JP3591430B2

JP3591430B2 - Optical recording medium

Info

Publication number: JP3591430B2
Application number: JP2000189192A
Authority: JP
Inventors: 貢若林; 秀治竹島
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2000-06-23
Filing date: 2000-06-23
Publication date: 2004-11-17
Anticipated expiration: 2020-06-23
Also published as: JP2002008273A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光記録媒体に関し、詳しくは、各種プリンターでの印刷が可能な表面層（印刷受容層）を有する光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
レーザーによる情報の書き込み及び／又は読み取りが可能な光記録媒体（光ディスク）は、従来の記録媒体に比し、記録容量が大きく且つランダムアクセスが可能であることから、オーディオソフト、コンピュータソフト、ゲームソフト、電子出版などの分野における記録媒体として広く使用されている。
【０００３】
光記録媒体は、情報の記録および再生が可能な追記型と、記録後にデータの消去が可能な書換型の二種類に分けられる。そのなかで、ＣＤ方式の光情報媒体であるＣＤーＲ（追記型）、ＣＤーＲＷ（書換型）は、近年、利用者が急激に増えている。これらのＣＤは、利用者がそれぞれ利用者固有の種々の情報やデータを書き込んで使用することが出来、更に、ＣＤ−Ｒは、再生専用ＣＤと互換性を有する。また、最近は、ＤＶＤ方式の光記録媒体であるＤＶＤーＲ（追記型）、ＤＶＤーＲＷ（書換型）等も普及し始めている。
【０００４】
上記の様な光記録媒体の利用者にとっては、媒体にどんな情報が記録されているかを一見して分かる様にしておくことが好ましい。また、媒体にデータを入れて末端ユーザーに媒体を販売する様な、少量多品種の情報媒体を扱う業者の場合には、商品のラベリングという観点から、媒体表面には、各種プリンターによる印刷性を有することが求められている。
【０００５】
上記の理由により、近年、光記録媒体の光入射面の反対面における最外層形成面として印刷受容層を有し、直接印字が可能になされた光記録媒体と、この様な媒体専用のプリンターが販売される様になってきた。これらのプリンターの印字記録方式として多く利用されているのは、水性液体インクジェット記録方式や感熱転写方式である。そして、これらの記録方式は、比較的安価で且つ鮮明なフルカラー画像が得られることから、広く利用されている。
【０００６】
ところで、意匠的または商標的な要請などにより、光記録媒体の製造メーカーにおいても印刷受容層に印刷などを施すことがある。ところが、例えば光記録媒体の製造メーカーでの印刷が通常の印刷インキで行われた場合、当該印刷面には利用者などによる後からの重ね印刷が出来なくなる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、光記録媒体の製造メーカーにより印刷受容層に文字や模様などが描かれていながらも、利用者などによる後からの印刷が全く支障なく行なわれる様に改良された光記録媒体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、光入射面の反対面における最外層形成面として印刷受容層を有し、印刷受容層表面に凹凸によって模様が形成されていることを特徴とする光記録媒体に存する。
ここで「模様」とは、通常の塗布法にて印刷受容層を形成した場合に必然的に生じる表面の凹凸を意味しない。また幾何学的なパターンやイラスト等に限らず、文字、記号などであってもよく、その形状には特に制限はない。凹凸の高低差は、少なくとも０．１μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の光記録媒体は、媒体の片面に光を照射して情報の再生を行うものであればよい。この様な光記録媒体は一般に、透明基板上に記録層および／または反射層を有し、該記録層および／または反射層の上に、直接、または下地層などの任意の層を介して、再生光の入射面とは反対面の最外層形成面として印刷受容層を有する。
【００１０】
しかし前述の事情から、利用者が情報を記録できる記録層を有する追記型や書換型などの、透明基板上に（直接または他の層を介して）記録層を有する光記録媒体に適用した方が、本発明の利点がより顕著になるため好ましい。
追記型や書換型の光記録媒体の場合、透明基板上に、少なくとも、記録層、光反射層および印刷受容層を順次に積層して成る構造が一般的である。ここで、印刷受容層は光入射面の反対面における最外層形成面である。印刷受容層と記録層の間には、下地層を有していても良い。また、印刷受容層と記録層の間に、下地層の他に保護層、接着層、反射膜や基板を有しても良い。
【００１１】
本発明の第一は、最外層形成面である印刷受容層表面に凹凸によって模様が形成されていることを特徴とする。凹凸は、例えば光記録媒体の光入射面に対して反対面のほぼ全面を覆うように、平坦に設けられた印刷受容層上に、さらに同様の印刷受容層にて、模様を描いたり、模様を抜いて層形成することによって得られる。
【００１２】
また印刷受容層に接する下地層を設け、光入射面の反対面における該下地層の面積を、印刷受容層の面積より小さくすることにより、印刷受容層表面に凹凸を設けることも可能である。つまり、下地層にて模様を設け、あるいは下地層を模様を抜いて設けた後、該下地層を覆い、下地層より光記録媒体表面の面積が大きくなるように印刷受容層を設ける。好ましくは、光記録媒体の光入射面に対して反対面のほぼ全面を覆うように印刷受容層を設ける。このような構成により、下地層の模様が浮き出て、あるいは窪んで印刷受容層の表面に模様を形成する。
【００１３】
