JP3610253B2 - Mixed gas adsorption separation method - Google Patents
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- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、空気等の混合ガスから成分を選択的に吸着させて分離する混合ガス吸着分離方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
空気等の混合ガスから、窒素や酸素等の特定の成分を製品ガスとして分離する方法には、多種の方法がある。最近では、吸着剤を用いる分離方法が、装置の設計の容易さや設備費の安価のことから、広く用いられている。このような吸着剤を用いる分離方法は、圧力スイング吸着法(以下 Pressure Swing Absorptionから「PSA法」と略称する)と呼ばれ、たとえば特開平1−236914、特開平7−194917、あるいは特開平8−294613などに関連する先行技術が開示されている。
【0003】
PSA法では、複数の吸着槽内に吸着剤を充填し、各吸着槽に対する混合ガスの供給、特定成分ガスの吸着・脱着、吸着剤の再生、復圧という操作を、弁の切換えによって順次的に行うようにしている。混合ガス中の特定成分の吸着は、加圧状態で行われ、吸着された特定成分の脱着は減圧状態で行われる。PSA法は、このような吸着剤の選択的吸着特性を利用し、たとえば空気からの酸素の分離では、冷却液化法などに比べて、装置を小形に構成することができる。また操作が簡便で、連続無人運転も可能であるなどの特徴もある。
【0004】
図8は、PSA法で用いる吸着槽の動作を示す。図8(a)に示すような吸着槽には、吸着剤が充填されており、下方から混合ガスが導入され、上方から製品が取出される。図8(b)は、吸着剤でのガス吸着量を、酸素と窒素とに対して示す。吸着剤として、たとえば「ゼオライト5A」を用いると、酸素に比較して窒素を選択的に多く吸着することができる。ただし、吸着量には限界があり、圧力によって定まる一定量の窒素を吸着すれば、窒素ガスに対してもあるいは酸素ガスに対してもそれ以上の吸着能力を失ってしまう。窒素ガスで飽和されている部分と飽和されていない部分との境界が吸着帯となり、この吸着帯の部分で窒素ガスを選択的に吸着し、吸着帯よりも下流側の部分では窒素ガスの濃度が低下して酸素ガスの濃度が相対的に高くなる。したがって、図8(c)に示すように、吸着槽内で吸着剤が充填されていない空隙部では、吸着帯までの上流側に比べて酸素ガスの濃度が高くなる。
【0005】
このように吸着帯よりも下流側の未使用吸着剤部分および空隙部には、製品ガス成分としての酸素ガスが多量に含まれている。これらの有用ガスの回収のため、従来から図9に示すような均圧操作が行われている。均圧操作では、吸着分離によるガスの製造を終了した吸着槽Aと再生を終了した吸着槽Bとを切替える際に、入口側同士および出口側、あるいは出口側同士のみを連通させ、両者を近い圧力にする操作を行うことによって、有用ガスの回収を図る。
【0006】
特開平1−236914には、2つの吸着槽を交互に切換えて、一方では吸着を行いながら他方で再生を行う先行技術が開示されている。特開平7−194917では、複数の吸着槽で吸着と再生とを順次的に切換えて行いながら、吸着剤の使用効率を高める先行技術が開示されている。特開平8−294613では2以上の吸着塔を用いて吸着と再生とを行いながら、吸着と再生との間で均圧を行う先行技術が開示されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
一般的なPSA法では、たとえば空気から窒素ガスを吸着分離し、酸素ガスを製品として取出す場合に、窒素ガスのみが吸着剤に吸着されるのではなく、酸素ガスの一部も吸着される。また、混合ガス中の窒素ガスの全部が吸着剤に吸着されるのではなく、酸素ガスとともに存在する窒素ガスもある。再生を行う際には、窒素ガスを含んだ酸素ガスが排出され、本来製品として取出すべき酸素ガスの一部が失われて、製品の収率が損なうという問題を生じる。また吸着槽内の吸着剤は入口側から出口側に向かって層状に吸着帯を形成して、吸着帯を入口側から出口側に移動させながら吸着分離を行う。吸着帯よりも入口側の吸着剤は、窒素ガスの吸着によって飽和した状態となる。全部の吸着剤が窒素ガスを吸着して飽和してから再生に切換えれば、吸着剤を効率的に利用することができる。しかしながら、1つの吸着槽内の吸着剤が全部窒素ガスによって飽和されても吸着を続けようとすると、窒素ガスが未吸着のまま取出され、製品純度が低下する一方となる。実際上、全部の吸着剤が飽和するタイミングを検知することは、非常に困難である。このため、全ての吸着剤を完全に飽和するまで使用することはできず、1つの吸着槽内に充填される吸着剤のうちの少なくとも一部は余裕分として未使用のままにしておいて、吸着状態に変動があっても製品として取出すガスの純度が低下しないようにしておき、品質を保持する必要がある。ただし、全ての吸着剤を完全に飽和するまで使用しないので、吸着剤の使用効率が悪いという問題がある。特開平7−194917の先行技術では、複数の吸着槽の切換えを複雑な手順で行い、配管系統の切換えのための切換弁などの使用個数が多くなり、複雑な制御を行わなければならない。
