JP3595089B2

JP3595089B2 - Cast refractory

Info

Publication number: JP3595089B2
Application number: JP31872896A
Authority: JP
Inventors: 龍夫山崎; 崇藤崎
Original assignee: 大光炉材株式会社
Priority date: 1996-11-14
Filing date: 1996-11-14
Publication date: 2004-12-02
Anticipated expiration: 2016-11-14
Also published as: JPH10139556A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐爆裂性に優れた流し込み耐火物に関し、特に鉄鋼等の金属溶湯用取鍋、樋、タンディッシュ等、またその二次精練のための容器、ノズル等に用いるのに好適な流し込み耐火物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
流し込み耐火物は施工の柔軟性・省力化等、あるいは品質の安定性が評価されるにつれて近年その需要を増加させ、雰囲気炉はもちろん溶湯容器の分野にまで広く用途を拡大してきている。さらに最近では、耐食性の向上を目的として、低融点化合物の生成要因である各種セメントの配合量を減らし、代わりに耐火性超微粉の配合割合を増やした、いわゆる凝集ボンドタイプの流し込み耐火物の需要が増加してきている。そのため流し込み耐火物施工体の組織は増々緻密になっており、水で混練して鋳込み成形した施工体を乾燥すると、水蒸気及びその他のガスによる内部蒸気圧の急激な上昇によって、施工体中に亀裂が発生したり、または爆裂現象が起こる。この解決策として、流し込み耐火組成物中に金属アルミニウム粉末を添加し上記亀裂の発生や爆裂現象を防止する技術がすでに提案されている。
【０００３】
例えば本願と同一出願人による特公昭６０−３５３１７号は、粒度調整を施した耐火性骨材に耐火粘土を加えた耐火物１００重量％に対して、解膠剤、凝膠剤（アルミン酸石灰）、純度９０％以上で０．０７４ｍｍ以下の粒度の粉末を５０重量％以上有する金属アルミニウム粉末、及び同アルミニウム粉末に対する反応抑制剤を添加してなる不定形耐火物を開示している。この不定形耐火物を施工すると、金属アルミニウム粉末はアルカリ共存下の水溶液と次式の反応を起こして、水素ガスを連続的に発生する。
２Ａｌ＋６Ｈ_２Ｏ →２Ａｌ（ＯＨ）_３＋３Ｈ_２＋２２８ｋｃａｌ
Ａｌ（ＯＨ）_３＋［ＯＨ］⁻→［Ａｌ（ＯＨ）_４］ ⁻
【０００４】
即ち金属アルミニウム粉末の作用は、上式の反応の開始と同時に施工体を発熱させ、それによって含有水分が蒸発・減少し、また水素ガスの発生による通気率の上昇によって、上記内部蒸気圧による亀裂の発生や爆裂を防止することである。
【０００５】
しかしながら、施工体が硬化し、養生強度を発現し始める前に、図１に示すようなガス発生速度が最大になる時間（以下「最大ガス発生時間」と称する）を迎えると、水素ガスによる発泡で施工体中に膨れが起こり、組織の緻密性が損なわれる。逆に施工体が完全に硬化した後で最大ガス発生時間を迎えると、膨れは防止できるものの、通気孔の形成が不十分で水蒸気爆裂の防止効果がなくなる。そこで、最大ガス発生時間を調整する必要があるが、そのための技術も既に幾つか提案されている。
【０００６】
例えば上記特公昭６０−３５３１７号は、金属アルミニウム粉末の反応抑制剤として種々の有機化合物及び無機化合物を耐火組成物中に添加する技術を開示している。しかしながら、これらの反応抑制剤では、上記金属アルミニウム粉末と混練水との反応の抑制効果はみられるものの、施工体の硬化開始時間も大幅に遅らせてしまうため、脱枠や乾燥といった作業工程も大幅に遅れてしまうという弊害がある。
【０００７】