この場合、まず光入射面の反対面であって、記録層および／または反射層の表面の一部に、スクリーン印刷にて下地層で模様を設け、該下地層上に、スクリーン印刷にて光入射面のほぼ全面を覆う印刷受容層を設ける方法が好ましい。
なお光入射面の「ほぼ全面」とは、全面の他に、例えばドーナツ型の光記録媒体において、図１に示すように、外周部や内周部を細く残して全面を覆う場合を含む。
【００１４】
以下に、透明基板上に、少なくとも、記録層、光反射層および印刷受容層を順次に積層してなる光記録媒体の構造を例に、本発明をさらに詳細に説明する。
透明基板としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アモルファスポリオレフィン等の高分子材料の他、ガラス等の無機材料が使用される。特に、ポリカーボネート系樹脂は、光の透過性が高く且つ光学的異方性が小さいために好ましい。
【００１５】
透明基板は、通常、その表面には記録位置を表す案内溝やピット等（グルーブ情報など）が形成される。グルーブ情報などは、通常、射出成形や注型によって基板を作る際に付与されるが、レーザーカッティング法や２Ｐ法（Ｐｈｏｔｏ−Ｐｏｌｙｍｅｒ法）より作製してもよい。
記録層は、レーザー光の照射により記録可能であれば特に制限されず、無機物質による記録層および有機物質による記録層の何れであってもよい。
【００１６】
無機物質による記録層には、例えば、光熱磁気効果により記録を行うＴｂ・Ｆｅ・ＣｏやＤｙ・Ｆｅ・Ｃｏ等の希土類遷移金属合金が使用される。また、相変化するＧｅ・Ｔｅ、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅの様なカルコゲン系合金も使用し得る。
有機物質による記録層には、主として、有機色素が使用される。斯かる有機色素としては、大環状アザアヌレン系色素（フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポルフィリン色素など）、ポリメチン系色素（シアニン色素、メロシアニン色素、スタワリリウム色素など）、アントラキノン系色素、アズレニウム系色素、含金属アゾ系色素、含金属インドアニリン系色素などが挙げられる。特に、含金属アゾ系色素は、耐久性および耐光性に優れているため好ましい。
【００１７】
色素含有記録層は、通常、スピンコート、スプレーコート、ディップコート、ロールコート等の塗布方法で成膜される。この際、溶剤としては、ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ溶媒、テトロフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール等のパーフルオロアルキルアルコール溶媒、乳酸メチル、イソ酪酸メチル等のヒドロキシエチル溶媒が好適に使用される。
【００１８】
光反射層は、通常、金、銀、アルミニウム等で構成されるが、記録層に有機色素を使用する場合は、特に銀によって構成するのが好ましい。金属反射層は、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法によって成膜される。なお、金属反射層と記録層の間に層間の密着力を向上させるため、または、反射率を高める等の目的で中間層を設けてもよい。
【００１９】
印刷受容層の材料としては、特に制限されず、利用者による印刷で使用される各印刷方法に適した公知の材料で形成することが出来るが、例えば、フルカラー液体インクジェットプリンターの印字特性、保存性および印字耐水性に優れた印刷受容層としては、本出願人によって提案された特開２０００−５７６３５号公報に記載の印刷受容層、すなわち、平均粒径２００ｎｍ以下の微粒子およびカチオン樹脂を含有する紫外線硬化樹脂組成物にて形成するのが好ましい。
【００２０】
印刷受容層中に所定量の微粒子を含有させることにより、インクが印刷受容層中に毛細管現象により瞬時に吸収される様な微細空隙を形成することが出来る。この方法によれば、インクを多量に吸収できるため、インクの印刷受容層表面での拡がり（にじみ）を制御でき、また、吸収速度を速めることが出来るため、乾燥性が向上して鮮明な画像を形成できる。
【００２１】
上記の微粒子としては、有機・無機物の各種微粒子が挙げられる。例えば、有機物から成る微粒子としては、ＰＭＭＡ樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂などの合成樹脂粒子、コラーゲン、シルク、コットン等の天然樹脂粒子が挙げられ、無機物から成る微粒子としては、タルク、マイカの他、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、マンガン、チタン等の各種金属の酸化物、セラミック等が挙げられる。耐熱性、耐水性、耐溶媒性などの点から無機物微粒子が好ましく、無機物微粒子の中では、微粒化が容易である点から、各種の金属酸化物、特にシリカが好適である。
【００２２】
印刷受容層における微粒子の配合量は、印刷受容層を形成する紫外線硬化樹脂組成物に対し、３０重量％以上１００重量％未満であり、好ましくは３０重量％以上９５重量％以下である。
紫外線（ＵＶ）硬化樹脂組成物には、ラジカル反応タイプの樹脂が好適に使用される。ラジカル反応タイプのＵＶ硬化樹脂は、通常、少なくとも、樹脂モノマー成分および光重合開始剤を使用し、更に、必要に応じて樹脂オリゴマー成分を使用して調製され、本発明の場合はこれに前述の微粒子が含まれる。
【００２３】
樹脂モノマー成分としては、単官能または多官能モノマーの何れであってもよいが、印刷受容層における架橋密度を上げて強度を保持するため、多官能モノマー成分を一定量含むのが好ましい。
単官能モノマーとしては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレート、１，３−ジオキサンアルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレート等が挙げられる。
【００２４】
