JP3593763B2 - Rubber composition - Google Patents

Description

【０００６】
〔式中、Ｒ^１ は炭素数２〜２０の脂肪族または芳香族カルボン酸から全てのカルボキシル基を除いた基を示し、Ｒ^２ およびＲ^３ は各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基を示し、Ａ^１ およびＡ^２ は各々独立に炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｍは０〜２０の整数であり、ｎは１〜２０の整数であり、Ｒ^４ は炭素数４〜２２のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基またはＲ’−ＣＯＮＨＲ”− 基（但し、Ｒ’は炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数１〜２０のアルケニル基、Ｒ”は炭素数１〜１０アルキレン基である。）を示し、Ｒ^５ は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜３の整数で、ｙは１〜４の整数であり、（ｘ＋ｙ）はＲ^１ の価数に等しい。〕
【０００７】
【化２】

【０００８】
〔式中、Ｒ⁶およびＲ⁸は各々独立に酪酸、イソ酪酸、ヘプタン酸、ヘキサン酸、オクチル酸、イソオクチル酸、２ーエチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸またはステアリン酸から選ばれる脂肪族モノカルボン酸からカルボキシル基を除いた基を示し、Ｒ⁷は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｋは２〜３０、好ましくは３〜１５の整数である。〕
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における一般式（１）で表される過塩素酸の第四級アンモニウム塩（以下、「化合物（Ａ）」という。）および一般式（２）で表されるポリアルキレングリコールの脂肪族モノカルボン酸ジエステル（以下、「化合物（Ｂ）」という。）は、ゴム組成物に制御された導電性を付与する成分である。
化合物（Ａ）を表す一般式（１）において、基Ｒ^１ に対応する炭素数２〜２０の脂肪族または芳香族カルボン酸としては、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、グルタル酸、アゼライン酸、酒石酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等が挙げられる。
【００１０】
Ｒ^２ またはＲ^３ で示される炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、アミル基、第三アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、第三オクチル基、ノニル基、第三ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等が挙げられ、また炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基としては、例えば上記アルキル基に対応するヒドロキシアルキル基が挙げられる。これらのヒドロキシアルキル基中のヒドロキシル基の数と位置は適宜に選定しうるが、ヒドロキシル基の数は好ましくは１〜５である。
Ａ^１ またはＡ^２ で示される炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えばエチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基等が挙げられる。
Ｒ^４ で示される炭素数４〜２２のアルキル基としては、例えばブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、アミル基、第三アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、第三オクチル基、ノニル基、第三ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシルキ基、エイコシル基、ドコシル基等が挙げられ、炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ジフェニルメチル基、シンナミル基、フェネチル基、スチリル基等が挙げられる。
また、Ｒ^４ で示されるＲ’−ＣＯＮＨＲ”− 基において、Ｒ’で示される炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば上記Ｒ^２ またはＲ^３ について例示したアルキル基と同様の基等が挙げられ、また炭素数１〜２０のアルケニル基としては、例えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、１−ノネニル基、３−ノネニル基、８−ノネニル基、１−ウンデセニル基、２−ウンデセニル基、３−ウンデセニル基、４−ウンデセニル基、１０−ウンデセニル基、３−トリデセニル基、４−トリデセニル基、８−トリデセニル、１−ペンタデセニル、６−ペンタデセニル基、８−ペンタデセニル基、５−ヘプタデセニル基、８−ヘプタデセニル基、１０−ノナデカニル基、８−ヘンエイコニセル基、１０−ヘンエイコセニル基等が挙げられる。また、Ｒ”で示される炭素数１〜１０のアルキレン基としては、例えばエチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。
さらに、Ｒ^５ で示される炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば上記Ｒ^２ またはＲ^３ について例示したアルキル基と同様の基等が挙げられる。
【００１１】
化合物（Ａ）は、例えば、一般式（１）に対応するヒドロキシル基を有する過塩素酸の第四級アンモニウム塩と、上記炭素数２〜２０の脂肪族または芳香族カルボン酸あるいはそれらのエステルとを、常法によりエステル化反応あるいはエステル交換反応させることによって合成することができる。これらの反応に際して、ヒドロキシル基を有する過塩素酸の第四級アンモニウム塩、および炭素数２〜２０の脂肪族または芳香族カルボン酸あるいはそれらのエステルは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
化合物（Ａ）の具体例としては、下記式（３）〜（２４）の化合物が挙げられる。
【００１２】
【化３】

