JP3606479B2

JP3606479B2 - Thermal transfer sheet

Info

Publication number: JP3606479B2
Application number: JP27990795A
Authority: JP
Inventors: 正男大西; 征明池田; 純子吉岡; 靖夫村上
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1994-10-13
Filing date: 1995-10-04
Publication date: 2005-01-05
Anticipated expiration: 2015-10-04
Also published as: JPH08207456A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は感熱転写シートに関する。更に詳しくは昇華性に優れた色素を含むインク層を支持体上に担持させた感熱転写用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラー記録技術として電子写真、インクジェット、感熱転写等が提案されている。感熱転写記録方式は装置の保守や操作性が容易であるため有利と考えられる。従来、感熱転写記録に適用されるマゼンタ色素としては分散染料、油溶性染料等の中から選ばれて使用されてきた。
ところで、転写シートに用いられる色素は感熱記録ヘッドの熱量で容易に昇華し且つ熱分解を起こさないこと、分子吸光係数が大きいこと、色再現性がよいこと、耐光性、耐候性、耐熱移行性、耐熱性に優れること、安全衛生上問題ないこと等、様々な品質特性が要求されてきた。以上の観点からみた場合、ある程度満足なものが見いだされているが種々の欠点を有している。とりわけ、カラー記録技術の発展とともに銀塩写真方式に近い高鮮明な画質が要求されてきた。この要求を満たすには従来のものでは不満足であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記品質特性を満足するマジェンタ色素を含むインク層を支持体上に担持させたことを特徴とする感熱転写用シートを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
感熱転写シートを調製するのに好適で鮮明なマジェンタ色素を見出すべく鋭意研究の結果、ベンゾチアゾールアゾベンゼンを基本骨格とし、該骨格にＮ，Ｎ−ビス（アリルオキシアルキル）アミノ基が結合したベンゾチアゾール系化合物が感熱転写用マジェンタ色素として良好な性質を有していることを見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、
（１）一般式（１）
【０００５】
【化２】

【０００６】
（式中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３はそれぞれ独立して水素原子又はハロゲン原子を表わす。但し、全てが水素原子又はハロゲン原子を表すことはない。Ｘは水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルキル基、ホルミルアミノ基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、置換もしくは非置換アルコキシカルボニルアミノ基又はハロゲン基を表わし、Ｙは水素原子、低級アルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、Ａｒ_１、Ａｒ_２はそれぞれ独立して（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキレンを意味する。）
で示されるベンゾチアゾール系化合物を含有するインク層を支持体上に担持させたことを特徴とする感熱転写用シート、
（２）Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子又は臭素原子、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、Ｙは水素原子、アルコキシ基、Ａｒ_１、Ａｒ_２はそれぞれ独立してジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン（これらのアルキレン基は置換基を有していてもよい）である（１）の感熱転写用シート、
（３）Ｘ_２は塩素原子又は臭素原子、Ｘ_１、Ｘ_３のいずれか一方は水素原子、他方は塩素原子又は臭素原子、Ｘはメチル基又はアセチルアミノ基、Ｙは水素原子、Ａｒ_１、Ａｒ_２はジメチレン又はイソブチレンである（１）の感熱転写用シート、
に関する。
【０００７】
前記一般式（１）におけるＸは例えば水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基等のハロゲン原子（例えば弗素原子）で置換されていても良い直鎖状あるいは分岐鎖状の低級（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキル基；ホルミルアミノ基；アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｉｓｏ−ブチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基等の置換もしくは非置換の（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルカルボニルアミノ基；ベンゾイルアミノ基；メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｉｓｏ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｉｓｏ−ブトキシカルボニルアミノ基、フルフリルオキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、テトラヒドロフルフリルオキシカルボニルアミノ基等の置換もしくは非置換の（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルコキシカルボニルアミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子があげられるが、好ましくは、水素原子、塩素原子、メチル基、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基であり、さらに好ましくは、メチル基、アセチルアミノ基である。
【０００８】
前記一般式（１）におけるＹは例えば、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の直鎖状あるいは分岐鎖状の（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキル基；メトキシ基、エトキシ基，ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、２ーエチルヘキシルオキシ基等の（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルコキシ基；２−クロルエトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ｎ−プロポキシエトキシ基、２−ｉｓｏ−プロポキシエトキシ基、２−ｎ−ブトキシエトキシ基、２−ｉｓｏ−ブトキシエトキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブトキシエトキシ基、２−フルフリルエトキシ基、２−テトラヒドロフルフリルエトキシ基等の置換（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルコキシ基等；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子があげられるが、好ましくは水素原子、アルコキシ基であり、さらに好ましくは水素原子である。
【０００９】
前記一般式（１）におけるＡｒ_１、Ａｒ_２は、モノメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ペンタメチレン、イソブチレン（−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）、イソプロピレン（−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−）等の（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキレンであるが、好ましくは、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、イソブチレン（これらのアルキレン基は置換基（例えば、メチル基等の低級アルキル基）を有していてもよい）である。さらに好ましくはジメチレン、イソブチレンである。
【００１０】
上記一般式（１）においてＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ、Ｙ、Ａｒ_１、Ａｒ_２の好ましい組み合わせとしては、例えばＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３はそれぞれ独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子であり、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基であり、Ｙは水素原子、アルコキシ基であり、Ａｒ_１、Ａｒ_２は、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、イソブチレンである。より好ましい組み合わせとしては、例えば、Ｘ_２は塩素原子又は臭素原子、Ｘ_１、Ｘ_３のいずれか一方は水素原子、他方は塩素原子又は臭素原子、Ｘはメチル基又はアセチルアミノ基、Ｙは水素原子、Ａｒ_１、Ａｒ_２はジメチレン又はイソブチレンである。
【００１１】
一般式（１）の化合物は単独で、または混合して用いることができる。例えば、一般式（１）においてＸ_１、Ｘ_２がハロゲン原子でＸ_３が水素原子である化合物および一般式（１）においてＸ_２、Ｘ_３がハロゲン原子でＸ_１が水素原子である化合物を各々単独で、または混合して用いることができる。
【００１２】
次に前記一般式（１）で示される化合物のうち代表的な化合物及び混合物の例を下記表１にあげる。
【００１３】
【表１】

