JP3633056B2 - Secondary battery - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば電気自動車用電源のように電気容量の大きな大型の電池に適用して好適な二次電池に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
非水電解液二次電池は、例えば電極のショートなどにより電池に異常が起きた時は、発生したジュール熱によって電解液が気化しガスが発生する。電極をロール状に巻いて作る円筒型電池ではその時、ガスの抜け道としては、主に図5Aの矢印の方向にガスが抜ける事になる。ここで、スパイラル方向は距離が長すぎて流動抵抗が高いからである。
【0003】
小型の二次電池(1〜5Ah級)の場合では、リードに流れる電流も小さいのでリードの数や断面積も小さくてすむ。
しかし、電池が大型になるにつれて、リード線に流れる定格電流も多くなり、リード線からのジュール熱も電流の2乗に比例して発生する為、発熱量(電流の2乗)に合わせてリードの数や断面積を大きくしなければならない。
【0004】
電極の集電体箔を利用してリード部を作る電池においては、20Ah以上の電池の場合集電体箔そのものが薄い(例えば10〜40μm) 為、リードの数を増やさなければならなかった。
そのためリードの電流を外部に伝える極柱は回りをリード箔に囲まれ、ガスの出口が無くなるという問題があった。
【0005】
本発明はこのような課題に鑑みてなされたものであり、電池内部で発生したガスを迅速かつスムーズに開放弁の入口まで誘導することができる二次電池を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明の二次電池は、正極電極、負極電極、およびセパレータを巻き芯に巻回する電極渦巻体と、正極電極および負極電極のそれぞれの未塗布部から、電極の長辺方向の長さの全長にわたり形成された、短冊の3辺を有する形状(以下、「短冊状」という。)のリードと、極柱の円板状部分の外周部の全周にわたり、短冊状リードが溶接された極柱と、巻き芯と円板状部分を絶縁する絶縁カラーとを有する二次電池において、円板状部分および絶縁カラーの双方に連続するガス抜き孔を設けたものである。
【0007】
また、本発明の二次電池は、非水電解液二次電池である上述構成の二次電池である。
【0008】
また、本発明の二次電池は、リチウムイオン二次電池である上述構成の二次電池である。
【0009】
また、本発明の二次電池は、電気容量が10〜500Ahの大型電池である上述構成の二次電池である。
【0010】
本発明の二次電池によれば、円板状部分および絶縁カラーの双方に連続するガス抜き孔を設けたので、発生したガスを迅速かつスムーズに開放弁の入口まで誘導することができる。
【0011】
【発明の実施の形態】
以下、本発明二次電池の一実施例について図1〜図6を参照しながら説明する。
図1および図2は、それぞれ本例のリチウムイオン二次電池の要部の断面図および側面図を示すものである。また、図5は、本例のリチウムイオン二次電池の全体の構成を概略示すものである。
【0012】
本例においては、図5に示すように、円筒状の電池容器17に電極渦巻体35を収納してある。この電極渦巻体35は、図1に示すように、帯状の負極電極14と帯状の正極電極13とをセパレータ30を介して、巻き芯31に巻回したものである。
ここで、負極電極14の作製方法について説明する。
負極電極14の活物質は、出発原料として石油ピッチを用い、これを酸素を含む官能基を10〜20%導入(いわゆる酸素架橋)した後、不活性ガス気流中1000℃で熱処理して、ガラス状炭素に近い性質を持った炭素材料を得、この炭素材料を粉砕した平均粒径20μmの炭素材料粉末を使用する。
【0013】
