JP3579161B2

JP3579161B2 - Thermoplastic polyester resin composition

Info

Publication number: JP3579161B2
Application number: JP00647796A
Authority: JP
Inventors: 利之東島
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 1996-01-18
Filing date: 1996-01-18
Publication date: 2004-10-20
Anticipated expiration: 2016-01-18
Also published as: JPH09194698A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関し、詳しくは、難燃性及び機械的性質に優れた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性ポリエステル樹脂は、ハロゲン系難燃剤やアンチモン系難燃剤等により難燃性を付与することが以前より知られている。しかしながら、こうした難燃剤が配合された熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は難燃性が必ずしも十分でなく、且つ、燃焼時に燃える液滴を生じがちである。このため、難燃性材料の安全規格基準に適合せず、限られた範囲にしか使用できないという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、難燃性および機械的に優れ、しかも燃焼時の液滴の垂れ落ちを防止できる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上述の問題を解決するためになされたものであり、その要旨は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に、ハロゲン系難燃剤１〜５０重量部、ＪＩＳ−Ｋ６７６０法によるメルトフローレート値が５〜８０ｇ／１０ｍｉｎ．であるエチレンとメタクリル酸との共重合体１〜２０重量部及び無機系難燃助剤１〜２０重量部を配合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に存する。
【０００５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂としては、少なくとも１種の２官能性カルボン酸成分と少なくとも１種のグリコール成分又はオキシカルボン酸の重縮合により得られる熱可塑性ポリエステル樹脂である。
２官能性カルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６ーナフタレンジカルボン酸、２，７ーナフタレンジカルボン酸、Ｐ，Ｐ’−ジフェニルエーテルカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、スベリン酸、アゼライン酸、５ーナトリウムスルホイソフタル酸またはこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。なかでも、芳香族ジカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体が好ましく、特にテレフタル酸またはテレフタル酸ジエステルが好ましい。
【０００６】
グリコール成分の具体例としては、一般式ＨＯ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＯＨ（ｎは２〜２０の整数）で表されるα，ωーアルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４ーシクロヘキサンジオール、１，４ーシクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ハロゲン含有芳香族ジオールまたはこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。中でも、エチレングリコール、１，４ーブタンジオール等のα，ωーアルキレングリコールが好ましい。
【０００７】
本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂の具体例としては、テレフタル酸またはそのエステル等の酸成分とエチレングリコール、１，４ーブタンジオール等のアルキレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体とからなる熱可塑性ポリエステル樹脂が挙げられ、ポリアルキレンテレフタレートが好ましい。
また、熱可塑性ポリエステル樹脂としては、テレフタル酸またはそのエステル等の酸成分とエチレングリコール、１，４ーブタンジオール等のアルキレングリコールとに、更にポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、等のポリアルキレングリコールを存在させ共重合した共重合ポリエステル樹脂を用いることができる。ポリアルキレングリコールの共重合割合としては、共重合ポリエステル全体の０．１〜３０重量％、好ましくは、１〜２０重量％である。共重合ポリエステル樹脂は単独で用いることもできるし、他の熱可塑性ポリエステル樹脂と併用することもできる。
【０００８】
本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂としては、上述した酸成分とジオール成分とを組み合わせて任意の熱可塑性ポリエステル樹脂または共重合ポリエステルに、ポリアルキレングリコールを配合したものを用いることもできる。ポリアルキレングリコール配合割合は、特に限定されるものではないが、熱可塑性ポリエステル樹脂または共重合ポリエステルの０．１〜３０重量％、好ましくは、１〜２０重量％である。
【０００９】
本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂の固有粘度（フェノール／テトラルロルエタン＝１／１の混合溶液中、温度２３℃で測定）は、０．４以上であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１．５である。
本発明においては、熱可塑性ポリエステル樹脂に他の熱可塑性樹脂を混合して用いてもよく、この場合熱可塑性ポリエステルと他の熱可塑性樹脂との比率は、１００〜６０重量％対０〜４０重量％である。他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等が挙げられる。
【００１０】
本発明におけるハロゲン系難燃剤としては、フッ素系難燃剤、塩素系難燃剤、臭素系難燃剤原子、あるいはこれらの成分を含む混合物が挙げられ、臭素系難燃剤が好ましい。
臭素系難燃剤の具体例としては、ヘキサブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロドデカン、等の臭素化脂環式化合物、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモエチルベンゼン、トリブロモスチレン等の臭素化芳香族化合物、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル等の臭素化ジフェニルエーテル類、トリブロモフェノール、ジブロモフェノール、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン等の臭素化フェノール類またはその誘導体、テトラブロモビスフェノールＡエポキシに代表されるビスフェノールＡ型ブロム化エポキシ化合物等の臭素化エポキシ化合物、トリブロモフェニルマレイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミド等の臭素化イミド化合物、テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマー、臭素化エポキシオリゴマー等の臭素化オリゴマー、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンオキシド、ポリ（ペンタブロモベンジル）アクリレート等の臭素化ポリマー等が挙げられるが、中でも臭素化エポキシ化合物、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネートまたは臭素化ポリアクリレートが好ましい。