【００１５】
前記一般式（１）で示される化合物は一般式（２）
【００１６】
【化３】

【００１７】
（式中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３は前記と同じ意味を表す。）で示される２−アミノベンゾチアゾール誘導体を公知の方法でジアゾ化して一般式（３）
【００１８】
【化４】

【００１９】
（式中、Ｘ、Ｙ、Ａｒ_１、Ａｒ_２は前記と同じ意味を表す。）で示されるアニリン誘導体と公知の方法でカップリングすることにより得られる。本発明で用いられる一般式（２）の２−アミノベンゾチアゾール誘導体としては、例えば２−アミノ−５−クロルベンゾチアゾール、２−アミノ−５−ブロムベンゾチアゾール、２−アミノ−５、６−ジクロルベンゾチアゾール、２−アミノ−６、７−ジクロルベンゾチアゾール、２−アミノ−５、６−ジブロムベンゾチアゾール、２−アミノ−６、７−ジブロムベンゾチアゾール類を単独又は任意の割合で混合して用いることができる。さらに好ましくは、２−アミノ−５、６−ジクロルベンゾチアゾール、２−アミノ−６、７−ジクロルベンゾチアゾールの混合物であり、その割合は任意にとりうるが、およそ１：１が好ましい。
【００２０】
一方、一般式（３）のカップラー成分としては、例えばＮ，Ｎ−ビス（アリルオキシエチル）−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（アリルオキシエチル）−３−トリフルオロメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（アリルオキシブチル）−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（アリルオキシエチル）−３−アセチルアミノアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（アリルオキシブチル）−３−アセチルアミノアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（アリルオキシエチル）−３−ホルミルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（アリルオキシエチル）−３−アセトオキシアミノアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（アリルオキシエチル）−３−ベンゾイルアミノアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（アリルオキシエチル）−３−クロルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（アリルオキシプロピル）−３−クロルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（アリルオキシエチル）−２−メトキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（アリルオキシエチル）−２−ブトキシアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（アリルオキシヘキシル）−２−クロルエトキシアニリン、Ｎ−アリルオキシエチル−Ｎ−アリルオキシプロピル−２−メトキシエトキシアニリン等があげられる。
【００２１】
本発明の感熱転写シートはあらかじめ前記一般式（１）の色素を結着剤とともに媒体中に溶解又は微粒子状に分散させることによりインクを調製し、該インクをプラスチックフィルム又は紙などのシート状支持体上に塗布、乾燥して製造される。
【００２２】
インク調製のための結着剤としては、例えばセルロース系、アクリル酸系、でんぷん系などの水溶性樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、エチルセルロースなどの有機溶剤あるいは水に可溶性の樹脂が１種で、又は２種以上で用いられる。
【００２３】