また、特公昭５８−４９５１１号及び特開昭６０−２２６４６１号には、金属アルミニウム粉末を樹脂及びシリコンオイル等で被覆し、上記金属アルミニウム粉末と混練水との反応開始時間を調整する技術が開示されているが、これらの被覆物は混練中において、摩擦や衝撃によって容易に剥離するため金属アルミニウム粉末の反応の抑制効果がみられず、さらに被覆物が混練鋳込み時の流動性を低下させるという弊害もある。
【０００８】
このように上記いずれの技術も、流し込み耐火物の混練鋳込み時の流動性及びその後の作業工程に対して良い影響を及ぼさず、本来の目的を達し得なかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、混練鋳込み時の流動性の低下がなく、さらにその後の作業工程に悪影響を与えることのない、緻密で耐爆裂性に優れた流し込み耐火物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、金属アルミニウム粉末の反応抑制剤として特定のＤＥ値を有するデンプン糖を用いることによって、混練鋳込み時の流動性を低下させたり、施工体の硬化開始時間を遅らせることなく、容易に金属アルミニウム粉末と混練水との反応を調整し、最大ガス発生時間をコントロールできることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の流し込み耐火物は耐火性骨材、耐火性超微粉及びアルミナセメントからなる主材の合量１００重量％に対して、金属アルミニウム粉末０．０１〜３重量％、ＤＥ値１５〜３５のデンプン糖０．００２〜０．１重量％及び分散剤０．０１〜１重量％を添加したことを特徴とするものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
［１］流し込み耐火物
本発明の流し込み耐火物は、主材、金属アルミニウム粉末、デンプン糖及び分散剤からなり、必要に応じてその他の成分を配合する。
【００１３】
（Ａ）主材
主材は耐火性骨材、耐火性超微粉及びアルミナセメントからなる。
【００１４】
（Ａ−１）耐火性骨材
本発明に使用する耐火性骨材は、アルミナ、ボーキサイト、カイアナイト、アンダリュサイト、ムライト、シャモット、ロー石、珪石、アルミナ−マグネシア系スピネル、マグネシア、ジルコン、ジルコニア、炭化珪素、黒鉛、カーボン、ピッチ等からなる原料群から選ばれた少なくとも１種であり、必要に応じて２種以上を併用することができる。
【００１５】
（Ａ−２）耐火性超微粉
耐火性超微粉としては、非晶質シリカ、耐火性粘土、超微粉シリカ、超微粉アルミナ、超微粉チタニア、超微粉ムライト、超微粉ジルコニア、超微粉クロミア、超微粉炭化珪素、超微粉カーボン等からなる原料群から選ばれた少なくとも１種であり、必要に応じて２種以上を併用することができる。その粒子径は１０μｍ以下が好ましい。
【００１６】
（Ａ−３）アルミナセメント
アルミナセメントは、施工体の強度を発現させるだけでなく、金属アルミニウム粉末と混練水との反応を促進させる水酸化物イオンを供給するものである。使用するアルミナセメントは、通常流し込み耐火物に用いられているものであれば特に限定する必要はないが、中でもＪＩＳ１種、２種及び３種等が適している。アルミナセメントの配合量は、主材の総量１００重量％当たり０．５〜１０重量％が好ましい。０．５重量％未満では強度発現が十分ではなく、１０重量％を超えると耐食性の低下が大きい。より好ましくは１〜７重量％である。
【００１７】
（Ｂ）金属アルミニウム粉末
本発明に使用する金属アルミニウム粉末はいかなる方法で製造したものでも良いが、アトマイズ法によって製造した粒状粉が好ましい。その純度及び粒度は混練水との反応開始時間のバラツキを抑えるために重要である。純度は９５％以上が好ましい。また粒度は０．３ｍｍ以下であり、さらにその内５０重量％以上が０．０４５〜０．１５ｍｍであるのが好ましい。
【００１８】
金属アルミニウム粉末の添加量は、乾燥時における流し込み耐火物施工体中の亀裂の発生や爆裂現象を防止するために重要であり、上記主材の総量１００重量％に対して外掛けで０．０１〜３重量％である。０．０１重量％より少ないと、水素ガス発生による通気率の上昇が小さく爆裂防止効果がない。また添加量が３重量％より多いと、通気率が増大しすぎて組織の緻密性が損なわれる。好ましい配合量は、０．０５〜１重量％である。
