JP3585321B2 - Wet treatment of petroleum-based combustion ash - Google Patents

Description

【０００５】
上記の燃焼灰の湿式処理方法としては、バナジウム等の有価成分を回収すると共にクローズドシステム化によって公害防止対策を講じた湿式プロセスと呼ばれる技術が数多く提案されている。具体的には、例えば、本出願人によって既に提案された特開昭６０−１９０８６号、同６０−４６９３０号、特公平４−６１７０９号、特公平５−１３７１８号の各公報の記載の湿式プロセスが挙げられる。
【０００６】
上記の湿式プロセスは、それぞれに特徴を有するが、何れも、硫酸アンモニウムを溶解し且つニッケルイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する水溶液の調製工程を含み、当該水溶液中の硫酸アンモニウムの複分解後、複分解によって生成した難溶性硫酸塩（具体的に石膏）及びニッケル及び／又はマグネシウムの水酸化物を含有するスラリーからこれらの固形分の分離を行う。
【０００７】
上記の固形分の分離に関し、例えば、特公平５−１３７１８号公報には、石膏の分離には遠心沈降型固液分離装置が好適であり、ニッケルスラッジ（ニッケル水酸化物など）の分離には濾過型固液分離装置では目詰まりを惹起し易いので遠心沈降型固液分離装置が好適であると記載されている。
【０００８】
上記の石膏は、比較的多量に回収し得るため、ニッケル及び／又はマグネシウムの水酸化物を分離して高純度化することにより、各種の用途に利用することが出来る。石膏の純度および回収量は、上記の遠心沈降型固液分離装置の運転条件を適宜選定することにより所望の範囲に制御することが出来る。例えば、固液分離装置において、石膏の回収率を下げる（上澄液中の石膏濃度を上げる）ことにより、石膏の純度を高めることが出来る。
【０００９】
ところで、周知の通り、液中において、水酸化ニッケル及び水酸化マグルシウムは共に微粒子であるため、上記の上澄液からこれらの水酸化物を分離する場合、上記の公報に記載されている通り、濾過型固液分離装置では目詰まりが起こり易いと言う問題がある。また、遠心沈降型固液分離装置においてもニッケル及び／又はマグネシウムの水酸化物の分離は必ずしも容易ではない。その結果、従来の湿式プロセスは、その排水中に固形分が含まれる恐れがあり、クローズドシステムによる公害防止対策を完全に達成し得ない欠点がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、少なくとも硫酸アンモニウムとニッケル及び／又はマグネシウムを含有する燃焼灰の湿式処理方法であって、水酸化物として回収されるニッケル及び／又はマグネシウムの固液分離を効率的に行うことにより、排水中に含まれる固形分を可及的に減少させることが出来る、石油系燃焼灰の湿式処理方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、石油系燃料を使用するボイラー等の排ガス煙道中に設けられた集塵機により捕集され且つ少なくとも硫酸アンモニウムとニッケル及び／又はマグネシウムを含有する燃焼灰の湿式処理方法であって、硫酸アンモニウムを溶解し且つニッケルイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する水溶液の調製工程を含む湿式プロセスにおいて、上記の水溶液中の硫酸アンモニウムの複分解後、複分解によって生成した難溶性硫酸塩およびニッケル及び／又はマグネシウムの水酸化物を含有するスラリー（Ａ）から上記の各固形分を分離するに際し、２基の固液分離機を直列的に使用し、最初の固液分離機は遠心沈降型固液分離機、最後の固液分離機は遠心沈降型固液分離機または濾過型固液分離とし、先ず、最初の固液分離機により上記のスラリー（Ａ）を処理し、上記水酸化物を含有すると共に固形分換算で当該水酸化物に対して１〜２０重量％の難溶性硫酸塩を含有する上澄液（Ｂ）と難溶性硫酸塩（Ｃ）とに分離し、次いで、最後の固液分離機により上記の上澄液（Ｂ）を処理して固形分（Ｄ）と実質的に固形分を含有しない排水（Ｅ）とに分離することを特徴とする石油系燃焼灰の湿式処理方法に存する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の処理方法において、処理対象となる石油系燃焼灰は、石油系燃料を使用するボイラー等の排ガス煙道中に設けられた集塵器機により捕集され且つ少なくとも硫酸アンモニウムとニッケル及び／又はマグネシウムを含有する燃焼灰である。斯かる燃焼灰は、前述の様に、燃焼ガス中にアンモニアを添加して運転される各種の燃焼炉（燃焼装置）の電気集塵機にて捕集・回収される。
【００１３】
本発明においては、湿式プロセスにより上記の燃焼灰を処理する。湿式プロセスは、燃焼灰と水とを混合した後に固液分離を行う工程と当該工程で分離された水溶液から各種の有価金属や石膏などを回収する各種の工程とを含む。