インク調製のための媒体としては水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどのアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；トルエン、キシレン、クロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエタンなどの塩素系溶剤類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルイミダゾリジノンなどの有機溶剤が１種で又は２種以上の混合物として使用される。
【００２４】
感熱転写シート作製のためインクを塗布する支持体としてはコンデンサー紙、セロハンあるいはポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルホンのような耐熱性良好なプラスチックフィルムなどが使用される。その膜厚は３〜５０μｍ程度が好ましい。
インクを支持体上に塗布する方法としてはバーコーター、ロールコーター、ナイフコーター、グラビア印刷機等を使う方法があげられる。インクの塗布層の厚さは乾燥後で０．１〜１０μｍ、好ましくは０．４〜５．０μｍ程度である。
次に、インクにおける色素と結着剤および媒体との割合は通常、色素０．５〜１５重量％、結着剤３〜１５重量％、媒体７０〜９６．５％、好ましくは色素１〜１０重量％、結着剤４〜１２重量％、媒体７８〜９５重量％である。但し、この割合は本発明を拘束するものでない。
【００２５】
受容シートとしては、ポリエステル系樹脂またはポリアミド系樹脂などをコートした紙、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルまたはポリエステルなどの合成紙およびポリエステルなどの合成樹脂の透明シート類等通常受容シートとして使用されているそれ自体公知のものがそのまま使用できる。
受容シートへの色素の転写は、例えばサーマルプリンター（例えば東芝（株）製サーマルプリンターＴＮ−５４００）等の記録装置によって１〜３０ｍｓで行えばよい。
【００２６】
【実施例】
実施例によって本発明を更に詳細に説明する。実施例中、「部」および「％」はそれぞれ重量部および重量％である。
実施例１
１）インクの調製方法
下記式（４）および式（５）
【００２７】
【化５】

【００２８】
で示される色素の１：１の混合物４部、エチルセルローズ６部、トルエン４５部、メチルエチルケトン４５部からなる混合物をボールミルを用いて３時間処理してインクを調製した。
２）転写シートの作製方法
バーコーターを用いて、上記インク組成物をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに乾燥膜厚１μｍになるように塗布、乾燥し転写シートを得た。乾燥後のインク層上で色素の析出は認められなかった。
３）受容シートの作製方法
受容シートはポリエステル樹脂（日本合成（株）製、製品名：ＴＰ−２２０）１５部、アミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、製品名：ＫＦ３９３）０．５部、メチルエチルケトン２０部、キシレン１０部からなる受容組成物を１５０μｍ合成紙（王子油化社製、製品名：ＦＰＧ−１５０）に乾燥膜厚約５μｍになるように塗布し、１００℃、３０分間キュアリングを行い受容シートを作製した。
【００２９】
４）転写記録
転写シートのインク塗布面を受容シートと重ねサーマルヘッドを用い下記条件で記録し、鮮明なマゼンタ色で１．３５の発色濃度の記録を得た。
記録条件
主走査、副走査の線密度：８ドット／ｍｍ
記録電力：０．２５Ｗ／ドット
ヘッドの加熱時間：１５ｍｓｅｃ
色濃度はデンシトメーターＲＤ−９１４（米国マクベス社製）を用いて測定した。
５）耐光性試験
得られた画像をカーボンアークフェードメーター（スガ試験機（株）製）を用い、ブラックパネル温度６３±２℃で４０時間照射したがほとんど変退色しなかった。
６）耐熱移行性試験
また、４）で得られた画像を７０℃の雰囲気中に５０時間放置した後、表面を白紙で摩擦したが白紙に着色が認められなかった。
【００３０】
実施例２〜５
第２表に示した色素４．０部を使用して実施例１と同様にしてインクを調製し、ついで転写シートを作製した。
これらの転写シートを用いて実施例１と同様にして転写記録を行った。そして各々第２表に示すマゼンタ色の色濃度の高い記録が得られた。また、いずれも耐光性、耐熱移行性に優れていた。
【００３１】
【表２】