多官能モノマー成分としては、シクロペンテニールアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールのテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。
【００２５】
樹脂オリゴマー成分としては、アクリル系オリゴマー、エステル系オリゴマー、ウレタン系オリゴマー、エーテル系オリゴマー等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいが、複数種を組み合わせて使用すると、各々異なった特性を持つ印刷受容層が得られる。
上記のアクリル系オリゴマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等のアルキル（メタ）アクリレートの重合体、または、上記モノマーと、スチレン、α−メチルスチレン、（ｏ，ｍ，ｐ）ビニルフェノール等の芳香族ビニル化合物、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸などのビニルカルボン酸化合物、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジル等のグリシジル基含有ビニル化合物、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族アクリレート化合物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の置換アルキルアクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系化合物、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸クロライド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等から選ばれた化合物との共重合体が挙げられる。
【００２６】
上記のエステル系オリゴマーとしは、例えば、無水フタル酸とプロピレンオキサイドの開環重合物から成るポリエステルジオールとアクリル酸とのエステル、アジピン酸１，６−ヘキサンジオールから成るポリエステルジオールとアクリル酸とのエステル、トリメリット酸ジエチレングリコールとの反応物から成るトリオールとアクリル酸とのエステル、δ−バレロラクトンの開環重合物とアクリル酸とのエステル等が挙げられる。
【００２７】
上記のウレタン系オリゴマーとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートと１，６−ヘキサンジオールから成るポリウレタンと２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応物、アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールから成るポリエステルジオールとトリレンジイソシアネートとを反応させたジイソシアネートオリゴマーに２−ヒドロキシエチルアクリレートを反応させたもの等が挙げられる。
【００２８】
上記のエーテル系オリゴマーとしては、例えば、ポリプロピレングリコールとアクリル酸とのエステル等が挙げられる。その他、エポキシ樹脂にアクリレートを反応させたエポキシ系オリゴマー、ポリアリレート等も樹脂オリゴマー成分として使用することが出来る。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ジエチルチオキサントン、ｏ−ヘンゾイル安息香酸メチル、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェン、ベンジル、２−クロロチオキサントン、ジイソプロピルチオザンソン、９，１０−アントラキノン、ベンソイン、ベンソインメチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトン等が挙げられる。
【００２９】
また、インクジェットにより印刷された画像に耐水性を付与するため、カチオン樹脂を含有していてもよい。一般にインクジェットプリンター用インクにはアニオン性水溶染料が使用されており、カチオン樹脂の添加により、微細空隙に吸着されたインク中の染料を水に不溶性化することが出来、形成画像の耐水性を付与できる。
【００３０】
カチオン樹脂の例としては、ポリアクリルアミドのカチオン変成物、アクリルアミドとカチオン性モノマーの共重合体、３級アミノ基含有（メタ）アクリレートのカチオン変性物と他の一般的なモノマーとの共重合体、ポリアリルアミン、ポリアミンスルホン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアミドエピクロルヒドリン、ポリビニルピリジニウムハライド等が挙げられる。また、ビニルピロリドン系モノマー、ビニルオキサゾリドン系モノマー又はビニルイミダゾール系モノマーと他の一般的なモノマーとの共重合体が挙げられる。更に、特開２０００−５７６３５号公報において一般式で表された、３級アミノ基含有（メタ）アクリレートのカチオン変成物と他の一般的なモノマーとの共重合体が挙げられる。
【００３１】
カチオン樹脂の重量平均分子量は、通常５００〜２００，０００、好ましくは１，０００〜１００，０００の範囲である。
紫外線硬化樹脂組成物は、上記の他、必要に応じ、重合停止剤、保存安定剤、分散剤、消泡剤、紫外線硬化性樹脂以外のバインダー樹脂などを含有していてもよい。
【００３２】
印刷受容層の最外面とは逆の界面に接するように、下地層を設けてもよい。下地層の形成には、比較的耐熱性のある樹脂組成物であれば特に制限無く使用できるが、スクリーン印刷法やパッド印刷法で簡便に、また無溶媒で層形成できる点から、印刷受容層の項で説明した紫外線硬化樹脂組成物が好適に用いられる。印刷受容層と全く同じ組成であってもかまわないが、下地層は印刷受容性を有していなくてもよいので、前述した微粒子は含まなくても良い。また必要に応じて、有機・無機の染料・顔料など各種着色剤は含んでいても良い。
【００３３】