この炭素材料粉末を90重量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデン(PVDF)10重量とを混合し、この混合物を溶剤N−メチルピロリドンに分散してスラリー状とし、このスラリー状の負極活物質を厚さ10μmの帯状銅箔よりなる負極集電体の両面に均一に塗布して、厚さ180μmの負極電極原板を作製し、側部に負極電極のリード部となる未塗布部を残して、帯状にカットして形成する。負極電極14の形状は、幅が383mmであり、このうち塗布部分が348mmで、未塗布部分が35mmである。また、長さは6940mmである。
【0014】
正極電極13は次の方法により作製する。
すなわち、平均粒径15μmのLiCoO2 の粉末を91重量部と、導電剤としてグラファイトを6重量部と、結着材としてフッ化ビニリデンを3重量部とを混合し、この混合物を溶剤N−メチルピロリドンに分散してスラリー状とし、このスラリー状の正極活物質を厚さ20μmの帯状アルミ箔よりなる正極集電体の両面に均一に塗布して、厚さ150μmの正極電極原板を作製し、側部に正極電極のリード部となる未塗布部を残して、帯状にカットして形成する。正極電極の形状は、幅が379mmであり、このうち塗布部分が344mで、未塗布部分が35mmである。また、長さは7150mmである。
【0015】
上述のように作製した正極電極13および負極電極14のそれぞれの未塗布部は、巻き取り前に幅10mm、長さ30mmで、ピッチ15mmおきに短冊状にカットし短冊状リードとする。ここで、正極電極13および負極電極14の未塗布部は、上述の寸法で全長にわたりカットされる。
【0016】
ここで、短冊状リード11の長さは、電極端から、極柱10までの距離より長くなければならない。また、短冊状リード11の幅は、この短冊状リード11の総断面積が最大通電電流値を満足させるよう設定される。また、短冊状リード11の折れ曲がりを考えると幅は10mm以下であることが望ましい。
【0017】
図6に示すように、正極電極13、負極電極14、およびセパレータ30は、正極電極13・セパレータ30・負極電極14・セパレータ30の順に重ね、巻き芯31に巻回され、電極渦巻体35を形成する。このとき、この電極渦巻体35の一側は正極電極13の短冊状リード11、他側は負極電極14の短冊状リード11として各々リードが集まるように短冊状リード11の位置は反対側になるように巻いていく。
なお、セパレータ30は、厚さ38μmで、353×7600mmの幅にカットされた、微少な孔が形成されているポリエチレンのシートである。
また、巻き芯31の形状は、たとえば外径が17mm、内径が14mm、長さが354mmの純アルミの円筒である。
【0018】
上述したように、電極渦巻体35の巻き芯31の両側に短冊状リード11を取り出しているので、電極集電体で得られた電流を速やかに外部に取り出すことができる。また、この短冊状リード11は、細長い短冊の形状に形成されているため、その変形が容易であり、極柱10の円板状部分の外周部に沿って溶接することができる。
【0019】
正極電極13、負極電極14、およびセパレータ30を巻き芯31に巻き取った後、図1に示すように、短冊状リード部11は、極柱10の円板状部分の外周部の全周にわたって略均等に押さえ金具33により押さえつけられる。
なお、極柱10の材質は、正極電極は純アルミ(A1050)であり、負極は純銅(C1100)である。また、押さえ金具33の材質は、正極側は純アルミ(A1050)であり、負極側は純銅(C1100)である。
【0020】
短冊状リード部11を、極柱10の円板状部分の外周部へ押さえ金具33により押さえつけた後、短冊状リード11を極柱10の円板状部分の上部端面にてカットする。この後、極柱10の円板状部分の上面よりレーザーを照射し、円板状部分の全周にわたり溶接を行う。
【0021】
このように、電極集電体から出ている短冊状リード11と極柱10とは、溶接により、しかも広い面積で接合されているために、内部抵抗は低く、またばらつきも小さい。しかも大面積という点から、特に大電流放電特性に優れた電池が得られる。
【0022】
溶接された電極渦巻体35および極柱10は、バックアップリング51、シール8、セラミック突き当て6、キャップ(天板)1、リング50、およびセラミックワッシャ5を組み込み、ナット7で締め込まれる。
【0023】