塩素系難燃剤の具体例としては、トリクロロフェノール縮合物、テトラクロロフェノール縮合物、ペンタクロロフェノール縮合物等の塩素化フェノール類、ポリジクロロスチレン、ポリトリクロロスチレン、ポリペンタクロロスチレン等の塩素化ポリスチレン類、塩素化パラフィン類、パークロロシクロペンタデカン等の塩素化脂環式炭化水素類が挙げられる。
フッ素系難燃剤の具体例としては、例えば、ポリテトラフルオロエタン、ポリフッ化ビニリデン等が挙げられる。
【００１１】
ブリードアウトを抑えるためには、臭素化オリゴマー、臭素化ポリマー、臭素化エポキシ類等が好ましく、中でもビスフェノールＡ型ブロム化エポキシ化合物、テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマー、臭素化エポキシオリゴマー、ポリ（ペンタブロモベンジル）アクリレート、臭素化エポキシ化合物、ポリトリブロモスチレン等が特に好ましい。
【００１２】
ハロゲン系難燃剤の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、１〜５０重量部である。ハロゲン系難燃剤の配合量が１重量部より少ないと、難燃性が不十分となりやすく、５０重量部より多いと、ポリマーの物性が著しく低下しやすい。ハロゲン系難燃剤の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、好ましくは３〜３０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。
【００１３】
本発明には、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、エチレンとメタクリル酸との共重合体１〜２０重量部を用いる。
【００１４】
上記の共重合体中、エチレン単位は、共重合体の５０〜９８重量％、好ましくは８０〜９８重量％である。エチレンとメタクリル酸との共重合体のポリマー構造としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等が挙げられるが、好ましくはランダム共重合体である。エチレンとメタクリル酸との共重合体は通常の高圧重合方法によって製造することができる。エチレンとメタクリル酸との共重合体の分子量は、ＪＩＳ−Ｋ６７６０法によるメルトフローレートで、５〜８０ｇ／１０ｍｉｎ．である。
【００１５】
エチレンとメタクリル酸との共重合体の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、１〜２０重量部である。１重量部未満であると、燃焼時の垂れ落ち防止が不十分となりやすく、２０重量部を越えると、得られる樹脂組成物の機械的性質が低下しやすい。エチレンとメタクリル酸との共重合体の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、好ましくは２〜１０重量部である。
【００１６】
本発明においては、必要に応じて、無機系難燃助剤を使用することができる。無機系難燃助剤としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ハロゲン化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等のアンチモン化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、ほう酸亜鉛、ほう酸バリウム等のほう酸化合物、二酸化錫、錫酸亜鉛等の錫化合物、酸化モリブデン等のモリブデン化合物が挙げられるが、中でも三酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等のアンチモン化合物が好ましい。
【００１７】
無機系難燃助剤の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０〜２０重量部である。無機系難燃助剤の配合量が２０重量部より多いと機械的物性が低下しやすい。無機系難燃助剤の配合量は、好ましくは０〜１０重量部、更に好ましくは１〜１０重量部である。
【００１８】
本発明の樹脂組成物には、公知の充填剤、添加剤等を配合することもできる。充填剤としては、無機質繊維、金属粉末、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、粘土鉱物類、炭素粉、有機質繊維等が挙げられ、具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウイスカー、シリカ、アルミナ、シリカーアルミナ、チタニア、マグネシア、亜鉛華、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、ワラストナイト、ベントナイト、ノバキュライト、硅砂、石英粉、アスベスト、グラファイト粉、マイカ、板状ガラス、ガラス粉、カーボンブラック等が挙げられる。添加剤としては、染顔料、酸化防止剤、熱安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、触媒失活剤、滑剤、帯電防止剤、色調改良剤、発泡剤等が挙げられる。ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレートである場合は、必要に応じて可塑剤、核剤等を配合することができる。
【００１９】
ガラス繊維等の無機系繊維状充填剤を配合する場合の、無機系繊維状充填剤の配合量としては、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物全体に対し、７０重量％以下であり、機械的物性と成形性の点より、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは５〜５０重量％である。
【００２０】
本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、ブレンダーやミキサー等を用いてドライブレンドする方法、押出機を用いて溶融混合する方法等が挙げられるが、スクリュー押出機を用いて溶融混合してストランドに押し出し、ペレット化するのが好ましい。
本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形等の種々の成形法で容易に成形することができる。
【００２１】
【実施例】
以下に、本発明を実施例及び比較例によって更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これら実施例に制限されるものではない。
尚、以下の実施例において、燃焼性については、アンダーライターズラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’ｓＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ．）のＵＬ−９４規格垂直燃焼試験により実施した。曲げ試験は、ＡＳＴＭーＤー７９０に準拠して測定した。引張破断試験は、ＡＳＴＭ−Ｄー６３８に準拠して測定した。
【００２２】
［実施例１］
固有粘度０.８のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）ホモポリマーとポリトリブロモスチレン、三酸化アンチモン、ガラス繊維及びエチレンとメタクリル酸との共重合体とを表−１に示す割合でブレンドし、３５ｍｍのベント式２軸押出機を用いて２５０℃にて溶融混練した後、ストランドに押し出してペレット化した。
このペレットについて、射出成形機とＵＬ−９４燃焼試験片用金型を用いて、成形温度２５０℃、金型温度８０℃で射出成形を行い、厚み１／６４インチの試験片を成形した。燃焼性の結果を表−１に示した。
【００２３】
［比較例１］
実施例１において、エチレンとメタクリル酸との共重合体を用いなかった以外は、実施例１と同様の方法によって試験片を成形した。
得られた試験片について、ＵＬ−９４燃焼試験を実施すると、生成した液滴により試験片下に置いた脱脂綿片に着火した。（Ｖ−２）。
【００２４】
【表１】