【００１４】
例えば、上記の特公平５−１３７１８号公報には、（１）燃焼灰と水とを混合し、必要に応じて硫酸を添加しｐＨを３以下に調整してスラリー状態とする第１工程、（２）固形分（カーボン）を分離する第２工程、（３）液部を７０℃以上に加温し、アンモニアと酸化剤を供給し、ｐＨを７〜９に調整しつつ金属を酸化する第３工程、（４）析出物（鉄スラッジ）を分離する第４工程、（５）液部を４０℃以下に冷却し、バナジウム化合物（メタバナジン酸アンモニウム）を析出させる第５工程、（６）析出したバナジウム化合物を分離する第６工程、（７）液部に水酸化カルシウム又は酸化カルシウムを添加し、石膏および金属（ニッケル及びマグネシウム）水酸化物を析出させ、アンモニアを遊離させる第７工程を包含する石油系燃焼灰の湿式処理方法が記載されている。
【００１５】
しかしながら、本発明においては、硫酸アンモニウムを溶解し且つニッケルイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する水溶液の調製工程を含む湿式プロセスである限り、如何なる湿式プロセスであってもよく、上記の湿式プロセスに限定されない。
【００１６】
本発明においては、前提条件として、上記の溶液中の硫酸アンモニウムの複分解を行う。複分解で使用する強塩基としては、難溶性硫酸塩を生成し得る限り、特に制限されないが、通常は、上記の湿式プロセスの第７工程の様に、水酸化カルシウム又は酸化カルシウムを使用して石膏を生成する。以下、難溶性硫酸塩を石膏で代表する。
【００１７】
そして、本発明においては、複分解によって生成した石膏およびニッケル及び／又はマグネシウムの水酸化物を含有するスラリー（Ａ）から上記の各固形分を分離するが、上記の各固形分を分離するに際し、２基の固液分離機を直列的に使用し、最初の固液分離機は遠心沈降型固液分離機、最後の固液分離機は遠心沈降型固液分離機または濾過型固液分離とする。
【００１８】
遠心沈降型固液分離機としては、通常デカンターが使用され、特に水平型連続式デカンターが好適に使用される。水平型連続式デカンターは、円筒型と円錐型の何れであってもよい。両者は、何れも、円筒型と円錐型の回転体の内部に当該回転体と僅かな差で回転するヘリカルコンベヤーが配置された構造を有し、ヘリカルコンベヤーで沈降物を連続的に排出し、他端から上澄液を排出する。
【００１９】
濾過型固液分離としては、通常フイィルタープレス（圧濾器）が好適に使用され、板枠型圧濾器（フラッシュプレートプレス）又は凹板型圧濾器の何れであってもよい。
【００２０】
先ず、本発明においては、最初の固液分離機により上記のスラリー（Ａ）を処理する。最初の固液分離機において石膏とニッケル及び／又はマグネシウムの水酸化物とを分離することにより、回収した石膏を有効利用することが出来る。
【００２１】
本発明の最大の特徴は、上記水酸化物を含有すると共に固形分換算で当該水酸化物に対して１〜２０重量％の石膏を含有する上澄液（Ｂ）と石膏（Ｃ）とに分離する点にある。すなわち、本発明においては、常識に反し、最初の固液分離機である遠心沈降型固液分離機において、石膏の分離をラフに行い上澄液に石膏を混入させることが重要である。
【００２２】
上記の操作により、後述する様に、最後の固液分離機において、分離が困難なニッケル及び／又はマグネシウムの水酸化物の固液分離を効率的に行うことが出来る。上澄液（Ｂ）中の石膏の混入量が上記の範囲未満の場合は、水酸化物の固液分離が困難となり、上記の範囲を超える場合は、石膏の回収ロスが大きくて経済的ではない。
【００２３】
上澄液（Ｂ）中の石膏の混入量の調節は、遠心沈降型固液分離機として水平型連続式デカンターを使用した場合は、当該、デカンターへのスラリー（Ａ）の供給速度、上澄液の排出部に配置された堰の高さなどを変更することにより行われる。上澄液（Ｂ）中の石膏の好ましい混入量は、上記と同様の規定において、３〜１０重量％である。
【００２４】
次いで、本発明においては、最後の固液分離機により上記の上澄液（Ｂ）を処理して固形分（Ｄ）と実質的に固形分を含有しない排水（Ｅ）とに分離する。この際、遠心沈降型固液分離機（水平型連続式デカンター等）を使用した場合、ニッケル及び／又はマグネシウムの水酸化物よりも沈降性の優れた石膏が上澄液（Ｂ）中に所定量混入しているため、その同伴沈降効果により、上記の水酸化物の沈降が促進される。また、濾過型固液分離（フイィルタープレス）を使用した場合は、ニッケル及び／又はマグネシウムの水酸化物よりも濾過性の優れた石膏がブレス面にコートされることによりブレス面の目詰まりが効果的に抑制される。
【００２５】
本発明によれば、上記の様な作用により、最後の固液分離機として遠心沈降型固液分離機または濾過型固液分離の何れを使用してもニッケル及び／又はマグネシウムの水酸化物の固液分離を効率的に行うことが出来るが、排水（Ｅ）中の固形分濃度が低いと言う観点から、最後の固液分離機には濾過型固液分離（フイィルタープレス）を使用するのが好ましい。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００２７】