この後、図1に示すように、キャップ1の外周を電池容器17の中に圧入するとともにレーザー溶接する。すなわち、キャップ1の上面よりその円周上にレーザーを照射し、溶接して密閉する。
このように、電池容器17のキャップ1をレーザーによって溶接を行うことにより、完全密閉構造の電池を得ることができる。
【0024】
なお、電池容器17の材質は、ステンレス鋼(SUS304)であり、その肉厚は0.3〜0.5mmの範囲である。また、キャップ1の材質は、同じくステンレス鋼(SUS304)であり、その肉厚3mmである。
【0025】
図1からわかるように、正極の極柱10の先端部の外側には、M14のおねじ(おねじ部15)が切られている。このおねじ部15には、ナット7が配置されている。このナット7を締め付けることにより、セラミックワッシャ5およびセラミック突き当て6の間にキャップ1を挟みつけて、極柱10自身がキャップ1に固定される。また、極柱10の円板状部分とキャップ1の間にシール8を挟みつけて内部の電解液が漏れないように密閉される。
【0026】
正極の極柱10にはその中心部分にM6のめねじ(めねじ部16)が切られている。このめねじ部16は、外部との結線を行うときに使用するものである。すなわち、このめねじ部16に、ボルト19を螺入することにより、極柱の先端部の端面とボルト19の頭部との間にブスバーまたは導線を挟みつけて接続固定する。
【0027】
なお、図1に示すように、巻き芯31と極柱10との間は、ポリプロピレン(PP)製の絶縁カラー12によって絶縁される。
【0028】
図1および図2に示すように、セラミックワッシャ5は、その中心に円形の孔を持つ円板の形状をしており、ナット7とキャップ1との間に挟み込まれている。このセラミックワッシャ5の材質はアルミナ(Al2 O3 )である。
【0029】
このセラミックワッシャ5の目的は、極柱10とキャップ1とを絶縁することにあるが、その材質が上述の通りアルミナであるので、絶縁性を確保することができる。
【0030】
また、極柱10は、ナット7を締め付けることによりキャップ1に固定されているので、セラミックワッシャ5は、この締結力、すなわち圧縮力に十分耐える剛性がなければならない。この点においても、セラミックワッシャ5の材質がアルミナであるので、ナット7による圧縮力に十分耐えることができる。さらに、材質がアルミナであることから、締結後長期間経過してもその形状が変化しないので、強い締結力を維持することができる。
また、アルミナは、温度変化に対してもその剛性が変化しないので、広い範囲で温度が変化してもその締結力を維持することができる。
【0031】
またさらに、アルミナは剛性が非常に高いので、ナット7をより強く締め付けることができる。その結果、大きな締結力を得ることができ、車載運用で発生する振動にも経時的にナット7がゆるんだりせず、十分なシールが得られるので、非水電解液が漏れたりすることを防止できる密閉性を保持できる。
【0032】
セラミックワッシャ5とセラミック突き当て6との間で、かつ、キャップ1の内側と極柱10の外側の間には、リング50が配置されている。このリング50は、その断面形状が長方形のリングであり、PPなどの高分子材料からなっている。このリング50は、ナット7を締め付けることにより極柱10をキャップ1に固定するときに、極柱10の中心軸を電池の長手方向の中心軸に保持させるために用いるものである。
【0033】
キャップ1の内側の面と極柱10の円板状部分の間には、セラミック突き当て6が挟みつけられている。このセラミック突き当て6は、セラミックワッシャ5と同様に、その中心に円形の孔を持つ円板の形状をしており、その材質はアルミナ(Al2 O3 )である。
【0034】
このセラミック突き当て6は、セラミックワッシャ5と同様に、極柱10とキャップ1との絶縁性を確保している。
また、セラミック突き当て6はナット7による圧縮力に十分耐えることができる。さらに、締結後長期間経過しても強い締結力を維持することができる。
また、セラミック突き当て6は、広い範囲で温度が変化してもその締結力を維持することができる。