【００１３】
【化４】

【００１４】
【化５】

【００１５】
【化６】

【００１６】
【化７】

【００１７】
【化８】

【００１８】
【化９】

【００１９】
【化１０】

【００２０】
【化１１】

【００２１】
【化１２】

【００２２】
【化１３】

【００２３】
【化１４】

【００２４】
【化１５】

【００２５】
【化１６】

【００２６】
【化１７】

【００２７】
【化１８】

【００２８】
【化１９】

【００２９】
【化２０】

【００３０】
【化２１】

【００３１】
【化２２】

【００３２】
【化２３】

【００３３】
【化２４】

【００３４】
次に、化合物（Ｂ）を表す一般式（２）において、基Ｒ⁶またはＲ⁸に対応する脂肪族モノカルボン酸としては、好ましくはヘキサン酸、オクチル酸、イソオクチル酸、２ーエチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸である。
Ｒ⁷で示される炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えばエチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基等が挙げられる。これらの中で、好ましくはエチレン基、１，２−プロピレン基、１，４−ブチレン基である。
また、一般式（２）におけるポリアルキレングリコール単位の平均分子量（Ｍｗ）は、通常、２００〜１０００である。
化合物（Ｂ）は、例えば、一般式（２）に対応するポリアルキレングリコールと、上記脂肪族モノカルボン酸あるいはそのエステルとを、常法によりエステル化反応あるいはエステル交換反応させることによって合成することができる。これらの反応に際して、ポリアルキレングリコールおよび脂肪族モノカルボン酸は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３５】
化合物（Ｂ）の具体例としては、
ポリエチレングリコールのジヘプタン酸エステル、ポリエチレングリコールのジ−２−エチルヘキサン酸エステルのポリエチレングリコールのジデカン酸エステル、ポリプロピレングリコールのジヘプタン酸エステル、ポリプロピレングリコールのジ−２−エチルヘキサン酸エステル、ポリプロピレングリコールのジデカン酸エステル、ポリテトラメチレングリコールのジヘプタン酸エステル、ポリテトラメチレングリコールのジ−２−エチルヘキサン酸エステル、ポリテトラメチレングリコールのジデカン酸エステル、
ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール（混合モル比＝１／１）のジヘプタン酸エステル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール（混合モル比＝１／１）のジ−２−エチルヘキサン酸エステル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール（混合モル比＝１／１）のジデカン酸エステル、ポリエチレングリコール／ポリテトラメチレングリコール（混合モル比＝１／１）のジヘプタン酸エステル、ポリエチレングリコール／ポリテトラメチレングリコール（混合モル比＝１／１）のジ−２−エチルヘキサン酸エステル、ポリエチレングリコール／ポリテトラメチレングリコール（混合モル比＝１／１）のジデカン酸エステル、ポリプロピレングリコール／ポリテトラメチレングリコール（混合モル比＝１／１）のジヘプタン酸エステル、ポリプロピレングリコール／ポリテトラメチレングリコール（混合モル比＝１／１）のジ−２−エチルヘキサン酸エステル、ポリプロピレングリコール／ポリテトラメチレングリコール（混合モル比＝１／１）のジデカン酸エステル、
ポリエチレングリコールのヘプタン酸／２−エチルヘキサン酸（混合モル比＝１／１）エステル、ポリエチレングリコールのヘプタン酸／ドデカン酸（混合モル比＝１／１）エステル、ポリエチレングリコールの２−エチルヘキサン酸／ドデカン酸（混合モル比＝１／１）エステル、ポリプロピレングリコールのヘプタン酸／２−エチルヘキサン酸（混合モル比＝１／１）エステル、ポリプロピレングリコールのヘプタン酸／ドデカン酸（混合モル比＝１／１）エステル、ポリプロピレングリコールの２−エチルヘキサン酸／ドデカン酸（混合モル比＝１／１）エステル、ポリテトラメチレングリコールのヘプタン酸／２−エチルヘキサン酸（混合モル比＝１／１）エステル、ポリテトラメチレングリコールのヘプタン酸／ドデカン酸（混合モル比＝１／１）エステル、ポリテトラメチレングリコールの２−エチルヘキサン酸／ドデカン酸（混合モル比＝１／１）エステル等が挙げられる。
【００３６】
本発明において、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができ、あるいは化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを併用することができるが、特に化合物（Ａ）を１種単独で用いることが好ましい。
本発明における化合物（Ａ）および／または化合物（Ｂ）の配合量は、用いられるゴムの種類や、充填材あるいは軟化剤の種類と量等の配合条件と、ゴム組成物に設定された電気抵抗値に応じて決定されるが、ゴム１００重量部に対して、通常、１０〜１００重量部の範囲にある。この場合、これらの化合物の配合量が少なすぎると導電性付与の効果がなく、また配合量が多すぎても、ある一定量以上では電気抵抗値の低下が飽和すので、経済的でなく、またゴム成形物の表面に化合物がブリードして、製品として使用する際に問題となるおそれがある。
【００３７】
本発明におけるゴムとしては、加硫および／または架橋して使用されるゴム（以下、「加硫・架橋用ゴム」という。）、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
前記加硫・架橋用ゴムとしては、例えば天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エチレン−アクリル酸エステルゴム、エピクロロヒドリンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ポリサルファイドゴム、ふっ素ゴム等が挙げられる。これらの中で、好ましくはクロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エチレン−アクリル酸エステルゴム、エピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、ウレタンゴム、ポリサルファイドゴムであり、さらに好ましくはアクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、アクリルゴムである。前記加硫・架橋用ゴムは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、前記熱可塑性エラストマーとしては、好ましくはスチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体や、これらの水素添加物が挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
本発明の導電性ゴム組成物には、ゴムが加硫・架橋用ゴムである場合は、通常、加硫・架橋剤が配合され、またゴムの種類に関わらず、充填材、着色剤等を配合することもできる。但し、用いられるゴム自体が加硫性あるいは架橋性を有する場合は、加硫・架橋剤を配合しても配合しなくてもよい。
前記加硫・架橋剤としては、用いられるゴムの種類により、硫黄系加硫剤、有機過酸化物、キノイド加硫剤、樹脂加硫剤、金属酸化物加硫剤、含硫黄有機化合物、アミン加硫剤、トリアジン系加硫剤、ポリオール加硫剤、金属石けん加硫剤、マレイミド系加硫剤等を適宜選択して使用される。
硫黄系加硫剤としては、例えば粉末硫黄、硫黄華、高分散性硫黄、不溶性硫黄、沈降硫黄、表面処理硫黄、コロイド硫黄、塩化硫黄、一塩化硫黄、二塩化硫黄等が挙げられる。これらの硫黄系加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、加硫・架橋剤として硫黄系加硫剤を使用する場合には、加硫促進剤を併用することもできる。
加硫促進剤としては、例えばヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド・アンモニア等のアルデヒドアンモニア類；ｎ−ブチルアルデヒド−アニリン縮合品、ブチルアルデヒド−モノブチルアミン縮合品、ヘプトアルデヒドーアニリン反応品、トリクロトニリデン・テトラミン等のアルデヒドアミン類；ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジン、オルト・トリル・ビグアニド、ジカテコール・ホウ酸のジオルト・トリル・グアニジン塩等のグアニジン塩類；２−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン類；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトチアゾリン、ジベンゾチアジル・ジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオ・カルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４’−モルホリノ・ジチオ）ベンゾチアゾール、４−モルホニル−２−ベンゾチアジル・ジスルフィド等のチアゾール類；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル・スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジル・スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジル・スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジル・スルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジル・スルフェンアミド等のスフェンアミド類；チオカルバニド、エチレン・チオ尿素（２−メルカプトイミダゾリン）、ジエチル・チオ尿素、ジブチル・チオ尿素、混合アルキルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素等のチオ尿素類；ジメチル・ジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチル・ジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−ｎ−ブチル・カルバミン酸ナトリウム、ジメチル・ジチオカルバミン酸鉛、ジアミル・ジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアミル・ジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチル・ジチオカルバミン酸亜鉛、ジーｎ−ブチル・ジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジル・ジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−ペンタメチレン・ジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニル・ジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチル・ジチオカルバミン酸セレン、ジエチル・ジチオカルバミン酸セレン、ジエチル・ジチオカルバミン酸テルル、ジエチル・ジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチル・ジチオカルバミン酸銅、ジメチル・ジチオカルバミン酸鉄、ジメチル・ジチオカルバミン酸ビスマス、ジメチル・ジチオカルバミン酸ピペリジン、メチルペンタメチレン・ジチオカルバミン酸ピペコリン、活性化ジチオカルバメート等のジチオカルバミン酸塩類；テトラメチルチウラム・モノスルフィド、テトラメチルチウラム・ジスルフィド、活性テトラメチルチウラム・ジスルフィド、テトラエチルチウラム・ジスルフィド、テトラブチルチウラム・ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラム・ジスルフィド、ジペンタメチレンチウラム・ジスルフィド、ジペンタメチレンチウラム・テトラスルフィド、混合アルキル・チウラム・ジスルフィド等のチウラム類；イソプロピル・キサントゲン酸ナトリウム、イソプロピル・キサントゲン酸亜鉛、ブチル・キサントゲン酸亜鉛等のザンテート類；４，４’−ジチオジモルホリン、アミノジアルキルジチオホスフェート、３−メルカプトイミダゾリン−チオン−２、チオグリコール酸エステル等が挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３９】