本発明における印刷受容層の形成には、紫外線硬化型のスクリーン印刷機が好適に使用される。また下地層も同様に紫外線硬化型のスクリーン印刷機による形成が好ましい。特に、下地層と印刷受容層の組み合わせにて印刷受容層表面に凹凸を設ける場合は、まず光入射面の反対面の一部に、スクリーン印刷を用いて下地層にて模様を設け、該下地層上に、下地層を覆い、かつ下地層より面積が大きくなるように印刷受容層を設ける方法が好ましい。
【００３４】
紫外線照射の光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が使用される。そして、照射エネルギー量は、通常１５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは２５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲から選択される。この際、スクリーン印刷法を使用した場合、塗膜表面の平滑化、塗膜からの気泡の放出を瞬時に行い、塗膜面の光沢性を上げる目的でレベリング剤を添加するのが好ましい。レベリング剤としては、シリコン等が好ましい。
【００３５】
上記の記録層の厚さは通常１０〜５０００ｎｍ、光反射層の厚さは通常５０〜２００ｎｍ、印刷受容層の厚さは通常５〜５０μｍである。
下地層を設ける場合、その厚さは通常２〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。また、印刷受容層の厚みは下地層の０．５〜２．０倍が好ましい。下地層が厚すぎると印刷受容層表面の凹凸が大きくなりすぎて印刷がし辛くなったり、光記録媒体が偏心して情報の記録・再生を妨げる恐れがある。下地層が薄すぎると、印刷受容層表面の模様が不明瞭になる恐れがある。
【００３６】
なお、印刷受容層は色の異なる複数の領域に分割されていてもよい。すなわち、印刷受容層表面の凹凸だけでなく、色の違いも利用して模様を形成してもかまわない。ここで「色の異なる」とは、目視にて判別できる程度に色相、明度、彩度、光沢、質感などが異なっていることを意味する。
そして、利用者による重ね印刷を考えた場合、印刷受容層自体の色は薄い方が好ましい。具体的には、印刷受容層の任意の領域における反射光のＸＹＺ表色系色度座標（ｘ，ｙ）が次の式（１ａ）、好ましくは（１ｂ）を満足するのが良い。
【００３７】
【数１】
（ｘ−０．３２）^２＋（ｙ−０．３２）^２≦０．０１５（１ａ）
（ｘ−０．３２）^２＋（ｙ−０．３２）^２≦０．０１０（１ｂ）
また、印刷受容層の各領域のコントラストが大きい場合、製造メーカーが施した印刷は際立つものの、後の利用者による重ね印刷が不明瞭となる恐れがあるため、各領域は類似色であることが好ましい。具体的には、印刷受容層の任意の２点における反射光のＸＹＺ表色系色度座標（ｘ_１，ｙ_１）及び（ｘ_２，ｙ_２）が次の式（２ａ）、好ましくは（２ｂ）を満足するのが良い。
【００３８】
【数２】
（ｘ_１−ｘ_２）^２＋（ｙ_１−ｙ_２）^２≦０．０１２（２ａ）
（ｘ_１−ｘ_２）^２＋（ｙ_１−ｙ_２）^２≦０．０１０（２ｂ）
本発明の印刷受容層における「色の異なる複数の領域」は、例えば、印刷受容層形成用組成物に、後の利用者による印刷を妨げない程度に顔料や染料などの着色剤を添加したものを使用し、これら色の異なる複数種の組成物を使用して印刷受容層を形成すると良い。また、通常の印刷受容層は、地色を白くするため、酸化チタン等の白色顔料が配合される場合があるが、斯かる場合は、白色顔料の配合量を異なられて地色に色差を形成することにより、色の異なる複数の領域に分割してもよい。
【００３９】
本発明の光記録媒体においては、意匠的または商標的な要請などにより、光記録媒体の製造メーカーにおいて上記の印刷受容層に何らかの印刷を施した結果、利用者などによるその上からの重ね印刷が出来なくなる、という問題は一挙に解決される。
なお、利用者による重ね印刷としては、インクジェット方式のプリンターによるもの、感熱転写方式のプリンターによるものの他、いわゆる印刷ではないが、通常の筆記具による記入などが考えられる。プリンターとしては、安価で印刷速度が速い点、また印刷需要層表面の凹凸の影響を受けない点から、インクジェット方式のプリンターが好ましい。
【００４０】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、光記録媒体の製造メーカーにより、光記録媒体の最外面に模様を施されていながらも、利用者などによる後からの印刷が全く支障なく行なわれる様に改良された光記録媒体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】光記録媒体の光入射面の「ほぼ全面」の一例を説明する図である。
【図２】本発明の光記録媒体の一例を表す平面図および断面図である。
【図３】本発明の光記録媒体の別の一例を表す平面図および断面図である。
【符号の説明】
１印刷受容層
２下地層
３光記録媒体[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical recording medium, and more particularly, to an optical recording medium having a surface layer (print receiving layer) that can be printed by various printers.
[0002]
[Prior art]
An optical recording medium (optical disc) on which information can be written and / or read by a laser has a larger recording capacity and random access than conventional recording media, so that audio software, computer software, and game software can be used. Is widely used as a recording medium in fields such as electronic publishing.