【0008】
また、特開平8−294613に開示されている均圧方法では、回収効率の高い出口側での均圧回収操作で自ら脱着したガスで吸着剤槽の下流部を汚染してしまい、製品ガス純度を損なう恐れがあるので、完全な均圧までは行うことはできない。また、もし完全に均圧化することができたとしても、回収することができる有用ガス量は、下流側の未使用吸着剤部分および空隙部の製品ガス成分量の50%程度となり、残りの部分は再生行程に入る吸着槽の減圧操作によって系外へと排出されてしまう。
【0009】
本発明の目的は、装置や操作の複雑化を避け、しかも有用ガスの回収効率を高め、吸着剤の使用量を減らすことができる混合ガス吸着分離方法を提供することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明は、吸着剤を用いて、混合ガス中の成分を分離する方法において、
ガスの吸着分離を行うための吸着剤を、2つの主吸着槽と、1つの副吸着槽とに分けて収納しておき、
下記の4段階の制御を順次繰返し、主吸着槽は交互に使用して、副吸着槽は常に使用してガスの吸着を行いながら、使用しない主吸着槽内の吸着剤の再生も行うことを特徴とする混合ガス吸着分離方法であり、
▲1▼吸着圧力まで昇圧された混合ガスを一方の主吸着槽および副吸着槽に導いて、主として一方の主吸着槽内の吸着剤でガスの吸着分離を行い、一方の主吸着槽および副吸着槽を通過したガスを製品として取出しながら、他方の主吸着槽を減圧し、
▲2▼一方の主吸着槽および副吸着槽で混合ガスの吸着分離を継続しながら、他方の主吸着槽に、製品として取出されているガスを混合ガスの分離吸着時とは逆方向となるように導いて、吸着剤の再生を行い、
▲3▼一方の主吸着槽と副吸着槽との連結を絶ち、他方の主吸着槽と副吸着槽とを連結し、
▲4▼一方の主吸着槽についての減圧を開始し、他方の主吸着槽および副吸着槽に混合ガスを導いて吸着圧力までの昇圧を行う。
【0011】
本発明に従えば、吸着剤を2つの主吸着槽と1つの副吸着槽とに分けて収納するので、主吸着槽を交互に使用してガスの吸着分離を主として行わせ、副吸着槽を用いて品質保持を行わせることができる。2つの吸着槽を交互に切換えて吸着分離と再生とを行う方式では、1つの吸着槽内の吸着剤を全部使用してから再生に切換えると、製品の純度が低下して品質の保持が困難になるので、ある程度の余裕をみた状態で吸着分離から再生への切換えを行わなければならない。2つの吸着槽を交互に切換える場合には、各吸着槽に品質保持のための余裕部分を設ける必要がある。本発明では、副吸着槽に品質保持のための余裕部分としての機能を持たせることにより、2つの主吸着槽に対して共通の余裕部分として機能させることができ、吸着剤の使用量を軽減することができる。高純度の製品が多い副吸着槽内のガスが均圧操作で主吸着槽側に移行しても、その主吸着槽を用いて吸着分離を行う際に、再び副吸着槽を通して製品として取出すことができるので、製品の回収効率を高めることができる。
【0012】
【発明の実施の形態】
図1は、本発明の実施の一形態として、本発明を適用し、吸着剤の再生時に常圧よりも減圧して脱着するための構成を示す。原料となる混合ガスは、PSA法に従って高圧の吸着圧力で選択的に成分ガスの吸着を行わせるために、ガス圧縮機1で昇圧される。減圧用には、真空ポンプ2が設けられる。原料ガスの吸着分離は、2つの主吸着槽A3および主吸着槽B4と、副吸着槽5とを用いて行う。主吸着槽A3または主吸着槽B4のうちの一方と副吸着槽5とを接続し、混合ガス中から特定の成分ガスを吸着して分離させた後、他の成分ガスを副吸着槽5から製品槽6に取出し、製品ガスとして利用する。主吸着槽A3および主吸着槽B4の入口側には、自動弁7,8および自動弁9,10がそれぞれ設けられる。自動弁7および自動弁10は原料となる混合ガスの供給側と主吸着槽A3および主吸着槽B4の入口側との間にそれぞれ設けられる。自動弁8および自動弁9は、主吸着槽A3および主吸着槽B4の入口側と真空ポンプ2の吸入側との間に設けられる。主吸着槽A3の入口側と主吸着槽B4の入口側との間には、自動弁11が設けられる。主吸着槽A3の出口側および主吸着槽B4の出口側と副吸着槽5の入口側との間には、自動弁12および自動弁13がそれぞれ設けられる。主吸着槽A3の出口側および主吸着槽B4の出口側と製品槽6との間には自動弁14および自動弁15がそれぞれ設けられる。
【0013】
主吸着槽A3および主吸着槽B4には、吸着剤16および吸着剤17がそれぞれ充填される。副吸着槽5内には吸着剤18が充填される。吸着剤16および吸着剤17の量は、従来の2槽式のPSA法に使用する吸着剤のうち、余裕分を除いた量と同等とする。吸着剤18の量は、従来の2槽式PSA法に用いる吸着剤の、1槽当りの吸着剤のうちの余裕分と同等とする。したがって、従来の2槽式PSA法式では吸着剤16および吸着剤17の合計量と、吸着剤18の2倍の量の吸着剤とを使用するけれども、本実施形態では吸着剤16および吸着剤17の合計量と吸着剤18だけの量とを使用して、同等の吸着分離能力を発揮させることができる。なお、主吸着槽A3および主吸着槽B4で吸着剤16,17の上流側には、吸湿剤が配置される。また、ガス圧縮機1によって昇圧された混合ガスは、原料槽19に貯留されてから供給され、全体の制御のために、制御装置20が設けられる。
【0014】