【００３２】
【発明の効果】
本発明の感熱転写シートによって熱転写記録を行えば、階調性に優れ、色濃度の高い極めて鮮明なマゼンタ色の画像が得られる。更には色再現性が良好で耐光性、耐候性、耐熱性、耐熱移行性に優れている為に保存性の高い画像記録ができる。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a thermal transfer sheet. More specifically, the present invention relates to a thermal transfer sheet in which an ink layer containing a dye having excellent sublimation properties is supported on a support.
[0002]
[Prior art]
Electrophotographic, ink jet, thermal transfer, and the like have been proposed as color recording techniques. The thermal transfer recording system is considered advantageous because the apparatus is easy to maintain and operate. Conventionally, magenta dyes applied to thermal transfer recording have been selected from among disperse dyes and oil-soluble dyes.
By the way, the dye used in the transfer sheet is easily sublimated by the heat quantity of the thermal recording head and does not cause thermal decomposition, has a large molecular extinction coefficient, good color reproducibility, light resistance, weather resistance, heat transfer resistance. Various quality characteristics have been required, such as excellent heat resistance and no health and safety problems. From the above point of view, some satisfactory products have been found, but they have various drawbacks. In particular, with the development of color recording technology, a high-definition image quality close to that of a silver salt photography system has been demanded. To satisfy this requirement, the conventional ones were unsatisfactory.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet characterized in that an ink layer containing a magenta dye satisfying the above quality characteristics is supported on a support.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research to find a vivid magenta dye suitable for preparing a heat-sensitive transfer sheet, benzothiazole having benzothiazole azobenzene as a basic skeleton and an N, N-bis (allyloxyalkyl) amino group bound to the skeleton The present invention has been found to have good properties as a magenta dye for thermal transfer, and has led to the present invention. That is, the present invention
(1) General formula (1)
[0005]
[Chemical 2]

