【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、家屋等木造建造物に重大な被害を与える木材腐朽菌や白蟻等に対して長期間にわたって優れた予防または防除効果を有する木材保存剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に建築物においては、その内装材として木材が多く使用されており、また我国の家屋は主として木造のものが多く、多量の木材が構造材として用いられている。内装材あるいは構造材である木材は白蟻による被害や腐朽による被害を受け、時として甚大な損失をもたらす。
従来より木材を生物劣化から保護するため、種々の木材保存剤が使用されている。例えば白蟻防除剤としては有機塩素系の薬剤（例えば、一般名クロルデン）が多用されてきたが、臭気、かぶれ、人畜に対する安全性や環境汚染の点で問題を有しているため、使用禁止となった。一方防腐成分としては、フェノール系、ナフタレン系木材防腐剤が使用されてきたが、フェノール系、ナフタレン系は臭気、かぶれ、刺激性、人体に対する毒性、環境汚染などの点で問題を有している。これらの事情から、かぶれの心配や刺激性がなく環境汚染の心配も無い薬剤の開発が望まれている。現在では防蟻剤として有機リン系薬剤や合成ピレスロイド系薬剤等が、木材防腐剤として有機ヨード系薬剤が主に用いられており、アゾール系薬剤も用いられつつある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上述の防蟻剤・防腐剤を含む木材保存剤は残留性が軽減されたが、その分一般的に残効性も短い。そのため長期間にわたり優れた効力を持続させるためには、有効成分濃度を高くする必要があり、環境への負荷や経済性を考えた場合、望ましいものではない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、極力少ない有効成分濃度で且つ長期間にわたり防蟻防腐性能に優れた効力を示す木材保存剤について鋭意検討を行った結果、特定のジエチレングリコールモノアルキルエーテルを特定量配合する事により、従来の木材保存剤よりも優れた木材保存剤が得られる事を見いだし、本発明を完成させた。
即ち、本発明は防蟻剤、防腐剤およびジエチレングリコールモノアルキルエーテルを沸点が２００℃以上の非水溶性有機溶剤に溶解した組成物において、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が８〜１０である木材保存剤であって、刺激性がなく、かぶれを起こすこともなく、少ない有効成分量で長期にわたり木材保存性能を有するものである。
【０００５】
本発明で使用される防腐剤としては、例えば、ｐークロロフェニルー３ーヨードプロパルギルホルマール（以下ＩＦ−１０００と称す）、３ーヨードー２プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３−ブロモー２，３ージヨードー２ープロペニルエチルカルボナート（ＥＢＩＰ）、ジヨードメチルｐ−トリルスルホン、２，３，３−トリヨードアリルアルコール（ＴＩＡＡ）等の有機ヨード系化合物、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ─２，５−ジメチルフランー３ーカルボキシアミド（フルメトシクロックス）、Ｎ−ニトロソーＮ−シクロヘキシルヒドロキシルアミン金属塩、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、２，３，５，６ーテトラクロロイソフタロニトリルおよび４ーブロモー２，５ージクロロフェノール、α−〔２ー（４ークロロフェニル）エチル〕−αー（１，１ージメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１ーイルーエタノール（テブコナゾール）、（ＲＳ）−１−〔２ー（２，４ージクロロフェニル）−４−ｎ−プロピルー１，３−ジオキソランー２ーイルメチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（プロピコナゾール）、２ー（２，４ージクロロフェニル）−１，２，４−トリアゾール−１ーイル）メチル １，３−ジオキソラン（アザコナゾール）等のアゾール系化合物等を挙げることができる。防腐剤の配合量は、本木材保存剤を１００重量部として０．１〜５．０重量部、好ましくは０．３〜２．０重量部である。
【０００６】
