JP3604247B2

JP3604247B2 - Water-in-oil emulsion cosmetics

Info

Publication number: JP3604247B2
Application number: JP35450396A
Authority: JP
Inventors: 貴行粂井
Original assignee: Noevir Co Ltd
Current assignee: Noevir Co Ltd
Priority date: 1996-12-18
Filing date: 1996-12-18
Publication date: 2004-12-22
Anticipated expiration: 2016-12-18
Also published as: JPH10175819A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は使用感，乳化安定性及び化粧持ちが良好で、肌に塗布した際の清涼感に優れた油中水型乳化化粧料に関する。また、粉体の分散性が良好で、紫外線防御効果に優れた油中水乳化型化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より用いられている油中水型乳化組成物は、皮膚表面に油膜を形成することにより水分蒸散を防止するものであり、撥水性に優れ、化粧崩れが少ないという特徴を有している。しかし、その一方で、外相に存在する油相成分により、塗布したときの油性感やベタツキ感が強いという問題がある。
【０００３】
このため、油性成分としてシリコーン油が使用されている。このシリコーン油は潤滑性や撥水性に優れた油性成分として知られており、さっぱりとした使用感を付与するとともに、耐油性をも向上させることができる。しかし、油分としてシリコーン油を多量に用いると、均一に乳化させることが困難となり、更に製品の乳化安定性も低下し、水相と油相が分離したり、油がしみ出すなどの問題が生じる。
【０００４】
また、多くの化粧料には清涼感を付与したり、成分を溶解するためにエタノールが配合されている。しかし、油中水型乳化組成物にエタノールを配合すると、安定性が悪く、水相と油相が分離してしまうという問題があった。
【０００５】
さらに、抱水能を有する油溶性物質を用いることにより、界面活性剤を使用せずに安定な油中水型乳化組成物が得られることが開示されている（特開平７−３０４６２９号公報）。しかしながら、シリコーン油を含有し、かつ従来からある界面活性剤を配合せずとも安定な油中水型乳化組成物は未だ得られていない。
【０００６】
また、紫外線防御効果を有する微粒子酸化チタン，微粒子酸化亜鉛，微粒子酸化鉄等の微粒子粉体を乳化化粧料に配合した場合、微粒子が凝集し十分な紫外線防御効果を発揮するためには多量の微粒子を配合する必要がり、仕上がりが白っぽくなったり、着色してしまうという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的はシリコーン油を含有し、かつ乳化剤として従来からある界面活性剤を配合していないにも関わらず、安定性及び化粧持ちが良好で、肌に塗布した際の清涼感に優れた油中水型乳化化粧料を提供することにある。また、紫外線防御効果及びその持続性に優れ、自然な仕上がりの得られる油中水型乳化化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために鋭意検討を行ったところ、粉体を含有する油中水型乳化化粧料において、ジメチルポリシロキサンと、特定のグリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物、ＩＯＢ値５〜３０の油分を組み合わせて用いることにより、前記課題を解決した油中水型乳化化粧料が得られること、更に水相にエタノールを配合しても安定でしかも清涼感のある油中水型乳化化粧料が得られることを見出だし、本発明を完成した。また、上記油中水型乳化化粧料中の粉体として、微粒子酸化チタン，微粒子酸化亜鉛，微粒子酸化鉄から選ばれる１種又は２種以上を配合することにより、紫外線防御効果が良好でしかも自然な仕上がりの得られる油中水乳化型化粧料が得られることを見出だし、本発明を完成した。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる特定のグリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物は、グリセリンと、高級直鎖状脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸及び高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸からなる混合物をエステル化したオリゴマー縮合物である。
【００１０】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物に用いられる高級直鎖状脂肪酸としては、直鎖状の飽和脂肪酸が好ましく、炭素数１４以上の脂肪酸が適している。具体的には、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸が好ましい。前記例示の中でもミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸が皮膚に対する感触の点から好ましく、さらにはステアリン酸で最も良好な感触が得られる。
【００１１】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物に用いられる脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナメチレンジカルボン酸、デカメチレンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ムコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸が例示される。この中でも特にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸が好ましくさらにはアジピン酸が最も好ましい。
【００１２】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物に用いられる高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸は、炭素数が６以上で側鎖基を１以上有するものをいい、例えば２−エチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオトリデカン酸、イソステアリン酸等が例示される。
【００１３】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物は、上記のような高級直鎖状脂肪酸、脂肪族ジカルボン酸、高級分岐鎖脂肪族モノカルボン酸からなる混合酸をグリセリンとエステル化したものであり、公知の方法でエステル化して得られる。
【００１４】
エステル化には例えば、無触媒又は触媒存在下、常圧又は減圧下でのエステル化反応等が採用できる。エステル化反応終了後、定法に従って反応混合物をアルカリ脱酸、脱色剤による脱色、ついで水蒸気蒸留による脱臭精製を行うことができる。
【００１５】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物の重合度は、１〜８の範囲であり、肌への感触、安全性の面から２〜６の重合度が好ましく、平均重合度が４となるようにエステル化反応を調整することが好ましい。
【００１７】
グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物の油中水型乳化組成物全量への配合量は、０．５〜５０重量％が好ましい。０．５重量％以下では、グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物の有する抱水性の特性を発揮することができない。また、５０重量％以上配合すると、使用時の油性感が強まり、清涼感が損なわれる。さらに安定性が良好でかつ使用時の清涼感を得るため、グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物の油中水型乳化組成物全量に対する配合量は、１〜１０重量％が更に好ましい。
【００１８】
本発明で用いられるジメチルポリシロキサンとしては、化粧料に通常用いられるものであれば特に限定されず、直鎖状，分岐鎖状，環状のいずれのものも使用することができる。特に油性感、ベタツキ感を軽減する場合には、ジメチルポリシロキサンの一部若しくは全量で揮発性のジメチルポリシロキサンを用いるのが好ましい。
【００１９】
ここで、揮発性のジメチルポリシロキサンとしては、次の一般式（２）で表される低粘度ジメチルポリシロキサン又は一般式（３）で表される揮発性のジメチルシクロポリシロキサンが挙げられる。
【００２０】
【化２】