図2は、図1の構成で吸着分離を行う際の行程間の切換え手順を示す。図2(1)に示すように、一方の主吸着槽、たとえば主吸着槽A3と副吸着槽5とを用いて、ガス圧縮機1からの混合ガスの吸着分離を行い、製品ガスを製品槽6に取出しながら、他方の主吸着槽B4については減圧して再生する状態を想定する。主吸着槽B4では、充填されている吸着剤17が昇圧状態でガスを吸着しており、大気圧に減圧することによって、吸着剤17の空隙などに残っているガスの大気中へのパージが行われる。このような動作は、図1の自動弁7、自動弁12および自動弁9を開き、他の自動弁を閉じた状態で可能となる。空気中から酸素を製品として取出す場合には、ガス圧縮機1で空気を、たとえば5000mm水柱まで昇圧し、ゼオライトモレキュラシーブを吸着剤16および吸着剤18として充填した主吸着槽A3および副吸着槽5に導入し、窒素ガスを吸着除去して酸素ガスを濃縮し、製品槽6に蓄える。一方、吸着を終わっている主吸着槽B4は、自動弁9を開いて真空ポンプ2で吸引し、常圧より低い圧力まで減圧脱着して吸着剤17を再生する。
【0015】
図2(1)では、ガス圧縮機1で混合ガスである空気を、たとえば5000mm水柱まで昇圧し、自動弁7および自動弁12を通じて、吸着剤16としてゼオライトモレキュラシーブを充填した主吸着槽A3および副吸着槽5に導入し、窒素ガスを吸着除去して酸素ガスを濃縮し、製品槽6に蓄える。一方、吸着が終了している主吸着槽B4は、自動弁9を通じて真空ポンプ2で180mmHgの圧力まで減圧して吸着剤17の減圧脱着を行い吸着剤17を再生させる。
【0016】
図2(2)では、主吸着槽A3および副吸着槽5は、なお吸着分離による酸素の製造を続ける。主吸着槽B4は、製品槽6から濃縮酸素ガスの一部を製品ガスとして取出される濃縮酸素ガス量の0.8〜1.5倍の流量で10〜30秒間自動弁15を開いて酸素ガスを逆流させ、主吸着槽B4内を洗浄して再生を行う。
【0017】
図2(3)では主吸着槽B4の脱着再生が終了する。主吸着槽A3および主吸着槽B4の出口側では自動弁12および自動弁13の作動状態が切換わる。自動弁12は閉じ、自動弁13が開いて、副吸着槽5は再生が終了した主吸着槽B4と連通し、製品槽6からの濃縮酸素ガスの一部を自動弁13を通じて逆流させ、主吸着槽B4の昇圧を開始する。一方、主吸着槽A3および主吸着槽B4の入口側では、自動弁11を開いて入口側の均圧操作が行われ、主吸着槽A3の入口側の原料ガスが主吸着槽B4の入口側へと回収される。自動弁7〜自動弁10および自動弁14,15は閉じている。
【0018】
図2(4)では、主吸着槽B4が入口側でガス圧縮機1側と連結され、入口側からはガス圧縮機1からの混合ガスによって、また出口側からは副吸着槽5を通じて製品槽6から逆流する濃縮酸素ガスの一部で、主吸着槽B4内を吸着圧力にまで昇圧させる。このときには、自動弁10および自動弁13が開き、他の自動弁は閉じる。
【0019】
図3は、以上説明した行程で、自動弁が開くタイミングを示す。本実施形態では、自動弁10〜自動弁15の6個の自動弁を用いて切換えを行っているけれども、この個数は、たとえば特開平1−236914の図1や図2に示されている11個の切換弁を用いる場合に比較して、使用する弁の数を少なくすることができる。また特開平7−194917の図1では20個、特開平8−294613の図1では10個の切換弁を用いる構成が示されているけれども、これらの構成よりも弁の数を少なくすることができる。
【0020】
図4は、主吸着槽A3および主吸着槽B4の下流側で有用ガスを吸着する量について、▲1▼で示す従来法の均圧操作のみによる有用ガス吸収量に比較し、▲2▼で示す本実施形態の有用ガス回収量が多くなる理由を示す。有用ガス回収量は、圧力差が大きい方が多くなる。本実施形態では、均圧圧力よりもさらに低い再生圧力で再生を行うので、有用ガス回収量を多く取ることができる。
【0021】
図5は本実施形態で、主吸着槽A3および主吸着槽B4へ充填する吸着剤16および吸着剤17と、副吸着槽5に充填する吸着剤18との分配についての考え方を示す。図5(a)は、図8(c)と同様な、2槽式のPSA法で1つの吸着槽内で吸着剤を使用しての吸着分離を終了させる状態を示す。吸着槽内の吸着剤を全部使用してから再生する場合には、製品品質の点で問題が生じるので、吸着剤槽には余裕分を残して再生に切換える必要がある。本実施形態では、従来の2槽式PSA法で余裕分とした部分を副吸着槽5内の吸着剤18として、2つの主吸着槽A3および主吸着槽B4に共通に使用し、全体として従来の2槽式PSA法と同等の吸着分離能力を備えて、しかも1つの吸着剤18分だけ吸着剤の使用量を少なくすることができる。
【0022】
図6は、本発明の実施の他の形態として、常圧脱着を行う場合の構成を示す。本実施形態で図1に示す実施形態に対応する部分には同一の参照符を付し、重複した説明を省略する。本実施形態では、自動弁8および自動弁9の出側を真空ポンプ2ではなく、大気圧に開放させる。図4に示す再生圧力は上昇し、回収可能な有用ガス量は図1の実施形態よりも減少するけれども、均圧操作のみの場合よりは増大させることができる。
【0023】