有機過酸化物としては、例えば１，１−ジ第三ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ第三ブチルパーオキサイド、第三ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルパーオキシ）ヘキサン）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（第三ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、第三ブチルパーオキシ−イソプロピルカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ジ（メトキシイソプロピル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、第三ヘキシルパーオキシネオヘキサネート、ジ（３−メチル−３−メチロキシブチル）パーオキシジカーボネート、第三ブチルパーオキシネオデカネート、第三ヘキシルパーオキシネオデカネート、第三ブチルパーオキシネオヘキサネート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、第三ヘキシルパーキシピバレート、第三ブチルパーヘキシピバレート、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクテート、アセチルパーオキサイド、第三ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサネート）、ベンゾイルパーオキサイド、第三ブチルパーオキシイソイソブチレート、１，１−ビス（第三ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、第三ブチルパーオキシマレイックアシッド、第三ブチルパーオキシラウレート、第三ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサネート、シクロヘキサノンパーオキサイド、第三ブチルパーオキシアリルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，２−ビス（第三ブチルパーオキシ）オクタン、第三ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（第三ブチルパーオキシ）ブタン、第三ブチルパーオキシベンゾエート、ブチル−４，４−ビス（第三ブチルパーオキシ）バレレート、ジ第三ブチルジパーオキシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、α，α’−ビス（第三ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）シクロヘキサン、ジイソプロピルベンゼン−ヒドロパーオキサイド、ｐーメンタンヒドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、第三ブチルヒドロパーオキサイド等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、加硫・架橋剤として有機過酸化物を使用する場合には、共架橋剤を併用することもできる。
共架橋剤としては、例えば硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ベンゾキノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ’−４−ジニトロソアニリン、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジペンタメチレンチウラムペンタスルフィド、ジニトロソベンゼン、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアジンチオール、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメトロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジアリルメラミン、ジビニルアジペート、ビニルブチラート、ビニルステアレート、液状ポリブタジエンゴム、液状ポリイソプレンゴム、液状スチレンーブタジエンゴム、液状アクリロニトリルーブタジエンゴム、（メタ）アクリル酸マグネシウム、（メタ）アクリル酸カルシウム、（メタ）アクリル酸アルミニウム、（メタ）アクリル酸亜鉛、（メタ）アクリル酸第一錫、（メタ）アクリル酸マグネシウム等が挙げられる。これらの共架橋剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００４０】
キノイド加硫剤としては、例えばｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ポリ−ｐ−ジニトロベンゼン等が挙げられる。これらのキノイド加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
樹脂加硫剤としては、例えばアルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、メラミンーホルムアルデヒド縮合物、トリアジン−ホルムアルデヒド縮合物、オクチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノール・スルフィド樹脂、ヘキサメトキシメチル・メラミン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
金属酸化物加硫剤としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、一酸化鉛等が挙げられる。これらの金属酸化物加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
含硫黄有機加硫剤としては、例えばモルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、Ｎ、Ｎ’−ジチオ−ビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピノンー２）、チウラムポリスルフィド、２−（４’−モルホリノ・ジチオ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。これらの含硫黄有機加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
ポリアミン系加硫剤としては、例えばヘキサメチレンジアミンカルバメート、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレン・テトラミン、テトラエチレン・ペンタミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）カルバメート、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、アンモニウムベンゾエート等が挙げられる。これらのポリアミン系加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
トリアジン系加硫剤としては、例えば２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらのトリアジン系加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
ポリオール加硫剤としては、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＦ、ハイドロキノン、ペンタエリトリトール等が挙げられる。これらのポリオール系加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
金属石けん加硫剤としては、例えばステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等が挙げられる。これらの金属石けん加硫剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
マレイミド系加硫剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド等が挙げられる。
【００４１】
前記充填材としては、例えば重質炭酸カルシウム、胡粉、軽微性炭酸カルシウム、極微細活性化炭酸カルシウム、特殊炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、カオリンクレー、焼成クレー、パイロフライトクレー、シラン処理クレー、天然ケイ酸、合成無水ケイ酸、合成含水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム、合成ケイ酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリン、セリサイト、タルク、微粉タルク、ウォラスナイト、ゼオライト、ゾーノトナイト、マイカ、アスベスト、ＰＭＦ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｆｉｂｅｒ ： 加工鉱物繊維）、セピオライト、チタン酸カリウム、エレスタダイト、石膏繊維、ガラスバルン、シリカバルン、ハイドロタルサイト、フライアシュバルン、シラスバルン、カーボン系バルン、フェノール樹脂、尿素樹脂、スチレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系バルン、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維（チョップドストランド、ロービング、ミルドガラス繊維、ガラスフレーク）、カットファイバー、ロックファイバー、ミクロファイバー、炭酸繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、再生ゴム、ゴム粉末、エボナイト粉末、セラック、木粉等が挙げられる。これらの中で、好ましくは重質炭酸カルシウム、胡粉、軽微性炭酸カルシウム、極微細活性化炭酸カルシウム、カオリンクレー、焼成クレー、パイロフライトクレー、シラン処理クレー、タルク、微粉タルク、天然ケイ酸、合成無水ケイ酸、合成含水ケイ酸であり、さらに好ましくは極微細活性化炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、合成含水ケイ酸である。前記充填材は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
充填材の配合量は、ゴム１００重量部に対して、通常、５〜４００重量部、好ましくは１０〜３００重量部である。
前記着色剤としては、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン、バライト、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、せっこう、カーボンブラック、鉛白、べんがら等の無機顔料；不溶性ジスアゾ系、縮合アゾ系、イソインドリノン系、ベンズイミダゾロン系、アニリンブラック等の有機顔料が挙げられる。
着色剤の配合量は、ゴム１００重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。
【００４２】
さらに、本発明の導電性ゴム組成物には、通常のゴム組成物で使用されている各種の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば滑剤、金属酸化物、軟化剤、可塑剤、老化防止剤等が挙げられる。
前記滑剤としては、例えばステアリン酸、オレイン酸、ラウリル酸、ジブチルアンモニウム・オレート、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの滑剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
前記金属酸化物としては、例えば亜鉛華、活性亜鉛華、表面処理亜鉛華、炭酸亜鉛、複合亜鉛華、複合活性亜鉛華、表面処理酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、極微細水酸化カルシウム、一酸化鉛、鉛丹、鉛白等が挙げられる。これらの金属酸化物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
前記軟化剤としては、例えばアロマティック系、ナフテン系、パラフィン系軟化剤等の石油系軟化剤；ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やじ油、落花生油、木ろう等の植物系軟化剤；黒サブ、白サブ、飴サブ等が挙げられる。これらの軟化剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
前記可塑剤としては、例えばフタル酸系、イソフタル酸系、テトラヒドロフタル酸系、アジピン酸系、アゼライン酸系、セバシン酸系、ドデカンー２ー酸系、マレイン酸系、フマル酸系、トリメリット酸系、クエン酸系、イタコン酸系、リシノール酸系、ステアリン酸系、ポリエーテル系、ポリエステル系、フォスフェート系、グリコール系、エポキシ系等の可塑剤が挙げられる。これらの可塑剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
前記老化防止剤としては、例えばナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、キノリン系、ヒドロキノン誘導体系、モノ−、ビス−、トリス−またはポリ−フェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダートフェノール系、亜リン酸エステル系、イミダゾール系、ジチオカルバミン酸ニッケル塩系、リン酸系等の老化防止剤が挙げられる。これらの老化防止剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
その他必要に応じて、酸化防止剤、加工助剤、活性剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、奪水剤、ワックス、活性剤、光安定剤、カップリング剤、内部離型剤、スコーチ防止剤、発泡剤、発泡助剤、抗菌剤、難燃剤、素練り促進剤等を配合することもできる。
【００４３】
本発明の導電性ゴム組成物は、通常、バンバリーミキサー、ニーダー、ミキシングロール等の通常のゴム混練り機によりゴムを軟化させておいてから、化合物（Ａ）および／または化合物（Ｂ）、加硫・架橋剤、充填材、着色剤等を添加・混練りすることにより調製することができる。この場合、混練り機の種類、各成分の添加方法や添加順序は特に限定されるものではない。
本発明の導電性ゴム組成物は、成形加工性に優れており、通常のゴム加工で使用されているプレス成形、押出し成形、射出成形、トランスファー成形、カレンダー成形等により容易に成形される。
また、本発明の導電性ゴム組成物は、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の溶媒に溶解し、スプレー、刷毛、ディッピング等の方法により他のゴム、樹脂あるいはその他の材料に塗布したのち、風乾、加熱乾燥等により乾燥し、場合により架橋することによって、他の材料の表面に積層することもできる。
本発明の導電性ゴム組成物は、特にＬＣＤ関連分野、ＬＳＩ関連分野、ＩＣ関連分野、ＯＡ機器、ＡＶ機器、家電機器、例えばコピー用、ファックス用、プリンター用等の各種ロールに好適に使用することができるほか、自動車部品、ホース、ベルト、シール材、履物等としても有用である。
【００４４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例により、本発明の実施の形態を具体的に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
実施例１〜９