実施例１
石油系燃焼灰として、Ｃ重油を燃焼しているボイラーの煙道に配置された電気集塵機により捕集され且つ硫酸アンモニウム含有する燃焼灰を使用した。そして、燃焼灰の湿式処理プロセスとして、前述の特公平５−１３７１８号公報に記載のプロセスを採用し、燃焼灰スラリーから、カーボン、鉄スラッジ、メタバナジン酸アンモニウムを順次に回収し、硫酸アンモニウムを溶解し且つニッケルイオン及び／又はマグネシウムイオンを含有する水溶液を得た。
【００２８】
上記の水溶液に水酸化カルシウムを添加して硫酸アンモニウムの複分解を行い、石膏、水酸化ニッケル及び水酸化マグネシウムを含有するスラリーを得た。スラリー中の石膏濃度は１２重量％、水酸化ニッケル及び水酸化マグネシウムの合計量は３重量％であった。
【００２９】
円錐型の水平型連続式デカンターに上記のスラリーを１２Ｔｏｎ／Ｈの速度で連続的に供給し、含水率１０重量％の石膏と上澄液とに分離した。上澄液の排出部に配置された堰の高さを調節することにより、上澄液中の全水酸化物濃度は０．８４重量％、石膏濃度は０．０６重量％（固形分換算で当該水酸化物に対して７重量％相当量）とした。
【００３０】
上記の上澄液は攪拌機付タンクに回収した後、フラッシュプレートプレスにバッチ式に供給して処理した。１バッチの固形分処理量を６０ｋｇとし、濾過速度が約１／２に減少した際を目詰まりと判定し、目詰まりが起こるまで上記の処理を行った結果、バッチ数５０回でフラッシュプレートプレスの目詰まりが起こった。
【００３１】
比較例１
実施例１において、上澄液の排出部に配置された堰の高さを大きくすることにより、デカンターで分離される石膏中に水酸化物を混入させ、上澄液中の全水酸化物濃度は０．４重量％、石膏濃度は０．０２重量％（固形分換算で当該水酸化物に対して０．５重量％相当量）に変更した以外は、実施例１と同様に固液分離を行った結果、バッチ数５回でフラッシュプレートプレスの目詰まりが起こった。
【００３２】
比較例２
実施例１において、上澄液の排出部に配置された堰の高さを小さくすることにより、デカンターで分離される石膏の量を減少させ、上澄液中の全水酸化物濃度は１．０重量％、石膏濃度は０．２重量％（固形分換算で当該水酸化物に対して２０重量％相当量）に変更した以外は、実施例１と同様に固液分離を行った結果、バッチ数５２回でフラッシュプレートプレスの目詰まりが起こった。
【００３３】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、水酸化物として回収されるニッケル及び／又はマグネシウムの固液分離を効率的に行うことにより、排水中に含まれる固形分を可及的に減少させることが出来るため、工業的有利に公害防止を図ることが出来る。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a wet treatment method for petroleum-based combustion ash, and more particularly to a wet treatment method for petroleum-based combustion ash that does not cause water pollution.
[0002]
[Prior art]
In various combustion furnaces (combustion devices) using petroleum-based fuels (for example, heavy oil, orimulsion, etc.), for example, boilers such as thermal power plants, garbage incinerators, etc., they are disposed downstream of the flue. The combustion ash is collected and collected by the electric dust collector.
[0003]
For example, in the case of a high-sulfur heavy oil fired boiler, ammonia is added to the combustion gas to prevent corrosion by sulfuric acid gas (SO ₃ ) generated in the combustion gas. Therefore, the combustion ash collected by the electric dust collector contains ammonium sulfate in addition to unburned carbon and ash mainly composed of heavy metals (Ni, V, Mg, etc.). For example, Table 1 shows an example of composition analysis of combustion ash recovered from a high sulfur fuel oil boiler.
