the cold crystallization temperature Tcc. The temperature was further increased, and the heat of fusion was determined from the melting peak. Here, the difference between Tcc and Tg (Tcc−Tg) is defined as a crystallization parameter ΔTcg.
[0030]
(4) Surface molecular orientation (refractive index)
The measurement was performed using an Abbe refractometer with sodium D line (589 nm) as a light source. The measurement was performed at 25 ° C. and 65% RH using methylene iodide as the mounting solution. Assuming that the refractive indices of the polymer in the longitudinal, width, and thickness directions are N1, N2, and N3, the absolute value of (N1-N2) is 0.07 or less, and N3 / [(N1 + N2) / 2] is 0.95 or less. The refractive index may be measured using a laser refractometer. Further, when measurement is difficult by this method, a total reflection laser Raman method can be used. The total reflection Raman spectrum of the laser is measured by a Ramanor U-1000 Raman system manufactured by Jobin-Yvon, and the total reflection Raman spectrum is measured. For example, in the case of PET, 1615 cm-1(Skeleton vibration of benzene ring) and 1730cm-1Polarization measurement ratio (YY / XX ratio, etc.) of the band intensity ratio of (stretching vibration of carbonyl group), where YY: detection of Raman light parallel to Y with laser polarization direction Y, XX: laser polarization direction , X can be used to determine that Raman light detection parallel to X) corresponds to the molecular orientation. The biaxial orientation of the polymer can be determined by converting the parameters obtained from the Raman measurement into the refractive index in the longitudinal direction and the width direction, and from the absolute value, the difference, and the like. The measurement conditions in this case are as follows.
[0031]
light source
Argon ion laser (5145A)
Sample setting
The film surface was pressed against a total reflection prism, and the angle of incidence of the laser on the prism (the angle with respect to the film thickness direction) was 60 °.
[0032]
Detector
PM: RCA31034 / Photon Counting System (Hamamatsu C1230) (supply 1600V)
Measurement condition
SLIT 1000μm
LASER 100mW
GATE TIME 1.0 sec
SCAN SPEED 12cm-1/ Min
SAMPLING INTERVAL 0.2cm-1
REPEAT TIME 6
(5) Total reflection Raman crystallization index
The total reflection Raman spectrum was measured with a Ramanor U-1000 Raman system manufactured by Jobin-Yvon, and the stretching vibration of the carbonyl group was 1730 cm.-1Was determined as the total reflection Raman crystallization index of the surface. The measurement conditions are as follows. The measurement depth is about 500 to 1000 angstroms from the surface.
[0033]
light source
Argon ion laser (5145A)
Sample setting
The film surface is pressed against a total reflection prism so that the laser polarization direction (S-polarized light) and the longitudinal direction of the film are parallel to each other, and the angle of incidence of the laser on the prism (the angle with the film thickness direction) is 60.゜
[0034]
Detector
PM: RCA31034 / Photon Counting System (Hamamatsu C1230) (supply 1600V)
Measurement condition
SLIT 1000μm
LASER 100mW
GATE TIME 1.0 sec
SCAN SPEED 12cm-1/ Min
SAMPLING INTERVAL 0.2cm-1
REPEAT TIME 6
(6) Center line average surface roughness Ra
The measurement was carried out using a high-precision thin film step measuring device ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory. The conditions were as follows, and the value was an average value of 20 measurements.
[0035]
・ Stylus tip radius: 0.5 μm
・ Stylus load: 5mg
・ Measurement length: 1mm
・ Cutoff value: 0.08mm
The definition of Ra is, for example, the one shown in Jiro Nara, “Method of Measuring and Evaluating Surface Roughness” (General Technology Center, 1983).
[0036]
(7) Young's modulus
According to the method specified in JIS-Z-1702, the measurement was performed at 25 ° C. and 65% RH using an Instron type tensile tester.