【００２１】
【化３】

【００２２】
本発明においてシリコーン油は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、化粧料全量中に５〜６０重量％配合することができる。さらに油性感，ベタツキ感の軽減と乳化安定性を考え合わせると、化粧料全量中に対するシリコーン油の好ましい配合量は１０〜４０重量％である。
【００２３】
本発明で用いられるＩＯＢ値が５〜３０の油分としては、常温で固体のものでなければよく、半固形状のものまで含む。ここでいうＩＯＢ値（ＩｎｏｒｇａｎｉｃＯｒｇａｎｉｃＢａｌａｎｃｅ）とは、藤田穆の有機概念図によるもので、無機性及び有機性の値の比で表された有機化合物の極性の指標であり、この数値が高いほど極性が高くなる。
【００２４】
具体的には、アジピン酸ジイソセチル，アジピン酸ジイソデシル，アジピン酸ジイソブチル，アジピン酸ジイソプロピル，アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル，アセチルリシノール酸メチル，アセチルリシノール酸ブチル，イソステアリルアルコール，イソステアリルグリセリルエーテル，イソステアリン酸，イソステアリン酸イソセチル，イソステアリン酸イソステアリル，イソステアリン酸イソプロピル，イソステアリン酸エチル，イソステアリン酸テトラコサングリコール，イソステアリン酸バチル，イソノナン酸イソデシル，イソノナン酸イソトリデシル，イソノナン酸イソノニル，イソパルミチン酸−２−エチルヘキシル，イソペラルゴン酸−２−エチルヘキシル，オキシステアリン酸−２−エチルヘキシル，２−エチルヘキサン酸イソステアリル，２−エチルヘキサン酸イソセチル，２−エチルヘキサン酸エチル，２−エチルヘキサン酸ステアリル，２−エチルヘキシルドデカノール，オリーブ油アルコール，オレイルアルコール，オレイン酸，オレイン酸イソデシル，オレイン酸エチル，オレイン酸−２−エチルヘキシルドデシル，オレイン酸オレイル，オレイン酸デシル，オレイン酸プロピレングリコール，２−エチルヘキサン酸セチル，カプリル酸セチル，カプロン酸アリル，コハク酸ジ−２−エチルヘキシル，ジイソステアリン酸グリセリル，ジイソステアリン酸ジグリセリル，ジイソステアリン酸プロピレングリコール，ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール，ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール，ジオレイン酸エチレングリコール，ジオレイン酸プロピレングリコール，ジカプリン酸ネオペンチルグリコール，ジカプリン酸プロピレングリコール，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，ステアリン酸イソセチル，ステアリン酸オクチル，セバシン酸ジイソプロピル，セバシン酸ジエチル，セバシン酸ジオクチル，デシルテトラデカノール，テトライソステアリン酸ジグリセリル，テトライソステアリン酸ペンタエリスリット，テトラオクタン酸ペンタエリスリット，トリアセチルリシノール酸グリセリル，トリイソステアリン酸グリセリル，トリイソステアリン酸ジグリセリル，トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン，トリエルシン酸グリセリル，トリオクタン酸グリセリル，トリオクタン酸トリメチロールプロパン，トリオレイン酸ソルビタン，トリカプリン酸グリセリル，トリヘプチルウンデカン酸グリセリル，乳酸オクチルドデシル，乳酸オレイル，乳酸ラウリル，ネオデカン酸オクチルドデシル，ネオペンタン酸イソステアリル，ネオペンタン酸ミリスチル，ハイドロアビエチルアルコール，パルミチン酸イソステアリル，パルミチン酸イソセチル，パルミチン酸イソブチル，パルミチン酸イソプロピル，パルミチン酸オクチル，ヒドロキシステアリン酸コレステリル，ピバリン酸イソステアリル，ピバリン酸イソデシル，ヒマシ油，ヒマシ油脂肪酸メチル，フタル酸ジエチル，フタル酸ジオクチル，フタル酸ジブチル，フタル酸ブチルベンジル，プロピオン酸エイコサニル，ヘキシルデカノール，ヘプチルウンデカノール，ペンタオクタン酸ジグリセロールソルビタン，ミリスチン酸イソセチル，ミリスチン酸イソプロピル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ミリスチン酸デシル，ミリスチン酸ブチル，ミリスチン酸イソステアリル，メチルフェニルポリシロキサン，ラウリン酸ヘキシル，リシノレイン酸オクチルドデシル，リシノレイン酸セチル，リシノレイン酸テトラヒドロフルフリル，リシノレイン酸メチル，リノール酸，リノール酸イソプロピル，リノール酸エチル，リン酸トリオレイル等が例示される。
【００２５】
ＩＯＢ値５〜３０の油分の中でも特にＩＯＢ値６〜２０の液状のエステル油が好ましく、その中でも特に、分岐鎖を有するアルキル基を含有し、遊離のカルボン酸残基及びアルコール残基を有さないエステル油が好ましい。例えばコハク酸ジ−２−エチルヘキシル，イソノナン酸イソノニル，イソノナン酸イソトリデシル，ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコールが例示される。このほかに、使用時の伸びの軽さ、ベタツキ感、油性感の点からメチルフェニルポリシロキサンが好ましく用いられる。
【００２６】
ＩＯＢ値５〜３０の油分は、乳化組成物全量中に２〜３０重量％配合するのが好ましく、特に５〜２０重量％、さらに８〜１５重量％配合すると、乳化安定性がより向上する。
【００２７】
本発明においては更に清涼感を増強するために、水相にエタノールを配合することができる。エタノールを配合する場合、乳化組成物全量中に１〜２０重量％配合することができ、特に清涼感を高めるためには、３〜２０重量％が好ましく、清涼感と乳化安定性を考慮すると５〜１０重量％が特に好ましい。
【００２８】
本発明において使用される粉体としては、化粧品に用いられるものであれば特に限定されるものでなく、例えば、タルク，セリサイト，白雲母，合成雲母，金雲母，カオリン，シリカ，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，硫酸バリウム，酸化マグネシウム，ケイ酸マグネシウム，無水ケイ酸，ベントナイト，スメクタイト，バーミキュライト，ナイロンパウダー，ポリエチレンパウダー，シルクパウダー，セルロースパウダー，ポリメチルメタクリル酸粉末，アミノ酸粉末等の体質顔料、酸化チタン，微粒子酸化チタン，酸化亜鉛，微粒子酸化亜鉛，黒酸化鉄，黄酸化鉄，ベンガラ，微粒子酸化鉄，群青，コンジョウ，カーボンブラック，酸化クロム，水酸化クロム等の無機着色顔料、赤色２２６号，赤色２０１号，黄色５号，黄色４号，黄色２０２号，青色１号，青色４０４号等の有機色素及びこれらのレーキ色素、雲母チタン，酸化鉄処理雲母，微粒子酸化鉄処理雲母，微粒子酸化鉄処理タルク等の複合粉体が挙げられる。