[0004]
[Table 1]

[0005]
As a wet treatment method of the combustion ash, there have been proposed many techniques called a wet process in which valuable components such as vanadium are recovered and pollution prevention measures are taken by using a closed system. Specifically, for example, the wet process described in JP-A-60-19086, JP-A-60-46930, JP-B-4-61709, and JP-B-5-13718, which have already been proposed by the present applicant. Is mentioned.
[0006]
Each of the above-mentioned wet processes has its own characteristics, but all of them include a step of preparing an aqueous solution containing ammonium sulfate and containing nickel ions and / or magnesium ions, and after metathesis of ammonium sulfate in the aqueous solution, formed by metathesis. These solids are separated from the slurry containing the hardly soluble sulfate (specifically, gypsum) and the hydroxide of nickel and / or magnesium.
[0007]
Regarding the solid content separation, for example, Japanese Patent Publication No. 5-13718 discloses that a centrifugal sedimentation type solid-liquid separation device is suitable for separation of gypsum, and for separation of nickel sludge (nickel hydroxide or the like). It is described that a centrifugal sedimentation type solid-liquid separation device is suitable because a filtration type solid-liquid separation device easily causes clogging.
[0008]
Since the above-mentioned gypsum can be collected in a relatively large amount, it can be used for various uses by separating and purifying nickel and / or magnesium hydroxide to high purity. The purity and recovery amount of gypsum can be controlled in a desired range by appropriately selecting the operating conditions of the above-mentioned centrifugal sedimentation type solid-liquid separator. For example, in a solid-liquid separator, the purity of gypsum can be increased by reducing the recovery rate of gypsum (increase the gypsum concentration in the supernatant).