[0037]
(8) Surface particle concentration ratio
Using the secondary ion mass spectrum (SIMS), the concentration ratio of the highest concentration element among the elements originating from the particles in the film to the carbon element of the polyester is defined as the particle concentration, and the analysis in the thickness direction is performed. The ratio A / B between the particle concentration A at the outermost layer particle concentration (point at depth 0) measured by SIMS and the highest concentration B obtained by continuing the analysis in the depth direction was defined as the surface layer concentration ratio. The measuring device and conditions are as follows. The measuring device and conditions are as follows.
[0038]
measuring device
Secondary ion mass spectrometer (SIMS)
A-DIDA3000 manufactured by Atomika, West Germany
Measurement condition
Primary ion species: O2 +
Primary ion acceleration voltage: 12 KV
Primary ion current: 200 nA
Raster area: 400μm □
Analysis area: Gate 30%
Measurement vacuum: 6.0 × 10-9Torr
E-GUN: 0.5KV-3.0A
(9) Layer thickness of polyester A layer
Using a secondary ion mass spectrometer (SIMS), the concentration ratio (M) of the element originating from the highest concentration particle to the carbon element of the polyester among the particles in the film having a depth of 3000 nm from the surface layer.+/ C+) Is defined as the particle concentration, and analysis in the thickness direction is performed from the surface to a depth of 3000 nm. In the surface layer, the particle concentration is low due to the interface of the surface, and the particle concentration increases with distance from the surface. In the case of the film of the present invention, the particle concentration which has once reached the maximum value starts to decrease again. Based on this concentration distribution curve, the depth at which the surface layer particle concentration was の of the local maximum value (this depth was deeper than the local maximum value) was determined and defined as the lamination thickness. The conditions are as follows.
[0039]
(1) Measurement device
Secondary ion mass spectrometer (SIMS)
A-DIDA3000 manufactured by Atomika, West Germany
(2) Measurement conditions
Primary ion species: O2 +
Primary ion acceleration voltage: 12 KV
Primary ion current: 200 nA
Raster area: 400 μm □
Analysis area: Gate 30%
Measurement vacuum degree: 5.0 × 10-9Torr
E-GUN: 0.5KV-3.0A
In the case of crosslinked polymer particles, it is difficult to measure by SIMS. Therefore, while etching from the surface, a depth profile similar to the above is measured by XPS (X-ray photoelectron spectroscopy), IR (infrared spectroscopy), etc. You may ask.
[0040]
The most common method for determining the lamination thickness is by observing the interface from the state of change in particle concentration and the difference in contrast by observing the cross section of the film by (transmission) with an electron microscope such as a transmission electron microscope. This is a method for determining the thickness.
[0041]
(10) Nonmagnetic layer thickness tn, thin film magnetic layer thickness tm
In the observation with the transmission microscope, the interface was recognized from the difference in contrast between the magnetic powder and the non-magnetic powder, and the thickness was determined.
[0042]
(11) Surface peak count Pc
The measurement was performed by connecting a signal analysis device manufactured by Kosaka Laboratory to a high-precision thin film step measuring device ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory. The film sample was stuck on a glass-made glass sample base and the ridge line was measured under the following measurement conditions. Pc was a peak count level parallel to the average line (center line) of the roughness curve and separated by 0.01 μm. Between two points where the curve intersects the average line with the peak count level, and when one or more points intersect with the upper peak count are defined as one peak, the number of peaks is determined between the measurement lengths. Was. The measurement was performed 10 times, and the average value was defined as Pc.