[0003]
Optical recording media are classified into two types: a write-once type, in which information can be recorded and reproduced, and a rewritable type, in which data can be erased after recording. Among them, users of CD-R (write-once type) and CD-RW (rewriteable type) which are optical information media of the CD system have been rapidly increasing in recent years. Each of these CDs allows a user to write and use various information and data unique to the user, and the CD-R is compatible with a read-only CD. Recently, DVD-R (write-once type) and DVD-RW (rewriteable type), which are DVD-type optical recording media, have begun to spread.
[0004]
It is preferable that the user of the optical recording medium as described above can see at a glance what information is recorded on the medium. In addition, in the case of a company that handles small-quantity and various kinds of information media, such as putting the data into the media and selling the media to end users, from the viewpoint of product labeling, the printability of various media on the media surface should be improved. It is required to have.
[0005]
For the above reasons, in recent years, an optical recording medium having a print receiving layer as the outermost layer forming surface on the opposite side of the light incident surface of the optical recording medium and capable of direct printing, and a printer dedicated to such a medium have been developed. It has come to be sold. An aqueous liquid ink jet recording method and a thermal transfer method are widely used as print recording methods of these printers. These recording methods are widely used because they provide a relatively inexpensive and clear full-color image.
[0006]
By the way, at the request of a design or a trademark, a manufacturer of an optical recording medium sometimes prints the print receiving layer. However, for example, when printing by a manufacturer of an optical recording medium is performed using ordinary printing ink, it is not possible for a user or the like to perform subsequent overprinting on the printing surface.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and its purpose is to completely print characters or patterns on a print receiving layer by a manufacturer of an optical recording medium, but not to perform subsequent printing by a user or the like. An object of the present invention is to provide an optical recording medium improved so as to be able to perform without any trouble.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
That is, the gist of the present invention resides in an optical recording medium having a print receiving layer as an outermost layer forming surface on a surface opposite to a light incident surface, and having a pattern formed by unevenness on the surface of the print receiving layer. .
Here, the term “pattern” does not mean a surface unevenness inevitably generated when a print receiving layer is formed by a normal coating method. The shape is not limited to a geometric pattern or illustration, but may be a character or a symbol. The height difference of the unevenness is at least 0.1 μm or more, preferably 0.5 μm or more.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The optical recording medium of the present invention may be any medium that reproduces information by irradiating light to one side of the medium. Such an optical recording medium generally has a recording layer and / or a reflective layer on a transparent substrate, and directly or via an arbitrary layer such as an underlayer on the recording layer and / or the reflective layer. It has a print receiving layer as the outermost layer forming surface opposite to the reproducing light incident surface.
[0010]
However, from the above-mentioned circumstances, it is desirable to apply to an optical recording medium having a recording layer on a transparent substrate (directly or through another layer), such as a write-once type or a rewritable type having a recording layer on which a user can record information. However, it is preferable because the advantages of the present invention become more remarkable.
In the case of a write-once or rewritable optical recording medium, a structure is generally used in which at least a recording layer, a light reflection layer, and a print receiving layer are sequentially laminated on a transparent substrate. Here, the print receiving layer is the outermost layer forming surface on the surface opposite to the light incident surface. An underlayer may be provided between the print receiving layer and the recording layer. Further, a protective layer, an adhesive layer, a reflective film, and a substrate may be provided between the print receiving layer and the recording layer in addition to the underlayer.
[0011]
The first aspect of the present invention is characterized in that a pattern is formed on the surface of the print receiving layer which is the outermost layer forming surface by unevenness. Irregularities, for example, to cover almost the entire surface opposite to the light incident surface of the optical recording medium, on a flatly provided print receiving layer, further in the same print receiving layer, draw a pattern, Is obtained by forming a layer.
[0012]
Further, by providing an underlayer in contact with the print receiving layer and making the area of the underlayer on the surface opposite to the light incident surface smaller than the area of the print receiving layer, it is also possible to provide unevenness on the surface of the print receiving layer. That is, after a pattern is provided on the underlayer, or the underlayer is provided by removing the pattern, the underlayer is covered, and a print receiving layer is provided so that the surface area of the optical recording medium is larger than the underlayer. Preferably, a print receiving layer is provided so as to cover almost the entire surface opposite to the light incident surface of the optical recording medium. With such a configuration, the pattern of the underlayer is raised or depressed to form a pattern on the surface of the print receiving layer.
[0013]
In this case, first, a pattern is provided with a base layer by screen printing on a part of the surface of the recording layer and / or the reflection layer opposite to the light incident surface, and light is formed on the base layer by screen printing. It is preferable to provide a print receiving layer covering almost the entire surface of the light incident surface.
The “substantially the entire surface” of the light incident surface includes, in addition to the entire surface, a case of, for example, a donut-type optical recording medium covering the entire surface except the outer peripheral portion and the inner peripheral portion, as shown in FIG.
[0014]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by taking, as an example, the structure of an optical recording medium in which at least a recording layer, a light reflecting layer, and a print receiving layer are sequentially laminated on a transparent substrate.