[0009]
By the way, as is well known, in the liquid, nickel hydroxide and magnesium hydroxide are both fine particles, so when separating these hydroxides from the supernatant, as described in the above publication, The filtration type solid-liquid separation device has a problem that clogging easily occurs. Also, in a centrifugal sedimentation type solid-liquid separation device, separation of hydroxides of nickel and / or magnesium is not always easy. As a result, the conventional wet process has a drawback that solid content may be contained in the wastewater, and the pollution control measures by the closed system cannot be completely achieved.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a method for wet treatment of combustion ash containing at least ammonium sulfate and nickel and / or magnesium, wherein nickel and / or nickel is recovered as hydroxide. An object of the present invention is to provide a wet treatment method for petroleum-based combustion ash, which can efficiently reduce the solid content of waste water by efficiently performing solid-liquid separation of magnesium.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
That is, the gist of the present invention is a method for wet treatment of combustion ash which is collected by a dust collector provided in an exhaust gas flue such as a boiler using a petroleum fuel and contains at least ammonium sulfate, nickel and / or magnesium. In a wet process including a step of preparing an aqueous solution containing ammonium ions and containing nickel ions and / or magnesium ions, after the metathesis of ammonium sulfate in the aqueous solution, the sparingly soluble sulfate and nickel and / or magnesium formed by the metathesis In separating the solids from the hydroxide-containing slurry (A), two solid-liquid separators are used in series, and the first solid-liquid separator is a centrifugal sedimentation type solid-liquid separator. The final solid-liquid separator should be a centrifugal sedimentation type solid-liquid separator or a filtration type solid-liquid separation. The slurry (A) is treated with a separator, and the supernatant (B) containing the hydroxide and 1 to 20% by weight, based on the solid content, of the hardly soluble sulfate relative to the hydroxide. ) And a sparingly soluble sulfate (C), and then the supernatant (B) is treated by a final solid-liquid separator to obtain a solid (D) and a substantially solid-free wastewater. (E) and a wet treatment method for petroleum-based combustion ash.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the treatment method of the present invention, petroleum-based combustion ash to be treated is collected by a dust collector provided in an exhaust gas flue of a boiler or the like using a petroleum-based fuel, and at least ammonium sulfate, nickel, and / or magnesium are removed. Contains combustion ash. As described above, such combustion ash is collected and collected by an electric dust collector of various combustion furnaces (combustion devices) operated by adding ammonia to combustion gas.
[0013]
In the present invention, the above combustion ash is treated by a wet process. The wet process includes a step of performing solid-liquid separation after mixing the combustion ash and water, and various steps of recovering various valuable metals, gypsum, and the like from the aqueous solution separated in the step.
[0014]
For example, Japanese Patent Publication No. Hei 5-13718 discloses (1) a first step of mixing combustion ash and water, adding sulfuric acid as needed to adjust the pH to 3 or less, and forming a slurry state; (2) The second step of separating solids (carbon), (3) The liquid portion is heated to 70 ° C. or higher, ammonia and an oxidizing agent are supplied, and the metal is oxidized while adjusting the pH to 7 to 9. Third step, (4) Fourth step of separating precipitates (iron sludge), (5) Fifth step of cooling the liquid part to 40 ° C. or lower to precipitate a vanadium compound (ammonium metavanadate), (6) A sixth step of separating the precipitated vanadium compound, and (7) a seventh step of adding calcium hydroxide or calcium oxide to the liquid part to precipitate gypsum and metal (nickel and magnesium) hydroxides and liberate ammonia. Includes petroleum-based combustion ash Wet processing method is described.
[0015]
However, in the present invention, any wet process may be used as long as the wet process includes a step of preparing an aqueous solution containing ammonium sulfate and containing nickel ions and / or magnesium ions, and is not limited to the above wet process. .
[0016]
In the present invention, as a precondition, the metathesis of ammonium sulfate in the above solution is performed. The strong base used in the metathesis is not particularly limited as long as a hardly soluble sulfate can be produced, but usually, as in the seventh step of the above wet process, gypsum using calcium hydroxide or calcium oxide is used. Generate Hereinafter, the sparingly soluble sulfate is represented by gypsum.