【００２５】
［実施例２］
固有粘度０.６のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ホモポリマー、ハロゲン系難燃剤としてブロム化ポリカーボネートオリゴマー（重合度ｎ＝５）、難燃剤として三酸化アンチモン及びエチレンとメタクリル酸との共重合体を表−２に示す割合でブレンドし、実施例１と同様にペレット化した後厚み１／６４インチの試験片を成形した。燃焼性の結果を表−２に示す。
【００２６】
［比較例２］
実施例２において、エチレンとメタクリル酸との共重合体を用いなかった以外は、実施例２と同様の方法によって試験片を成形した。結果を表−２に示す。
［比較例３］
実施例２において、エチレンとメタクリル酸との共重合体の配合量を３重量部から０．３重量部に変えた以外は、実施例２と同様の方法によって試験片を成形した。結果を表−２に示す。
［比較例４］
実施例２において、エチレンとメタクリル酸との共重合体の配合量を３重量部から２５重量部に変えた以外は、実施例２と同様の方法によって試験片を成形した。結果を表−２に示す。
【００２７】
【表２】

【００２８】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、難燃性、曲げ弾性率、曲げ強度等の機械的性質に優れており、且つ燃焼時の液滴の垂れ落ちを防止することができ、また、射出成形、押出成形、圧縮成形などの種々の成形法で容易に成形できるので、工業的利用価値が高い。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermoplastic polyester resin composition, and more particularly, to a thermoplastic polyester resin composition having excellent flame retardancy and mechanical properties.
[0002]
[Prior art]
It has long been known that a thermoplastic polyester resin imparts flame retardancy with a halogen-based flame retardant, an antimony-based flame retardant, or the like. However, a thermoplastic polyester resin composition containing such a flame retardant does not always have sufficient flame retardancy, and tends to produce droplets that burn when burned. For this reason, there is a drawback that it does not conform to the safety standard of the flame-retardant material and can be used only in a limited range.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a thermoplastic polyester resin composition that is excellent in flame retardancy and mechanical properties and that can prevent dripping of droplets during combustion.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems. The gist of the present invention is that 100 parts by weight of a thermoplastic polyester resin, 1 to 50 parts by weight of a halogen-based flame retardant, and a melt flow rate value according to JIS-K6760. Is 5 to 80 g / 10 min. A thermoplastic polyester resin composition comprising 1 to 20 parts by weight of a copolymer of ethylene and methacrylic acid and 1 to 20 parts by weight of an inorganic flame retardant aid .
[0005]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The thermoplastic polyester resin in the present invention is a thermoplastic polyester resin obtained by polycondensation of at least one bifunctional carboxylic acid component and at least one glycol component or oxycarboxylic acid.
Specific examples of the bifunctional carboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, P, P'-diphenylethercarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecane 2 Examples include acid, suberic acid, azelaic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and ester-forming derivatives thereof. Among them, aromatic dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof are preferable, and terephthalic acid or terephthalic acid diester is particularly preferable.
[0006]
Specific examples of the glycol component include α, ω-alkylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediol represented by the general formula HO— (CH ₂ ) _n —OH (n is an integer of 2 to 20), Examples thereof include 1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol A, polyoxyethylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, halogen-containing aromatic diols, and ester-forming derivatives thereof. Among them, α, ω-alkylene glycols such as ethylene glycol and 1,4-butanediol are preferred.
[0007]
Specific examples of the thermoplastic polyester resin in the present invention include a thermoplastic polyester resin comprising an acid component such as terephthalic acid or an ester thereof and an alkylene glycol such as ethylene glycol and 1,4-butanediol or an ester-forming derivative thereof. And polyalkylene terephthalate are preferred.
In addition, as the thermoplastic polyester resin, an acid component such as terephthalic acid or an ester thereof and an alkylene glycol such as ethylene glycol and 1,4-butanediol, and a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol are further present. Copolymerized polyester resins can be used. The copolymerization ratio of the polyalkylene glycol is from 0.1 to 30% by weight, preferably from 1 to 20% by weight, based on the entire copolymerized polyester. The copolymerized polyester resin can be used alone, or can be used in combination with another thermoplastic polyester resin.
[0008]