【００２９】
さらに、本発明では配合する粉体の一部又は全量を疎水化処理を施した粉体とすることにより、粉体の分散性が向上する。粉体の疎水化処理方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン，鎖状ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサン，環状ジメチルポリシロキサン，アルキル変性ジメチルポリシロキサン，パーフルオロアルキル基を有するフッ素変性オルガノ水素ポリシロキサン，フルオロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン酸エステル類等のシリコーン化合物及びフッ素化合物を用いた疎水化処理方法、金属石けん，高級脂肪酸等を用いた疎水化処理方法等が挙げられ、特に限定されるものではない。
【００３０】
本発明において、粉体は化粧料全量に対して１〜３５重量％配合でき、特に５〜３０重量％が分散安定性及び使用感の点から好ましい。
【００３１】
本発明において使用される紫外線吸収剤は、化粧料に通常配合されるものであれば特に限定されない。例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸，パラアミノ安息香酸エチル，パラジメチルアミノ安息香酸オクチル等のパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル，ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のメトキシ桂皮酸誘導体類、サリチル酸オクチル，サリチル酸ミリスチル等のサリチル酸誘導体、ウロカニン酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が例示され、その配合量は化粧料全量に対して、０．１〜２０重量％が好ましい。さらに、微粒子酸化チタン，微粒子酸化亜鉛，微粒子酸化鉄などの紫外線防御粉体と併用することにより、その紫外線防御効果及びその持続性は相乗的に向上する。
【００３２】
更に、本発明の油中水型乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、上記必須成分以外の通常化粧品に用いられる各種任意成分を適宜配合することができる。かかる任意成分としては、例えば、ソルビトール，キシリトール，マルチトール，プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，ポリプロピレングリコールグリセリン，ジグリセリン，ポリグリセリン，ソルビット，ポリエチレングリコール，１，３−ブチレングリコール，コラーゲン，ヒアルロン酸塩等の保湿剤、ビタミンＡ油，レチノール，酢酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン，酪酸リボフラビン等のビタミンＢ_２類、塩酸ピリドキシン等のビタミンＢ_６類、Ｌ−アスコルビン酸，Ｌ−アスコルビルリン酸マグネシウム，Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム，Ｄ−パントテニルアルコール，パントテニルエチルエーテル，アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール，コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸，ニコチン酸アミド，ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、α−トコフェロール，酢酸トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等のビタミン類、グアガム，ローカストビーンガム，カラギーナン，クインスシード，ペクチン，マンナン等の植物系天然多糖類、キサンタンガム，デキストラン，カードラン，ヒアルロン酸等の微生物系天然多糖類、ゼラチン，カゼイン，アルブミン，コラーゲン等の動物系高分子、メチルセルロース，エチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，カルボキシメチルセルロース等のセルロース系半合成高分子、可溶性デンプン，カルボキシメチルデンプン，メチルデンプン等のデンプン系半合成高分子、アルギン酸プロピレングリコールエステル，アルギン酸塩等のアルギン酸系半合成高分子、ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，カルボキシビニルポリマー，ポリアクリル酸ナトリウム，ポリエチレンオキサイド等の合成高分子、ベントナイト，ラポナイト，コロイダルアルミナ等の無機物系高分子等の水溶性高分子、ジブチルヒドロキシトルエン，ブチルヒドロキシアニソール，没食子酸エステル等の酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩，ポリリン酸ナトリウム，クエン酸，メタリン酸ナトリウム，コハク酸，グルコン酸等の金属イオン封鎖剤、胎盤抽出物，ソウハクヒエキス，グルタチオン，コウジ酸及びその誘導体類，ハイドロキノン配糖体等のハイドロキノン及びその誘導体類等の美白剤、アラントイン，アズレン，ヒドロコルチゾン，ε−アミノカプロン酸等の抗炎症剤、アラントインヒドロキシアルミニウム，塩化アルミニウム，タンニン酸，クエン酸，乳酸等の収れん剤、メントール，カンフル等の清涼化剤、エストラジオール，エストロン，エチニルエストラジオール等の皮脂抑制剤、サリチル酸，レゾルシン等の角質剥離・溶解剤、ステアリン酸アルミニウムなどのゲル化剤、香料、色素等が配合できる。
【００３３】
本発明の油中水型乳化化粧料は、常法に従って製造することができる。剤型もその目的に応じて任意に選択することができ、固形状，クリーム状，軟膏状，乳液状，スティック状とすることができる。
【００３４】
【実施例】
本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。
【００３５】
【表１】