[0017]
Then, in the present invention, each of the solids is separated from the slurry (A) containing gypsum and nickel and / or magnesium hydroxide produced by the metathesis. In separating the solids, Two solid-liquid separators are used in series. The first solid-liquid separator is a centrifugal sedimentation solid-liquid separator, and the last solid-liquid separator is a centrifugal sedimentation solid-liquid separator or a filtration solid-liquid separator. I do.
[0018]
As a centrifugal sedimentation type solid-liquid separator, a decanter is usually used, and a horizontal continuous decanter is particularly preferably used. The horizontal continuous decanter may be either a cylindrical type or a conical type. Both have a structure in which a helical conveyor that rotates with a slight difference from the rotating body is arranged inside a cylindrical and conical rotating body, and continuously discharges sediment with the helical conveyor, The supernatant is drained from the other end.
[0019]
For the filtration-type solid-liquid separation, a filter press (compression filter) is usually preferably used, and any of a plate-frame press filter (flash plate press) and a concave plate press filter may be used.
[0020]
First, in the present invention, the above slurry (A) is treated by the first solid-liquid separator. By separating gypsum from nickel and / or magnesium hydroxide in the first solid-liquid separator, the recovered gypsum can be used effectively.
[0021]
The greatest feature of the present invention is that the supernatant (B) and the gypsum (C) containing the hydroxide and containing gypsum in an amount of 1 to 20% by weight with respect to the hydroxide in terms of solid content. The point is to separate. That is, in the present invention, contrary to common sense, it is important to roughly separate gypsum and mix gypsum into the supernatant in the centrifugal sedimentation type solid-liquid separator, which is the first solid-liquid separator.
[0022]
By the above operation, as will be described later, in the last solid-liquid separator, solid-liquid separation of nickel and / or magnesium hydroxide which is difficult to separate can be efficiently performed. If the amount of gypsum in the supernatant (B) is less than the above range, solid-liquid separation of hydroxide becomes difficult, and if it exceeds the above range, the recovery loss of gypsum is large and economical. Absent.
[0023]
When the horizontal continuous decanter is used as the centrifugal sedimentation type solid-liquid separator, the mixing rate of the gypsum in the supernatant (B) is adjusted by the supply speed of the slurry (A) to the decanter and the supernatant. This is performed by changing the height of a weir arranged at the liquid discharge part. The preferred amount of gypsum in the supernatant (B) is 3 to 10% by weight in the same manner as described above.
[0024]
Next, in the present invention, the above supernatant (B) is treated by a final solid-liquid separator to separate it into a solid (D) and a wastewater (E) substantially containing no solid. In this case, when a centrifugal sedimentation type solid-liquid separator (horizontal continuous decanter or the like) is used, gypsum which is more sedimentable than nickel and / or magnesium hydroxide is placed in the supernatant (B). Because of the quantitative mixing, the sedimentation effect of the hydroxide promotes the sedimentation of the hydroxide. In addition, when filtration-type solid-liquid separation (filter press) is used, gypsum that is more filterable than hydroxides of nickel and / or magnesium is coated on the breath surface, so that clogging of the breath surface is prevented. Effectively suppressed.
[0025]
According to the present invention, by the above-described operation, nickel and / or magnesium hydroxide can be used regardless of whether a centrifugal sedimentation type solid-liquid separator or a filtration type solid-liquid separation is used as the last solid-liquid separator. Although solid-liquid separation can be performed efficiently, a filtration-type solid-liquid separation (filter press) is used for the last solid-liquid separator from the viewpoint that the solid concentration in the wastewater (E) is low. Is preferred.
[0026]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the present invention.
[0027]
Example 1
As the petroleum-based combustion ash, a combustion ash collected by an electric precipitator disposed in a flue of a boiler burning heavy fuel oil C and containing ammonium sulfate was used. Then, as a process for wet treatment of combustion ash, the process described in Japanese Patent Publication No. 5-13718 is adopted, and carbon, iron sludge, and ammonium metavanadate are sequentially recovered from the combustion ash slurry, and ammonium sulfate is dissolved. Further, an aqueous solution containing nickel ions and / or magnesium ions was obtained.