As the thermoplastic polyester resin in the present invention, a resin obtained by combining the above-mentioned acid component and diol component and blending an arbitrary thermoplastic polyester resin or copolymerized polyester with a polyalkylene glycol can also be used. The mixing ratio of the polyalkylene glycol is not particularly limited, but is 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight of the thermoplastic polyester resin or the copolymerized polyester.
[0009]
The intrinsic viscosity (measured at a temperature of 23 ° C. in a mixed solution of phenol / tetralurolethane = 1/1) of the thermoplastic polyester resin in the present invention is preferably 0.4 or more, more preferably 0.5 or more. 1.5.
In the present invention, the thermoplastic polyester resin may be mixed with another thermoplastic resin, and in this case, the ratio of the thermoplastic polyester to the other thermoplastic resin is 100 to 60% by weight to 0 to 40% by weight. %. Examples of other thermoplastic resins include polyamide resins, polycarbonate resins, polyphenylene ether resins, ABS resins, and AS resins.
[0010]
Examples of the halogen-based flame retardant in the present invention include a fluorine-based flame retardant, a chlorine-based flame retardant, a bromine-based flame retardant atom, and a mixture containing these components, and a bromine-based flame retardant is preferable.
Specific examples of brominated flame retardants include brominated alicyclic compounds such as hexabromocyclohexane and hexabromocyclododecane, and brominated aromatic compounds such as hexabromobenzene, pentabromotoluene, pentabromoethylbenzene and tribromostyrene. Diphenyl ethers such as bromobenzene, decabromodiphenyl ether, octabromodiphenyl ether, and hexabromodiphenyl ether; brominated phenols such as tribromophenol, dibromophenol, tetrabromobisphenol A, bis (tribromophenoxy) ethane, and derivatives thereof; tetrabromo Brominated epoxy compounds such as bisphenol A-type brominated epoxy compounds represented by bisphenol A epoxy, tribromophenylmaleimide, ethylenebistetrabromophthalate Brominated imide compounds such as imides; brominated oligomers such as tetrabromobisphenol A carbonate oligomers and brominated epoxy oligomers; brominated polymers such as brominated polystyrene, brominated polyphenylene oxide, and poly (pentabromobenzyl) acrylate; However, among them, a brominated epoxy compound, a brominated polystyrene, a brominated polycarbonate or a brominated polyacrylate is preferable.
Specific examples of chlorine-based flame retardants include chlorinated phenols such as trichlorophenol condensate, tetrachlorophenol condensate, and pentachlorophenol condensate, and chlorinated polystyrene such as polydichlorostyrene, polytrichlorostyrene, and polypentachlorostyrene. , Chlorinated paraffins, and chlorinated alicyclic hydrocarbons such as perchlorocyclopentadecane.
Specific examples of the fluorine-based flame retardant include, for example, polytetrafluoroethane, polyvinylidene fluoride and the like.
[0011]
In order to suppress bleed-out, brominated oligomers, brominated polymers, brominated epoxies and the like are preferable. Among them, bisphenol A-type brominated epoxy compounds, tetrabromobisphenol A carbonate oligomer, brominated epoxy oligomer, poly (pentabromobenzyl) ) Acrylates, brominated epoxy compounds, polytribromostyrene and the like are particularly preferred.
[0012]
The compounding amount of the halogen-based flame retardant is 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin. If the amount of the halogen-based flame retardant is less than 1 part by weight, the flame retardancy tends to be insufficient, and if it is more than 50 parts by weight, the physical properties of the polymer tend to be remarkably reduced. The compounding amount of the halogen-based flame retardant is preferably 3 to 30 parts by weight, particularly preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin.
[0013]
In the present invention, 1 to 20 parts by weight of a copolymer of ethylene and methacrylic acid is used based on 100 parts by weight of the polyester resin.
[0014]
In the above copolymer, the ethylene unit accounts for 50 to 98% by weight of the copolymer, preferably 80 to 98% by weight. Examples of the polymer structure of the copolymer of ethylene and methacrylic acid include a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer, and a random copolymer is preferable. The copolymer of ethylene and methacrylic acid can be produced by a usual high-pressure polymerization method. The molecular weight of the copolymer of ethylene and methacrylic acid is 5 to 80 g / 10 min. At a melt flow rate according to JIS-K6760 . It is.
[0015]