[0006]
(In the formula, X ₁ , X ₂ , and X ₃ each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom. However, not all represent a hydrogen atom or a halogen atom. X is substituted with a hydrogen atom or a halogen atom. And may represent a lower alkyl group, a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a benzoylamino group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group or a halogen group, and Y represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a substituted group. Alternatively, it represents an unsubstituted alkoxy group or a halogen atom, and Ar ₁ and Ar ₂ each independently represent (C ₁ -C ₈ ) alkylene.)
A sheet for thermal transfer, wherein an ink layer containing a benzothiazole compound represented by the formula (1) is supported on a support;
(2) X ₁ , X ₂ and X ₃ are each independently a hydrogen atom, chlorine atom or bromine atom, X is a hydrogen atom, chlorine atom, methyl group, formylamino group, acetylamino group, benzoylamino group, methoxycarbonyl Amino group, Y is hydrogen atom, alkoxy group, Ar ₁ and Ar ₂ are each independently dimethylene, trimethylene, tetramethylene, hexamethylene (these alkylene groups may have a substituent) (1 ) Thermal transfer sheet,
(3) X ₂ is a chlorine atom or a bromine atom, _one of X ₁ and X ₃ is a hydrogen atom, the other is a chlorine atom or a bromine atom, X is a methyl group or an acetylamino group, Y is a hydrogen atom, Ar ₁ , Ar ₂ is a thermal transfer sheet according to (1), which is dimethylene or isobutylene;
About.
[0007]
X in the general formula (1) is, for example, a hydrogen atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group, a tert-butyl group, a trifluoromethyl group, or the like. Linear or branched lower (C ₁ -C ₈ ) alkyl group optionally substituted with a halogen atom (for example, fluorine atom); formylamino group; acetylamino group, propionylamino group, n-butylamino group , iso- butylamino group, a substituted or unsubstituted _(C 1 ~C ₈₎ alkylcarbonylamino group such as trifluoroacetyl amino group; benzoylamino group; methoxycarbonylamino group, ethoxycarbonylamino group, n- propoxycarbonyl amino Group, iso-propoxycarbonylamino group, n-butoxycarbonylamino group, i o- butoxycarbonylamino group, furfuryl aryloxycarbonylamino group, benzyloxycarbonylamino group, such as tetrahydrofurfuryl-oxy carbonylamino group substituted or unsubstituted _(C 1 ~C ₈₎ alkoxycarbonylamino group; a fluorine atom, chlorine A halogen atom such as an atom, a bromine atom, or an iodine atom is exemplified, and a hydrogen atom, a chlorine atom, a methyl group, a formylamino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, and a methoxycarbonylamino group are more preferable. , Methyl group, acetylamino group.
[0008]
Y in the general formula (1) is, for example, a hydrogen atom; a straight chain such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group, or a tert-butyl group; Branched (C ₁ -C ₈ ) alkyl group; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, iso-propoxy group, n-butoxy group, iso-butoxy group, tert-butoxy group, 2-ethylhexyloxy group _(C 1 _~C ₈₎ alkoxy groups and the like; 2-chlorobutyl group, a 2-methoxyethoxy group, 2-ethoxyethoxy, 2-n-propoxy ethoxy group, 2-an iso-propoxyethoxy group, 2-n- Butoxyethoxy group, 2-iso-butoxyethoxy group, 2-tert-butoxyethoxy group, 2-furfurylethoxy group, 2-tetrahydrofur Substitution such Riruetokishi group _(C 1 ~C ₈₎ alkoxy group or the like; fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as iodine atom, preferably a hydrogen atom, an alkoxy group, more preferably a hydrogen Is an atom.
[0009]
Ar ₁ and Ar ₂ in the general formula (1) are monomethylene, dimethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, pentamethylene, isobutylene (—CH (CH ₃ ) —CH ₂ —CH _2. -), isopropylene _(-CH (CH 3) -CH ₂ - is a) like the _(C 1 -C ₈₎ alkylene, preferably dimethylene, trimethylene, tetramethylene, hexamethylene, isobutylene (these alkylene groups Is a substituent (for example, a lower alkyl group such as a methyl group). More preferred are dimethylene and isobutylene.
[0010]
As a preferable combination of X ₁ , X ₂ , X ₃ , X, Y, Ar ₁ , Ar _{2 in} the general formula (1), for example, X ₁ , X ₂ , X ₃ are each independently a hydrogen atom, chlorine An atom or a bromine atom, X is a hydrogen atom, a chlorine atom, a methyl group, a formylamino group, an acetylamino group, a benzoylamino group or a methoxycarbonylamino group, Y is a hydrogen atom or an alkoxy group, Ar ₁ , Ar ₂ is dimethylene, trimethylene, tetramethylene, hexamethylene, isobutylene. As a more preferable combination, for example, X ₂ is a chlorine atom or a bromine atom, X ₁ or X ₃ is a hydrogen atom, the other is a chlorine atom or a bromine atom, X is a methyl group or an acetylamino group, and Y is a hydrogen atom The atoms, Ar ₁ and Ar ₂ are dimethylene or isobutylene.
[0011]
The compounds of the general formula (1) can be used alone or in combination. For example, a compound in which X ₁ and X ₂ are halogen atoms and X ₃ is a hydrogen atom in the general formula (1) and a compound in which X ₂ and X ₃ are halogen atoms and X ₁ is a hydrogen atom in the general formula (1) Each can be used alone or in combination.
[0012]
Examples of typical compounds and mixtures among the compounds represented by the general formula (1) are listed in Table 1 below.
[0013]
[Table 1]

[0015]
The compound represented by the general formula (1) is represented by the general formula (2)
[0016]
[Chemical 3]

[0017]
(Wherein, X ₁ , X ₂ and X ₃ represent the same meaning as described above) and diazotize the 2-aminobenzothiazole derivative represented by the general formula (3) by a known method.
[0018]
[Formula 4]

