JP3609033B2 - Resin composition - Google Patents

Description

【０００９】
（Ｒ_１、Ｒ_４は、それぞれ独立して、水素、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、アミノアルキルまたは炭化水素オキシを表す。Ｒ_２、Ｒ_３は、それぞれ独立して、水素、第一級もしくは第二級の低級アルキルまたはフェニルを表す。）
からなり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）が、０．１５〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあるホモ重合体及び／または共重合体である。さらに好ましい還元粘度は、０．２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲、最も好ましくは０．４０〜０．６０の範囲である。
【００１０】
具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられ、さらに、２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体のようなポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられる。中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さらにポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。
【００１１】
本発明で使用する（Ａ）ポリフェニレンエーテルの製造方法の例として、米国特許第３３０６８７４号明細書記載の第一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用い、２，６−キシレノールを酸化重合する方法がある。米国特許第３３０６８７５号、同第３２５７３５７号および同第３２５７３５８号の明細書、特公昭５２−１７８８０号および特開昭５０−５１１９７号および同６３−１５２６２８号の各公報等に記載された方法も（Ａ）ポリフェニレンエーテルの製造方法として好ましい。
【００１２】
本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂は、重合行程後のパウダーのまま用いてもよいし、押出機などを用いて、窒素ガス雰囲気下あるいは非窒素ガス雰囲気下、脱揮下あるいは非脱揮下にて溶融混練することでペレット化して用いてもよい。
本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂は、種々のジエノフィル化合物により官能化されたポリフェニレンエーテルも含まれる。ジエノフィル化合物としては例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、フェニルマレイミド、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアリレート、メチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ステアリルアクリレート、スチレンなどの化合物が挙げられる。さらにこれらジエノフィル化合物により官能化する方法としては、ラジカル発生剤存在下あるいは非存在下で押出機などを用い、脱揮下あるいは非脱揮下にて溶融状態で官能化する方法、あるいはラジカル発生剤存在下あるいは非存在下で、ポリフェニレンエーテルが非溶融状態で官能化する方法等が挙げられる。
【００１３】
本発明の（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂には、ポリフェニレンエーテル樹脂単独又はポリフェニレンエーテル樹脂と芳香族ビニル系重合体との混合物であり、さらに他の樹脂が混合されたものも含まれる。芳香族ビニル系重合体とは、例えば、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体などが挙げられる。ポリフェニレンエーテル樹脂と芳香族ビニル系重合体との混合物を用いる場合は、ポリフェニレンエーテル樹脂と芳香族ビニル系重合体との合計量に対して、ポリフェニレンエーテル樹脂が７０ｗｔ％以上、好ましくは８０ｗｔ％以上、さらに好ましくは９０ｗｔ％以上である。
【００１４】
本発明に用いるポリフェニレンエーテル系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は以下の方法で求めることができる。東洋曹達（株）製ゲルパーミェーションクロマトグラフィーＨＬ−８０２ＲＴＳで標準ポリスチレンを用いて検量線を作成し測定する。標準ポリスチレンの分子量は２６４、３６４、４６６、５６８、２８００、１６７００、１８６０００、１２６００００のものを用いる。カラムは東洋曹達（株）製ＴＳＫｇｅｌＧ２５００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬを直列につないで使用する。また、溶媒はクロロホルム、溶媒の流量は０．９ｍｌ／ｍｉｎ、カラムの温度は４０℃で測定する。検出部のＵＶの波長は標準ポリスチレンが２５４ｎｍ、ポリフェニレンエーテル系樹脂が２８３ｎｍで測定する。
【００１５】
本発明の樹脂組成物におけるポリフェニレンエーテル系樹脂は、樹脂組成物よりなるペレットあるいは成形品を室温にてクロロホルムに溶解させ、濾過することで不溶分を取り除き、可溶分を大量のメタノール中に再沈殿させ、さらにメタノールにて洗浄後、減圧乾燥することにより得ることもできる。
本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．８〜２．５６であり、好ましくは２．０〜２．５６であり、さらに好ましくは２．２〜２．５６である。１．８未満の場合は流動性が低下し、３．５を越えると耐衝撃性と耐薬品性が低下し好ましくない。
【００１６】
また本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂は、２０，０００以下の分子量のポリマーを５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、より好ましくは１２〜２４重量％含有する。これらの範囲内にあることで、耐衝撃性、耐薬品性と流動性という相反する特性を同時に高いレベルで達成できる。含有量が５重量％未満の場合は大幅に流動性が低下し、３０重量％を超えると耐衝撃性と耐薬品性が低下し好ましくない。
【００１７】
本発明の（Ｂ）液晶ポリエステルはサーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステルで、公知のものを使用できる。例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびポリエチレンテレフタレートを主構成単位とするサーモトロピック液晶ポリエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸および２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸を主構成単位とするサーモトロピック液晶ポリエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，４′−ジヒドロキシビフェニルならびにテレフタル酸を主構成単位とするサーモトロピック液晶ポリエステルなどが挙げられ、特に制限はない。本発明で使用される（Ｂ）液晶ポリエステルとしては、下記構造単位（イ）、（ロ）、および必要に応じて（ハ）および／または（ニ）からなるものが好ましく用いられる。
【００１８】
【化２】

【００１９】
ここで、構造単位（イ）、（ロ）はそれぞれ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステルの構造単位と、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸から生成した構造単位である。構造単位（イ）、（ロ）を使用することで、優れた耐熱性、流動性や剛性などの機械的特性のバランスに優れた本発明の熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。上記構造単位（ハ）、（ニ）中のＸは、下記（式２）よりそれぞれ任意に１種あるいは２種以上選択することができる。
【００２０】
【化３】