【００１９】
（Ｃ）デンプン糖
デンプン糖とはデンプンを酸又は酵素で加水分解することにより得られるグルコースからデキストリンに至る物質の総称であり、加水分解法としては酸液化・酸糖化法、酵素液化・酵素糖化法、酸液化・酵素糖化法、酵素液化・酸糖化法の４通りが可能であるが、前二者が広く利用されている。酸液化・酸糖化法は、希薄な酸（しゅう酸、硫酸又は塩酸）溶液中でデンプンを加圧加熱して、液化と糖化をほとんど同時に行った後に中和する方法である。また酵素液化・酵素糖化法は、デンプン乳に耐熱性液化アミラーゼを加え、ノリ化と液化（デキストリン化）を同時に行った後に、液を短時間加熱し、グルコース生成アミラーゼ（グルコアミラーゼ）を加えて、所望のＤＥ値になるまで加水分解する方法である。デンプン糖の具体例としては、水飴、粉飴、ブドウ糖等が挙げられる。
【００２０】
デンプン糖は金属アルミニウム粉末の反応抑制剤として作用する。反応抑制の詳しい機構は明確に判明していないが、水に溶解したデンプン糖が金属アルミニウム粉末の表面に特異吸着するためであると考えられる。本発明のデンプン糖を使用すると、他の反応抑制剤に比べて、施工体の硬化開始時間を遅延させることなく、金属アルミニウム粉末と混練水との反応開始時間を調整し、最大ガス発生時間を容易にコントロールすることができる。さらに樹脂及びシリコンオイル等によって金属アルミニウム粉末表面を被覆する必要がないので、混練鋳込み時の流動性を低下させることがない。
【００２１】
本発明に使用するデンプン糖はブドウ糖量を示すＤＥ値（直糖分／全糖分×１００）が１５〜３５のものである。ここでＤＥ値（ｄｅｘｔｒｏｓｅｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）とは、デンプン糖の還元力を測定し、その還元力が全てグルコースに基づくと仮定してグルコース量に換算し、これをデンプン糖の固形分に対する百分率で表したものである（純グルコースのＤＥ値＝１００）。ＤＥ値が１５より小さいと、混練鋳込み時の流動性が低下し、またＤＥ値が３５を超えると、施工体の硬化開始時間が遅れる。好ましいＤＥ値は１７〜２８である。
【００２２】
デンプン糖の添加量は、上記主材の総量１００重量％に対して外掛けで０．００２〜０．１重量％である。０．００２重量％より少ないと金属アルミニウム粉末の反応の抑制効果がみられず、また０．１重量％より多いと反応の抑制効果が強く金属アルミニウム粉末の反応が遅れ過ぎて通気率が上がらず、結果的に施工体の爆裂現象が起こる。好ましいデンプン糖の添加量は０．００５〜０．０５重量％である。
【００２３】
（Ｄ）分散剤
分散剤としては、ヘキサメタリン酸ソーダ等の縮合リン酸のアルカリ金属塩及び珪酸のアルカリ金属塩、あるいはカルボン酸、フミン酸、アルキルスルホン酸、芳香族スルホン酸などの有機酸及びそのアルカリ金属塩等の１種以上を用いることができる。分散剤の添加量は、上記主材の総量１００重量％に対して外掛けで０．０１〜１重量％である。分散剤の添加量が０．０１重量％未満では耐火性超微粉に対する十分な分散効果が得られず、また１重量％を超えると最適な分散状態が得られない。好ましい分散剤の添加量は０．０２〜０．５重量％である。
【００２４】
（Ｅ）その他の成分
本発明の流し込み耐火物には、上記構成成分の他に発明の効果を阻害しない範囲で、さらに有機質、無機質、金属質等の各種ファイバー及びチタン、シルミン、シリコン等の各種金属粉など、通常の流し込み耐火物に使用されているものを添加してもよい。
【００２５】
【実施例】
本発明を以下の実施例及び比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】
実施例１〜５、比較例１〜７
表１に示す配合割合で、耐火性骨材、耐火性超微粉、アルミナセメントからなる主材を調製した。
【００２７】