【００３６】
表１に示す処方にて本発明のクリーム状ファンデーションである実施例１，実施例２，比較例１及び比較例２を調製した。調製は、６０℃で均一溶解させた油相に粉体を添加してホモミキサーで分散させ、次いで６０℃に加熱した水相を徐々に添加しホモミキサーにて乳化後、室温まで攪拌冷却して行った。
【００３７】
表１に示した実施例及び比較例を用いて、乳化安定性及び使用テストを行った。乳化安定性は、−５℃，４０℃及び−５℃〜２５℃２４時間反復の各恒温槽に１ヶ月保存し、乳化状態を表２に示した基準に従い目視で評価した。使用テストは、女性１０名のパネラーの顔面に塗布し、表３に示した項目について評価させ、その合計点を算出した。
【００３８】
【表２】

【００３９】
【表３】

【００４０】
【表４】

【００４１】
表４に、それぞれ乳化安定性テスト及び使用テスト結果を示した。本発明の実施例１〜３は、−５℃，４０℃及び−５〜２５℃２４時間反復の各恒温槽での１ヶ月後の乳化状態は全て良好で、分離，凝集などは認められなかった。それに対して、ＩＯＢ値５〜３０の油分を配合していない比較例１，ＩＯＢ５〜３０の油分のかわりにＩＯＢ値が０のスクワランを配合した比較例２は、全ての温度条件で分離が認められ、乳化安定性が良くなかった。
【００４２】
使用感においては、実施例１及び実施例２は使用時のべたつきがなく、伸びや清涼感が良好で、しかも経時でのべたつきが気にならず、テカリ，ヨレ，くすみ，とれ等も気にならず、化粧持ちが良好であることが示された。これに対し、比較例１及び比較例２は、使用直後の伸びが重くべたつきが気になり清涼感がない、使用４時間後はべたつき，テカリ，ヨレ，くすみ，とれの化粧持ちの項目全てにおいて良好な結果は得らなかった。なお、本発明の実施例使用時に、皮膚に対する刺激性，感作性，光感作性などの悪影響は認められなかった。
【００４３】
実施例３紫外線防御クリーム

製法：（１）〜（５）の油相を８０℃で加熱溶解し、（１０）の粉体を添加しホモミキサーで分散させる。（６）〜（９）の水相を徐々に添加してホモミキサーで乳化する。
【００４４】
実施例３を用いて紫外線防止効果持続性評価試験を行った。その際、ＩＯＢ値が１７．３２のネオペンチルグリコールをＩＯＢ値が０のスクワランに代替して紫外線防御クリームを調製し、比較例３とした。実施例３及び比較例３をパネラー１０名の前腕部に塗布し、流水中に５分間浸した。その後、日本化粧品工業連合会において採用されているＳＰＦ測定法（平成４年１月１日通達）によりＳＰＦを測定し、評価した。また、実施例３及び比較例３について、表２に示した基準で乳化安定性を評価した。結果を表５に示す。
【００４５】
【表５】

【００４６】
表５に示したように、本発明の実施例３は、乳化安定性に優れ、粉体の分散性が良好であるため、紫外線吸収剤及び微粒子酸化チタンを同量配合してなる比較例３よりはるかに高いＳＰＦ値を有しており、高い紫外線防御効果が持続することが示された。
【００４７】
実施例４スティック状乳化ファンデーション

製法：（１）〜（５）の油相を８０℃で加熱溶解し、（６）〜（１１）の粉体を添加しホモミキサーで分散させる。（１２）及び（１３）の水相を徐々に添加してホモミキサーで乳化する。その後スティック状容器に充填し、室温まで冷却する。
【００４８】
実施例５コンパクトタイプ乳化ファンデーション

製法：（１）〜（５）の油相を８０℃で加熱溶解し、（６）〜（１１）の粉体を添加しホモミキサーで分散させる。（１２）〜（１４）の水相を徐々に添加してホモミキサーで乳化し、室温まで冷却し、金皿に充填後プレス成型する。
【００４９】
実施例６頬紅

製法：（１）〜（４）の油相を８０℃で加熱溶解し、（５）〜（１０）の粉体を添加しホモミキサーで分散させる。（１１）及び（１２）の水相を徐々に添加してホモミキサーで乳化し、室温まで冷却する。
【００５０】
実施例７口紅

製法：（１）〜（５）の油相を８０℃で加熱溶解し、（６）〜（８）の粉体を添加しホモミキサーで分散させる。（９）及び（１０）の水相を徐々に添加してホモミキサーで乳化する。その後金皿に充填し、室温まで冷却する。
【００５１】
実施例８スティック状口紅