【００２１】
構造式（ハ）において好ましいのは、エチレングリコール、ハイドロキノン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ビスフェノールＡそれぞれから生成した構造単位であり、さらに好ましいのは、エチレングリコール、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンであり、特に好ましいのは、エチレングリコール、４，４′−ジヒドロキシビフェニルである。構造式（ニ）において好ましいのは、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ジカルボキシナフタレンそれぞれから生成した構造単位であり、さらに好ましいのは、テレフタル酸、イソフタル酸である。
【００２２】
構造式（ハ）および構造式（ニ）は、上記に挙げた構造単位を少なくとも１種あるいは２種以上を併用することができる。具体的には、２種以上併用する場合、構造式（ハ）においては、１）エチレングリコールから生成した構造単位／ハイドロキノンから生成した構造単位、２）エチレングリコールから生成した構造単位／４，４′−ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単位、３）ハイドロキノンから生成した構造単位／４，４′−ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単位、などを挙げることができる。
【００２３】
また、構造式（ニ）においては、１）テレフタル酸から生成した構造単位／イソフタル酸から生成した構造単位、２）テレフタル酸から生成した構造単位／２，６−ジカルボキシナフタレンから生成した構造単位、などを挙げることができる。ここでテレフタル酸量は２成分中、好ましくは４０ｗｔ％以上、さらに好ましくは６０ｗｔ％以上、特に好ましくは８０ｗｔ％以上である。テレフタル酸量を２成分中４０ｗｔ％以上とすることで、比較的に流動性、耐熱性が良好な樹脂組成物となる。液晶ポリエステル（Ｂ）成分中の構造単位（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）の使用分割は特に限定されない。ただし、構造単位（ハ）と（ニ）は基本的にほぼ等モル量となる。
【００２４】
また、構造単位（ハ）、（ニ）からなる構造単位（ホ）を、（Ｂ）成分中の構造単位として使用することもできる。具体的には、１）エチレングリコールとテレフタル酸から生成した構造単位、２）ハイドロキノンとテレフタル酸から生成した構造単位、３）４，４′−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸から生成した構造単位、４）４，４′−ジヒドロキシビフェニルとイソフタル酸から生成した構造単位、５）ビスフェノールＡとテレフタル酸から生成した構造単位、などを挙げることができる。
【００２５】
【化４】

【００２６】
本発明の（Ｂ）液晶ポリエステル成分には、必要に応じて本発明の特徴と効果を損なわない程度の少量の範囲で、他の芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシカルボン酸から生成する構造単位を導入することができる。本発明の（Ｂ）成分の溶融時での液晶状態を示し始める温度（以下、液晶開始温度という）は、好ましくは１５０〜３５０℃、さらに好ましくは１８０〜３２０℃である。液晶開始温度をこの範囲にすることは、得られる樹脂組成物を好ましい色調と耐熱性と成形加工性バランスの良いものとする。
【００２７】
本発明の（Ｂ）液晶ポリエステル成分の２５℃、１ＭＨｚにおける誘電正接（ｔａｎδ）は、好ましくは０．０３以下であり、さらに好ましくは０．０２５以下である。この誘電正接の値が小さければ小さいほど、誘電損失は小さくなり、この樹脂組成物を電気・電子部品の原料として用いる時、発生する電気的ノイズが抑制され好ましい。特に２５℃、高周波数領域下、すなわち１〜１０ＧＨｚ領域において、誘電正接（ｔａｎδ）は、好ましくは０．０３以下であり、さらに好ましくは０．０２５以下である。
【００２８】
本発明の（Ｂ）液晶ポリエステル成分の見かけの溶融粘度（液晶開始温度＋３０℃でずり速度１００／秒）は、好ましくは１０〜３，０００Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは１０〜２，０００Ｐａ・ｓ、特に好ましくは１０〜１，０００Ｐａ・ｓである。見かけの溶融粘度をこの範囲にすることは、得られる組成物の流動性を好ましいものとする。本発明の（Ｂ）成分の溶融状態（液晶状態）における熱伝導率は、好ましくは０．１〜２．０Ｗ／ｍＫ、さらに好ましくは０．２〜１．５Ｗ／ｍＫ、特に好ましくは０．３〜１．０Ｗ／ｍＫである。溶融状態（液晶状態）での熱伝導率をこの範囲にすることで、得られる組成物の射出成形サイクルを比較的短縮化することができる。
【００２９】
本発明における（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂の配合量は、８０〜９９重量部で、好ましくは８０〜９５重量部である。この配合量が９９重量部より多いと、流動性が大きく低下してしまう。この配合量が８０重量部より少ないと、耐熱性の低下を招いたり、比重が大きくなってしまい好ましくない。本発明における（Ｂ）成分の液晶ポリエステルの配合量は、１〜２０重量部で、好ましくは５〜２０重量部である。この配合量が２０重量部より多いと、比重が大きくなってしまったり、コスト高を招く。この配合量が１重量部より少ないと、十分な流動性と耐衝撃性と耐薬品性が得られず好ましくない。
【００３０】
本発明における（Ｃ）無機充填剤とは、強度付与剤として、ガラス繊維、金属繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、炭化ケイ素、セラミック、窒化ケイ素、マイカ、ネフェリンシナイト、タルク、ウオラストナイト、スラグ繊維、フェライト、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、石英、石英ガラスなどの無機化合物があげられる。中でも、流動性、耐熱性、機械特性、のバランスからガラス繊維、炭素繊維が好ましく用いられ、さらに好ましくはガラス繊維が用いられる。これら無機系の充填剤の形状は限定されるものではなく、繊維状、板状、球状などが任意に選択できる。また、これらの無機系の充填剤は、２種類以上併用することも可能である。また、必要に応じて、シラン系、チタン系などのカップリング剤で予備処理して使用することができる。