【００２８】
得られた主材１００重量％に、表２に示す量（外掛け）の金属アルミニウム粉末、反応抑制剤及び分散剤を添加した。さらに流し込み軟度の流動性となるように、表２に示す量（外掛け）の水を添加し、混練したものを以下に示す各条件で試験に供した。得られた結果を表２に示す。
【００２９】
（１）ガス発生試験
混練された流し込み耐火物１００ｇに対して、図２に示すガス補集装置を用いて混練直後から時間毎のガス発生量を測定し、最大ガス発生時間を求めた。
【００３０】
（２）耐爆裂性試験
混練された流し込み耐火物を、直径１００ｍｍ及び高さ１００ｍｍの型枠に流し込み、４８時間養生した。脱枠後に試片を７００ ℃に保持した炉の中に３０分間保持し、爆裂の有無を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：外観上全く異常がなかった。
×：亀裂が見られたり爆裂が起こった。
【００３１】
（３）膨れ・ラミネーション試験
混練された流し込み耐火物を、直径１００ｍｍ及び高さ１ｍの型枠に流し込み、４８時間養生した。養生前後における鋳込み面の高さを測定し、膨れの有無を調べた。高さの変化率が±０．０５％以内のものを「無し」、それ以外のものを「有り」とした。さらに試験片中のラミネーション（積層亀裂）の有無も調べた。
【００３２】
（４）曲げ試験
混練された流し込み耐火物を４０ｍｍ×４０ｍｍ×１６０ｍｍの型枠に流し込み、４８時間養生後脱枠し、１１０ ℃で２４時間乾燥した試験片をＪＩＳ−Ｒ２５５３に基づいて測定した。
【００３３】