図7は、図6の実施形態で繰返えされる行程を示す。本実施形態の行程では図2に示す行程で真空ポンプ2で吸引し減圧して排出されるガスを大気中に放散させる代わりに、常圧で大気中に放散させる。図7(1)では、ガス圧縮機1で混合ガスである空気を、たとえば2kg/cm2Gまで昇圧し、自動弁7および自動弁12を通じて、吸着剤16としてゼオライトモレキュラシーブを充填した主吸着槽A3および副吸着槽5に導入し、窒素ガスを吸着除去して酸素ガスを濃縮し、製品槽6に蓄える。一方、吸着が終了している主吸着槽B4は、自動弁9を通じて大気圧に開放する。
【0024】
図7(2)は、主吸着槽A3および副吸着槽5を用いて酸素の製造を続けながら、主吸着槽B4に対しては製品槽6から濃縮酸素ガスの一部を導入して、逆流させて洗浄再生する。抜出される濃縮酸素ガス量は、製品ガスとして抜出される濃縮酸素ガス量の0.8〜1.5倍とし、10〜30秒間自動弁15を開いて洗浄再生を行う。
【0025】
図7(3)では、主吸着槽B4の脱着再生が終了した状態で、主吸着槽A3および主吸着槽B4の出口側で、自動弁12,13の作動を切換え、副吸着槽5は再生が終わった主吸着槽B4と連通して、製品槽6から濃縮酸素ガスの一部を自動弁13を通じて逆流させ、主吸着槽B4の昇圧を開始する。一方、主吸着槽A3と主吸着槽B4の入口側では、自動弁11を開いて入口側の均圧操作が行われ、主吸着槽A3の入り口側のガスが主吸着槽B4の入口側へと回収される。
【0026】
図7(4)は、主吸着槽B4で入口側がガス圧縮機1と接続され、入口側からはガス圧縮機1からの混合ガスで、また出口側からは副吸着槽5を通じて製品槽6から濃縮酸素ガスの自動弁13を通じて逆流させ、主吸着槽B4内の昇圧が開始される。一方、主吸着槽A3および主吸着槽B4の入口側では、自動弁11が開いて入口側の均圧操作が行われ、主吸着槽A3の入口側のガスが主吸着槽B4の入口側へと回収される。
【0027】
図7(4)では、主吸着槽B4で入口側がガス圧縮機1と接続され、入口側からはガス圧縮機1からの混合ガスが、また出口側からは副吸着槽5を通じて製品槽6から濃縮酸素ガスの一部を自動弁13を通じて逆流させ、主吸着槽B4を吸着圧力にまで昇圧する。
【0028】
従来のPSA法では吸着槽上部での均圧操作時の生成ガス採取量に限度があったけれども、本実施形態では従来のような均圧回収操作を行う必要がなくなり、副吸着槽5内の製品ガス成分は全てそのまま切換わった側の主吸着槽に回収されるので、製品ガス回収率を従来法に比較して大幅に改善することができる。
【0029】
また従来のPSA法では、均圧操作時に自ら脱着したガスで吸着槽下流部を汚染し、製品ガスの純度を損なう恐れがある。本実施形態の副吸着槽5内では、製造行程以外では常にガスが下流側から上流側へ逆流するので、常に清浄なガス雰囲気となり、安定した純度の高い製品ガスを製造することができる。
【0030】
また本実施形態では、切換弁の数を増やすことなく吸着槽を2つの主吸着槽と1つの副吸着槽とで構成することができるので、PSA法を実行する行程間で実際に減圧あるいは昇圧する必要があるのは主吸着槽のみとなり、これらの行程に要する時間および動力を削減することができる。ガス圧縮機1および真空ポンプ2等の容積も小形化することができる。
【0031】
本実施形態では、吸着槽を2つの主吸着槽A3,B4と1つの副吸着槽5とで構成するので、従来の2槽式PSA法に比べて充填に要する吸着剤量を5〜15%削減することができる。
【0032】
以上の結果、装置費用や運転経費とも大幅に削減することができるので、ガス吸着分離を必要とする各種の装置や設備で、運転効率を高め、ガスの分離や生成などを必要とする諸工業に大いに貢献させることができる。
【0033】
【実施例】
(実施例1)
直径200mm、高さ1100mmの2つの主吸着槽A3,B4と、直径150mm、高さ500mmの副吸着槽5とにドイツバイエル社製5A形ゼオライトモレキュラシーブを吸着剤16,17,18としてそれぞれ充填し、ガス圧縮機1で空気を0.5kg/cm2Gに昇圧して、図1に示す構成で酸素ガスの吸着分離を行う。図2に示す各行程は、(1)に対して15秒、(2)に対して30秒、(3)に対して2秒、(4)に対して13秒であり、合計60秒を1サイクル当り2回、すなわち60秒×2=120秒で操作した。再生は真空ポンプ2で58秒間に180mmHgの圧力まで低下させるようにして行い。行程(2)では650Nl/hの流量の濃縮酸素を、製品槽6から再生を行っている主吸着槽に逆流させて30秒間洗浄した。この結果、濃縮酸素量は、93.5%濃度で1400Nl/h得られ、酸素回収量は58.7%となる。
【0034】
(比較例1)
従来法による2槽式の例として、特開平1−236914に従うと、本実施例1とほぼ同じ操作条件の吸着圧力500mm水柱、再生圧力180mmHgでは、酸素濃度93.3%で酸素回収率は55.2%となる。
【0035】
(実施例2)
直径200mmで高さ1100mmの2つの主吸着槽と、直径150mmで高さ500mmの副吸着槽とにドイツバイエル社製5Aゼオライトモレキュラシーブを吸着剤16,17,18として充填し、図6に示す構成で酸素ガスの吸着分離を行う。ガス圧縮機1で空気を2.0kg/cm2Gに昇圧して吸着槽に導入させ、図7に示す行程に従って操作する。図7の各行程では、行程(1)に18秒、行程(2)に30秒、行程(3)に2秒、行程(4)に10秒の全体で60秒の時間配分を行い、1サイクル当りでは60秒×2=120秒の操作を行う。再生は再生ラインの一部を大気に開放し、常圧脱着を行う。行程(2)では750Nl/hの濃縮酸素を、製品槽6から再生を行っている吸着槽に逆流させ、30秒間の洗浄を行う。