【００３１】
また（Ｃ）無機充填剤の配合量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１〜２００重量部、好ましくは１〜１００重量部、さらに好ましくは２〜２０重量部である。この配合量が０．１より少ないと、十分な剛性と耐熱性と耐衝撃性が得られにくい。また２００重量部より多いと、十分な流動性が得られにくい。
本発明では、上記の成分の他に、本発明の特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附加的成分、例えば、酸化防止剤、難燃剤（有機リン酸エステル系化合物、シリコン化合物、フォスファゼン化合物、籠状シルセスキオキサン化合物等）、エラストマー、可塑剤（オイル、低分子量ポリエチレン、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類等）、難燃助剤、耐候（光）性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、スリップ剤、各種着色剤、離型剤等を添加してもかまわない。
【００３２】
本発明の樹脂組成物は種々の方法で製造することができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー等による加熱溶融混練方法が挙げられるが、中でも二軸押出機を用いた溶融混練方法が最も好ましい。この際の溶融混練温度は特に限定されるものではないが、通常１５０〜３５０℃の中から任意に選ぶことができる。
このようにして得られる本発明の樹脂組成物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、押出成形、中空成形により各種部品の成形体として成形できる。
【００３３】
これら成形体は、特に難燃性が要求される用途、例えば、自動車用耐熱部品あるいは事務機器用耐熱部品に好適である。自動車用耐熱部品は例えば、オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポテンショメーターベース、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキバット磨耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュター、スタータースィッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウウォッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケースなどの部品、ホイールキャップ、ランプソケット、ランプハウジング、ランプエクステンション、ランプリフレクターなどが好適である。中でも軽量性、耐熱性、難燃性、機械特性のバランスからランプエクステンション、ランプリフレクターが好適である。
【００３４】
また、事務機器用耐熱部品は、例えば、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品などに代表される家庭、事務電気製品部品、オフィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品などに好適である。
本発明を以下、実施例に基づいて説明する。但し本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００３５】
（実施例で用いる成分）
１．ポリフェニレンエーテル
ＰＰＥ−１：２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得た還元粘度０．４２のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）。Ｍｗ＝３４，６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９０
ＰＰＥ−２：還元粘度０．４６、Ｍｗ＝４０，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４２
ＰＰＥ−３：還元粘度０．５２、Ｍｗ＝５１，９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９５
ＰＰＥ−４：還元粘度０．５１、Ｍｗ＝４８，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７９
ＰＰＥ−５：還元粘度０．５５、Ｍｗ＝５８，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３１
ＰＰＥ−６：還元粘度０．５７、Ｍｗ＝５７，９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８８
ＰＰＥ−７：還元粘度０．３９、Ｍｗ＝４３，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８７
ＰＰＥ−８：還元粘度０．３７、Ｍｗ＝４１，６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４１
【００３６】
（分子量測定条件）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣという）：東洋曹達（株）製ゲルパーミェーションクロマトグラフィーＨＬ−８０２ＲＴＳで標準ポリスチレンを用いて検量線を作成し測定した。標準ポリスチレンの分子量は２６４、３６４、４６６、５６８、２８００、１６７００、１８６０００、１２６００００のものを用いた。カラムは東洋曹達（株）製ＴＳＫｇｅｌＧ２５００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬを直列につないで使用した。また、溶媒はクロロホルム、溶媒の流量は０．９ｍｌ／ｍｉｎ、カラムの温度は４０℃で測定した。検出部のＵＶの波長は標準ポリスチレンが２５４ｎｍ、ポリフェニレンエーテル系樹脂が２８３ｎｍで測定した。
【００３７】
液晶ポリエステル
ＬＣＰ−１：窒素雰囲気下において、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、無水酢酸を仕込み、加熱溶融し、重縮合することにより、以下の理論構造式を有する液晶ポリエステルを得た。
なお、組成の成分比はモル比を表す。
【００３８】
【化５】