上記配合処方から粉末硫黄（加硫剤）、ステアリン酸ナトリウム（加硫剤）およびステアリン酸カリウム（加硫剤）を除いた成分をバンバリーミキサーで混練りしたのち、粉末硫黄、ステアリン酸ナトリウムおよびステアリン酸カリウムを添加してミキシングロールで混練りし、次いで１７０℃で１５分間加硫成形することにより、ゴムシートを作製した。
【００４５】
実施例１０

上記配合処方からジクミルパーオキサイド（架橋剤）およびＮ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド（共架橋剤）を除いた成分をバンバリーミキサーで混練りしたのち、ジクミルパーオキサイドおよびＮ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミドを添加してミキシングロールで混練りし、次いで１７０℃で１５分間架橋成形することにより、ゴムシートを作製した。
【００４６】
実施例１１

上記配合処方から粉末硫黄（加硫剤）、テトラメチルチウラムジスルフィド（加硫促進剤）およびＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（加硫促進剤）を除いた成分をバンバリーミキサーで混練りしたのち、粉末硫黄、テトラメチルチウラムジスルフィドおよびＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドを添加してミキシングロールで混練りし、次いで１７０℃で１５分間加硫成形することにより、ゴムシートを作製した。
【００４７】
実施例１２

上記配合処方からジクミルパーオキサイド（架橋剤）およびＮ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド（共架橋剤）を除いた成分をバンバリーミキサーで混練りしたのち、ジクミルパーオキサイドおよびＮ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミドを添加してミキシングロールで混練りし、次いで１７０℃で１５分間架橋成形することにより、ゴムシートを作製した。
【００４８】
実施例１３

上記配合処方から１，３−ビス（第三ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン（架橋剤）およびＮ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド（共架橋剤）を除いた成分をバンバリーミキサーで混練りしたのち、１，３−ビス（第三ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼンおよびＮ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミドを添加してミキシングロールで混練りし、次いで１７０℃で１５分間架橋成形することにより、ゴムシートを作製した。
【００４９】
比較例１〜３
導電性付与剤およびその配合量を表３に示すとおりとした以外は、実施例１〜９と同様にして、ゴムシートを作製した。
【００５０】
以上の実施例１〜１３および比較例１〜３のゴムシートについて、体積固有抵抗値（Ｖ．Ｒ．）をＪＩＳ Ｋ−６７２３に従い、また機械的物性をＪＩＳ Ｋ−６３０１に従い測定した。その結果、本発明のゴム組成物から得られたゴムシートは、ゴム本来の特性を損なうことなく、導電性付与剤の添加量を変量することにより、１０^５ 〜１０^１０Ω・ｃｍの範囲で、任意の体積固有抵抗値（Ｖ．Ｒ．）に制御することができた。
測定結果を、表１（実施例１〜９）、表２（実施例１０〜１３）および表３（比較例１〜３）に示す。
【００５１】
【表１】