[0028]
Calcium hydroxide was added to the above aqueous solution to double-decompose ammonium sulfate to obtain a slurry containing gypsum, nickel hydroxide and magnesium hydroxide. The gypsum concentration in the slurry was 12% by weight, and the total amount of nickel hydroxide and magnesium hydroxide was 3% by weight.
[0029]
The slurry was continuously supplied to a conical horizontal continuous decanter at a rate of 12 Ton / H, and separated into gypsum having a water content of 10% by weight and a supernatant. By adjusting the height of the weir arranged at the discharge part of the supernatant, the total hydroxide concentration in the supernatant is 0.84% by weight and the gypsum concentration is 0.06% by weight (in terms of solid content). (Equivalent to 7% by weight with respect to the hydroxide).
[0030]
The above supernatant was collected in a tank equipped with a stirrer, and then supplied to a flash plate press in a batch manner for treatment. The processing amount of solids per batch was set to 60 kg, and when the filtration rate was reduced to about 1/2, clogging was determined. The above processing was performed until clogging occurred. Clogging occurred.
[0031]
Comparative Example 1
In Example 1, hydroxide was mixed into gypsum separated by a decanter by increasing the height of a weir arranged at the discharge part of the supernatant, and the total hydroxide concentration in the supernatant was measured. Was changed to 0.4% by weight and the gypsum concentration was changed to 0.02% by weight (equivalent to 0.5% by weight with respect to the hydroxide in terms of solid content), except that solid-liquid separation was performed in the same manner as in Example 1. As a result, clogging of the flash plate press occurred in five batches.
[0032]
Comparative Example 2
In Example 1, the amount of gypsum separated by the decanter was reduced by reducing the height of the weir arranged at the discharge part of the supernatant, and the total hydroxide concentration in the supernatant was 1. The solid-liquid separation was performed in the same manner as in Example 1 except that the gypsum concentration was changed to 0% by weight and the gypsum concentration was changed to 0.2% by weight (equivalent to 20% by weight based on the hydroxide in terms of solid content). Clogging of the flash plate press occurred at 52 batches.
[0033]
【The invention's effect】
According to the present invention described above, the solid content contained in the waste water can be reduced as much as possible by efficiently performing solid-liquid separation of nickel and / or magnesium recovered as a hydroxide. Therefore, pollution can be prevented industrially advantageously.

Claims (2)

A method for wet treatment of combustion ash collected by a dust collector provided in an exhaust gas flue of a boiler or the like using a petroleum fuel and containing at least ammonium sulfate and nickel and / or magnesium, wherein the ammonium sulfate is dissolved and nickel ions are dissolved. And / or a slurry containing a sparingly soluble sulfate formed by the metathesis and a hydroxide of nickel and / or magnesium after the metathesis of ammonium sulfate in the aqueous solution in the wet process including the step of preparing an aqueous solution containing magnesium ions. In separating the solids from (A), two solid-liquid separators are used in series, the first solid-liquid separator being a centrifugal sedimentation type solid-liquid separator, and the last solid-liquid separator being Centrifugal sedimentation type solid-liquid separator or filtration type solid-liquid separation, first, the above-mentioned slurry by the first solid-liquid separator A) is treated, and the supernatant (B) containing the above hydroxide and 1 to 20% by weight, based on the solid content, of the hardly soluble sulfate with respect to the hydroxide, and the hardly soluble sulfate ( C), and then the above supernatant (B) is treated by a final solid-liquid separator to separate into a solid (D) and a wastewater (E) substantially free of solids. A wet treatment method for petroleum-based combustion ash, characterized in that: The method for wet treatment of petroleum-based combustion ash according to claim 1, wherein a filtration-type solid-liquid separation is used for the last solid-liquid separator.