【００３９】
ＬＣＰ−２：窒素雰囲気下において、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ポリエチレンテレフタレート、無水酢酸を仕込み、加熱溶融し、重縮合することにより、以下の理論構造式を有する液晶ポリエステルを得た。
なお組成の成分比はモル比を表す。
【００４０】
【化６】

【００４１】
ＬＣＰ−３：窒素雰囲気下において、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、ハイドロキノン、イソフタル酸、無水酢酸を仕込み、加熱溶融し、重縮合することにより、以下の理論構造式を有する液晶ポリエステルを得た。
なお組成の成分比はモル比を表す。
【００４２】
【化７】

【００４３】
各樹脂組成物の成形と物性評価を、以下の方法に従って実施した。
（１）成形
得られたペレットを、シリンダー温度３３０／３３０／３２０／３１０℃、射速８５％、金型温度９０℃に設定した射出成形機［ＩＳ−８０ＥＰＮ：東芝機械（株）社製］を用いて成形を行った。ただし、比較例１と比較例３の厚さ１．６ｍｍのたんざく試験片については、最大射出ゲージ圧１３ＭＰａにしてもショートしたので、金型温度１４０℃に設定して成形を実施した。
（２）耐衝撃性
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した厚み３．２ｍｍの成形片に成形した。得られた成形片を用いて、ノッチなしアイゾット衝撃強さを測定した。「Ｉｚｏｄ」と略すことがある。
【００４４】
（３）耐薬品性
厚み３．２ｍｍのＡＳＴＭダンベル試験片を０．５％のひずみ下にて、イソプロパノール／シクロヘキサン（６０／４０重量％）混合溶液中に、２３℃で３０分間浸漬後、溶剤が十分に揮発した後に、以下の条件にて引張り試験を行い、引張り強度（ＴＳ_１）を得た。装置はオートグラフ（ＡＧ−５０００、島津製作所（株）社製）を用い、チャック間距離１１５ｍｍ、試験速度５ｍｍ／ｍｉｎで引張り試験を実施した。一方、溶剤に浸漬しなかったサンプルを同様に引張り試験を実施し、引張り強度（ＴＳ_０）を測定した。よって以下の式に従い、引張り保持率（％）を求めた。
引張り保持率（％）＝ ＴＳ_１／ ＴＳ_０×１００
この値が大きいほど、耐薬品性に優れることを意味する。
また溶剤に浸漬後、取り出した時点で試験片が破断したサンプルは表中、「×」と表した。
【００４５】
（４）流動性
得られたペレットを、上記（１）の成形条件にて、厚さ１．６ｍｍのＡＳＴＭタンザク試験片を成形するに際し、１ｍｍショートするときのゲージ圧力を測定した。この圧力をＳＳＰ（ＭＰａ）（「Ｓｈｏｒｔ Ｓｈｏｔ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ」を略した。）とし、この値が小さいほど流動性に優れる。
（５）耐熱性（ＤＴＵＬ）
厚み３．２ｍｍ×長さ１２７ｍｍ×幅１２．７ｍｍのＡＳＴＭタンザク試験片に成形した。得られた成形片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、１．８２ＭＰａ荷重下での荷重たわみ温度を測定した。
【００４６】
（６）難燃性
（平均燃焼時間）
厚み１．６ｍｍ×長さ１２７ｍｍ×幅１２．７ｍｍのＡＳＴＭタンザク試験片に成形し、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓのＵＬ−９４垂直燃焼試験に基ずき、燃焼試験を実施した。５本の試験片について燃焼試験を実施し、１０秒間の接炎後、炎を離してから炎が消えるまでの燃焼時間をｔ_１（秒）とし、再び１０秒間の接炎後、炎を離してから炎が消えるまでの燃焼時間をｔ_２（秒）とし、各５本について、ｔ_１とｔ_２の平均燃焼時間を求めた。
（滴下の有無）
上記燃焼試験時、各５本のｔ_１とｔ_２、すなわちあわせて１０点のうち、１点でも滴下があるか否かを判断した。
○：１０点とも滴下のなかったもの。
×：１点でも滴下のあったもの。
【００４７】
【実施例１】
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−１）と液晶ポリエステル（ＬＣＰ−１）を表１に示す割合（重量部）で、２５０〜３１０℃に設定したベントポート付き二軸押出機（ＺＳＫ−２５；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製）を用いて溶融混練し、ペレットとして得た。ペレットの一部２ｇを１００ｍｌのクロロホルムに室温にて溶解させ、不溶物は濾過により取り除き、可溶分を大量のメタノール中に注ぐことにより、ポリマーを沈殿させた。ついでメタノールにて洗浄後、１４０℃で１時間減圧乾燥し、ポリマーを得た。そして、このポリマーの分子量分布をＧＰＣを用いて測定し、さらに２０，０００以下の分子量の重量分率を求め各々その結果を表１に示した。また、残ったペレットを用い、上に示した方法により、成形加工し、物性評価を実施した。その結果を表１に示した。
【００４８】
【実施例２〜６】
各成分を表１に示す割合で配合し実施例１と同様の操作を行った。なお、表中ＨＩＰＳはハイインパクトポリスチレン（Ｈ９４０５、Ａ＆Ｍ社製）ＧＦはガラス繊維（マイクログラスＲＥＳ０３−ＴＰ３０、日本硝子繊維社製）である。
【００４９】
【比較例１〜６】
各成分を表１に示す割合で配合し実施例１と同様の操作を行った。
【００５０】
【比較例７】
液晶ポリエステル（ＬＣＰ−１）を用いなかったこと以外は、実施例１と同様に行った。
【００５１】

【００５２】
【発明の効果】
本発明により、耐衝撃性、耐薬品性、流動性、耐熱性、難燃性が同時に高いレベルで達成でき、特に耐衝撃性、耐薬品性、流動性に優れたポリフェニレンエ−テル系樹脂組成物を提供することが可能となった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention achieves a high level of impact resistance, chemical resistance, fluidity, heat resistance and flame retardancy at the same time, and in particular, a polyphenylene ether resin composition excellent in impact resistance, chemical resistance and fluidity It is about things.
[0002]
[Prior art]
In general, polyphenylene ether is a resin having excellent properties such as heat resistance, hot water resistance, dimensional stability, and mechanical and electrical properties, but on the other hand, its melt viscosity is high, resulting in poor moldability and chemical resistance. It has disadvantages such as poor properties and low impact resistance. In order to improve such drawbacks of polyphenylene ether, alloying of polyphenylene ether with other resins or modification of polyphenylene ether has been conventionally performed.
[0003]
Although it is widely known to improve flowability by alloying polystyrene with polyphenylene ether, there are problems such as a decrease in heat resistance and chemical resistance. As a technology related to alloying of polyphenylene ether and other resins, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-115357 includes blending a liquid crystal polyester with a polymer such as polyphenylene ether to improve the melt processability of polyphenylene ether. However, it has not been sufficient in terms of impact resistance, chemical resistance, and fluidity. JP-A-2-97555 proposes blending various polyarylene oxides with liquid crystalline polyester for the purpose of improving solder heat resistance, and further JP-A-6-122762 discloses amines. It has been proposed to blend a polyphenylene ether modified with the above and a liquid crystalline polyester, but none of them is sufficient in terms of impact resistance, chemical resistance, fluidity, heat resistance, and flame retardancy balance.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Provided is a polyphenylene ether resin composition that can achieve impact resistance, chemical resistance, fluidity, heat resistance, and flame retardancy at a high level at the same time, and is particularly excellent in impact resistance, chemical resistance, and fluidity. That is.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of earnestly studying the technology for achieving the above-mentioned problems, the present inventors have formulated a polyphenylene ether resin having a specific molecular weight distribution and having a specific molecular weight component and a liquid crystal polyester at a specific ratio, thereby improving resistance. It has been found that a resin composition that can achieve impact, chemical resistance, fluidity, heat resistance and flame retardancy at a high level at the same time, and is particularly excellent in impact resistance, chemical resistance and fluidity is obtained. It came to be completed.
[0006]
That is, the present invention
1. (A) Polyphenylene ether resin 80 -99 parts by weight and (B) liquid crystalline polyester 1 20 The polyphenylene ether-based resin in the resin composition contains 5 to 30% by weight of a polymer having a molecular weight of 20,000 or less, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 1 .8 ~ 2.56 A resin composition characterized by:
2. The content ratio of the polymer having a molecular weight of 20,000 or less is 10 to 25% by weight. Above 1 The resin composition according to the description,
3. (A) 93 to 99 parts by weight of polyphenylene ether resin and (B) 1 to 7 parts by weight of liquid crystal polyester The resin composition according to claim 1 or 2, wherein
4). The above, wherein 0.1 to 200 parts by weight of (C) inorganic filler is added to 100 parts by weight of (A) and (B) in total. 1-3 A resin composition according to any one of
Is to provide.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The (A) polyphenylene ether resin of the present invention is a repeating unit structure of (Formula 1)
[0008]
[Chemical 1]