【００５２】
【表２】

【００５３】
【表３】

【００５４】
【発明の効果】
本発明の導電性ゴム組成物は、その電気抵抗値の制御が容易であり、かつゴム本来の特性を維持できる。したがって、本発明の導電性ゴム組成物は、特にＬＣＤ関連分野、ＬＳＩ関連分野、ＩＣ関連分野、ＯＡ機器、ＡＶ機器、家電機器等の導電性あるいは帯電防止性が要求される分野に極めて好適に使用することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention Conductivity More specifically, the rubber composition is obtained by compounding a rubber with a quaternary ammonium salt of perchloric acid and / or an aliphatic monocarboxylic acid diester of polyalkylene glycol. Conductivity It relates to a rubber composition.
[0002]
[Prior art]
Rubber compositions are processed into tires, tubes, belts, hoses, rolls, etc., and are used in a wide range of industrial fields including automobiles, electronic components, office equipment, medical equipment, etc., but rubber molded articles are generally easily charged. There is a danger of fire and explosion in the fields dealing with gas, fuel, organic solvent, etc. In recent years, in addition to sheet heating elements and antistatic printing rolls, there are also conductive materials in the field of precision equipment such as electroacoustic equipment and OA equipment. Alternatively, an antistatic rubber composition is put to practical use, and particularly in a sealing material requiring an antistatic function, a belt, a roll, and the like in the field of OA equipment, has a conductivity controlled to a specific range of electric resistance. There is a strong demand for rubber moldings.
Examples of a method for imparting conductivity to a rubber molded product include a method of blending an inorganic filler, a metal filler, a conductive whisker or an antistatic agent (surfactant) with a conductive treatment on the surface into a rubber composition, and an organic solvent. For example, a method of impregnating a rubber molded product with a solution in which an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt is dissolved is known.
However, among these methods, in a rubber composition containing an inorganic filler or a metal filler which has been subjected to a conductive treatment on the surface, even if the content of the filler is slightly changed, the electric resistance is greatly changed. There is also a problem that it is difficult to control the resistance value, and that the filler easily falls off from the rubber molded product, thereby contaminating the working environment around the molded product. In addition, in the rubber composition containing conductive whiskers, when kneading the rubber and the conductive whiskers, stress is applied to the whiskers, so that the whiskers are destroyed and cannot sufficiently function as a conductive filler. There is a problem that it cannot be obtained. Also, in the case of a rubber composition containing an antistatic agent (surfactant), the effect of reducing the electric resistance value is small, so that it must be added in a large amount. There is a possibility that the characteristics may be impaired, and there is also a problem that the conductivity is reduced particularly in a low humidity atmosphere where static electricity is most likely to be generated. Further, in a method using a solution in which an alkali (earth) metal salt is dissolved in an organic solvent or the like, it is difficult to completely remove the organic solvent or the like, and the rubber molded product is deformed or deteriorated by immersion in the solution. There is also a problem that it may be done.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in order to solve such a conventional problem, and it is easy to impart conductivity and control an electric resistance value of a rubber composition, and can maintain the original characteristics of rubber. Conductivity It is intended to provide a rubber composition.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in view of the above circumstances, and as a result, by blending a specific quaternary ammonium salt of perchloric acid and / or an aliphatic monocarboxylic acid diester of polyalkylene glycol into rubber, The inventor has found that the intended purpose is achieved, and has accomplished the present invention.
The present invention relates to a rubber comprising a quaternary ammonium salt of perchloric acid represented by the following general formula (1) and an aliphatic monocarboxylic acid diester of a polyalkylene glycol represented by the following general formula (2). Combined with at least one selected compound Conductivity A rubber composition.
[0005]
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[0006]
[Wherein, R ¹ Represents a group obtained by removing all carboxyl groups from an aliphatic or aromatic carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms; ² And R ³ Each independently represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms; ¹ And A ² Each independently represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms; m is an integer of 0 to 20; n is an integer of 1 to 20; ⁴ Is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms or an R'-CONHR "-group (where R 'is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, R ″ is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms). ⁵ Represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, x is an integer of 0 to 3, y is an integer of 1 to 4, and (x + y) is R ¹ Equal to the valence of ]
[0007]
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[0008]
[Wherein, R ⁶ And R ⁸ Are each independently Selected from butyric acid, isobutyric acid, heptanoic acid, hexanoic acid, octylic acid, isooctylic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid or stearic acid A group obtained by removing a carboxyl group from an aliphatic monocarboxylic acid; ⁷ Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and k is an integer of 2 to 30, preferably 3 to 15. ]
[0009]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The quaternary ammonium salt of perchloric acid represented by the general formula (1) (hereinafter referred to as “compound (A)”) and the aliphatic monoalkylene glycol represented by the general formula (2) in the present invention. The carboxylic acid diester (hereinafter, referred to as “compound (B)”) is a component that imparts controlled conductivity to the rubber composition.
In the general formula (1) representing the compound (A), the group R ¹ As aliphatic or aromatic carboxylic acids having 2 to 20 carbon atoms corresponding to, for example, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid Acid, glutaric acid, azelaic acid, tartaric acid, citric acid, butanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid and the like.
[0010]
R ² Or R ³ Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a second butyl group, a tertiary butyl group, an isobutyl group, an amyl group and a tertiary amyl group , Hexyl group, heptyl group, octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, tert-octyl group, nonyl group, tertiary nonyl group, decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl And the hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms includes, for example, a hydroxyalkyl group corresponding to the above-mentioned alkyl group. The number and position of hydroxyl groups in these hydroxyalkyl groups can be appropriately selected, but the number of hydroxyl groups is preferably 1 to 5.
A ¹ Or A ² Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include an ethylene group, a 1,2-propylene group, a 1,3-propylene group, a 1,3-butylene group, and a 1,4-butylene group.
R ⁴ Examples of the alkyl group having 4 to 22 carbon atoms include a butyl group, a secondary butyl group, a tertiary butyl group, an isobutyl group, an amyl group, a tertiary amyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, and an isooctyl group , 2-ethylhexyl, tertiary octyl, nonyl, tertiary nonyl, decyl, isodecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl, and the like. Examples of the aralkyl group of 7 to 20 include a benzyl group, a diphenylmethyl group, a cinnamyl group, a phenethyl group, a styryl group and the like.
Also, R ⁴ In the R'-CONHR "-group represented by R, the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 'includes, for example, the above-mentioned R ² Or R ³ And the alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, for example, a vinyl group, a 1-propenyl group, a 2-propenyl group, a 1-butenyl group, a 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-heptenyl group, 2-heptenyl group, 1-nonenyl group, 3-nonenyl group, 8-nonenyl group, 1-undecenyl group, 2-undecenyl group, 3-undecenyl group, 4-undecenyl group, 10-undecenyl group, 3-tridecenyl group, 4-tridecenyl group, 8-tridecenyl, 1-pentadecenyl, 6-pentadecenyl group, 8- Pentadecenyl group, 5-heptadecenyl group, 8-heptadecenyl group, 10-nonadecanyl group, 8-heneiconisel group, 10 Heneicosenyl group, and the like. Examples of the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms represented by R ″ include an ethylene group, a 1,2-propylene group, a 1,3-propylene group, a 1,3-butylene group, a 1,4-butylene group, Pentamethylene group, hexamethylene group and the like.
Further, R ⁵ Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by ² Or R ³ And the same groups as the alkyl groups exemplified above.
[0011]
Compound (A) is, for example, a quaternary ammonium salt of perchloric acid having a hydroxyl group corresponding to general formula (1), and the above-mentioned aliphatic or aromatic carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms or an ester thereof. Can be synthesized by an esterification reaction or a transesterification reaction according to a conventional method. In these reactions, a quaternary ammonium salt of perchloric acid having a hydroxyl group and an aliphatic or aromatic carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms or an ester thereof may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
Specific examples of the compound (A) include compounds represented by the following formulas (3) to (24).
[0012]
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[0013]
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[0014]
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[0015]
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[0032]
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[0033]
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[0034]
Next, in the general formula (2) representing the compound (B), the group R ⁶ Or R ⁸ The aliphatic monocarboxylic acid corresponding to is preferably hexanoic acid, octylic acid, isooctylic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, and dodecanoic acid.