The amount of the copolymer of ethylene and methacrylic acid is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin. If the amount is less than 1 part by weight, the sagging prevention during combustion tends to be insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, the mechanical properties of the obtained resin composition tend to deteriorate. The amount of the copolymer of ethylene and methacrylic acid is preferably 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin.
[0016]
In the present invention, an inorganic flame retardant aid can be used as needed. Examples of the inorganic flame retardant aid include antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, antimony halide, antimony compounds such as sodium antimonate, aluminum hydroxide, metal hydroxides such as magnesium hydroxide, zinc borate, Examples include boric acid compounds such as barium borate, tin compounds such as tin dioxide and zinc stannate, and molybdenum compounds such as molybdenum oxide. Among them, antimony compounds such as antimony trioxide and sodium antimonate are preferable.
[0017]
The mixing amount of the inorganic flame retardant aid is 0 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin. If the compounding amount of the inorganic flame retardant is more than 20 parts by weight, the mechanical properties tend to deteriorate. The amount of the inorganic flame retardant aid is preferably 0 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight.
[0018]
Known fillers, additives, and the like can be blended in the resin composition of the present invention. Examples of the filler include inorganic fibers, metal powders, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, clay minerals, carbon powder, organic fibers, and the like. Specific examples include glass fibers, carbon fibers, and metal whiskers. , Silica, alumina, silica-alumina, titania, magnesia, zinc white, calcium carbonate, kaolin, talc, wollastonite, bentonite, novacurite, silica sand, quartz powder, asbestos, graphite powder, mica, sheet glass, glass powder, And carbon black. Examples of the additives include dyes and pigments, antioxidants, heat stabilizers, release agents, ultraviolet absorbers, catalyst deactivators, lubricants, antistatic agents, color improvers, and foaming agents. When the polyester resin is polyethylene terephthalate, a plasticizer, a nucleating agent, and the like can be added as necessary.
[0019]
When the inorganic fibrous filler such as glass fiber is blended, the blending amount of the inorganic fibrous filler is 70% by weight or less based on the entire thermoplastic polyester resin composition. From the viewpoint of properties, it is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 5 to 50% by weight.
[0020]
The thermoplastic polyester resin composition of the present invention can be produced by a known method. For example, a method of dry blending using a blender, a mixer, or the like, a method of melt mixing using an extruder, and the like can be mentioned. However, it is preferable to melt-mix using a screw extruder, extrude a strand, and pelletize.
The thermoplastic polyester resin composition of the present invention can be easily molded by various molding methods such as injection molding, extrusion molding, and compression molding.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.
In the following examples, the flammability was measured by a UL-94 standard vertical combustion test of Underwriters Laboratories Inc. The bending test was measured according to ASTM-D-790. The tensile rupture test was measured according to ASTM-D-638.
[0022]
[Example 1]
A polybutylene terephthalate (PBT) homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.8 was blended with a polytribromostyrene, antimony trioxide, glass fiber and a copolymer of ethylene and methacrylic acid in the proportions shown in Table 1 to obtain a 35 mm. After melt-kneading at 250 ° C. using a vented twin-screw extruder, the mixture was extruded into strands and pelletized.
The pellets were subjected to injection molding at a molding temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. using an injection molding machine and a mold for UL-94 combustion test pieces to form test pieces having a thickness of 1/64 inch. Table 1 shows the results of the flammability.
[0023]
[Comparative Example 1]
A test piece was formed in the same manner as in Example 1 except that the copolymer of ethylene and methacrylic acid was not used.
When a UL-94 combustion test was performed on the obtained test piece, the produced droplets ignited the absorbent cotton pieces placed under the test piece. (V-2).
[0024]
[Table 1]