As the transparent substrate, for example, a polymer material such as a polycarbonate resin, an acrylic resin, a polystyrene resin, a vinyl chloride resin, an epoxy resin, a polyester resin, and an amorphous polyolefin, and an inorganic material such as glass are used. In particular, a polycarbonate-based resin is preferable because of its high light transmittance and small optical anisotropy.
[0015]
The transparent substrate usually has guide grooves, pits and the like (groove information and the like) indicating the recording position formed on the surface thereof. The groove information or the like is usually given when a substrate is made by injection molding or casting, but may be made by a laser cutting method or a 2P method (Photo-Polymer method).
The recording layer is not particularly limited as long as it can be recorded by laser light irradiation, and may be either a recording layer made of an inorganic substance or a recording layer made of an organic substance.
[0016]
For the recording layer made of an inorganic substance, for example, a rare earth transition metal alloy such as Tb.Fe.Co or Dy.Fe.Co for performing recording by the photothermal magnetic effect is used. Further, chalcogen-based alloys such as Ge.Te and Ge.Sb.Te that change phases may be used.
An organic dye is mainly used for the recording layer made of an organic substance. Such organic dyes include macrocyclic azaannulene dyes (phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, porphyrin dyes, etc.), polymethine dyes (cyanine dyes, merocyanine dyes, stawarylium dyes, etc.), anthraquinone dyes, azurenium dyes, metal-containing Examples include azo dyes and metal-containing indoaniline dyes. In particular, metal-containing azo dyes are preferable because of their excellent durability and light resistance.
[0017]
The dye-containing recording layer is usually formed by a coating method such as spin coating, spray coating, dip coating, and roll coating. In this case, the solvent may be a ketone alcohol solvent such as diacetone alcohol or 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone, a cellosolve solvent such as methyl cellosolve or ethyl cellosolve, or a perfluoro solvent such as tetrofluoropropanol or octafluoropentanol. Alkyl alcohol solvents, hydroxyethyl solvents such as methyl lactate and methyl isobutyrate are preferably used.
[0018]
The light reflecting layer is usually made of gold, silver, aluminum or the like. When an organic dye is used for the recording layer, it is particularly preferable to be made of silver. The metal reflection layer is formed by a vapor deposition method, a sputtering method, or an ion plating method. Note that an intermediate layer may be provided between the metal reflective layer and the recording layer for the purpose of improving the adhesion between the layers or for the purpose of increasing the reflectance.
[0019]
The material of the print receiving layer is not particularly limited, and can be formed of a known material suitable for each printing method used in printing by a user. For example, printing characteristics and storage stability of a full-color liquid inkjet printer can be used. As the print receiving layer excellent in printing water resistance, a print receiving layer described in JP-A-2000-57635 proposed by the present applicant, that is, an ultraviolet ray containing fine particles having an average particle diameter of 200 nm or less and a cationic resin. It is preferably formed from a cured resin composition.
[0020]
By including a predetermined amount of fine particles in the print receiving layer, fine voids can be formed in the print receiving layer such that the ink is instantly absorbed by capillary action. According to this method, a large amount of ink can be absorbed, so that the spread (bleeding) of the ink on the surface of the print receiving layer can be controlled, and the absorption speed can be increased. Can be formed.
[0021]
Examples of the fine particles include various organic / inorganic fine particles. For example, examples of the fine particles made of an organic material include synthetic resin particles such as PMMA resin, polystyrene resin, epoxy resin, fluororesin, silicone resin, and polyester resin, and natural resin particles such as collagen, silk, and cotton. Examples thereof include oxides of various metals such as aluminum, magnesium, zinc, iron, manganese, and titanium, in addition to talc and mica, and ceramics. Inorganic fine particles are preferable in terms of heat resistance, water resistance, solvent resistance, and the like. Among the inorganic fine particles, various metal oxides, particularly silica, are preferable because they are easily atomized.
[0022]
The blending amount of the fine particles in the print receiving layer is from 30% by weight to less than 100% by weight, and preferably from 30% by weight to 95% by weight, based on the ultraviolet curable resin composition forming the print receiving layer.
For the ultraviolet (UV) curable resin composition, a radical reaction type resin is preferably used. A radical reaction type UV-curable resin is usually prepared using at least a resin monomer component and a photopolymerization initiator, and further, if necessary, using a resin oligomer component. Fine particles are included.
[0023]
The resin monomer component may be either a monofunctional or polyfunctional monomer, but preferably contains a certain amount of a polyfunctional monomer component in order to increase the crosslink density in the print receiving layer and maintain strength.
Examples of the monofunctional monomer include 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, 2-hydroxyethylacryloyl phosphate, tetrahydrofurfuryl acrylate, and tetrahydrofurfuryloxy. Ethyl acrylate, acrylate of ε-caprolactone adduct of 1,3-dioxane alcohol and the like can be mentioned.
[0024]
Examples of the polyfunctional monomer component include cyclopentenyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-hydroxymethyl -5-ethyl-1,3-dioxane diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tetraacrylate of propionic acid / dipentaerythritol, and ditrimethylolpropane tetraacrylate.