製法：（１）〜（５）の油相を８０℃で加熱溶解し、（６）〜（９）の粉体を添加しホモミキサーで分散させる。（１０）及び（１１）の水相を徐々に添加してホモミキサーで乳化する。その後スティック状容器に充填し、室温まで冷却する。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の油中水型乳化化粧料は、使用感，乳化安定性及び化粧持ちが良好で肌に塗布した際の清涼感に優れる。また、本発明の油中水型乳化化粧料は、粉体の分散性に優れるため、微粒子酸化チタン，微粒子酸化亜鉛，微粒子酸化鉄等の紫外線防御粉体を配合することにより、良好な紫外線防御効果を得ることができる。[0001]
[Industrial applications]
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water-in-oil type emulsified cosmetic which has a good feeling in use, stability of emulsification and long-lasting makeup, and is excellent in refreshing feeling when applied to the skin. The present invention also relates to a water-in-oil emulsified cosmetic which has good powder dispersibility and an excellent ultraviolet protection effect.
[0002]
[Prior art]
A conventionally used water-in-oil emulsion composition is one that prevents water evaporation by forming an oil film on the skin surface, has excellent water repellency, and has little makeup collapse. However, on the other hand, there is a problem that the oily feeling and stickiness when applied are strong due to the oil phase component present in the external phase.
[0003]
For this reason, silicone oil is used as an oily component. This silicone oil is known as an oily component having excellent lubricity and water repellency, and can provide a refreshing feeling of use and can also improve oil resistance. However, when a large amount of silicone oil is used as an oil component, it is difficult to emulsify uniformly, and furthermore, the emulsification stability of the product is reduced, and problems such as separation of an aqueous phase and an oil phase and exudation of oil occur. .
[0004]
In addition, many cosmetics contain ethanol in order to impart a refreshing feeling or dissolve components. However, when ethanol is added to the water-in-oil emulsion composition, there is a problem that stability is poor and the water phase and the oil phase are separated.
[0005]
Furthermore, it is disclosed that a stable water-in-oil emulsion composition can be obtained without using a surfactant by using an oil-soluble substance having a water hydrating ability (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-304629). . However, a stable water-in-oil emulsion composition containing a silicone oil and not incorporating a conventional surfactant has not yet been obtained.
[0006]
In addition, when fine particles such as fine particles of titanium oxide, fine particles of zinc oxide, and fine particles of iron oxide having an ultraviolet protection effect are blended into an emulsified cosmetic, a large amount of fine particles are required to coagulate and exhibit a sufficient ultraviolet protection effect. And there is a problem that the finish becomes whitish or colored.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the object of the present invention is to provide a good stability and long-lasting makeup and to provide a refreshing sensation when applied to the skin, despite containing silicone oil and not incorporating a conventional surfactant as an emulsifier. An object of the present invention is to provide an excellent water-in-oil emulsion cosmetic. Another object of the present invention is to provide a water-in-oil type emulsified cosmetic which has an excellent ultraviolet protection effect and its persistence and can obtain a natural finish.
[Means for Solving the Problems]
[0008]
In order to achieve the above object, the present inventors have conducted intensive studies and found that in water-in-oil type emulsified cosmetics containing powder, dimethylpolysiloxane, a specific glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate, and an oil component having an IOB value of 5 to 30 were used. By using in combination, a water-in-oil type emulsified cosmetic that solves the above-mentioned problems can be obtained, and a water-in-oil type emulsified cosmetic that is stable and cool even when ethanol is added to the aqueous phase can be obtained. And completed the present invention. The powder in the water-in-oil type emulsified cosmetic contains one or more selected from fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, and fine particle iron oxide, so that the ultraviolet ray protection effect is good and natural. It has been found that a water-in-oil emulsified cosmetic can be obtained with a good finish, and the present invention has been completed.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The specific glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate used in the present invention is an oligomer condensate obtained by esterifying a mixture of glycerin and a higher linear fatty acid, an aliphatic dicarboxylic acid and a higher branched aliphatic monocarboxylic acid. .
[0010]
As the higher linear fatty acid used for the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate, a linear saturated fatty acid is preferable, and a fatty acid having 14 or more carbon atoms is suitable. Specifically, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachiic acid, heneicosanoic acid, behenic acid, tricosanoic acid, and lignoceric acid are preferred. Of the above examples, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachiic acid, and behenic acid are preferred from the viewpoint of feeling on the skin, and stearic acid gives the best feeling.
[0011]
Aliphatic dicarboxylic acids used in glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensates include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonamethylene dicarboxylic acid, deca Examples thereof include saturated aliphatic dicarboxylic acids such as methylene dicarboxylic acid, and unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and muconic acid. Among these, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid are particularly preferred, and adipic acid is most preferred.
[0012]
The higher branched aliphatic monocarboxylic acid used for the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate refers to one having 6 or more carbon atoms and having one or more side chain groups, for example, 2-ethylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, Neotridecanoic acid, isostearic acid and the like are exemplified.
[0013]
The glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate is obtained by esterifying a mixed acid composed of a higher linear fatty acid, an aliphatic dicarboxylic acid, and a higher branched aliphatic monocarboxylic acid as described above with glycerin, by a known method. Obtained by esterification.
[0014]
For the esterification, for example, an esterification reaction or the like under normal pressure or reduced pressure without a catalyst or in the presence of a catalyst can be employed. After completion of the esterification reaction, the reaction mixture can be subjected to alkali deacidification, decolorization with a decolorizing agent, and deodorization and purification by steam distillation according to a conventional method.
[0015]
The degree of polymerization of the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate is in the range of 1 to 8, and is preferably 2 to 6 from the viewpoint of feel to the skin and safety, and is esterified so that the average degree of polymerization is 4. It is preferred to adjust the reaction.
[0017]
The amount of the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate to be added to the whole water-in-oil emulsion composition is preferably 0.5 to 50% by weight. When the content is 0.5% by weight or less, the water-holding property of the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate cannot be exhibited. Further, when the content is 50% by weight or more, the oily feeling at the time of use is enhanced, and the refreshing feeling is impaired. In order to further improve the stability and obtain a refreshing sensation during use, the amount of the glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate to be added to the total amount of the water-in-oil emulsion composition is more preferably 1 to 10% by weight.
[0018]
The dimethylpolysiloxane used in the present invention is not particularly limited as long as it is commonly used in cosmetics, and any of linear, branched, or cyclic ones can be used. In particular, in order to reduce oiliness and stickiness, it is preferable to use volatile dimethylpolysiloxane in part or all of dimethylpolysiloxane.
[0019]
Here, examples of the volatile dimethylpolysiloxane include a low-viscosity dimethylpolysiloxane represented by the following general formula (2) and a volatile dimethylcyclopolysiloxane represented by the following general formula (3).
[0020]
Embedded image