[0019]
(Wherein, X, Y, Ar ₁ and Ar ₂ represent the same meaning as described above) and can be obtained by coupling by a known method. Examples of the 2-aminobenzothiazole derivative of the general formula (2) used in the present invention include 2-amino-5-chlorobenzothiazole, 2-amino-5-bromobenzothiazole, 2-amino-5, 6-di Chlorbenzothiazole, 2-amino-6,7-dichlorobenzothiazole, 2-amino-5,6-dibromobenzothiazole, 2-amino-6,7-dibromobenzothiazole alone or in any proportion It can be used by mixing. More preferably, it is a mixture of 2-amino-5,6-dichlorobenzothiazole and 2-amino-6,7-dichlorobenzothiazole, and the ratio can be arbitrarily selected, but approximately 1: 1 is preferable.
[0020]
On the other hand, examples of the coupler component of the general formula (3) include N, N-bis (allyloxyethyl) -3-methylaniline, N, N-bis (allyloxyethyl) -3-trifluoromethylaniline, N, N-bis (allyloxybutyl) -3-methylaniline, N, N-bis (allyloxyethyl) -3-acetylaminoaniline, N, N-bis (allyloxybutyl) -3-acetylaminoaniline, N, N-bis (allyloxyethyl) -3-formylaniline, N, N-bis (allyloxyethyl) -3-acetoxyaminoaniline, N, N-bis (allyloxyethyl) -3-benzoylaminoaniline, N , N-bis (allyloxyethyl) -3-chloroaniline, N, N-bis (allyloxypropyl) -3-chloroaniline, N N-bis (allyloxyethyl) -2-methoxyaniline, N, N-bis (allyloxyethyl) -2-butoxyaniline, N, N-bis (allyloxyhexyl) -2-chloroethoxyaniline, N-allyl Examples thereof include oxyethyl-N-allyloxypropyl-2-methoxyethoxyaniline.
[0021]
In the heat-sensitive transfer sheet of the present invention, an ink is prepared in advance by dissolving the dye of the general formula (1) together with a binder in a medium or dispersing in fine particles, and the ink is supported in a sheet form such as a plastic film or paper. It is manufactured by applying and drying on the body.
[0022]
Examples of the binder for preparing the ink include water-soluble resins such as cellulose, acrylic acid, and starch, acrylic resins, methacrylic resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, polyester resins, polyethersulfone resins, An organic solvent such as ethyl cellulose or a water-soluble resin is used alone or in combination of two or more.
[0023]
Water as a medium for ink preparation; alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and butanol; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; ketones such as acetone, methylethylketone, methylisobutylketone and cyclohexanone; toluene and xylene , Aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene; chlorinated solvents such as methylene chloride, chloroform, dichloroethane, and trichloroethane; acetates such as ethyl acetate and butyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; N, N- Organic solvents such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and dimethylimidazolidinone are used alone or as a mixture of two or more.
[0024]
As the support on which the ink is applied for the production of the thermal transfer sheet, condenser paper, cellophane, or a plastic film having good heat resistance such as polyester, polyamide, polyimide, polyethersulfone, or the like is used. The film thickness is preferably about 3 to 50 μm.
Examples of the method for applying the ink onto the support include a method using a bar coater, a roll coater, a knife coater, a gravure printing machine and the like. The thickness of the ink coating layer is about 0.1 to 10 μm, preferably about 0.4 to 5.0 μm after drying.
Next, the ratio of the dye to the binder and the medium in the ink is usually 0.5 to 15% by weight of the dye, 3 to 15% by weight of the binder, 70 to 96.5% of the medium, preferably 1 to 10 of the dye. % By weight, binder 4 to 12% by weight, medium 78 to 95% by weight. However, this ratio does not restrict the present invention.
[0025]
As the receiving sheet, papers coated with polyester resin or polyamide resin, synthetic paper such as polypropylene, polyvinyl chloride or polyester, and transparent sheets of synthetic resin such as polyester itself are usually used as receiving sheets themselves. A well-known thing can be used as it is.
Transfer of the dye to the receiving sheet may be performed in 1 to 30 ms by a recording apparatus such as a thermal printer (for example, thermal printer TN-5400 manufactured by Toshiba Corporation).
[0026]
【Example】
The invention is explained in more detail by means of examples. In the examples, “parts” and “%” are parts by weight and% by weight, respectively.
Example 1
1) Preparation method of ink The following formulas (4) and (5)
[0027]
[Chemical formula 5]