[0025]
Examples of the resin oligomer component include an acrylic oligomer, an ester oligomer, a urethane oligomer, and an ether oligomer. These may be used alone, but when used in combination of two or more, a print receiving layer having different characteristics is obtained.
Examples of the acrylic oligomer include, for example, (meth) acrylic acid, and alkyl (meth) such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. Acrylate polymers or the above monomers, aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, (o, m, p) vinylphenol, and vinyl carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, and fumaric acid Compounds, glycidyl group-containing vinyl compounds such as glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, glycidyl ethyl acrylate, crotonyl glycidyl ether, and glycidyl crotonate; aromatic acrylate compounds such as benzyl (meth) acrylate; hydroxyethyl (meth) Acrylate, N, N Substituted alkyl acrylate compounds such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, etc. Copolymers with compounds selected from acrylamide compounds, vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylic acid chloride, N- (meth) acryloylmorpholine and the like can be mentioned.
[0026]
Examples of the ester oligomer include, for example, an ester of acrylic acid and a polyester diol composed of a ring-opening polymer of phthalic anhydride and propylene oxide, and an ester of acrylic acid with a polyester diol composed of 1,6-hexanediol adipic acid And an ester of acrylic acid with a triol composed of a reaction product of diethylene glycol trimellitate and an ester of acrylic acid with a ring-opening polymer of δ-valerolactone.
[0027]
Examples of the urethane-based oligomer include a reaction product of a polyurethane composed of hexamethylene diisocyanate and 1,6-hexanediol and 2-hydroxyethyl acrylate, a polyester diol composed of adipic acid and 1,6-hexanediol, and a toluene diene. Examples thereof include those obtained by reacting 2-hydroxyethyl acrylate with a diisocyanate oligomer obtained by reacting with isocyanate.
[0028]
Examples of the ether oligomer include an ester of polypropylene glycol and acrylic acid. In addition, epoxy oligomers, polyarylates, and the like obtained by reacting an acrylate with an epoxy resin can also be used as the resin oligomer component.
Examples of the photopolymerization initiator include benzoin isopropyl ether, benzophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2,4-diethylthioxanthone, methyl o-henzoylbenzoate, and 4,4. -Bisdiethylaminobenzophenone, 2,2-diethoxyacetophene, benzyl, 2-chlorothioxanthone, diisopropylthiozanson, 9,10-anthraquinone, bensoin, bensoin methyl ether, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-propiophenone, 4-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone, α, α-dimethoxy-α-phenylacetone and the like.
[0029]
Further, in order to impart water resistance to an image printed by inkjet, a cationic resin may be contained. In general, anionic water-soluble dyes are used in inks for inkjet printers, and the addition of a cationic resin can make the dyes in the ink adsorbed in the fine voids insoluble in water, giving water resistance to the formed image. it can.
[0030]
Examples of the cationic resin include a cationically modified polyacrylamide, a copolymer of acrylamide and a cationic monomer, and a copolymer of a cationically modified tertiary amino group-containing (meth) acrylate with other general monomers; Examples include polyallylamine, polyamine sulfone, polyvinylamine, polyethyleneimine, polyamide epichlorohydrin, polyvinylpyridinium halide, and the like. Further, a copolymer of a vinylpyrrolidone-based monomer, a vinyloxazolidone-based monomer, or a vinylimidazole-based monomer with another general monomer may be used. Further, a copolymer of a cationically modified tertiary amino group-containing (meth) acrylate represented by a general formula in JP-A-2000-57635 and other general monomers may be mentioned.
[0031]
The weight average molecular weight of the cationic resin is generally in the range of 500 to 200,000, preferably 1,000 to 100,000.
The UV-curable resin composition may further contain a polymerization terminator, a storage stabilizer, a dispersant, an antifoaming agent, a binder resin other than the UV-curable resin, and the like, if necessary.
[0032]
An underlayer may be provided so as to be in contact with the interface opposite to the outermost surface of the print receiving layer. In forming the underlayer, any resin composition having relatively high heat resistance can be used without any particular limitation. However, since the layer can be easily formed by a screen printing method or a pad printing method and without a solvent, the printing receiving layer is used. The ultraviolet-curable resin composition described in the section is suitably used. The composition may be exactly the same as that of the print receiving layer, but since the underlayer does not have to have print receptivity, the above-mentioned fine particles may not be contained. If necessary, various colorants such as organic and inorganic dyes and pigments may be contained.
[0033]
For forming the print receiving layer in the present invention, an ultraviolet curing type screen printing machine is suitably used. Similarly, the underlayer is preferably formed by an ultraviolet curable screen printer. In particular, when providing irregularities on the surface of the print-receiving layer by a combination of the underlayer and the print-receiving layer, first, on a part of the surface opposite to the light incident surface, a pattern is provided on the underlayer using screen printing, and It is preferable to provide a print receiving layer on the base layer so as to cover the base layer and to have a larger area than the base layer.