またさらに、セラミック突き当て6は、大きな締結力を得ることができ、車載運用で発生する振動にも経時的にナット7がゆるんだりせず、十分なシールが得られるので、非水電解液が漏れたりするのを防止できる。
【0035】
このほか、セラミック突き当て6は、その外周の寸法をシール8の弾性変形がある程度以上起こらない位置に設定することにより、シール8の大きな弾性変形を阻止し、その結果として、シール8の極柱10の軸方向の反発力を増大させることができる。このようにして、セラミック突き当て6を配置することにより、シール8のシール力を十分な大きさまで増大させることができる。
【0036】
シール8の外周には、シール8に接する位置にバックアップリング51が配置されている。このバックアップリング51はPPからなるものである。
このバックアップリング51により、シール8が電池内に存在する非水電解液に触れ、膨潤して変形したときに、その変形を阻止してシール8の極柱10の軸方向の反発力が低下するのを防止することができる。
【0037】
図1に示すように、極柱10の図面上左側には円板状部分20が一体に形成されている。この円板状部分20の径は54mmであり、また厚さは3.5mmである。
【0038】
この極柱10の円板状部分20の外周付近には、円板状部分20の厚さ方向を貫通するガス抜き孔23が形成されている。このガス抜き孔23は径が6mmであり、円板状部分20の中心から径44mmの円周上に設けられている。また、このガス抜き孔23は全部で8個設けられており、その位置は円板状部分20の中心軸を中心にして等角度の線上に設けられている(図3参照)。
【0039】
極柱10と電極渦巻体35との間はPP製の絶縁カラー12がある。この絶縁カラー12にも円板状部分20のガス抜き孔23と同じ位置に同じ径のガス抜き孔24を開けて、絶縁カラー12と電極渦巻体35との間に存在するガスを通過させる。すなわち、このガス抜き孔24の径は6mmであり、絶縁カラー12の中心から径44mmの円周上に設けられている。また、このガス抜き孔24は全部で8個設けられており、その位置は絶縁カラー12の中心軸を中心にして等角度の線上に設けられている(図3参照)。
なお、上述した円板状部分20のガス抜き孔23と絶縁カラー12のガス抜き孔24の位置はそれぞれが互いの接触面で一致するように配置する。
【0040】
次に、電池内で発生したガスが、上述したガス抜け孔23および24を経由して、いかに電池の外部に放出されるかを説明する。
上述したように、非水電解液二次電池においては、例えば電極のショートなどにより電池に異常が発生した時は、発生したジュール熱によって非水電解液が気化しガスが発生する。電極をロール状に巻いて作る円筒型電池ではその時、ガスの抜け道としては、主に図5Aの矢印の方向にガスが抜ける事になる。電極渦巻体35のスパイラル方向は距離が長すぎて流動抵抗が高いからである。
【0041】
図5Aに示すように、異常箇所26で発生したガスは、矢印で示すガス抜け方向に流れる。この後、図1に示すように、電極間を通ったガスは電池の円筒方向に抜けていき、電極渦巻体35の端部まで流れてくる。
【0042】
一方、短冊状リード11は集電体箔の余白を短冊状に切り極柱10の円板状部分20に押さえ金具33とともにレーザー溶接されている。ここで、集電体箔の厚さは、正極集電体では20μm、負極集電体では10μmである。
この短冊状リード11は大電流に対応させるため、その幅を10mmとするとともに、この短冊状リード11を全部で50本以上極柱10の円板状部分20に巻きつけている。ここで、短冊状リード11自身が薄いため柔軟性をもつので、ガスの発生により内圧が高くなっても短冊状リード11がしなり、極柱10の円板状部分20の脇からガスが出ていく通り道を塞いでしまう。
【0043】
短冊状リード11を極柱10の円板状部分20の外周に溶接する際、短冊状リード11の脇からガスを抜けさせるためには、たとえば図4に示すように、各短冊状リード11の位相を合わせてガス抜きスペース25を設ける必要がある。しかし、これでは短冊状リード11の位相を電極渦巻体35における個々の電極の位置する径に応じて設定しなければならない。また、電極厚みのむらにより影響され、管理が困難になるという問題がある。