【0036】
この結果、濃縮酸素量は93.0%濃度で1100Nl/h得られ、酸素回収率は35.7%となる。
【0037】
(比較例2)
従来法による比較2槽式の例として、特開平1−236914では本実施例2とほぼ同一の操作条件である吸着圧力に4.0kg/cm2Gと常圧再生方式とで、酸素濃度93.5%で酸素回収率は25%が得られる。
【0038】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、従来の2槽式などよりも吸着剤の使用量を少なくして、しかもガスの吸着分離の際の効率を高めることができる。2つの主吸着槽の吸着剤を吸着分離と再生とに切換える操作は、従来の2槽式と同様に行うことができるので、操作の複雑化を招くことなく、分離の効率を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の一形態としての吸着分離のための概略的な構成を示す配管系統図である。
【図2】図1の実施形態での1/2サイクルを構成する行程の概要を示す図である。
【図3】図1の構成で各自動弁が動作するタイミングを示すタイムチャートである。
【図4】図1の構成で再生ガスの回収量が従来の均圧操作による場合よりも増大する理由を示すグラフである。
【図5】吸着剤を主吸着槽と副吸着槽とに分けて分配する考え方を示す図である。
【図6】本発明の実施の他の形態での配管系統図である。
【図7】図6の実施形態で1サイクル当りの構成を示す図である。
【図8】従来の吸収槽内での吸着剤について、ガス吸収量とガス濃度との関係の一例を示すグラフである。
【図9】従来の均圧操作についての考え方を示す図である。
【符号の説明】
1 ガス圧縮機
2 真空ポンプ
3 主吸着槽A
4 主吸着槽B
5 副吸着槽
6 製品槽
7〜15 自動弁
16〜18 吸着剤
20 制御装置[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a mixed gas adsorption separation method for selectively adsorbing and separating components from a mixed gas such as air.
[0002]
[Prior art]
There are various methods for separating a specific component such as nitrogen or oxygen as a product gas from a mixed gas such as air. Recently, a separation method using an adsorbent has been widely used because of the ease of designing the apparatus and the low cost of equipment. Such a separation method using an adsorbent is called a pressure swing adsorption method (hereinafter abbreviated as “PSA method” from Pressure Swing Absorption). For example, JP-A-1-236914, JP-A-7-94917, or JP-A-8 Prior art related to -294613 has been disclosed.
[0003]
In the PSA method, a plurality of adsorption tanks are filled with an adsorbent, and operations such as supply of mixed gas to each adsorption tank, adsorption / desorption of specific component gases, regeneration of adsorbent, and return pressure are sequentially performed by switching valves. Like to do. Adsorption of the specific component in the mixed gas is performed in a pressurized state, and desorption of the adsorbed specific component is performed in a reduced pressure state. The PSA method makes use of such selective adsorption characteristics of the adsorbent. For example, in the separation of oxygen from air, the apparatus can be configured smaller than the cooling liquefaction method. In addition, there are features such as easy operation and continuous unmanned operation.