本発明で使用される防蟻剤としては、Ｏ，Ｏ−ジエチルーＯ−３，５，６−トリクロルー２ーピリジルホスホロチオエート（クロルピリホス）、Ｏ，Ｏ−ジエチルーＯ−（αーシアノベンジリデンアミノ）チオホスフェート（ホキシム）、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソー２ーフェニルー２Ｈーピリダジンー６ーイル）ホスホロチオエート（ピリダフェンチオン）、Ｏ，Ｏ−ジメチル−２−クロル−１−（２，４，５−トリクロロフェニル）ビニルホスフェート（テトラクロルビンホス）等の有機リン系化合物、ｄｌ−３−アリルー２ーメチルー４ーオキソー２ーシクロペンテニルｄｌ−シス，トランスークリサンセメート（アレスリン）、（ＲＳ）ーαーシアノー３ーフェノキシベンジル （ＲＳ）ー（４ークロロフェニル）ー３ーメチルブタノアート（フェンバレレート）、（ＲＳ）ーαーシアノー３ーフェノキシベンジル （１ＲＳ，３ＲＳ） −（１ＲＳ，３ＳＲ）−３−（２，２ージクロロビニル）ー２，２ージメチルシクロプロパンカルボキシラート（シペルメトリン）、３ーフェノキシベンジル （１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２ージクロロビニル）ー２，２ージメチルシクロプロパンカルボキシラート（ペルメトリン）、（Ｓ）ーαーシアノー３ーフェノキシベンジル （１Ｒ，３Ｓ）−２，２ージメチルー３ー（１，１，２，２ーテトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート（トラロメトリン）、（ＲＳ）ーαーシアノー３ーフェノキシベンジル （ＲＳ）ー（２ークロロー４ートリフルオロメチルフェニル）アミノー３ーメチルブタノアート（フルバリネート）、
【０００７】
（ＲＳ）ーαーシアノー４ーフルオロー３ーフェノキシベンジル （１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２ージクロロビニル）ー２，２ージメチルシクロプロパンカルボキシラート（シフルトリン）、２−（４ーエトキシフェニル）ー２ーメチルプロピル ３ーフェノキシベンジル エーテル（エトフェンプロックス）、４ーエトキシフェニル〔３ー（３−フェノキシー４ーフルオロフェニル）プロピル〕ジメチルシラン（シラフルオフェン）、２ーメチルビフェニルー３ーイルメチル （Ｚ） −（１ ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロー３，３，３ートリフルオロプロパー１ーエニル）ー２，２ージメチルシクロプロパンカルボキシラート（ビフェントリン）等の合成ピレスロイド系化合物、その他に５ーアミノー３ーシアノー１ー（２，６ージクロロー４ートリフルオロメチルフェニル）ー４ートリフルオロメチルスルフィニルピラゾール（フィプロニル）、１ー（６ークロロー３ーピリジルメチル）ーＮ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン（イミダクロプリド）、トリプロピルイソシアヌレート等を挙げることができる。防蟻剤の配合量は、本木材保存剤を１００重量部として０．００１〜５．０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部である。
【０００８】
本発明において使用されるジエチレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、防蟻効力、防腐効力の増強効果から８〜１０に規定される。炭素数が７以下のものでは、例えばＩＦ−１０００やＩＰＢＣの防腐効力を有効に引き出す事はできない。これは有効成分が充分浸透する前に揮散してしまう事と、水溶解度が高いために溶脱を助長するためと考えられる。また炭素数が１１以上のものでも防蟻剤や防腐剤の効力を有効に引き出す事ができない。これはジエチレングリコールモノアルキルエーテルの脂溶性が高くなりすぎて、それ自体は木材内部へ浸透するものの、ある程度極性を持った有効成分を一緒に木材内部へ浸透させる事ができないものと考えられる。アルキル基の炭素数が８〜１０であるジエチレングリコールモノアルキルエーテルは、脂溶性と水溶性のバランスがとれており、有効成分を木材内部へ浸透させ溶脱や揮散を抑制し、有効成分の残存性を高める事により効力を有効に引き出すものと考えられる。
【０００９】