【００３４】

【００３５】

注：（１）同上。
【００３６】
表２から明らかなように、実施例の流し込み耐火物はいずれも混練鋳込み時における流動性の低下及び硬化開始時間の遅延がなく、耐爆裂性に優れている。
【００３７】
これに対して、デンプン糖を添加していない比較例１及び添加量が０．００２重量％より少ない比較例２では、試験片の硬化開始時間に対して最大ガス発生時間が早すぎるために膨れ現象が見られ、その結果見かけ気孔率が増加し組織の緻密性が低下する。また比較例３のように添加量が０．１重量％より多いと金属アルミニウム粉末の反応抑制効果が強すぎ、硬化開始時間に対して最大ガス発生時間が大幅に遅れるため見かけ気孔率が増加せず、結果的に通気性も上がらないため爆裂現象が起こる。ＤＥ値が１５より小さいデンプン糖を使用した比較例４では、添加水量が増えるため組織の緻密性が低下する。ＤＥ値が３５より大きい比較例５では、硬化開始時間が大幅に遅れる。さらに、デンプン糖以外の反応抑制剤を用いた比較例６及び比較例７では、混練鋳込み時の流動性が悪いため、添加水量が増加し組織の緻密性が低下するだけでなく、硬化開始時間が大幅に遅れるという欠点がある。
【００３８】
【発明の効果】
以上の通り、耐火性骨材、耐火性超微粉及びアルミナセメントからなる主材に金属アルミニウム粉末及び分散剤を添加してなる流し込み耐火物において、金属アルミニウム粉末の反応抑制剤として１５〜３５のＤＥ値を有するデンプン糖を用いることにより、混練鋳込み時の流動性を低下させたり、施工体の硬化開始時間を遅らせることなく、容易に金属アルミニウム粉末と混練水との反応を調整し、最大ガス発生時間をコントロールすることができる。
【００３９】
本発明の流し込み耐火物を高炉出銑樋に適用すると、従来より見られていた側壁での微細な横亀裂が解消され良好な施工体が得られる。また傾注樋においては底部のラミネーションが抑制され、剥離損傷が少なくなったため、寿命が約２０％延長できる。一方、熱間での施工においては従来、未硬化の施工体内での急激なガス発生による水や微粉の分離偏析が発生していたが、これが抑制され、均質な施工体が得られるようになった。その結果、耐用性のばらつきが少なくなって、寿命が安定化がするようになった。
【図面の簡単な説明】
【図１】混練された流し込み耐火物において混練直後からの放置時間とガス発生速度の関係を示すグラフである。
【図２】混練された流し込み耐火物から発生するガスの補集装置を示す概略図である。
【符号の説明】
１・・・混練された流し込み耐火物
２・・・水素ガス
３・・・水[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a refractory pouring having excellent explosion resistance, in particular ladle for molten metal, such as steel, gutter, tundish or the like, also pouring suitable for use container for the secondary refining, the nozzle or the like Refractory.
[0002]
[Prior art]
The demand for cast refractories has been increasing in recent years as the flexibility and labor saving of construction and the stability of quality have been evaluated, and the applications thereof have been widely expanded to the field of atmosphere furnaces as well as molten metal containers. More recently, in order to improve corrosion resistance, the demand for so-called cohesive bond-type cast refractories, in which the amount of various cements that cause the formation of low-melting compounds has been reduced and the proportion of refractory ultrafine powder increased instead. Is increasing. As a result, the structure of the cast refractory construction body is becoming increasingly dense, and when the construction body formed by kneading with water and casting is dried, a sharp rise in internal vapor pressure due to steam and other gases causes cracks in the construction body. Or explosion occurs. As a solution to this, there has already been proposed a technique for adding metallic aluminum powder to a cast refractory composition to prevent the above-mentioned cracks and explosion.
[0003]
For example, Japanese Patent Publication No. 60-35317, filed by the same applicant as the present application, discloses that a deflocculant and a flocculant (lime aluminate) are used for 100% by weight of a refractory obtained by adding a refractory clay to a refractory aggregate whose particle size has been adjusted. ), A metal aluminum powder having a purity of 90% or more and a particle size of 0.074 mm or less and 50% by weight or more, and an amorphous refractory obtained by adding a reaction inhibitor to the aluminum powder. When this amorphous refractory is applied, the metallic aluminum powder reacts with an aqueous solution in the coexistence of an alkali by the following reaction to continuously generate hydrogen gas.
2Al + 6H ₂ O → 2Al (OH) ₃ + 3H ₂ +228 kcal
Al (OH) ₃ + [OH] ⁻ → [Al (OH) ₄ ] ⁻
[0004]
That is, the action of the metal aluminum powder causes the construction body to generate heat at the same time as the start of the above-described reaction, whereby the contained water evaporates and decreases, and the cracks due to the internal vapor pressure increase due to the increase in the air permeability due to the generation of hydrogen gas. It is to prevent the occurrence and explosion.
[0005]
However, before the construction body hardens and begins to develop the curing strength, when the gas generation speed reaches the maximum as shown in FIG. 1 (hereinafter, referred to as “maximum gas generation time”), foaming by hydrogen gas occurs. As a result, swelling occurs in the construction body, and the denseness of the structure is lost. Conversely, when the maximum gas generation time is reached after the construction has been completely cured, swelling can be prevented, but the formation of ventilation holes is insufficient and the effect of preventing steam explosion is lost. Therefore, it is necessary to adjust the maximum gas generation time, and several techniques for that purpose have already been proposed.