[0004]
FIG. 8 shows the operation of the adsorption tank used in the PSA method. The adsorption tank as shown in FIG. 8A is filled with an adsorbent, and a mixed gas is introduced from below and a product is taken out from above. FIG. 8B shows the amount of gas adsorbed by the adsorbent with respect to oxygen and nitrogen. When, for example, “Zeolite 5A” is used as the adsorbent, a larger amount of nitrogen can be selectively adsorbed than oxygen. However, there is a limit to the amount of adsorption, and if a certain amount of nitrogen determined by the pressure is adsorbed, it will lose more adsorption capacity for both nitrogen gas and oxygen gas. The boundary between the portion saturated with nitrogen gas and the portion not saturated becomes an adsorption zone, which selectively adsorbs nitrogen gas, and the concentration of nitrogen gas in the portion downstream of the adsorption zone Decreases and the concentration of oxygen gas becomes relatively high. Therefore, as shown in FIG. 8 (c), the concentration of oxygen gas is higher in the void portion that is not filled with the adsorbent in the adsorption tank as compared with the upstream side up to the adsorption zone.
[0005]
As described above, a large amount of oxygen gas as a product gas component is contained in the unused adsorbent portion and the void portion downstream of the adsorption zone. Conventionally, a pressure equalizing operation as shown in FIG. 9 has been performed to recover these useful gases. In the pressure equalization operation, when switching between the adsorption tank A that has completed production of gas by adsorption separation and the adsorption tank B that has been regenerated, only the inlet side and the outlet side, or only the outlet side are communicated, and both are close to each other. By performing the operation to make the pressure, the useful gas is recovered.
[0006]
JP-A-1-236914 discloses a prior art in which two adsorption tanks are switched alternately and regeneration is performed on the other side while performing adsorption. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-94917 discloses a prior art for increasing the use efficiency of an adsorbent while sequentially switching between adsorption and regeneration in a plurality of adsorption tanks. Japanese Patent Laid-Open No. 8-294613 discloses a prior art in which pressure equalization is performed between adsorption and regeneration while performing adsorption and regeneration using two or more adsorption towers.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In a general PSA method, for example, when nitrogen gas is adsorbed and separated from air and oxygen gas is taken out as a product, not only nitrogen gas is adsorbed by the adsorbent but also part of the oxygen gas is adsorbed. In addition, there is a nitrogen gas that is not adsorbed by the adsorbent but is present together with the oxygen gas in the mixed gas. When performing regeneration, oxygen gas containing nitrogen gas is discharged, and a part of the oxygen gas that should be taken out as a product is lost, resulting in a problem that the yield of the product is impaired. The adsorbent in the adsorption tank forms an adsorption band in a layered manner from the inlet side to the outlet side, and performs adsorption separation while moving the adsorption band from the inlet side to the outlet side. The adsorbent on the inlet side of the adsorption zone becomes saturated due to adsorption of nitrogen gas. If all the adsorbents adsorb nitrogen gas and become saturated and then switch to regeneration, the adsorbents can be used efficiently. However, if the adsorption is continued even if all the adsorbents in one adsorption tank are saturated with nitrogen gas, the nitrogen gas is taken out without being adsorbed, and the product purity is reduced. In practice, it is very difficult to detect when all adsorbents are saturated. For this reason, it is not possible to use all the adsorbents until they are completely saturated, and at least a part of the adsorbents filled in one adsorption tank is left unused as a margin, It is necessary to maintain the quality by keeping the purity of the gas taken out as a product even if the adsorption state varies. However, since all the adsorbents are not used until they are completely saturated, there is a problem that the use efficiency of the adsorbents is poor. In the prior art disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. Hei 7-94917, switching of a plurality of adsorption tanks is performed in a complicated procedure, and the number of switching valves and the like for switching the piping system is increased, so that complicated control must be performed.
[0008]
Further, in the pressure equalization method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 8-294613, the downstream portion of the adsorbent tank is contaminated with the gas desorbed by the pressure equalization recovery operation at the outlet side with high recovery efficiency, and the product gas purity Can not be done until complete pressure equalization. Also, even if the pressure can be completely equalized, the amount of useful gas that can be recovered is about 50% of the amount of product gas components in the unused adsorbent portion and the void portion on the downstream side, and the remaining amount The portion is discharged out of the system by depressurization operation of the adsorption tank entering the regeneration process.