[0034]
As a light source for ultraviolet irradiation, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like is used. The irradiation energy amount is selected from the range of usually 150 to 2000 mJ / cm2, preferably 250 to 1000 mJ / cm2. At this time, when a screen printing method is used, it is preferable to add a leveling agent for the purpose of instantaneously smoothing the surface of the coating film and releasing bubbles from the coating film and increasing the glossiness of the coating film surface. Silicon is preferably used as the leveling agent.
[0035]
The thickness of the above recording layer is usually 10 to 5000 nm, the thickness of the light reflecting layer is usually 50 to 200 nm, and the thickness of the print receiving layer is usually 5 to 50 μm.
When an underlayer is provided, its thickness is usually 2 to 100 µm, preferably 10 to 50 µm. The thickness of the print receiving layer is preferably 0.5 to 2.0 times the thickness of the underlayer. If the underlayer is too thick, the unevenness on the surface of the print receiving layer becomes too large to make printing difficult, or the optical recording medium may be eccentric to prevent information recording / reproduction. If the underlayer is too thin, the pattern on the surface of the print receiving layer may be unclear.
[0036]
The print receiving layer may be divided into a plurality of regions having different colors. That is, the pattern may be formed using not only the unevenness of the surface of the print receiving layer but also the difference in color. Here, “different colors” means that hue, lightness, saturation, gloss, texture, and the like are different to the extent that they can be visually identified.
When the user considers overprinting, the color of the print receiving layer itself is preferably light. Specifically, the chromaticity coordinates (x, y) of the XYZ color system of the reflected light in an arbitrary region of the print receiving layer should satisfy the following expression (1a), preferably (1b).
[0037]
(Equation 1)
(X−0.32) ² + (y−0.32) ² ≦ 0.015 (1a)
(X−0.32) ² + (y−0.32) ² ≦ 0.010 (1b)
Also, when the contrast of each region of the print receiving layer is large, the printing performed by the manufacturer is prominent, but the overprinting by a later user may be unclear, so each region may have a similar color. preferable. Specifically, the XYZ color system chromaticity coordinates (x ₁ , y ₁ ) and (x ₂ , y ₂ ) of the reflected light at any two points on the print receiving layer are expressed by the following expression (2a), preferably ( 2b) should be satisfied.
[0038]
(Equation 2)
(X ₁ −x ₂ ) ² + (y ₁ −y ₂ ) ² ≦ 0.012 (2a)
(X ₁ −x ₂ ) ² + (y ₁ −y ₂ ) ² ≦ 0.010 (2b)
"A plurality of regions having different colors" in the print receiving layer of the present invention is, for example, a composition in which a colorant such as a pigment or a dye is added to a composition for forming a print receiving layer to such an extent that printing by a later user is not hindered. It is preferable to form a print receiving layer using a plurality of compositions having different colors. In addition, a normal print receiving layer may be compounded with a white pigment such as titanium oxide in order to make the ground color white.In such a case, the amount of the white pigment may be changed to give a color difference to the ground color. By forming, regions may be divided into a plurality of regions having different colors.
[0039]
In the optical recording medium of the present invention, as a result of performing some kind of printing on the above-mentioned print receiving layer by a manufacturer of the optical recording medium due to a design or trademark request, overprinting by a user or the like from above is performed. The problem of not being able to do so is solved at once.
In addition, as the overprinting by the user, not only so-called printing but also writing with an ordinary writing instrument can be considered, in addition to printing using an ink jet printer or a thermal transfer printer. As a printer, an inkjet printer is preferable because it is inexpensive, has a high printing speed, and is not affected by irregularities on the surface of the printing demand layer.
[0040]
【The invention's effect】
According to the present invention described above, it has been improved by a manufacturer of an optical recording medium so that a pattern is formed on the outermost surface of the optical recording medium, and that subsequent printing by a user or the like is performed without any trouble. Optical recording medium is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram illustrating an example of “almost the entire surface” of a light incident surface of an optical recording medium.
FIG. 2 is a plan view and a cross-sectional view illustrating an example of the optical recording medium of the present invention.
FIG. 3 is a plan view and a cross-sectional view illustrating another example of the optical recording medium of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Print receiving layer 2 Underlayer 3 Optical recording medium

Claims

An optical recording medium comprising a print receiving layer as an outermost layer forming surface on a surface opposite to a light incident surface, wherein a pattern is formed on the surface of the print receiving layer by unevenness.

The optical recording medium according to claim 1, further comprising an underlayer in contact with the print receiving layer, wherein the area of the print receiving layer on the surface of the optical recording medium is larger than the area of the underlayer.

It has a recording layer and / or a reflective layer on a transparent substrate, and has a print receiving layer on the recording layer and / or the reflective layer directly, through an underlayer, or through any layer other than the underlayer. 3. The optical recording medium according to claim 1, wherein:

The optical recording medium according to claim 3, wherein the recording layer contains an organic dye.

A method for manufacturing an optical recording medium having an underlayer, wherein a pattern is provided by an underlayer by screen printing on a part of the surface of the recording layer and / or the reflection layer opposite to the light incident surface, and 5. The method for manufacturing an optical recording medium according to claim 3, wherein a print receiving layer is provided by screen printing so as to cover the ground layer and have an area larger than that of the base layer.