[0009]
(R ₁ , R ₄ Each independently represents hydrogen, primary or secondary lower alkyl, phenyl, aminoalkyl or hydrocarbonoxy. R ₂ , R ₃ Each independently represents hydrogen, primary or secondary lower alkyl or phenyl. )
And a reduced viscosity (0.5 g / dl, chloroform solution, measured at 30 ° C.) is a homopolymer and / or copolymer in the range of 0.15 to 1.0 dl / g. A more preferred reduced viscosity is in the range of 0.20 to 0.70 dl / g, most preferably in the range of 0.40 to 0.60.
[0010]
Specific examples include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1). , 4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether) and the like, and 2,6-dimethylphenol and other phenols (for example, 2,3,6-trimethyl). And a polyphenylene ether copolymer such as a copolymer with phenol or 2-methyl-6-butylphenol). Of these, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferable, and poly (2,6-dimethyl-1 , 4-phenylene ether).
[0011]
As an example of the production method of (A) polyphenylene ether used in the present invention, there is a method of oxidative polymerization of 2,6-xylenol using a complex of cuprous salt and amine described in US Pat. No. 3,306,874 as a catalyst. is there. The methods described in the specifications of US Pat. Nos. 3,306,875, 3,257,357 and 3,257,358, JP-B-52-17880, JP-A-50-51197, and JP-A-63-152628 are also available ( A) Preferred as a method for producing polyphenylene ether.
[0012]
The (A) polyphenylene ether-based resin of the present invention may be used as it is after the polymerization process, or using an extruder or the like, under a nitrogen gas atmosphere or a non-nitrogen gas atmosphere, under devolatilization or non-devolatilization. You may use it by pelletizing by melt-kneading below.
The (A) polyphenylene ether resin of the present invention includes polyphenylene ethers functionalized with various dienophile compounds. Examples of the dienophile compound include maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, phenylmaleimide, itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, methyl allylate, methyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, stearyl acrylate, and styrene. Furthermore, as a method of functionalizing with these dienophile compounds, a method of functionalizing in a molten state under devolatilization or non-devolatilization using an extruder in the presence or absence of a radical generator, or a radical generator Examples thereof include a method in which polyphenylene ether is functionalized in a non-molten state in the presence or absence.
[0013]
The polyphenylene ether resin (A) of the present invention includes a polyphenylene ether resin alone or a mixture of a polyphenylene ether resin and an aromatic vinyl polymer, and further includes a mixture of other resins. Examples of the aromatic vinyl polymer include atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, high impact polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, and the like. When using a mixture of a polyphenylene ether resin and an aromatic vinyl polymer, the polyphenylene ether resin is 70 wt% or more, preferably 80 wt% or more, based on the total amount of the polyphenylene ether resin and the aromatic vinyl polymer. More preferably, it is 90 wt% or more.
[0014]
The number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polyphenylene ether resin used in the present invention can be determined by the following methods. A calibration curve is prepared and measured using standard polystyrene by gel permeation chromatography HL-802RTS manufactured by Toyo Soda Co., Ltd. The molecular weight of standard polystyrene is 264, 364, 466, 568, 2800, 16700, 186000, or 1260000. The column uses TSKgel G2500HXL, TSKgelG3000HXL, TSKgelG4000HXL, and TSKgelG5000HXL manufactured by Toyo Soda Co., Ltd. in series. The solvent is chloroform, the solvent flow rate is 0.9 ml / min, and the column temperature is 40 ° C. The UV wavelength of the detector is measured at 254 nm for standard polystyrene and 283 nm for polyphenylene ether resin.
[0015]
The polyphenylene ether resin in the resin composition of the present invention is obtained by dissolving pellets or molded products made of the resin composition in chloroform at room temperature and filtering to remove insolubles, and re-dissolving solubles in a large amount of methanol. It can also be obtained by precipitation, further washing with methanol, and drying under reduced pressure.
The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polyphenylene ether resin of the present invention is 1.8 to 2.56 And preferably 2.0 to 2.56 More preferably, it is 2.2 to 2.56. If it is less than 1.8, the fluidity is lowered, and if it exceeds 3.5, the impact resistance and chemical resistance are lowered, which is not preferable.
[0016]
The polyphenylene ether resin of the present invention contains 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight, more preferably 12 to 24% by weight of a polymer having a molecular weight of 20,000 or less. By being in these ranges, the conflicting characteristics of impact resistance, chemical resistance and fluidity can be achieved at a high level at the same time. When the content is less than 5% by weight, the fluidity is greatly lowered, and when it exceeds 30% by weight, the impact resistance and the chemical resistance are deteriorated.
[0017]
The (B) liquid crystal polyester of the present invention is a polyester called a thermotropic liquid crystal polymer, and known ones can be used. For example, a thermotropic liquid crystal polyester mainly composed of p-hydroxybenzoic acid and polyethylene terephthalate, a thermotropic liquid crystal polyester mainly composed of p-hydroxybenzoic acid and 2-hydroxy-6-naphthoic acid, p-hydroxybenzoic acid Examples thereof include thermotropic liquid crystal polyesters mainly composed of acid, 4,4'-dihydroxybiphenyl and terephthalic acid, and are not particularly limited. As the (B) liquid crystalline polyester used in the present invention, those composed of the following structural units (A) and (B) and, if necessary, (C) and / or (D) are preferably used.
[0018]
[Chemical 2]