特開平５−４３４０５号公報において、これらジエチレングリコールモノアルキルエーテルを含む化合物群が防菌防黴剤として開示されているが、これら単独では通常木材保存剤として使用される濃度において全く防蟻効果も防腐効果も示さない。アルキル基の炭素数が８〜１０であるジエチレングリコールモノアルキルエーテルの具体的な例として、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノ（２ーエチルヘキシル）エーテル、ジエチレングリコールモノノニルエーテル、ジエチレングリコールモノデシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェネチルエーテル、ジエチレングリコールモノスチリルエーテル、等を挙げることができ、これらは単独または２種以上を混合して使用する事ができる。またアルキル基の炭素数が８〜１０であるジエチレングリコールモノアルキルエーテルの配合量については、有効性から考えて１０重量部以上であることが好ましく、さらに好ましくは１５〜５０重量部である。
【００１０】
沸点が２００℃以上の非水溶性有機溶剤としては、防蟻剤、防腐剤およびアルキル基の炭素数が８〜１０であるジエチレングリコールモノアルキルエーテルの混合物に対する溶解力が充分であり、低臭性で且つ人畜に対して安全性が高く環境汚染の恐れが少ないものの中から選ばれ、例えばイソパラフィン系、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系、並びにこれらの混合物を挙げることができ、具体例としては、ナフテゾール（日本石油化学（株）製）、アイソゾール（日本石油化学（株）製）、エクソール（エクソン（株）製）、ＭＣオイル（出光興産（株）製）、ハイゾールＳＡＳ−２９６（日本石油化学（株）製）等を挙げることができる。
【００１１】
また、本発明の木材保存剤にさらに他の有効成分や溶解助剤、アルキッド樹脂や石油系樹脂等の固着剤、フッ素化合物やシリコン化合物等の撥水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、防錆剤、香料等の添加剤を配合する事も有用である。本発明の木材保存剤を用いた木材等への処理は、塗布、吹き付け、浸漬、注入、散布等、従来の油性あるいは油溶性の薬剤に適用されてきた方法で行う事ができる。
【００１２】
【実施例】
次に、本発明の実施例、比較例、試験例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１３】
実施例１
上記成分を３０℃で３０分撹拌し、均一な木材保存剤を調製した。
同様にして以下の実施例，比較例を調製した。
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【００２０】
【００２１】
試験例１
実施例１〜１６、比較例１〜２２で調製した木材保存剤につき、（財）日本木材保存協会規格第１号に準拠して耐候操作を行い、木片（ブナ）中に残存している有効成分量を定量した。
結果を表８に示した。
【００２２】
以上の結果は、本発明の木材保存剤が耐候性に優れる事を示すものである。
【００２３】
試験例２
実施例１〜１６、比較例１〜２２で調製した木材保存剤につき、（財）日本木材保存協会規格第１号に準拠して防腐効力試験を、第１１号に準拠して防蟻試験を実施した。結果を表９に示した。
【００２４】
以上の結果は、本発明の木材保存剤が防腐性能、防蟻性能ともに優れている
ことを示すものである。
【００２５】
【発明の効果】
本発明組成物は、防腐性能、防蟻性能が優れており、木材保存剤として有用である。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a wood preservative having an excellent preventive or controlling effect over a long period of time against wood rot fungi, termites and the like that seriously damage wooden structures such as houses.
[0002]
[Prior art]
In general, in buildings, wood is often used as interior materials, and many houses in Japan are mainly made of wood, and a large amount of wood is used as a structural material. Wood, which is an interior or structural material, is damaged by termites and decayed, sometimes causing enormous loss.