[0009]
An object of the present invention is to provide a mixed gas adsorptive separation method that can avoid the complexity of the apparatus and operation, increase the recovery efficiency of useful gas, and reduce the amount of adsorbent used.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to a method for separating components in a mixed gas using an adsorbent,
The adsorbent for performing the adsorption separation of gas is stored separately in two main adsorption tanks and one sub adsorption tank,
The following four stages of control are repeated in sequence, the main adsorption tanks are used alternately, and the secondary adsorption tank is always used for gas adsorption, while the adsorbent in the unused main adsorption tank is also regenerated. A mixed gas adsorption separation method characterized by
(1) The mixed gas whose pressure has been increased to the adsorption pressure is introduced into one main adsorption tank and one sub-adsorption tank, and gas is adsorbed and separated mainly by the adsorbent in one main adsorption tank. While taking out the gas that passed through the adsorption tank as a product, depressurize the other main adsorption tank,
(2) While continuing the adsorption separation of the mixed gas in one main adsorption tank and the sub-adsorption tank, the gas taken out as a product in the other main adsorption tank is in the opposite direction to the mixed adsorption separation adsorption. To regenerate the adsorbent,
(3) Disconnect one main adsorption tank and the sub-adsorption tank, connect the other main adsorption tank and the sub-adsorption tank,
{Circle around (4)} Depressurization of one main adsorption tank is started, and a mixed gas is introduced into the other main adsorption tank and sub-adsorption tank to raise the pressure to the adsorption pressure.
[0011]
According to the present invention, the adsorbent is divided and stored in two main adsorption tanks and one sub adsorption tank, so that the main adsorption tanks are alternately used to perform gas adsorption separation mainly. Can be used to maintain quality. In the method of performing adsorption separation and regeneration by switching two adsorption tanks alternately, if the entire adsorbent in one adsorption tank is used and then switched to regeneration, the purity of the product decreases and it is difficult to maintain quality. Therefore, it is necessary to switch from adsorption separation to regeneration with a certain margin. When the two adsorption tanks are switched alternately, it is necessary to provide a margin for maintaining quality in each adsorption tank. In the present invention, by giving the sub-adsorption tank a function as a margin for maintaining quality, it can function as a common margin for the two main adsorption tanks, reducing the amount of adsorbent used. can do. Even if the gas in the secondary adsorption tank, which contains many high-purity products, moves to the main adsorption tank side by pressure equalization, when performing adsorption separation using the main adsorption tank, it must be taken out again as a product through the secondary adsorption tank. Therefore, the collection efficiency of the product can be increased.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 shows a configuration for applying and desorbing the adsorbent as an embodiment of the present invention and desorbing the adsorbent at a pressure lower than the normal pressure. The mixed gas as a raw material is pressurized by the
[0013]
The main adsorption tank A3 and the main adsorption tank B4 are filled with the adsorbent 16 and the adsorbent 17, respectively. An adsorbent 18 is filled in the
[0014]
FIG. 2 shows a procedure for switching between strokes when performing adsorption separation in the configuration of FIG. As shown in FIG. 2 (1), the mixed gas from the
[0015]
In FIG. 2 (1), the air that is the mixed gas in the
[0016]
In FIG. 2 (2), the main adsorption tank A3 and the
[0017]
In FIG. 2 (3), the desorption regeneration of the main adsorption tank B4 is completed. The operating states of the
[0018]
In FIG. 2 (4), the main adsorption tank B4 is connected to the
[0019]
FIG. 3 shows the timing at which the automatic valve opens in the process described above. In this embodiment, the switching is performed using six automatic valves of the
[0020]
FIG. 4 shows the amount of useful gas adsorbed on the downstream side of the main adsorption tank A3 and the main adsorption tank B4, compared with the useful gas absorption amount by only the pressure equalizing operation of the conventional method shown in (1). The reason why the useful gas recovery amount of the present embodiment to be shown is increased will be described. The amount of useful gas recovered increases as the pressure difference increases. In the present embodiment, regeneration is performed at a regeneration pressure lower than the pressure equalization pressure, so that a large amount of useful gas can be recovered.
[0021]
FIG. 5 shows the concept of the distribution of the adsorbent 16 and
[0022]
FIG. 6 shows a configuration in the case of performing normal pressure desorption as another embodiment of the present invention. In this embodiment, parts corresponding to those in the embodiment shown in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. In the present embodiment, the outlets of the
[0023]
FIG. 7 shows the process repeated in the embodiment of FIG. In the process of the present embodiment, the gas that is sucked by the
[0024]
FIG. 7 (2) shows that a part of the concentrated oxygen gas is introduced from the
[0025]
In FIG. 7 (3), the operation of the
[0026]
FIG. 7 (4) shows the main
[0027]
In FIG. 7 (4), the main adsorption tank B4 is connected to the
[0028]
In the conventional PSA method, there is a limit to the amount of generated gas collected during the pressure equalization operation at the upper part of the adsorption tank. However, in this embodiment, there is no need to perform the pressure equalization recovery operation as in the prior art. Since all product gas components are recovered in the main adsorption tank on the switched side, the product gas recovery rate can be greatly improved as compared with the conventional method.
[0029]
Further, in the conventional PSA method, there is a possibility that the downstream portion of the adsorption tank is contaminated with the gas desorbed by itself during the pressure equalizing operation, and the purity of the product gas is impaired. In the
[0030]
Further, in this embodiment, the adsorption tank can be constituted by two main adsorption tanks and one sub adsorption tank without increasing the number of switching valves. Therefore, the pressure reduction or pressure increase is actually performed during the process of executing the PSA method. All that needs to be done is the main adsorption tank, and the time and power required for these strokes can be reduced. The volumes of the
[0031]
In this embodiment, since the adsorption tank is composed of two main adsorption tanks A3 and B4 and one
[0032]
As a result of the above, it is possible to significantly reduce both the equipment and operating costs, so that various industries and equipment that require gas adsorption separation improve operating efficiency and require gas separation and generation. Can greatly contribute to.