[0019]
Here, the structural units (A) and (B) are respectively a structural unit of a polyester generated from p-hydroxybenzoic acid and a structural unit generated from 2-hydroxy-6-naphthoic acid. By using the structural units (a) and (b), it is possible to obtain the thermoplastic resin composition of the present invention having an excellent balance of mechanical properties such as excellent heat resistance, fluidity and rigidity. X in the structural units (c) and (d) can be arbitrarily selected from the following (Formula 2), respectively.
[0020]
[Chemical 3]

[0021]
In the structural formula (c), preferred are structural units formed from ethylene glycol, hydroquinone, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 2,6-dihydroxynaphthalene, and bisphenol A, and more preferred are ethylene glycol, 4 4,4'-dihydroxybiphenyl and hydroquinone, and particularly preferred are ethylene glycol and 4,4'-dihydroxybiphenyl. In the structural formula (d), preferred are structural units formed from terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-dicarboxynaphthalene, and more preferred are terephthalic acid and isophthalic acid.
[0022]
In the structural formula (c) and the structural formula (d), at least one or two or more of the structural units listed above can be used in combination. Specifically, when two or more kinds are used in combination, in the structural formula (c), 1) a structural unit generated from ethylene glycol / a structural unit generated from hydroquinone, 2) a structural unit generated from ethylene glycol / 4,4 Examples include structural units formed from '-dihydroxybiphenyl, 3) structural units formed from hydroquinone / 4, structural units formed from 4,4'-dihydroxybiphenyl, and the like.
[0023]
In the structural formula (d), 1) a structural unit generated from terephthalic acid / a structural unit generated from isophthalic acid, 2) a structural unit generated from terephthalic acid / 2, a structural unit generated from 2,6-dicarboxynaphthalene , Etc. Here, the amount of terephthalic acid is preferably 40 wt% or more, more preferably 60 wt% or more, and particularly preferably 80 wt% or more in the two components. By setting the amount of terephthalic acid to 40 wt% or more of the two components, a resin composition having relatively good fluidity and heat resistance can be obtained. The division of use of the structural units (A), (B), (C), and (D) in the liquid crystal polyester (B) component is not particularly limited. However, the structural units (c) and (d) are basically in equimolar amounts.
[0024]
Moreover, the structural unit (e) consisting of the structural units (c) and (d) can also be used as the structural unit in the component (B). Specifically, 1) a structural unit produced from ethylene glycol and terephthalic acid, 2) a structural unit produced from hydroquinone and terephthalic acid, 3) a structural unit produced from 4,4'-dihydroxybiphenyl and terephthalic acid, 4) And structural units formed from 4,4'-dihydroxybiphenyl and isophthalic acid, and 5) structural units formed from bisphenol A and terephthalic acid.
[0025]
[Formula 4]