Conventionally, various wood preservatives have been used to protect wood from biological degradation. For example, organochlorine-based chemicals (for example, chlordane) have been widely used as termite control agents. However, they have problems in terms of odor, rash, safety for humans and animals, and environmental pollution. became. On the other hand, phenol-based and naphthalene-based wood preservatives have been used as preservatives, but phenol-based and naphthalene-based preservatives have problems in terms of odor, rash, irritation, toxicity to the human body, environmental pollution, etc. . Under these circumstances, there is a demand for the development of a drug that does not cause rash or irritation and does not cause environmental pollution. At present, organophosphorus drugs and synthetic pyrethroid drugs are mainly used as termites, organic iodine drugs are mainly used as wood preservatives, and azole drugs are also being used.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The wood preservatives including the termite and preservatives described above have reduced residual properties, but generally have a short residual effect. Therefore, in order to maintain excellent efficacy over a long period of time, it is necessary to increase the concentration of the active ingredient, which is not desirable in view of environmental burden and economic efficiency.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies on a wood preservative having an effective concentration of an active ingredient as low as possible and exhibiting excellent ant and preservative performance over a long period of time, and as a result, by mixing a specific amount of a specific diethylene glycol monoalkyl ether, The present inventors have found that a wood preservative superior to the conventional wood preservative can be obtained, and have completed the present invention.
That is, the present invention relates to a composition in which a termiticide, a preservative, and a diethylene glycol monoalkyl ether are dissolved in a water-insoluble organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or more, wherein the alkyl group of the diethylene glycol monoalkyl ether has 8 to 10 carbon atoms. Certain wood preservatives are non-irritating, do not cause rash, and have long-term wood preserving performance with a small amount of active ingredient.
[0005]
As the preservative used in the present invention, for example, p-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal (hereinafter referred to as IF-1000), 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (IPBC), 3-bromo-2,3-diiodo-2- Organic iodine compounds such as propenylethyl carbonate (EBIP), diiodomethyl p-tolylsulfone, 2,3,3-triiodoallyl alcohol (TIAA), N-cyclohexyl-N-methoxy {2,5-dimethylfuran-3 -Carboxamide (flumethicox), N-nitroso N-cyclohexylhydroxylamine metal salt, copper naphthenate, zinc naphthenate, 2,3,5,6-tetrachloroisophthalonitrile and 4-bromo-2,5-dichlorophenol , Α- [2- (4 (Rophenyl) ethyl] -α- (1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,4-triazol-1-yl-ethanol (tebuconazole), (RS) -1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4 -N-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl] -1H-1,2,4-triazole (propiconazole), 2- (2,4-dichlorophenyl) -1,2,4-triazol-1-yl) methyl An azole compound such as 1,3-dioxolan (azaconazole) can be mentioned. The amount of the preservative is 0.1 to 5.0 parts by weight, preferably 0.3 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the present wood preservative.
[0006]
The termiticides used in the present invention include O, O-diethyl-O-3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate (chloropyrifos) and O, O-diethyl-O- (α-cyanobenzylideneamino) thiophosphate. (Phoxime), O, O-diethyl-O- (3-oxo-2-phenyl-2H-pyridazin-6-yl) phosphorothioate (pyridafentione), O, O-dimethyl-2-chloro-1- (2,4,5-trichlorophenyl) Organic phosphorus compounds such as vinyl phosphate (tetrachlorovinphos), dl-3-allyl-2-methyl-4-oxo-2-cyclopentenyl dl-cis, trans-chrysanthemate (aresulin), (RS) -α-cyano-3-phenoxy Benzyl (RS)-(4-chlorophenyl) -3-me Rubutanoate (fenvalerate), (RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS, 3RS)-(1RS, 3SR) -3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (cypermethrin) 3,3-phenoxybenzyl (1RS, 3RS)-(1RS, 3RS) -3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (permethrin), (S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl ( 1R, 3S) -2,2-dimethyl-3- (1,1,2,2-tetrabromoethyl) cyclopropanecarboxylate (tralomethrin), (RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS)-(2-chloro-4 -Trifluoromethylphenyl) amino-3-methylbutane Noato (fluvalinate),
[0007]
(RS) -α-cyano 4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1RS, 3RS)-(1RS, 3RS) -3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (cyfluthrin), 2- (4 -Ethoxyphenyl) -2-methylpropyl 3-phenoxybenzyl ether (ethofenprox), 4-ethoxyphenyl [3- (3-phenoxy-4-fluorophenyl) propyl] dimethylsilane (silafluofen), 2-methylbiphenyl-3-ylmethyl (Z) Synthetic pyrethroid compounds such as-(1 RS, 3RS) -3- (2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate (bifenthrin) and others 5-amino-3-cyano 1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -4-trifluoromethylsulfinylpyrazole (fipronil), 1- (6-chloro-3-pyridylmethyl) -N-nitroimidazolidin-2-ylideneamine (imidacloprid), tripropyl isocyanurate And the like. The compounding amount of the termiticide is 0.001 to 5.0 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the present wood preservative.