[0006]
For example, JP-B-60-35317 discloses a technique in which various organic compounds and inorganic compounds are added to a refractory composition as a reaction inhibitor for metallic aluminum powder. However, with these reaction inhibitors, although the effect of suppressing the reaction between the metal aluminum powder and the kneading water can be seen, the work start time such as de-framing and drying is greatly reduced because the hardening start time of the construction body is greatly delayed. There is an adverse effect of being late.
[0007]
JP-B-58-49511 and JP-A-60-226461 disclose a technique of coating a metal aluminum powder with a resin, silicone oil, or the like, and adjusting a reaction start time between the metal aluminum powder and kneading water. However, during kneading, these coatings are easily peeled off by friction or impact, so the effect of suppressing the reaction of the metal aluminum powder is not seen, and further, the coating reduces the fluidity during kneading and casting. There are also evils.
[0008]
Thus any of the above technologies, without adversely good effect on kneading cast upon the fluidity and subsequent working steps of pouring refractory, it could not reach the intended purpose.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a cast refractory which is dense and excellent in explosion resistance without causing a decrease in fluidity at the time of kneading and casting, and further having no adverse effect on subsequent working steps.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above objects, as a result of intensive studies, the present inventors have found that by using starch sugar having a specific DE value as a reaction inhibitor of metallic aluminum powder, it is possible to reduce the fluidity during kneading and casting or to harden the construction body The present inventors have found that the reaction between the metal aluminum powder and the kneading water can be easily adjusted without delaying the start time and the maximum gas generation time can be controlled, and the present invention has been completed.
[0011]
That is, the cast refractory of the present invention has a metal aluminum powder of 0.01 to 3% by weight and a DE value of 15 to 100% by weight with respect to a total of 100% by weight of a main material composed of refractory aggregate, refractory ultrafine powder and alumina cement. 35 in which 0.002 to 0.1% by weight of a starch sugar and 0.01 to 1% by weight of a dispersant are added.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[1] poured refractory pouring of the refractory invention, main material, metal aluminum powder, consists of starch sugar and dispersant, blending the other components, if necessary.
[0013]
(A) Main material The main material consists of refractory aggregate, refractory ultrafine powder and alumina cement.
[0014]
(A-1) Refractory Aggregate The refractory aggregate used in the present invention is alumina, bauxite, kyanite, andalusite, mullite, chamotte, rolite, quartzite, alumina-magnesia spinel, magnesia, zircon, zirconia. , Silicon carbide, graphite, carbon, pitch, and the like, and at least one selected from the group consisting of raw materials, and if necessary, two or more types can be used in combination.
[0015]
(A-2) Refractory ultra-fine powder Examples of the refractory ultra-fine powder include amorphous silica, refractory clay, ultra-fine silica, ultra-fine alumina, ultra-fine titania, ultra-fine mullite, ultra-fine zirconia, ultra-fine chromia, and ultra-fine chromia. It is at least one selected from a raw material group consisting of finely divided silicon carbide, ultrafinely divided carbon, and the like, and two or more types can be used in combination as needed. The particle size is preferably 10 μm or less.
[0016]
(A-3) Alumina cement Alumina cement not only expresses the strength of the construction body but also supplies hydroxide ions that promote the reaction between the metal aluminum powder and the kneading water. The alumina cement to be used is not particularly limited as long as it is usually used as a cast refractory, but