[0026]
The liquid crystal polyester component (B) of the present invention is formed from other aromatic dicarboxylic acids, aromatic diols, and aromatic hydroxycarboxylic acids within a small range that does not impair the features and effects of the present invention as necessary. Structural units can be introduced. The temperature at which the liquid crystal state at the time of melting of the component (B) of the present invention (hereinafter referred to as the liquid crystal start temperature) is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 180 to 320 ° C. Setting the liquid crystal starting temperature within this range makes the obtained resin composition have a good balance of color tone, heat resistance and moldability.
[0027]
The dielectric loss tangent (tan δ) at 25 ° C. and 1 MHz of the (B) liquid crystal polyester component of the present invention is preferably 0.03 or less, more preferably 0.025 or less. The smaller the value of this dielectric loss tangent, the smaller the dielectric loss. When this resin composition is used as a raw material for electric / electronic parts, the generated electric noise is preferably suppressed. In particular, at 25 ° C. in the high frequency region, that is, in the 1 to 10 GHz region, the dielectric loss tangent (tan δ) is preferably 0.03 or less, and more preferably 0.025 or less.
[0028]
The apparent melt viscosity (liquid crystal starting temperature + 30 ° C. and shear rate of 100 / sec) of the (B) liquid crystal polyester component of the present invention is preferably 10 to 3,000 Pa · s, more preferably 10 to 2,000 Pa · s, Particularly preferably, it is 10 to 1,000 Pa · s. Setting the apparent melt viscosity within this range makes the flowability of the resulting composition preferable. The thermal conductivity in the molten state (liquid crystal state) of the component (B) of the present invention is preferably 0.1 to 2.0 W / mK, more preferably 0.2 to 1.5 W / mK, and particularly preferably 0.8. 3 to 1.0 W / mK. By setting the thermal conductivity in the molten state (liquid crystal state) within this range, the injection molding cycle of the resulting composition can be relatively shortened.
[0029]
The blending amount of the (A) polyphenylene ether resin in the present invention is as follows: 80 ~ 99 parts by weight, Preferably it is 80-95 weight part . When the amount is more than 99 parts by weight, the fluidity is greatly reduced. This amount is 80 When the amount is less than parts by weight, the heat resistance is lowered or the specific gravity is increased, which is not preferable. The blending amount of the liquid crystal polyester of the component (B) in the present invention is 1 to 20 By weight, Preferably 5 to 20 parts by weight . This amount is 20 When the amount is more than the weight part, the specific gravity is increased or the cost is increased. When the blending amount is less than 1 part by weight, sufficient fluidity, impact resistance and chemical resistance cannot be obtained, which is not preferable.
[0030]
(C) Inorganic filler in the present invention, as a strength imparting agent, glass fiber, metal fiber, potassium titanate, carbon fiber, silicon carbide, ceramic, silicon nitride, mica, nepheline sinite, talc, wollastonite, Examples include inorganic compounds such as slag fiber, ferrite, glass beads, glass powder, glass balloon, quartz, and quartz glass. Of these, glass fiber and carbon fiber are preferably used, and more preferably glass fiber is used in view of the balance of fluidity, heat resistance and mechanical properties. The shape of these inorganic fillers is not limited, and a fibrous shape, a plate shape, a spherical shape, and the like can be arbitrarily selected. These inorganic fillers can be used in combination of two or more. Further, if necessary, it can be used after pretreatment with a coupling agent such as silane or titanium.
[0031]
Moreover, the compounding quantity of (C) inorganic filler is 0.1-200 weight part with respect to a total of 100 weight part of a component (A) and a component (B), Preferably it is 1-100 weight part, More preferably, it is 2 ~ 20 parts by weight. When the amount is less than 0.1, sufficient rigidity, heat resistance and impact resistance are difficult to obtain. On the other hand, when the amount is more than 200 parts by weight, it is difficult to obtain sufficient fluidity.
In the present invention, in addition to the above-mentioned components, other additional components, such as an antioxidant, a flame retardant (an organic phosphate ester compound, a silicon compound), as necessary, as long as the characteristics and effects of the present invention are not impaired. , Phosphazene compounds, caged silsesquioxane compounds, etc.), elastomers, plasticizers (oil, low molecular weight polyethylene, epoxidized soybean oil, polyethylene glycol, fatty acid esters, etc.), flame retardant aids, weather resistance (light) improvement Agents, polyolefin nucleating agents, slip agents, various colorants, release agents, etc. may be added.
[0032]
The resin composition of the present invention can be produced by various methods. For example, a heat melt kneading method using a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a kneader, a Brabender plastograph, a Banbury mixer or the like can be mentioned. Among them, a melt kneading method using a twin screw extruder is most preferable. Although the melt kneading temperature in this case is not particularly limited, it can usually be arbitrarily selected from 150 to 350 ° C.
The resin composition of the present invention thus obtained can be molded as molded parts of various parts by various conventionally known methods such as injection molding, extrusion molding and hollow molding.
[0033]
These molded products are particularly suitable for applications requiring flame retardancy, for example, heat resistant parts for automobiles or heat resistant parts for office equipment. Examples of heat-resistant parts for automobiles include alternator terminals, alternator connectors, IC regulators, light meter potentiometer bases, various valves such as exhaust gas valves, fuel-related / exhaust / intake-related pipes, air intake nozzles snorkels, intake manifolds, fuel Pump, engine coolant joint, carburetor main body, carburetor spacer, exhaust gas sensor, coolant sensor, oil temperature sensor, brake pad wear sensor, throttle position sensor, crankshaft position sensor, air flow meter, brake butt wear sensor, air conditioner Thermostat base, heating hot air flow control valve, brush holder for radiator motor, war -Pump impeller, turbine vane, wiper motor related parts, distributor, starter switch, starter relay, transmission wire harness, window washer nozzle, air conditioner panel switch board, coil for fuel related electromagnetic valve, fuse connector, horn terminal Electrical parts insulation plates, step motor rotors, brake pistons, solenoid bobbins, engine oil filters, ignition device cases and other parts, wheel caps, lamp sockets, lamp housings, lamp extensions, lamp reflectors and the like are suitable. Among these, a lamp extension and a lamp reflector are preferable from the balance of lightness, heat resistance, flame retardancy, and mechanical properties.
[0034]
Heat-resistant parts for office equipment include, for example, homes such as air conditioner parts, typewriter parts, word processor parts, office electrical product parts, office computer-related parts, telephone-related parts, facsimile-related parts, copier-related parts, etc. It is suitable for.
The present invention will be described below based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
[0035]
(Ingredients used in Examples)
1. Polyphenylene ether
PPE-1: poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) having a reduced viscosity of 0.42 obtained by oxidative polymerization of 2,6-dimethylphenol. Mw = 34,600, Mw / Mn = 1.90
PPE-2: Reduced viscosity 0.46, Mw = 40,700, Mw / Mn = 2.42
PPE-3: Reduced viscosity 0.52, Mw = 51,900, Mw / Mn = 1.95
PPE-4: Reduced viscosity 0.51, Mw = 48,000, Mw / Mn = 2.79
PPE-5: Reduced viscosity 0.55, Mw = 58,200, Mw / Mn = 3.31
PPE-6: Reduced viscosity 0.57, Mw = 57,900, Mw / Mn = 1.88
PPE-7: Reduced viscosity 0.39, Mw = 43,000, Mw / Mn = 2.87
PPE-8: Reduced viscosity 0.37, Mw = 41,600, Mw / Mn = 3.41
[0036]
(Molecular weight measurement conditions)
Gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC): A calibration curve was prepared and measured using standard polystyrene with gel permeation chromatography HL-802RTS manufactured by Toyo Soda Co., Ltd. Standard polystyrenes having molecular weights of 264, 364, 466, 568, 2800, 16700, 186000, and 1260000 were used. As the column, TSKgel G2500HXL, TSKgelG3000HXL, TSKgelG4000HXL, and TSKgelG5000HXL manufactured by Toyo Soda Co., Ltd. were used in series. Further, the solvent was chloroform, the solvent flow rate was 0.9 ml / min, and the column temperature was 40 ° C. The UV wavelength of the detector was measured at 254 nm for standard polystyrene and 283 nm for polyphenylene ether resin.
[0037]
Liquid crystal polyester
LCP-1: In a nitrogen atmosphere, p-hydroxybenzoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid and acetic anhydride are charged, heated, melted and polycondensed to obtain a liquid crystal polyester having the following theoretical structural formula. It was.
In addition, the component ratio of a composition represents molar ratio.
[0038]
[Chemical formula 5]

[0039]
LCP-2: Under a nitrogen atmosphere, p-hydroxybenzoic acid, polyethylene terephthalate, and acetic anhydride were charged, heated, melted, and polycondensed to obtain a liquid crystal polyester having the following theoretical structural formula.
In addition, the component ratio of a composition represents molar ratio.
[0040]
[Chemical 6]