[0008]
The carbon number of the alkyl group of the diethylene glycol monoalkyl ether used in the present invention is specified to be 8 to 10 from the effect of enhancing the termite-preventive effect and the antiseptic effect. If the number of carbon atoms is 7 or less, the preservative effect of, for example, IF-1000 or IPBC cannot be effectively obtained. It is considered that this is because the active ingredient volatilizes before sufficiently penetrating, and because the water solubility is high, leaching is promoted. Further, even if the number of carbon atoms is 11 or more, the effects of the termiticide and preservative cannot be effectively brought out. This is thought to be because the fat solubility of diethylene glycol monoalkyl ether becomes too high and permeates itself into the wood, but it is impossible to allow the active ingredient having a certain degree of polarity to penetrate into the wood together. Diethylene glycol monoalkyl ether having 8 to 10 carbon atoms in the alkyl group has a balance between fat-solubility and water-solubility. It is thought that the effect is effectively brought out by increasing.
[0009]
In JP-A-5-43405, a group of compounds containing these diethylene glycol monoalkyl ethers is disclosed as a fungicide and fungicide, but when used alone, they have no termite-preventive effect at a concentration generally used as a wood preservative. No effect. Specific examples of diethylene glycol monoalkyl ether having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms include diethylene glycol monooctyl ether, diethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether, diethylene glycol monononyl ether, diethylene glycol monodecyl ether, and diethylene glycol monophenethyl ether. And diethylene glycol monostyryl ether, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. The amount of the diethylene glycol monoalkyl ether having 8 to 10 carbon atoms in the alkyl group is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 15 to 50 parts by weight, from the viewpoint of effectiveness.
[0010]
As a water-insoluble organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or more, a solvent having a sufficient dissolving power for a mixture of a termiticide, a preservative, and a diethylene glycol monoalkyl ether having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms has a low odor. And is selected from among those that are highly safe for humans and animals and have a low risk of environmental pollution, for example, isoparaffins, paraffins, naphthenes, aromatics, and mixtures thereof, and specific examples thereof include: Naphthesol (Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Isosol (Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Exsol (Exxon Co., Ltd.), MC Oil (Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Hisol SAS-296 (Nippon Petrochemical Co., Ltd.) And the like).
[0011]
Further, the wood preservative of the present invention further contains other active ingredients and dissolution aids, fixing agents such as alkyd resins and petroleum resins, water repellents such as fluorine compounds and silicon compounds, antioxidants, ultraviolet absorbers, and coloring. It is also useful to add additives such as an agent, a rust preventive and a fragrance. The treatment of wood or the like using the wood preservative of the present invention can be performed by a method that has been applied to conventional oily or oil-soluble chemicals, such as coating, spraying, dipping, pouring, and spraying.
[0012]
【Example】
Next, examples, comparative examples, and test examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
[0013]
Example 1
In the same manner, the following Examples and Comparative Examples were prepared.
[0014]
Test example 1
The wood preservatives prepared in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 22 were subjected to a weathering operation in accordance with the Japan Wood Preservation Association Standard No. 1, and the remaining effective wood residues (beech) were used. The amounts of the components were quantified.
Table 8 shows the results.
[0022]
[0023]
Test example 2
The wood preservatives prepared in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 22 were subjected to a preservative efficacy test in accordance with the Japan Wood Preservation Association Standard No. 1 and a termite test in accordance with No. 11. Carried out. The results are shown in Table 9.
[0024]
[0025]
【The invention's effect】
INDUSTRIAL APPLICABILITY The composition of the present invention has excellent preservative performance and termite performance, and is useful as a wood preservative.