[0043]
・ Stylus tip radius: 0.5 μm
・ Measurement speed: 4 μm / sec
・ Stylus load: 5mg
・ Cutoff value: 0.08mm
-Height direction magnification: 100000 times
・ Measuring surface direction magnification: 1000 times
・ Measurement distance: 1mm
(12) Dropout characteristics
A predetermined cassette incorporating a magnetic recording tape is set in a VTR (JVC HR-W1 or Matsushita Electric Digital VTR: D-3), and PLAY / REW for 2 hours is repeated 50 times, and dropout is measured. A dropout at which the output drops by 6 dB or more over 2 μsec was measured. When the number is 0 to 10 pieces / minute, rank 5, 10 to 20 pieces / minute, 4, 20 to 30 pieces / minute, 3, 30 to 40 pieces / minute, and more than 40 pieces / minute It was determined to be rank 1. Ranks 4 or 5 are practically usable.
[0044]
【Example】
The present invention will be described based on examples.
[0045]
Example 1~ 4, Comparative Examples 1 to 8
Using a vent-type kneader having a twin screw, a polymer was prepared by adding a certain amount of particles having different particle diameters to polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene-2,6-naphthalate (PEN). Further, PET and PEN containing substantially no particles were produced by a conventional method. These chips were appropriately mixed to prepare a base layer portion (polyester B) and a polymer for a laminated portion (polyester A). Each of these polymers was dried under reduced pressure (3 Torr) at 180 ° C. for 3 hours, and each was fed to two extruders and melted at 290 ° C., and these polymers were combined into a rectangular confluence block (feed) for two or three layers. And then wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method to cool and solidify to form an unstretched film having a two- or three-layer structure.
At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted to adjust the total thickness and the thickness of the polyester A layer. This unstretched film was stretched 4.5 times in the longitudinal direction at a temperature of 80 ° C (140 ° C in the case of PEN). This stretching was performed at a peripheral speed difference between two sets of rolls. This uniaxially stretched film is stretched 4.0 times in the width direction at 100 ° C. at a stretching speed of 5000% / min using a stenter (130 ° C. in the case of PEN), and heat-treated at 200 ° C. for 5 seconds under a constant length. A biaxially oriented laminated polyester film was obtained.
[0046]
A non-magnetic paint and a magnetic paint having the following composition are simultaneously applied to this film by a die coater while changing the film thickness, magnetically oriented, and dried. Furthermore, after calendering at a temperature of 70 ° C. and a linear pressure of 200 kg / cm using a small test calender (steel roll / nylon roll, 5 steps), curing is performed at 70 ° C. for 48 hours. The tape was slit into 6.3 mm and 8 mm, and assembled into a cassette to form a magnetic recording tape.
[0047]
Composition of non-magnetic paint
・ Titanium dioxide fine particles: 100 parts by weight
Esrec A (Sekisui Chemical's vinyl chloride / vinyl acetate copolymer: 10 parts by weight)
・ Nipporan 2304 (Polyurethane elastomer made by Nippon Polyurethane): 10 parts by weight
・ Coronate L (Polyisocyanate manufactured by Nippon Polyurethane): 5 parts by weight
・ Lecithin: 1 part by weight
・ Methyl ethyl ketone: 75 parts by weight
・ Methyl isobutyl ketone: 75 parts by weight
・ Toluene: 75 parts by weight
・ Carbon black: 2 parts by weight
-Lauric acid: 1.5 parts by weight
Composition of magnetic paint
・ Iron (length: 0.3 μm, needle ratio: 10/1, 1800 Oersted)
: 100 parts by weight
Esrec A (Sekisui Chemical's vinyl chloride / vinyl acetate copolymer: 10 parts by weight)
・ Nipporan 2304 (Polyurethane elastomer made by Nippon Polyurethane): 10 parts by weight
・ Coronate L (Polyisocyanate manufactured by Nippon Polyurethane): 5 parts by weight
・ Lecithin: 1 part by weight
・ Methyl ethyl ketone: 75 parts by weight
・ Methyl isobutyl ketone: 75 parts by weight
・ Toluene: 75 parts by weight
・ Carbon black: 2 parts by weight
-Lauric acid: 1.5 parts by weight
The parameters and performance of these magnetic recording tapes according to the present invention are as shown in Tables 1 and 2. When the parameters of the present invention are within the range, the magnetic tape has excellent dropout characteristics. If not, it turns out that the purpose cannot be achieved.