[0025]
[Example 2]
Table 1 shows polyethylene terephthalate (PET) homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.6, brominated polycarbonate oligomer (degree of polymerization n = 5) as a halogen-based flame retardant, antimony trioxide as a flame retardant, and a copolymer of ethylene and methacrylic acid. 2 and pelletized in the same manner as in Example 1 to form a test piece having a thickness of 1/64 inch. Table 2 shows the results of the flammability.
[0026]
[Comparative Example 2]
A test piece was formed in the same manner as in Example 2 except that the copolymer of ethylene and methacrylic acid was not used. The results are shown in Table-2.
[Comparative Example 3]
A test piece was formed in the same manner as in Example 2, except that the amount of the copolymer of ethylene and methacrylic acid was changed from 3 parts by weight to 0.3 part by weight. The results are shown in Table-2.
[Comparative Example 4]
A test piece was formed in the same manner as in Example 2 except that the amount of the copolymer of ethylene and methacrylic acid was changed from 3 parts by weight to 25 parts by weight. The results are shown in Table-2.
[0027]
[Table 2]

[0028]
【The invention's effect】
The thermoplastic polyester resin composition of the present invention is excellent in mechanical properties such as flame retardancy, flexural modulus, flexural strength and the like, and can prevent dripping of liquid droplets during burning, Since it can be easily molded by various molding methods such as molding, extrusion molding, compression molding, etc., it has high industrial utility value.

Claims

100 parts by weight of a thermoplastic polyester resin, 1 to 50 parts by weight of a halogen-based flame retardant, and a melt flow rate value of 5 to 80 g / 10 min. A thermoplastic polyester resin composition comprising 1 to 20 parts by weight of a copolymer of ethylene and methacrylic acid and 1 to 20 parts by weight of an inorganic flame retardant aid .

The thermoplastic polyester resin composition according to claim 1, wherein the halogen-based flame retardant is a bromine-based flame retardant.

The thermoplastic polyester resin composition according to claim 2 , wherein the brominated flame retardant is a brominated epoxy compound, a brominated polystyrene, a brominated polycarbonate or a brominated polyacrylate.

The thermoplastic polyester resin composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the inorganic flame retardant aid is an antimony compound.

Thermoplastic polyester resins, thermoplastic polyester resin composition according to any one of claims 1, wherein the polyalkylene terephthalates 4.