[0021]
Embedded image

[0022]
In the present invention, the silicone oil can be used alone or in combination of two or more, and can be blended in an amount of 5 to 60% by weight based on the total amount of the cosmetic. Taking into account the reduction of oiliness and stickiness and the emulsion stability, the preferred amount of silicone oil in the total amount of the cosmetic is 10 to 40% by weight.
[0023]
The oil component having an IOB value of 5 to 30 used in the present invention may be a solid component at normal temperature, and includes a semi-solid component. Here, the IOB value (Inorganic Organic Balance) is based on the organic conceptual diagram of Atsushi Fujita, and is an index of the polarity of an organic compound represented by the ratio of inorganic and organic values. Polarity increases.
[0024]
Specifically, diisocetyl adipate, diisodecyl adipate, diisobutyl adipate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, isostearyl alcohol, isostearyl glyceryl ether, isostearic acid , Isocetyl isostearate, isostearyl isostearate, isopropyl isostearate, ethyl isostearate, tetracosaneglycol isostearate, batyl isostearate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl isopalmitate, isoperargone 2-ethylhexyl acid, 2-ethylhexyl oxystearate, 2-ethylhexane Isostearyl, isocetyl 2-ethylhexanoate, ethyl 2-ethylhexanoate, stearyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyldecanol, olive oil alcohol, oleyl alcohol, oleic acid, isodecyl oleate, ethyl oleate, oleic acid 2-ethylhexyldodecyl, oleyl oleate, decyl oleate, propylene glycol oleate, cetyl 2-ethylhexanoate, cetyl caprylate, allyl caproate, di-2-ethylhexyl succinate, glyceryl diisostearate, diglyceryl diisostearate, Propylene glycol diisostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, ethylene glycol dioleate Propylene glycol dioleate, neopentyl glycol dicaprate, propylene glycol dicaprate, hexyldecyl dimethyloctanoate, isocetyl stearate, octyl stearate, diisopropyl sebacate, diethyl sebacate, dioctyl sebacate, decyl tetradecanol, tetraisostearate Diglyceryl, pentaerythrit tetraisostearate, pentaerythrate tetraoctanoate, glyceryl triacetyl ricinoleate, glyceryl triisostearate, diglyceryl triisostearate, trimethylolpropane triisostearate, glyceryl trielsinate, glyceryl trioctanoate, trioctane Trimethylolpropane, sorbitan trioleate, tricapric acid Glyceryl, glyceryl triheptylundecanoate, octyldodecyl lactate, oleyl lactate, lauryl lactate, octyldodecyl neodecanoate, isostearyl neopentanoate, myristyl neopentanoate, hydroabiethyl alcohol, isostearyl palmitate, isocetyl palmitate, isobutyl palmitate, Isopropyl palmitate, octyl palmitate, cholesteryl hydroxystearate, isostearyl pivalate, isodecyl pivalate, castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, butyl benzyl phthalate, eicosanyl propionate , Hexyldecanol, heptylundecanol, diglycerol sorbitan pentaoctanoate, isoseti myristate Isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, decyl myristate, butyl myristate, isostearyl myristate, methylphenylpolysiloxane, hexyl laurate, octyldodecyl ricinoleate, cetyl ricinoleate, tetrahydrofurfuryl ricinoleate, methyl ricinoleate , Linoleic acid, isopropyl linoleate, ethyl linoleate, trioleyl phosphate and the like.
[0025]
Among the oils having an IOB value of 5 to 30, a liquid ester oil having an IOB value of 6 to 20 is particularly preferable, and among them, contains an alkyl group having a branched chain and has a free carboxylic acid residue and an alcohol residue. No ester oils are preferred. Examples thereof include di-2-ethylhexyl succinate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, and neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate. In addition, methylphenylpolysiloxane is preferably used from the viewpoint of light elongation, stickiness and oiliness when used.
[0026]
The oil component having an IOB value of 5 to 30 is preferably blended in an amount of 2 to 30% by weight based on the whole amount of the emulsified composition, and particularly when the oil content is 5 to 20% by weight, more preferably 8 to 15% by weight, the emulsion stability is further improved.
[0027]
In the present invention, ethanol can be added to the aqueous phase to further enhance the refreshing feeling. When ethanol is blended, it can be blended in an amount of 1 to 20% by weight based on the total amount of the emulsified composition, and particularly preferably 3 to 20% by weight in order to enhance the refreshing sensation. Particularly preferred is from 10 to 10% by weight.
[0028]
The powder used in the present invention is not particularly limited as long as it is used in cosmetics, and examples thereof include talc, sericite, muscovite, synthetic mica, phlogopite, kaolin, silica, calcium carbonate, Magnesium carbonate, barium sulfate, magnesium oxide, magnesium silicate, silicic anhydride, bentonite, smectite, vermiculite, nylon powder, polyethylene powder, silk powder, cellulose powder, polymethyl methacrylic acid powder, amino acid powder, extender pigment, titanium oxide , Fine particles of titanium oxide, zinc oxide, fine particles of zinc oxide, black iron oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, fine particles of iron oxide, ultramarine, konjo, carbon black, chromium oxide, inorganic color pigments such as chromium hydroxide, red No. 226, red No. 201, Yellow No. 5, Yellow No. 4, Color No. 202, Blue No. 1, the organic dye and these lake pigments such as Blue No. 404, titanated mica, iron oxide treated mica, particulate iron oxide treated mica, composite powder of the fine iron oxide treated talc, and the like.
[0029]
Furthermore, in the present invention, the dispersibility of the powder is improved by making a part or the whole of the powder to be mixed into a powder subjected to a hydrophobic treatment. Examples of the method of hydrophobizing powder include methyl hydrogen polysiloxane, chain dimethyl polysiloxane, methyl phenyl polysiloxane, cyclic dimethyl polysiloxane, alkyl-modified dimethyl polysiloxane, and fluorine-modified organo hydrogen polysiloxane having a perfluoroalkyl group. , Fluoroalkyldi (oxyethyl) amine phosphates and other silicone compounds and fluorine compounds, and hydrophobic treatment methods using metal soaps, higher fatty acids, and the like. Absent.
[0030]
In the present invention, the powder can be blended in an amount of 1 to 35% by weight based on the total amount of the cosmetic, and particularly preferably 5 to 30% by weight in view of dispersion stability and feeling of use.
[0031]
The ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited as long as it is usually compounded in cosmetics. For example, benzophenone derivatives such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, sodium 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, para-aminobenzoic acid, para-aminobenzoate Derivatives such as paraaminobenzoic acid derivatives such as ethyl acrylate and octyl paradimethylaminobenzoate; methoxycinnamic acid derivatives such as 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and glyceryl mono-2-ethylhexanoate; octyl salicylate and myristyl salicylate; Salicylic acid derivatives, urocanic acid, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and the like are exemplified. Relative, preferably 0.1 to 20 wt%. Further, when used in combination with an ultraviolet protection powder such as fine titanium oxide, fine zinc oxide, and fine iron oxide, the ultraviolet protection effect and the sustainability thereof are synergistically improved.
[0032]
Further, the water-in-oil type emulsion composition of the present invention may appropriately contain various optional components used in ordinary cosmetics other than the above essential components, as long as the effects of the present invention are not impaired. Such optional components include, for example, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol glycerin, diglycerin, polyglycerin, sorbit, polyethylene glycol, 1,3-butylene glycol, collagen, hyaluronate and the like. Moisturizers, vitamin A such as vitamin A oil, retinol, retinol acetate, vitamin B ₂ such as riboflavin and riboflavin butyrate, vitamin B ₆ such as pyridoxine hydrochloride, L-ascorbic acid, magnesium L-ascorbyl phosphate, Vitamin Cs such as sodium L-ascorbate, pantothenic acids such as calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether, acetyl pantothenyl ethyl ether Vitamins such as ergocalciferol and cholecalciferol, nicotinic acids such as nicotinic acid, nicotinamide, benzyl nicotinate, vitamin Es such as α-tocopherol and tocopherol acetate, vitamins such as vitamin P and biotin, Plant-based natural polysaccharides such as guar gum, locust bean gum, carrageenan, quince seed, pectin, and mannan; microbial natural polysaccharides such as xanthan gum, dextran, curdlan, and hyaluronic acid; and animal systems such as gelatin, casein, albumin, and collagen. Polymers, cellulosic semi-synthetic polymers such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, soluble starch, carboxymethylstarch, methylstarch Semi-synthetic polymers such as starch, semi-synthetic polymers such as propylene glycol alginate, alginate, synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, polyethylene oxide, bentonite, Water-soluble polymers such as inorganic polymers such as laponite and colloidal alumina; antioxidants such as dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole and gallic acid esters; sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid; sodium polyphosphate; sodium polyphosphate; citric acid; sodium metaphosphate , Succinic acid, gluconic acid, etc., sequestrants, placenta extract, soybean extract, glutathione, kojic acid and its derivatives, hydroquinones such as hydroquinone glycosides and derivatives thereof Whitening agents such as anti-inflammatory agents such as allantoin, azulene, hydrocortisone, and ε-aminocaproic acid; astringents such as allantoin hydroxyaluminum, aluminum chloride, tannic acid, citric acid, and lactic acid; cooling agents such as menthol and camphor; Sebum suppressants such as estradiol, estrone and ethinyl estradiol, exfoliating / dissolving agents such as salicylic acid and resorcinol, gelling agents such as aluminum stearate, fragrances, dyes and the like can be added.
[0033]
The water-in-oil type emulsified cosmetic of the present invention can be produced according to a conventional method. The dosage form can also be arbitrarily selected according to the purpose, and can be solid, cream, ointment, emulsion, or stick.
[0034]
【Example】
The features of the present invention will be described in detail with reference to examples.
[0035]
[Table 1]