[0048]
[Table 1]
Figure 0003575701
[Table 2]
Figure 0003575701
[0049]
【The invention's effect】
By using a special laminated film to set the tape configuration, the thickness of each layer, and the like in a specific range, powder dropping from the tape end surface is eliminated, and a magnetic recording tape excellent in dropout characteristics is completed.

Claims (5)

ポリエステルからなる層(B層)に、平均粒径dが0.02〜1μmの粒子を0.05〜1重量%含有するポリエステル組成物からなる層(A層)が積層された2層構成の二軸配向ポリエステルフイルムのB層表面に、非磁性層を厚さtnで設け、さらにその上層に厚さtmの塗布型薄膜磁性層を設けた磁気記録テープであって、A層の積層厚みtが0.1〜3μm、tmが0.1〜1.5μm、tnが0.5〜5μm、かつ、tm/tが0.05〜8、tn/tが1〜20の範囲であることを特徴とする磁気記録テープ。The layer (B layer) made of polyester, 2-layer average particle diameter d is the layer composed of polyester composition containing the particle element of 0.02 to 1 .mu.m 0.05 to 1 wt% (A layer) are stacked configuration the B layer surface of the biaxially oriented polyester film, a nonmagnetic layer provided with a thickness tn, a further magnetic recording tape having a coating-type thin film magnetic layer having a thickness of tm thereon, laminating the a layer the thickness t of 0.1 to 3 m, tm is 0.1 to 1.5 [mu] m, tn is 0.5 to 5 [mu] m, one or, tm / t is 0.05 to 8, in the range of tn / t is 1 to 20 A magnetic recording tape, comprising: ポリエステルからなる層(B層)の両面に、平均粒径dが0.02〜1μmの粒子を0.05〜1重量%含有するポリエステル組成物からなる層(A層)が積層された3層構成の二軸配向ポリエステルフイルムのいずれか片面に、非磁性層を厚さtnで設け、さらにその上層に厚さtmの塗布型薄膜磁性層を設けた磁気記録テープであって、A層の積層厚みtが0.1〜3μm、tmが0.1〜1.5μm、tnが0.5〜5μm、かつ、tm/tが0.05〜8、tn/tが1〜20の範囲であることを特徴とする磁気記録テープ。Three layers in which a layer (layer A) composed of a polyester composition containing 0.05 to 1% by weight of particles having an average particle diameter d of 0.02 to 1 μm is laminated on both sides of a layer (layer B) composed of polyester A magnetic recording tape comprising: a non-magnetic layer provided on one side of a biaxially oriented polyester film having a thickness of tn; and a coating type thin-film magnetic layer having a thickness of tm on the non-magnetic layer. The thickness t is 0.1 to 3 μm, tm is 0.1 to 1.5 μm, tn is 0.5 to 5 μm, tm / t is 0.05 to 8, and tn / t is in the range of 1 to 20. A magnetic recording tape, characterized in that: 厚さtの層(A層)に含有する粒子の平均粒径dとtの比、t/dが0.1〜10の範囲であることを特徴とする請求項1又は2に記載の磁気記録テープ。Layer average particle diameter d and t ratio of particles contained in (A layer) having a thickness of t, No placing serial to claim 1 or 2, characterized in that t / d is in the range of 0.1 to 10 Magnetic recording tape. 厚さtの層(A層)に含有する粒子の量がその層の全体に対し、0.1〜1重量%であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の磁気記録テープ。The amount of particles contained in the layer (A layer) of thickness t with respect to the whole of the layer, the magnetic mounting serial to claim 1, characterized in that from 0.1 to 1 wt% Recording tape. デジタル信号記録・再生方式用に用いられることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の磁気記録テープ。The magnetic recording tape according to any one of claims 1 to 4, characterized in that used for the digital signal recording and reproducing system.
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