R ⁷ Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include an ethylene group, a 1,2-propylene group, a 1,3-propylene group, a 1,3-butylene group, and a 1,4-butylene group. Among these, an ethylene group, a 1,2-propylene group, and a 1,4-butylene group are preferable.
The average molecular weight (Mw) of the polyalkylene glycol unit in the general formula (2) is usually from 200 to 1,000.
The compound (B) can be synthesized, for example, by subjecting a polyalkylene glycol corresponding to the general formula (2) to the above-mentioned aliphatic monocarboxylic acid or an ester thereof by an esterification reaction or a transesterification reaction by a conventional method. it can. In these reactions, the polyalkylene glycol and the aliphatic monocarboxylic acid can be used alone or in combination of two or more.
[0035]
Specific examples of the compound (B) include:
Diheptanoate of polyethylene glycol, didecanoate of polyethylene glycol of di-2-ethylhexanoate of polyethylene glycol, diheptanoate of polypropylene glycol, di-2-ethylhexanoate of polypropylene glycol, didecanoate of polypropylene glycol Esters, diheptanoic acid esters of polytetramethylene glycol, di-2-ethylhexanoic acid esters of polytetramethylene glycol, didecanoic acid esters of polytetramethylene glycol,
Diheptanoic acid ester of polyethylene glycol / polypropylene glycol (mixing molar ratio = 1/1), di-2-ethylhexanoic acid ester of polyethylene glycol / polypropylene glycol (mixing molar ratio = 1/1), polyethylene glycol / polypropylene glycol (mixed) (Molar ratio = 1/1) didecanoic acid ester, polyethylene glycol / polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1) diheptanoic acid ester, polyethylene glycol / polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1) Di-2-ethylhexanoic acid ester, didecanoic acid ester of polyethylene glycol / polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1), polypropylene glycol / polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1) 1) diheptanoic acid ester, polypropylene glycol / polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1) di-2-ethylhexanoic acid ester, polypropylene glycol / polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1) Didecanoate,
Heptanoic acid / 2-ethylhexanoic acid (mixing molar ratio = 1/1) ester of polyethylene glycol, heptanoic acid / dodecanoic acid (mixing molar ratio = 1/1) ester of polyethylene glycol, 2-ethylhexanoic acid / polyethylene glycol / Dodecanoic acid (mixing molar ratio = 1/1) ester, polypropylene glycol heptanoic acid / 2-ethylhexanoic acid (mixing molar ratio = 1/1) ester, polypropylene glycol heptanoic acid / dodecanoic acid (mixing molar ratio = 1/1) 1) Esters, 2-ethylhexanoic acid / dodecanoic acid (mixing molar ratio = 1/1) ester of polypropylene glycol, heptanoic acid / 2-ethylhexanoic acid (mixing molar ratio = 1/1) ester of polytetramethylene glycol, Heptanoic / dodecanoic acid of polytetramethylene glycol (mixed Le ratio = 1/1) ester, 2-ethylhexanoic acid / dodecanoic acid polytetramethylene glycol (mixing molar ratio = 1/1) esters.
[0036]
In the present invention, compound (A) and compound (B) can be used alone or in combination of two or more, or compound (A) and compound (B) can be used in combination. It is particularly preferable to use one kind of compound (A) alone.
The compounding amount of the compound (A) and / or the compound (B) in the present invention depends on the compounding conditions such as the kind of rubber used, the kind and amount of a filler or a softener, and the electric resistance set for the rubber composition. Although it is determined according to the value, it is usually in the range of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of rubber. In this case, if the compounding amount of these compounds is too small, there is no effect of imparting conductivity, and even if the compounding amount is too large, the decrease in electric resistance value is saturated at a certain amount or more, so that it is not economical. Further, the compound may bleed on the surface of the rubber molded product, which may cause a problem when used as a product.
[0037]
Examples of the rubber in the present invention include rubber used after vulcanization and / or crosslinking (hereinafter, referred to as “vulcanization / crosslinking rubber”), thermoplastic elastomer, and the like.
Examples of the vulcanizing / crosslinking rubber include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, and ethylene-propylene rubber. , Ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, ethylene-vinyl acetate rubber, chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, ethylene-acrylate rubber, epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide rubber, silicone rubber, urethane rubber, polysulfide rubber, fluorine rubber And the like. Among these, preferably chloroprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, ethylene-acrylate rubber, Epichlorohydrin gum, epichlorohydrin − Ethylene oxide rubber, urethane rubber and polysulfide rubber, more preferably acrylonitrile-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, and acrylic rubber. The rubber for vulcanization / crosslinking can be used alone or in combination of two or more.
The thermoplastic elastomer preferably includes a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, and a hydrogenated product thereof. These thermoplastic elastomers can be used alone or in combination of two or more.
[0038]
Of the present invention Conductivity In the rubber composition, when the rubber is a vulcanizing / crosslinking rubber, usually a vulcanizing / crosslinking agent is blended, and irrespective of the type of rubber, a filler, a coloring agent, etc. can be blended. . However, when the rubber used has vulcanizability or crosslinkability, a vulcanization / crosslinking agent may or may not be added.
As the vulcanizing / crosslinking agent, depending on the type of rubber used, sulfur-based vulcanizing agents, organic peroxides, quinoid vulcanizing agents, resin vulcanizing agents, metal oxide vulcanizing agents, sulfur-containing organic compounds, amines Vulcanizing agents, triazine vulcanizing agents, polyol vulcanizing agents, metal soap vulcanizing agents, maleimide vulcanizing agents and the like are appropriately selected and used.
Examples of the sulfur vulcanizing agent include powdered sulfur, sulfur white, highly dispersible sulfur, insoluble sulfur, precipitated sulfur, surface-treated sulfur, colloidal sulfur, sulfur chloride, sulfur monochloride, sulfur dichloride, and the like. These sulfur-based vulcanizing agents can be used alone or in combination of two or more.
When a sulfur-based vulcanizing agent is used as a vulcanizing / crosslinking agent, a vulcanization accelerator can be used in combination.
Examples of the vulcanization accelerator include aldehyde ammonias such as hexamethylenetetramine and acetaldehyde / ammonia; n-butyraldehyde − Aniline condensate, butyraldehyde − Aldehyde amines such as monobutylamine condensate, heptaldehyde-aniline reaction product, tricrotonylidene / tetramine; diphenylguanidine, − o − Guanidine salts such as tolylguanidine, ortho tolyl biguanide, dicatechol boric acid diole tol guanidine salt; imidazolines such as 2-mercaptoimidazoline; 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptothiazoline, dibenzothiazyl disulfide , 2-mercaptobenzothiazole zinc salt, 2-mercaptobenzothiazole sodium salt, 2-mercaptobenzothiazole cyclohexylamine salt, 2- (2,4-dinitrophenylthio) benzothiazole, 2- (N, N- Thiazoles such as diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole, 2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole, 4-morphonyl-2-benzothiazyldisulfide; N-cyclohexyl-2-benzothiazyl -Sulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazyl-sulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazyl-sulfenamide, N-tert- Suphenamides such as butyl-2-benzothiazylsulfenamide; thiocarbanides, thioureas such as ethylenethiourea (2-mercaptoimidazoline), diethylthiourea, dibutylthiourea, mixed alkylthiourea, trimethylthiourea, and dilaurylthiourea Ureas: sodium dimethyl dithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, sodium di-n-butylcarbamate, lead dimethyldithiocarbamate, lead diamyldithiocarbamate, dimethyldithio Zinc rubamate, zinc diamyl dithiocarbamate, zinc zinc diethyl dithiocarbamate, zinc zinc di-n-butyl dithiocarbamate, zinc dibenzyl dithiocarbamate, zinc N-pentamethylene dithiocarbamate, zinc ethylphenyl dithiocarbamate, dimethyl dithiocarbamine Selenium acid, diethyl selenium dithiocarbamate, tellurium diethyl dithiocarbamate, cadmium diethyl dithiocarbamate, copper dimethyl dithiocarbamate, iron dimethyl dithiocarbamate, bismuth dimethyl dithiocarbamate, piperidine dimethyl dithiocarbamate, methylpentamethylene dithiocarbamine Acid salts such as pipecoline acid and activated dithiocarbamate; tetramethylthiuram mono Sulfide, tetramethylthiuram disulfide, active tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, N, N′-dimethyl-N, N′-diphenylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, Thiurams such as dipentamethylenethiuram tetrasulfide and mixed alkyl thiuram disulfide; xanthates such as isopropyl sodium xanthate, isopropyl zinc xanthate, and butyl zinc xanthate; 4,4′-dithiodimorpholine; Examples include aminodialkyldithiophosphate, 3-mercaptoimidazoline-thione-2, and thioglycolic acid ester. These vulcanization accelerators can be used alone or in combination of two or more.
[0039]
Examples of the organic peroxide include 1,1-di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, di-tert-butyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, and 2,5. -Dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane), 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne, 1,3-bis (tert-butylperoxy-) Isopropyl) benzene, tert-butylperoxy-isopropylcarbonate, acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, isobutyl peroxide, diisopropylperoxydicarbonate, diallylperoxydicarbonate, dipropylperoxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) per Oxydicarbonate, di (methoxy Propyl) peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, tertiary hexylperoxyneohexanate, di (3-methyl-3-methyloxybutyl) peroxydicarbonate, tertiary butylperoxyneodecanate Tertiary hexyl peroxyneodecanate, tertiary butyl peroxyneohexanate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tertiary hexyl peroxypivalate, tertiary butyl perhexipivalate, 3,3,5-trimethyl Hexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumylperoxyoctate, acetyl peroxide, tert-butylperoxy (2-ethylhexanate), benzoyl peroxide, Butyl peroxyisoisobutyrate, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, tert-butylperoxymaleic acid, tert-butylperoxylaurate, tert-butylperoxy-3,3,5- Trimethylhexanate, cyclohexanone peroxide, tert-butylperoxyallyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,2-bis (tert-butylperoxy) octane, tertiary Butylperoxyacetate, 2,2-bis (tert-butylperoxy) butane, tert-butylperoxybenzoate, butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, di-tert-butyldiperoxyiso Phthalate, methyl ethyl ketone peroxide, α, α'-bis (tertiary butyl Carboxylate − m − Isopropyl) cyclohexane, diisopropylbenzene-hydroperoxide, p-menthanehydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylhydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, cumenehydro Peroxide and tertiary butyl hydroperoxide. These organic peroxides can be used alone or in combination of two or more.