JIS

1, 2, 3 and the like are particularly suitable. The compounding amount of the alumina cement is preferably 0.5 to 10% by weight per 100% by weight of the total amount of the main material. If it is less than 0.5% by weight, the strength is not sufficiently developed, and if it exceeds 10% by weight, the corrosion resistance is greatly reduced. More preferably, it is 1 to 7% by weight.
[0017]
(B) Metal aluminum powder The metal aluminum powder used in the present invention may be produced by any method, but granular powder produced by an atomizing method is preferred. The purity and particle size are important for suppressing the variation of the reaction start time with the kneading water. The purity is preferably 95% or more. The particle size is preferably 0.3 mm or less, and more preferably 50% by weight or more of the particle size is 0.045 to 0.15 mm.
[0018]
The addition amount of the metal aluminum powder is important for preventing the occurrence of cracks and explosion phenomena in the cast refractory construction during drying. ３3% by weight. If the amount is less than 0.01% by weight, the increase in the air permeability due to the generation of hydrogen gas is small, and there is no explosion prevention effect. On the other hand, if the amount is more than 3% by weight, the air permeability increases too much and the denseness of the structure is impaired. A preferred amount is 0.05 to 1% by weight.
[0019]
(C) Starch sugar Starch sugar is a general term for a substance ranging from glucose to dextrin obtained by hydrolyzing starch with an acid or an enzyme. As the hydrolysis method, acid liquefaction / acid saccharification method, enzyme liquefaction / enzyme saccharification There are four methods available: acid liquefaction / enzyme saccharification method and enzyme liquefaction / acid saccharification method, the former two being widely used. The acid liquefaction / acid saccharification method is a method in which starch is heated under pressure in a dilute acid (oxalic acid, sulfuric acid or hydrochloric acid) solution, and liquefaction and saccharification are performed almost simultaneously, followed by neutralization. In the enzyme liquefaction / enzymatic saccharification method, a heat-resistant liquefied amylase is added to starch milk, the paste is liquefied and liquefied (dextrinized) at the same time. , Until the desired DE value is reached. Specific examples of starch sugar include starch syrup, powdered candy, glucose and the like.
[0020]
Starch sugar acts as a reaction inhibitor for metal aluminum powder. Although the detailed mechanism of the reaction suppression is not clearly known, it is considered that the starch sugar dissolved in water is specifically adsorbed on the surface of the metal aluminum powder. When the starch sugar of the present invention is used, the reaction start time between the metal aluminum powder and the kneading water is adjusted without delaying the hardening start time of the construction body as compared with other reaction inhibitors, and the maximum gas generation time is reduced. Can be easily controlled. Further, since it is not necessary to coat the surface of the metal aluminum powder with a resin, silicone oil, or the like, the fluidity during kneading and casting is not reduced.
[0021]
The starch sugar used in the present invention has a DE value (straight sugar content / total sugar content × 100) indicating the amount of glucose of 15 to 35. Here, the DE value (dextrose equivalent) is obtained by measuring the reducing power of starch sugar, converting the reducing power into a glucose amount assuming that all the reducing power is based on glucose, and expressing this as a percentage of the solid content of starch sugar. (DE value of pure glucose = 100). When the DE value is less than 15, the fluidity during kneading and casting decreases, and when the DE value exceeds 35, the hardening start time of the construction body is delayed. Preferred DE values are 17-28.
[0022]
The amount of added starch sugar is 0.002 to 0.1% by weight on the basis of the total amount of the above-mentioned main material of 100% by weight. When the amount is less than 0.002% by weight, the effect of suppressing the reaction of the metal aluminum powder is not observed, and when the amount is more than 0.1% by weight, the effect of suppressing the reaction is so strong that the reaction of the metal aluminum powder is too late to increase the air permeability. As a result, the explosion of the construction body occurs. The preferred amount of added starch sugar is 0.005 to 0.05% by weight.
[0023]
(D) Dispersant Examples of the dispersant include alkali metal salts of condensed phosphoric acid such as sodium hexametaphosphate and alkali metal salts of silicic acid, or organic acids such as carboxylic acid, humic acid, alkylsulfonic acid and aromatic sulfonic acid, and the like. One or more kinds of alkali metal salts and the like can be used. The amount of the dispersant added is 0.01 to 1% by weight on the basis of the total amount of the main material of 100% by weight. If the added amount of the dispersant is less than 0.01% by weight, a sufficient dispersing effect on the refractory ultrafine powder cannot be obtained, and if it exceeds 1% by weight, an optimum dispersion state cannot be obtained. A preferable addition amount of the dispersant is 0.02 to 0.5% by weight.
[0024]
(E) Other Components In addition to the above-mentioned components, various types of fibers such as organic, inorganic and metallic materials and various fibers such as titanium, sirmine, and silicon are included in the cast refractory of the present invention in a range not to impair the effects of the present invention. You may add what is used for normal pouring refractories, such as metal powder.
[0025]
【Example】
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
[0026]
Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 7
At the compounding ratios shown in Table 1, fire-resistant aggregates, fire-resistant ultrafine powder, and main materials composed of alumina cement were prepared.
[0027]