[0033]
【Example】
Example 1
Two main adsorption tanks A3 and B4 having a diameter of 200 mm and a height of 1100 mm, and a
[0034]
(Comparative Example 1)
As an example of a conventional two-tank system, according to JP-A-1-236914, an adsorption pressure of 500 mm water column and a regeneration pressure of 180 mmHg under almost the same operating conditions as in Example 1 have an oxygen concentration of 93.3% and an oxygen recovery rate of 55 .2%.
[0035]
(Example 2)
The two main adsorption tanks with a diameter of 200 mm and a height of 1100 mm and a secondary adsorption tank with a diameter of 150 mm and a height of 500 mm are filled with
[0036]
As a result, the amount of concentrated oxygen is 13.0 Nl / h at a concentration of 93.0%, and the oxygen recovery rate is 35.7%.
[0037]
(Comparative Example 2)
As an example of a comparative two-tank system according to the conventional method, in Japanese Patent Laid-Open No. 1-236914, an adsorption pressure of 4.0 kg / cm 2 G, which is almost the same operating condition as in Example 2, and an atmospheric pressure regeneration system, an oxygen concentration of 93 An oxygen recovery rate of 25% is obtained at 0.5%.
[0038]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the amount of adsorbent used can be reduced as compared with the conventional two-tank type, and the efficiency at the time of gas adsorption separation can be increased. Since the operation of switching the adsorbents in the two main adsorption tanks to adsorption separation and regeneration can be performed in the same manner as the conventional two-tank type, the efficiency of separation can be increased without complicating the operation. .
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a piping system diagram showing a schematic configuration for adsorption separation according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing an outline of a process constituting a ½ cycle in the embodiment of FIG. 1;
FIG. 3 is a time chart showing timings at which each automatic valve operates in the configuration of FIG. 1;
4 is a graph showing the reason why the recovery gas recovery amount increases in the configuration of FIG. 1 as compared with the case of the conventional pressure equalization operation.
FIG. 5 is a view showing a concept of distributing an adsorbent divided into a main adsorption tank and a sub-adsorption tank.
FIG. 6 is a piping system diagram according to another embodiment of the present invention.
7 is a diagram showing a configuration per cycle in the embodiment of FIG. 6. FIG.
FIG. 8 is a graph showing an example of a relationship between a gas absorption amount and a gas concentration with respect to an adsorbent in a conventional absorption tank.
FIG. 9 is a view showing a concept of a conventional pressure equalizing operation.
[Explanation of symbols]
1
4 Main adsorption tank B
5
Claims (1)
ガスの吸着分離を行うための吸着剤を、2つの主吸着槽と、1つの副吸着槽とに分けて収納しておき、
下記の4段階の制御を順次繰返し、主吸着槽は交互に使用して、副吸着槽は常に使用してガスの吸着を行いながら、使用しない主吸着槽内の吸着剤の再生も行うことを特徴とする混合ガス吸着分離方法。
▲1▼吸着圧力まで昇圧された混合ガスを一方の主吸着槽および副吸着槽に導いて、主として一方の主吸着槽内の吸着剤でガスの吸着分離を行い、一方の主吸着槽および副吸着槽を通過したガスを製品として取出しながら、他方の主吸着槽を減圧し、
▲2▼一方の主吸着槽および副吸着槽で混合ガスの吸着分離を継続しながら、他方の主吸着槽に、製品として取出されているガスを混合ガスの分離吸着時とは逆方向となるように導いて、吸着剤の再生を行い、
▲3▼一方の主吸着槽と副吸着槽との連結を絶ち、他方の主吸着槽と副吸着槽とを連結し、
▲4▼一方の主吸着槽についての減圧を開始し、他方の主吸着槽および副吸着槽に混合ガスを導いて吸着圧力までの昇圧を行う。In a method for separating components in a mixed gas using an adsorbent,
The adsorbent for performing the adsorption separation of gas is stored separately in two main adsorption tanks and one sub adsorption tank,
The following four stages of control are repeated in sequence, the main adsorption tanks are used alternately, and the secondary adsorption tank is always used for gas adsorption, while the adsorbent in the unused main adsorption tank is also regenerated. A mixed gas adsorption separation method.
(1) The mixed gas whose pressure has been increased to the adsorption pressure is led to one main adsorption tank and one sub-adsorption tank, and gas is adsorbed and separated mainly by the adsorbent in one main adsorption tank. While taking out the gas that passed through the adsorption tank as a product, depressurize the other main adsorption tank,
(2) While continuing the adsorption separation of the mixed gas in one main adsorption tank and the sub-adsorption tank, the gas taken out as a product in the other main adsorption tank is in the opposite direction to the mixed adsorption separation adsorption. To regenerate the adsorbent,
(3) Disconnect the connection between one main adsorption tank and the sub-adsorption tank, connect the other main adsorption tank and the sub-adsorption tank,
{Circle around (4)} Depressurization of one main adsorption tank is started, and the mixed gas is introduced into the other main adsorption tank and sub-adsorption tank to raise the pressure to the adsorption pressure.
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