When an organic peroxide is used as a vulcanizing / crosslinking agent, a co-crosslinking agent can be used in combination.
Examples of the co-crosslinking agent include sulfur, p − Quinone dioxime, p-benzoquinone dioxime, p, p ' − Dibenzoylquinone dioxime, N − Methyl − N ' − 4 − Dinitrosoaniline, N, N − m − Phenylenebismaleimide, dipentamethylenethiuram pentasulfide, dinitrosobenzene, divinylbenzene, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triazine thiol, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (Meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, trimetholpropane tri (meth) acrylate, erythritol tetra (meth) acrylate, diallyl melamine, Divinyl adipate, vinyl butyrate, vinyl stearate, liquid polybutadiene rubber, liquid polyisoprene rubber, liquid Tylenebutadiene rubber, liquid acrylonitrile butadiene rubber, magnesium (meth) acrylate, calcium (meth) acrylate, aluminum (meth) acrylate, zinc (meth) acrylate, stannous (meth) acrylate, (meta) ) Magnesium acrylate and the like. These co-crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
[0040]
Examples of the quinoid vulcanizing agent include p-quinone dioxime, p, p'-dibenzoylquinone dioxime, tetrachloro-p-benzoquinone, poly-p-dinitrobenzene, and the like. These quinoid vulcanizing agents can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the resin vulcanizing agent include an alkylphenol-formaldehyde resin, a melamine-formaldehyde condensate, a triazine-formaldehyde condensate, an octylphenol-formaldehyde resin, an alkylphenol-sulfide resin, and a hexamethoxymethyl-melamine resin. These resin vulcanizing agents can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the metal oxide vulcanizing agent include zinc oxide, magnesium oxide, and lead monoxide. These metal oxide vulcanizing agents can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the sulfur-containing organic vulcanizing agent include morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, N, N ′ − Dithio − Bis (hexahydro − 2H − Azepinone-2), thiuram polysulfide, 2 − (4 ' − Morpholino dithio) benzothiazole and the like. These sulfur-containing organic vulcanizing agents can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the polyamine vulcanizing agent include hexamethylene diamine carbamate, hexamethylene diamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, 4,4′-methylenebis (cyclohexylamine) carbamate, N, N′-dicinnamylidene-1,6 -Hexanediamine, ammonium benzoate and the like. These polyamine vulcanizing agents can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the triazine vulcanizing agent include 2,4,6-trimercapto-s-triazine and 2-di-n-butylamino-4,6-dimercapto-s-triazine. These triazine vulcanizing agents can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the polyol vulcanizing agent include bisphenol A, bisphenol AF, hydroquinone, and pentaerythritol. These polyol-based vulcanizing agents can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the metal soap vulcanizing agent include sodium stearate, potassium stearate, sodium oleate, potassium oleate and the like. These metal soap vulcanizing agents can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the maleimide vulcanizing agent include N, N'-m-phenylenedimaleimide and the like.
[0041]
Examples of the filler include heavy calcium carbonate, chalk, light calcium carbonate, ultra-fine activated calcium carbonate, special calcium carbonate, basic magnesium carbonate, kaolin clay, calcined clay, pyrolite clay, silane-treated clay, and natural clay. Silicic acid, synthetic silicic anhydride, synthetic hydrous silicic acid, synthetic calcium silicate, synthetic magnesium silicate, synthetic aluminum silicate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, kaolin, sericite, talc, fine powder Talc, wollastonite, zeolite, zonotonite, mica, asbestos, PMF (Processed Mineral Fiber: processed mineral fiber), sepiolite, potassium titanate, erestadite, gypsum fiber, glass balun, silica balun, Organic baluns such as hydrotalcite, fly ash balun, shirasu balun, carbon balun, phenolic resin, urea resin, styrene resin, saran resin, alumina, barium sulfate, aluminum sulfate, calcium sulfate, molybdenum disulfide, graphite, glass Fiber (chopped strand, roving, milled glass fiber, glass flake), cut fiber, rock fiber, micro fiber, carbonated fiber, aromatic polyamide fiber, potassium titanate fiber, recycled rubber, rubber powder, ebonite powder, shellac, wood powder And the like. Among these, preferably heavy calcium carbonate, chalky, light calcium carbonate, ultra-fine activated calcium carbonate, kaolin clay, calcined clay, pyrolite clay, silanized clay, talc, fine powder talc, natural silicic acid, synthetic Silicic anhydride and synthetic hydrated silicic acid are preferable, and ultrafine activated calcium carbonate, calcined clay, talc and synthetic hydrated silicic acid are more preferable. The fillers can be used alone or in combination of two or more.
The amount of the filler is usually 5 to 400 parts by weight, preferably 10 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber.
Examples of the colorant include inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, lithopone, barite, precipitated barium sulfate, calcium carbonate, gypsum, carbon black, lead white, and red iron; insoluble disazo, condensed azo, and Organic pigments such as linone-based, benzimidazolone-based, and aniline black are exemplified.
The amount of the coloring agent is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber.
[0042]
Furthermore, the present invention Conductivity Various additives used in a general rubber composition can be blended in the rubber composition. Examples of such additives include a lubricant, a metal oxide, a softener, a plasticizer, an antioxidant, and the like.
Examples of the lubricant include stearic acid, oleic acid, lauric acid, dibutylammonium oleate, zinc stearate, calcium stearate, potassium stearate, sodium stearate and the like. These lubricants can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the metal oxide include zinc white, activated zinc white, surface-treated zinc white, zinc carbonate, composite zinc white, composite active zinc white, surface-treated magnesium oxide, magnesium oxide, calcium hydroxide, ultrafine calcium hydroxide, Examples include lead monoxide, lead red, lead white, and the like. These metal oxides can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the softener include petroleum softeners such as aromatic, naphthenic, and paraffin softeners; castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, yam oil, peanut oil, wood wax, and the like. Plant softeners; black sub, white sub, candy sub and the like. These softeners can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the plasticizer include phthalic acid, isophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecane-2-acid, maleic acid, fumaric acid, and trimellitic acid. And citric acid type, itaconic acid type, ricinoleic acid type, stearic acid type, polyether type, polyester type, phosphate type, glycol type and epoxy type plasticizers. These plasticizers can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the antioxidant include naphthylamine, diphenylamine, p-phenylenediamine, quinoline, hydroquinone derivative, mono-, bis-, tris- or poly-phenol, thiobisphenol, hindered phenol, Examples include phosphite-based, imidazole-based, nickel dithiocarbamate-based and phosphoric acid-based anti-aging agents. These antioxidants can be used alone or in combination of two or more.
In addition, if necessary, antioxidants, processing aids, activators, ultraviolet absorbers, tackifiers, water removing agents, waxes, activators, light stabilizers, coupling agents, internal mold release agents, anti-scorch agents , A foaming agent, a foaming aid, an antibacterial agent, a flame retardant, a mastication accelerator, and the like.
[0043]
Of the present invention Conductivity The rubber composition is usually prepared by softening the rubber with a conventional rubber kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader, a mixing roll, etc., and then compound (A) and / or compound (B), a vulcanizing / crosslinking agent, It can be prepared by adding and kneading a filler, a coloring agent and the like. In this case, the type of kneader, the method of adding each component, and the order of addition are not particularly limited.
Of the present invention Conductivity The rubber composition is excellent in moldability, and can be easily formed by press molding, extrusion molding, injection molding, transfer molding, calendar molding, and the like used in ordinary rubber processing.
In addition, the present invention Conductivity The rubber composition is dissolved in a solvent such as toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and applied to another rubber, resin or other material by a method such as spraying, brushing, dipping, etc., and then dried by air drying, heat drying, or the like. Alternatively, it can be laminated on the surface of another material by cross-linking in some cases.
Of the present invention Conductivity The rubber composition can be suitably used for various rolls, particularly for LCD-related fields, LSI-related fields, IC-related fields, OA equipment, AV equipment, home electric appliances, for example, for copying, faxing, and printing. It is also useful as automotive parts, hoses, belts, sealing materials, footwear and the like.
[0044]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described with reference to examples of the present invention. However, the present invention is not limited to these examples.
【Example】
Examples 1 to 9