[0028]
To 100% by weight of the obtained main material, metallic aluminum powder, a reaction inhibitor and a dispersant in the amounts shown in Table 2 (outer portion) were added. Further, water was added and kneaded in the amount shown in Table 2 (outer portion) so as to obtain a fluidity of a poured softness, and the mixture was subjected to a test under the following conditions. Table 2 shows the obtained results.
[0029]
(1) Gas generation test The amount of gas generated per hour from immediately after kneading was measured for 100 g of the kneaded cast refractory using the gas collection device shown in FIG. 2 to determine the maximum gas generation time.
[0030]
(2) Explosion resistance test The cast refractory which had been kneaded was poured into a mold having a diameter of 100 mm and a height of 100 mm and cured for 48 hours. After deframing, the specimen was kept in a furnace maintained at 700 ° C. for 30 minutes, and the presence or absence of explosion was visually observed and evaluated according to the following criteria.
：: No abnormality in appearance.
×: A crack was seen or an explosion occurred.
[0031]
(3) Swelling / Lamination Test The kneaded cast refractory was poured into a mold having a diameter of 100 mm and a height of 1 m and cured for 48 hours. The height of the casting surface before and after curing was measured, and the presence or absence of blisters was examined. Those with a height change rate of within ± 0.05% were evaluated as “absent”, and the others were evaluated as “present”. Further, the presence or absence of lamination (lamination crack) in the test piece was also examined.
[0032]
(4) Bending test The kneaded cast refractory was poured into a 40 mm × 40 mm × 160 mm formwork, cured for 48 hours, deframed, and dried at 110 ° C. for 24 hours, and the test piece was measured based on JIS-R2553.
[0033]

[0034]

[0035]

Note: (1) Same as above.
[0036]
As is clear from Table 2, no delay reduction and curing starting time of fluidity during any refractory kneading casting pouring embodiment, has excellent resistance to explosion resistance.
[0037]
In contrast, Comparative Example 1 in which no starch sugar was added and Comparative Example 2 in which the amount of addition was less than 0.002% by weight swelled because the maximum gas generation time was too early with respect to the curing start time of the test piece. A phenomenon is observed, which results in an increase in apparent porosity and a reduction in the denseness of the structure. When the addition amount is more than 0.1% by weight as in Comparative Example 3, the effect of suppressing the reaction of the metal aluminum powder is too strong, and the maximum gas generation time is greatly delayed with respect to the curing start time, so that the apparent porosity increases. Explosion occurs because the air permeability does not increase as a result. In Comparative Example 4 using a starch sugar having a DE value smaller than 15, the denseness of the tissue is reduced due to an increase in the amount of added water. In Comparative Example 5 in which the DE value is greater than 35, the curing start time is significantly delayed. Furthermore, in Comparative Examples 6 and 7 in which a reaction inhibitor other than starch sugar was used, the fluidity during kneading and casting was poor, so that not only the amount of added water was increased and the denseness of the structure was reduced, but also the curing start time. Has the disadvantage of being significantly delayed.
[0038]
【The invention's effect】
As described above, in a cast refractory obtained by adding a metal aluminum powder and a dispersant to a main material composed of a refractory aggregate, a refractory ultrafine powder and alumina cement, a DE of 15 to 35 is used as a reaction inhibitor for the metal aluminum powder. By using starch sugar having a value, the reaction between the metal aluminum powder and the kneading water is easily adjusted without reducing the fluidity during kneading and casting or delaying the hardening start time of the construction body, and the maximum gas generation You can control the time.
[0039]
When the cast refractory of the present invention is applied to a blast furnace tapping gutter, fine lateral cracks on the side wall, which have been seen in the past, are eliminated, and a good construction body can be obtained. In addition, in the inclined gutter, since the lamination at the bottom is suppressed and the peeling damage is reduced, the life can be extended by about 20%. On the other hand, in the case of hot work, conventionally, separation of water and fine powder due to rapid gas generation in the uncured work body has occurred, but this has been suppressed, and a homogeneous work body has been obtained. Was. As a result, the variation in durability was reduced, and the life was stabilized.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the standing time immediately after kneading and the gas generation rate in a kneaded cast refractory.
FIG. 2 is a schematic view showing a device for collecting gas generated from a kneaded cast refractory.
[Explanation of symbols]
1: Kneaded cast refractories 2: Hydrogen gas 3: Water

Claims

With respect to a total amount of 100% by weight of a main material composed of refractory aggregate, refractory ultrafine powder and alumina cement, 0.01 to 3% by weight of metal aluminum powder and a starch sugar having a DE value of 15 to 35 0.002 to A cast refractory to which 0.1% by weight and 0.01 to 1% by weight of a dispersant are added.