[0036]
Example 1, Example 2, Comparative Examples 1 and 2, which are cream foundations of the present invention, were prepared according to the formulation shown in Table 1. Preparation is performed by adding powder to an oil phase uniformly dissolved at 60 ° C. and dispersing with a homomixer, then gradually adding an aqueous phase heated to 60 ° C., emulsifying with a homomixer, and stirring and cooling to room temperature. I went.
[0037]
Using the Examples and Comparative Examples shown in Table 1, emulsification stability and use tests were performed. The emulsification stability was stored for 1 month in each of a thermostat at -5 ° C, 40 ° C and -5 ° C to 25 ° C for 24 hours, and the emulsified state was visually evaluated according to the criteria shown in Table 2. The use test was applied to the faces of 10 female panelists, evaluated for the items shown in Table 3, and the total score was calculated.
[0038]
[Table 2]

[0039]
[Table 3]

[0040]
[Table 4]

[0041]
Table 4 shows the results of the emulsion stability test and the use test, respectively. In Examples 1 to 3 of the present invention, the emulsified state after one month in each constant temperature bath repeated at -5 ° C, 40 ° C and -5 to 25 ° C for 24 hours was all good, and no separation or aggregation was observed. Was. On the other hand, in Comparative Example 1 in which an oil having an IOB value of 5 to 30 was not blended, and in Comparative Example 2 in which squalane having an IOB value of 0 was blended instead of the oil having an IOB of 5 to 30, separation was observed under all temperature conditions. And the emulsion stability was not good.
[0042]
As for the feeling of use, Examples 1 and 2 have no stickiness at the time of use, have good elongation and cool feeling, and do not care about stickiness over time, and are also concerned with shine, dirt, dullness, and removal. However, it was shown that the makeup lasts well. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the elongation immediately after use was heavy and the stickiness was noticeable and there was no refreshing feeling, and after 4 hours of use, the items of stickiness, shine, dirt, dullness, and toreness were all in the item. No good results were obtained. When using the examples of the present invention, no adverse effects such as irritation, sensitization and photosensitization to the skin were observed.
[0043]
Example 3 UV protection cream

Production method: The oil phase of (1) to (5) is heated and dissolved at 80 ° C., and the powder of (10) is added and dispersed by a homomixer. The aqueous phases (6) to (9) are gradually added and emulsified with a homomixer.
[0044]
Using Example 3, a test for evaluating the durability of the ultraviolet ray prevention effect was performed. At that time, a UV protection cream was prepared by substituting neopentyl glycol having an IOB value of 17.32 with squalane having an IOB value of 0. Example 3 and Comparative Example 3 were applied to the forearm of 10 panelists and immersed in running water for 5 minutes. Thereafter, the SPF was measured and evaluated according to the SPF measurement method adopted by the Japan Cosmetic Industry Association (notified on January 1, 1992). The emulsification stability of Example 3 and Comparative Example 3 was evaluated based on the criteria shown in Table 2. Table 5 shows the results.
[0045]
[Table 5]

[0046]
As shown in Table 5, Example 3 of the present invention is excellent in emulsification stability and has good dispersibility of powder. Therefore, Comparative Example 3 in which the same amount of the ultraviolet absorber and the fine particle titanium oxide are blended. It has a much higher SPF value, indicating that a high UV protection effect is maintained.
[0047]
Example 4 Stick Emulsion Foundation