The components except the powdered sulfur (vulcanizing agent), sodium stearate (vulcanizing agent) and potassium stearate (vulcanizing agent) are kneaded with a Banbury mixer, and then the powdered sulfur, sodium stearate and stearin are kneaded. Potassium acid was added, kneaded with a mixing roll, and then vulcanized at 170 ° C. for 15 minutes to produce a rubber sheet.
[0045]
Example 10

The components excluding dicumyl peroxide (crosslinking agent) and N, N-m-phenylenebismaleimide (co-crosslinking agent) from the above formulation are kneaded with a Banbury mixer, and then dicumyl peroxide and N, N-m are mixed. -Phenylenebismaleimide was added, kneaded with a mixing roll, and then cross-linked at 170 ° C for 15 minutes to produce a rubber sheet.
[0046]
Example 11

The components excluding the powdered sulfur (vulcanizing agent), tetramethylthiuram disulfide (vulcanizing accelerator) and N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (vulcanizing accelerator) from the above formulation are mixed with a Banbury mixer. After kneading, powdered sulfur, tetramethylthiuram disulfide and N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide are added, kneaded with a mixing roll, and then vulcanized at 170 ° C. for 15 minutes to form a rubber sheet. Was prepared.
[0047]
Example 12

The components excluding dicumyl peroxide (crosslinking agent) and N, N-m-phenylenebismaleimide (co-crosslinking agent) from the above formulation are kneaded with a Banbury mixer, and then dicumyl peroxide and N, N-m are mixed. -Phenylenebismaleimide was added, kneaded with a mixing roll, and then cross-linked at 170 ° C for 15 minutes to produce a rubber sheet.
[0048]
Example 13

The components excluding 1,3-bis (tert-butylperoxy-isopropyl) benzene (crosslinking agent) and N, N-m-phenylenebismaleimide (co-crosslinking agent) from the above blended formulation are kneaded with a Banbury mixer, and then kneaded. , 1,3-bis (tert-butylperoxy-isopropyl) benzene and N, Nm-phenylenebismaleimide were added and kneaded with a mixing roll, followed by crosslinking at 170 ° C. for 15 minutes to obtain a rubber. A sheet was prepared.
[0049]
Comparative Examples 1-3
A rubber sheet was produced in the same manner as in Examples 1 to 9, except that the conductivity-imparting agent and the compounding amount thereof were as shown in Table 3.
[0050]
For the rubber sheets of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3, the volume resistivity (VR) was measured according to JIS K-6723, and the mechanical properties were measured according to JIS K-6301. As a result, the rubber sheet obtained from the rubber composition of the present invention can obtain 10% by changing the addition amount of the conductivity-imparting agent without impairing the inherent properties of the rubber. ⁵ -10 ¹⁰ In the range of Ω · cm, it was possible to control to an arbitrary volume resistivity value (VR).
The measurement results are shown in Table 1 (Examples 1 to 9), Table 2 (Examples 10 to 13), and Table 3 (Comparative Examples 1 to 3).
[0051]
[Table 1]

[0052]
[Table 2]

[0053]
[Table 3]

[0054]
【The invention's effect】
Of the present invention Conductivity The rubber composition is easy to control its electric resistance value and can maintain the inherent characteristics of rubber. Therefore, the present invention Conductivity The rubber composition can be extremely suitably used particularly in the fields requiring conductivity or antistatic properties such as LCD-related fields, LSI-related fields, IC-related fields, OA equipment, AV equipment, and home electric appliances.

Claims (3)

The rubber has at least one selected from the group consisting of a quaternary ammonium salt of perchloric acid represented by the following general formula (1) and an aliphatic monocarboxylic acid diester of a polyalkylene glycol represented by the following general formula (2). The conductive rubber composition which mix | blends the kind compound.

[Wherein, R ¹ represents a group obtained by removing all carboxyl groups from an aliphatic or aromatic carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms, and R ² and R ³ each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or A hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, A ¹ and A ² each independently represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m is an integer of 0 to 20, and n is an integer of 1 to 20 R ⁴ is an alkyl group having ⁴ to 22 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms or an R′-CONHR ″-group (where R ′ is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or 1 to 20 carbon atoms) R ″ represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.), R ⁵ represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, x is an integer of 0 to 3, and y is an integer of 1 to 4. Is an integer, and (x + y) is equal to the valence of R ¹ . ]

Wherein R ⁶ and R ⁸ are each independently butyric acid, isobutyric acid, heptanoic acid, hexanoic acid, octylic acid, isooctylic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid or stearic acid A group obtained by removing a carboxyl group from an aliphatic monocarboxylic acid selected from acids; R ⁷ represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms; k is an integer of 2 to 30; ] A compound of at least one compound selected from the group consisting of a quaternary ammonium salt of perchloric acid represented by the general formula (1) and an aliphatic monocarboxylic acid diester of a polyalkylene glycol represented by the general formula (2) The conductive rubber composition according to claim 1, wherein the amount is 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber. 3. The conductive material according to claim 1, wherein the rubber is at least one selected from the group consisting of acrylonitrile-butadiene rubber, hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber and acrylic rubber. sex rubber composition.