[0028]
A mixture of 4 parts of a 1: 1 mixture of dyes, 6 parts of ethyl cellulose, 45 parts of toluene, and 45 parts of methyl ethyl ketone was treated using a ball mill for 3 hours to prepare an ink.
2) Preparation method of transfer sheet Using a bar coater, the ink composition was applied to a polyethylene terephthalate (PET) film so as to have a dry film thickness of 1 µm and dried to obtain a transfer sheet. No pigment deposition was observed on the dried ink layer.
3) Preparation method of receiving sheet The receiving sheet is 15 parts of polyester resin (manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd., product name: TP-220), amino modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name: KF393) 0.5 Part, 20 parts of methyl ethyl ketone, and 10 parts of xylene were applied to 150 μm synthetic paper (product name: FPG-150, manufactured by Oji Oil Chemical Co., Ltd.) so that the dry film thickness was about 5 μm, and 100 ° C. for 30 minutes. A receiving sheet was prepared by curing.
[0029]
4) Transfer recording The ink coated surface of the transfer sheet was overlapped with the receiving sheet and recorded under the following conditions using a thermal head to obtain a clear magenta color with a color density of 1.35.
Recording conditions Main scanning and sub scanning linear density: 8 dots / mm
Recording power: 0.25 W / dot head heating time: 15 msec
The color density was measured using a densitometer RD-914 (manufactured by Macbeth, USA).
5) Light resistance test The obtained image was irradiated with a carbon arc fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) at a black panel temperature of 63 ± 2 ° C. for 40 hours, but hardly discolored.
6) Heat resistance transfer test Also, the image obtained in 4) was left in an atmosphere at 70 ° C. for 50 hours, and then the surface was rubbed with white paper, but no color was observed on the white paper.
[0030]
Examples 2-5
An ink was prepared in the same manner as in Example 1 using 4.0 parts of the dye shown in Table 2, and then a transfer sheet was prepared.
Using these transfer sheets, transfer recording was performed in the same manner as in Example 1. A record having a high magenta color density shown in Table 2 was obtained. Moreover, all were excellent in light resistance and heat transferability.
[0031]
[Table 2]

[0032]
【The invention's effect】
When thermal transfer recording is performed using the heat-sensitive transfer sheet of the present invention, a very clear magenta image having excellent gradation and high color density can be obtained. Furthermore, since the color reproducibility is good and the light resistance, weather resistance, heat resistance, and heat transfer resistance are excellent, image recording with high storage stability can be performed.

Claims

General formula (1)

(In the formula, X ₁ , X ₂ , and X ₃ each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom. However, not all represent a hydrogen atom or a halogen atom. X is substituted with a hydrogen atom or a halogen atom. And may represent a lower alkyl group, a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a benzoylamino group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group or a halogen group, and Y represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a substituted group. Or an unsubstituted alkoxy group or a halogen atom, and Ar ₁ and Ar ₂ each independently represent (C ₁ -C ₈ ) alkylene). A sheet for thermal transfer, which is supported on the sheet.

X ₁ , X ₂ and X ₃ are each independently a hydrogen atom, chlorine atom or bromine atom, X is a hydrogen atom, chlorine atom, methyl group, formylamino group, acetylamino group, benzoylamino group, methoxycarbonylamino group, Y is a hydrogen atom, an alkoxy group, Ar ₁ and Ar ₂ are each independently dimethylene, trimethylene, tetramethylene and hexamethylene (these alkylene groups may have a substituent). Thermal transfer sheet.

X ₂ is a chlorine atom or a bromine atom, _one of X ₁ and X ₃ is a hydrogen atom, the other is a chlorine atom or a bromine atom, X is a methyl group or an acetylamino group, Y is a hydrogen atom, Ar ₁ and Ar ₂ are 2. The thermal transfer sheet according to claim 1, which is dimethylene or isobutylene.