Production method: The oil phases (1) to (5) are heated and dissolved at 80 ° C., and the powders (6) to (11) are added and dispersed by a homomixer. The aqueous phases (12) and (13) are gradually added and emulsified with a homomixer. Then, it is filled in a stick-shaped container and cooled to room temperature.
[0048]
Example 5 Compact type emulsified foundation

Production method: The oil phases (1) to (5) are heated and dissolved at 80 ° C., and the powders (6) to (11) are added and dispersed by a homomixer. The aqueous phases (12) to (14) are gradually added, emulsified with a homomixer, cooled to room temperature, filled in a metal plate, and press-molded.
[0049]
Example 6 Blush

Production method: The oil phases (1) to (4) are dissolved by heating at 80 ° C., and the powders (5) to (10) are added and dispersed by a homomixer. The aqueous phases (11) and (12) are gradually added, emulsified with a homomixer, and cooled to room temperature.
[0050]
Example 7 Lipstick

Production method: The oil phases (1) to (5) are heated and dissolved at 80 ° C., and the powders (6) to (8) are added and dispersed by a homomixer. The aqueous phases (9) and (10) are gradually added and emulsified with a homomixer. After that, it is filled in a metal dish and cooled to room temperature.
[0051]
Example 8 Sticky lipstick

Production method: The oil phases (1) to (5) are heated and dissolved at 80 ° C., and the powders (6) to (9) are added and dispersed by a homomixer. The aqueous phases (10) and (11) are gradually added and emulsified with a homomixer. Then, it is filled in a stick-shaped container and cooled to room temperature.
[0052]
【The invention's effect】
The water-in-oil type emulsified cosmetic of the present invention has excellent feeling in use, emulsion stability and long lasting makeup, and is excellent in refreshing feeling when applied to the skin. In addition, the water-in-oil type emulsified cosmetic of the present invention is excellent in powder dispersibility. The effect can be obtained.

Claims

Dimethylpolysiloxane and one or two or more glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensates selected from glycerin fatty acid ester adipic acid condensate, glycerin fatty acid ester azelaic acid condensate, glycerin fatty acid ester sebacic acid condensate, diisocetyl adipate Diisodecyl adipate, diisobutyl adipate, diisopropyl adipate, di- 2- ethylhexyl adipate , methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, isostearyl alcohol, isostearyl glyceryl ether, isostearic acid, isosetyl isostearate, isostearate iso Stearyl, isopropyl isostearate, ethyl isostearate, tetracosaneglycol isostearate, beelaceate , Isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isononyl isononanoate, isopalmitic acid-2-ethylhexyl, Isoperarugon 2-ethylhexyl oxystearate, 2-ethylhexyl, 2-ethylhexanoic acid, isostearyl, 2-ethylhexanoic acid isocetyl 2-ethylhexanoate, ethyl 2-ethylhexanoate, stearyl, 2-ethylhexyl dodecanol, olive alcohol, oleyl alcohol, oleic acid, isodecyl oleate, ethyl oleate, oleic acid-2-ethylhexyl dodecyl, oleyl oleate , decyl oleate, propylene glycol oleate, cetyl 2-ethylhexanoate, cetyl caprylate, allyl caproate, di-2-ethylhexyl succinate, diisostearate, glyceryl Jiisosutea Phosphate diglyceryl diisostearate propylene glycol, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dioleate, ethylene glycol dioleate, propylene glycol, neopentyl glycol dicaprate, dicaprate propylene Glycol, hexyldecyl dimethyloctanoate, isocetyl stearate, octyl stearate, diisopropyl sebacate, diethyl sebacate, dioctyl sebacate, decyltetradecanol, diglyceryl tetraisostearate, pentaerythrit tetraisostearate, pentatetraoctanoate Erislit, glyceryl triacetyl ricinoleate, glyceryl triisostearate, diglyceryl triisostearate, Trimethylolpropane triisostearate, glyceryl trielsinate, glyceryl trioctanoate, trimethylolpropane trioctanoate, sorbitan trioleate, glyceryl tricaprate, glyceryl triheptylundecanoate, octyldodecyl lactate, oleyl lactate, lauryl lactate, octyldodecyl neodecanoate Isostearyl neopentanate, myristyl neopentanoate, hydroabiethyl alcohol, isostearyl palmitate, isocetyl palmitate, isobutyl palmitate, isopropyl palmitate, octyl palmitate, cholesteryl hydroxystearate, isostearyl pivalate, isodecyl pivalate, Castor oil, castor oil fatty acid methyl, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, Dibutyl butyl phthalate, butyl benzyl phthalate, eicosanyl propionate, hexyl decanol, heptyl undecanol, diglycerol sorbitan pentaoctanoate, isocetyl myristate, isopropyl myristate, octyl dodecyl myristate, decyl myristate, butyl myristate, myristate Selected from isostearyl, methylphenylpolysiloxane, hexyl laurate, octyldodecyl ricinoleate, cetyl ricinoleate, tetrahydrofurfuryl ricinoleate, methyl ricinoleate, linoleic acid, isopropyl linoleate, ethyl linoleate, trioleyl phosphate A water-in-oil emulsified cosmetic comprising one or more IOB values in the range of 5 to 30 containing oil, powder and water.

Dimethylpolysiloxane and one or more glycerin fatty acid ester dicarboxylic acid condensate selected from glycerin fatty acid ester adipic acid condensate, glycerin fatty acid ester azelaic acid condensate, glycerin fatty acid ester sebacic acid condensate , methylphenyl poly A water-in-oil type emulsified cosmetic comprising siloxane, powder and water.

The water-in-oil type emulsified cosmetic according to claim 1 or 2, comprising ethanol.

The water-in-oil according to any one of claims 1 to 3 , wherein the powder contains one or more selected from fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, and fine particle iron oxide. Type emulsified cosmetics.

The water-in-oil emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 4 , wherein the whole or a part of the powder is a powder subjected to a hydrophobic treatment.

The water-in-oil type emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 5, further comprising an ultraviolet absorber.