[0041]
LCP-3: Under a nitrogen atmosphere, p-hydroxybenzoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, hydroquinone, isophthalic acid, acetic anhydride are charged, heated, melted, and polycondensed to obtain the following theoretical structural formula. A liquid crystal polyester having was obtained.
In addition, the component ratio of a composition represents molar ratio.
[0042]
[Chemical 7]

[0043]
Molding and physical property evaluation of each resin composition were performed according to the following methods.
(1) Molding
The obtained pellets were molded using an injection molding machine [IS-80EPN: manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.] set to a cylinder temperature of 330/330/320/310 ° C, a firing speed of 85%, and a mold temperature of 90 ° C. Went. However, since the 1.6 mm thick specimens of Comparative Example 1 and Comparative Example 3 were short-circuited even when the maximum injection gauge pressure was 13 MPa, molding was performed at a mold temperature of 140 ° C.
(2) Impact resistance
Molded into a 3.2 mm thick molded piece in accordance with ASTM D256. Using the obtained molded piece, Izod impact strength without notch was measured. It may be abbreviated as “Izod”.
[0044]
(3) Chemical resistance
After a 3.2 mm thick ASTM dumbbell specimen was immersed in an isopropanol / cyclohexane (60/40 wt%) mixed solution at 0.5 ° C. for 30 minutes at 23 ° C., the solvent was sufficiently volatilized. A tensile test is performed under the following conditions to determine the tensile strength (TS ₁ ) The apparatus was an autograph (AG-5000, manufactured by Shimadzu Corporation), and a tensile test was performed at a distance between chucks of 115 mm and a test speed of 5 mm / min. On the other hand, a sample that was not immersed in the solvent was subjected to a tensile test in the same manner, and the tensile strength (TS ₀ ) Was measured. Therefore, the tensile retention (%) was determined according to the following formula.
Tensile retention (%) = TS ₁ / TS ₀ × 100
It means that it is excellent in chemical resistance, so that this value is large.
Moreover, the sample which the test piece fractured | ruptured when it took out after being immersed in a solvent was represented with "x" in the table | surface.
[0045]
(4) Fluidity
When the obtained pellet was molded into an ASTM tanzania test piece having a thickness of 1.6 mm under the molding conditions described in (1) above, the gauge pressure when 1 mm was short-circuited was measured. This pressure is SSP (MPa) (“Short Shot Pressure” is abbreviated). The smaller this value, the better the fluidity.
(5) Heat resistance (DTUL)
It was formed into an ASTM tanzania test piece having a thickness of 3.2 mm, a length of 127 mm, and a width of 12.7 mm. Using the obtained molded piece, the deflection temperature under load of 1.82 MPa was measured in accordance with ASTM D648.
[0046]
(6) Flame resistance
(Average burning time)
The sample was formed into an ASTM Tanzaku test piece having a thickness of 1.6 mm, a length of 127 mm, and a width of 12.7 mm, and a combustion test was performed based on the UL-94 vertical combustion test of Underwriters Laboratories. Combustion test was performed on five test pieces, and after the flame contact for 10 seconds, the combustion time from the release of the flame to the disappearance of the flame was t. ₁ (Seconds), and after flame contact for 10 seconds, the combustion time from when the flame is released until the flame disappears is t ₂ (Seconds) and t for each of the five ₁ And t ₂ The average burning time of was determined.
(Presence or absence of dripping)
5 t each ₁ And t ₂ That is, it was determined whether or not there was dripping even at one point out of 10 points.
◯: All 10 points were not dripped.
X: Dropping even at one point.
[0047]
[Example 1]
Polyphenylene ether (PPE-1) and liquid crystal polyester (LCP-1) in the ratio (parts by weight) shown in Table 1 and a twin-screw extruder with a vent port set at 250 to 310 ° C. (ZSK-25; manufactured by WERNER & PFLIDEERER) And kneaded to obtain pellets. A 2 g portion of the pellet was dissolved in 100 ml of chloroform at room temperature, the insoluble matter was removed by filtration, and the soluble component was poured into a large amount of methanol to precipitate the polymer. Then, after washing with methanol, it was dried under reduced pressure at 140 ° C. for 1 hour to obtain a polymer. And the molecular weight distribution of this polymer was measured using GPC, the weight fraction of the molecular weight below 20,000 was calculated | required, and the result was shown in Table 1, respectively. Further, the remaining pellets were molded and evaluated for physical properties by the method described above. The results are shown in Table 1.
[0048]
Example 2 6 ]
Each component was blended in the proportions shown in Table 1, and the same operation as in Example 1 was performed. In the table, HIPS is high impact polystyrene (H9405, manufactured by A & M) GF is glass fiber (Microglass RES03-TP30, manufactured by Nippon Glass Fiber Co., Ltd.).
[0049]
[Comparative Examples 1 to 6 ]
Each component was blended in the proportions shown in Table 1, and the same operation as in Example 1 was performed.
[0050]
[Comparative example 7 ]
The same operation as in Example 1 was performed except that liquid crystal polyester (LCP-1) was not used.
[0051]

[0052]
【The invention's effect】
According to the present invention, impact resistance, chemical resistance, fluidity, heat resistance and flame retardancy can be achieved at a high level at the same time. It became possible to provide things.

Claims (4)

(A) A resin composition comprising 80 to 99 parts by weight of a polyphenylene ether resin and (B) 1 to 20 parts by weight of a liquid crystal polyester, wherein the polyphenylene ether resin in the resin composition is 20,000 or less. 5 to 30% by weight of a polymer having a molecular weight of 5 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.8 to 2.56 . The resin composition according to claim 1, wherein the content of the polymer having a molecular weight of 20,000 or less is 10 to 25% by weight. 3. The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is 93 to 99 parts by weight of (A) polyphenylene ether resin and 1 to 7 parts by weight of (B) liquid crystal polyester . 100 parts by weight of the total of (A) and (B), according to claim 1, characterized in that it is added the inorganic filler (C) is 0.1 to 200 parts by weight Resin composition.