【0044】
そのため、極柱10の円板状部分20と絶縁カラー12の双方に同じ位置に同じ径の孔を開け、ガスの通り道を設けることにしたのである。
【0045】
図1からわかるように、電極渦巻体35の端部から放出されたガスは、電極渦巻体35と絶縁カラー12の間に形成された空間に達する。この空間に達したガスは、絶縁カラー12に設けられた8個のガス抜き孔24を通じてほぼ均一に流れることができる。
【0046】
絶縁カラー12のガス抜き孔24を通ったガスは、このガス抜き孔24に直結された円板状部分20に設けられたガス抜き孔23を通る。
【0047】
円板状部分20のガス抜き孔23から放出されたガスは、円板状部分20とキャップ1に挟まれた空間に放出される。この円板状部分20とキャップ1に挟まれた空間、並びに、この空間に連続している、押さえ金具33と電池容器17の内面に挟まれた空間は、円筒状の空間を形成しているので、放出されたガスはこれらの円筒状の空間を自由に通過することができる。したがって、図1に示すように、開放弁9の入口が図面上キャップ1の下の方1カ所に設けてあるが、ガスは上述した円筒状の空間を経由して、開放弁の入口に達することができる。
【0048】
図1および図2に示すように、キャップ1の中心から外れた位置に開放弁9が設置してある。この開放弁9は、キャップ1に設けられた孔にねじ込み式で固定されている。この開放弁9は、電池容器の内部の圧力が上昇したときに内部のガスを外部に放出するためのものである。開放弁9の中に配置された弁は、バネにより電池の内側に押しつけられ、電池内部の液密を図っている。
【0049】
上述したような原因で、電池内部の圧力が上昇すると、開放弁9の中の弁が電池の外側に押しつけられる。この結果電池内部のガスは、弁の移動により生じた隙間を通じて、図1に示すように、開放弁9の側面に設けられた孔を通して外部に放出される。
この開放弁9の設置により電池内部の圧力が上昇しても、ある一定以上の圧力になることを防止することができる。
【0050】
なお、円板状部分20に設けた8個のガス抜き孔23のうち、1個のガス抜き孔23には、キャップ1に固定された回転止めピン21がはめ込まれている。
【0051】
極柱10を電池容器17に固定するとき、すなわちナット7を回すときに、極柱10がキャップ1に対して自由に回転できる状態になっていると、ナット7の締め込みにつれて極柱10が回転することになる。極柱10が回転すると、これにつれてセラミックワッシャ5、リング50、セラミック突き当て6、およびバックアップリング51が回転する。
【0052】
一方、ナット7の締め込みにより極柱10が回転すると、シール8はキャップ1の内側と円板状部分20の上面からそれぞれ反対方向の摩擦力を受けることになる。したがって、この両者の摩擦力により、シール8の双方の接触面が磨耗し、本来の目的であるシール性を損なうおそれがある。
【0053】
また、ナット7の締め込みにより極柱10が回転すると、短冊状リード11にも負荷がかかり、短冊状リード11にねじれが生じてくる。これにより最終的に短冊状リード11が破損するおそれもでてくる。
【0054】
一方。めねじ部16に、ボルト19を螺入することにより、極柱の先端部の端面とボルト19の頭部との間にブスバーまたは導線を挟みつけて、ボルト19を締め付けたとき、ナット7の締めが不十分な場合は、極柱10がわずかながらでも回転することになる。
極柱10が回転すれば、上述したような障害がここでも発生することになる。
【0055】
そこで、回転止めピン21を絶縁カラーを介して、極柱10の円板状部分20設けられてガス抜き孔23の1個にはめ込むこととした。
【0056】
これにより、ナット7またはボルト19の締め付けにより、極柱10にトルクがかかっても、回転止めピン21が極柱10の円板状部分20の回転を阻止するので、この円板状部分の一体になっている極柱10は回らないことになる。
【0057】
次に、極柱10、絶縁カラー12およびその周辺の部品の組立の工程を図3に基づいて説明する。
まず、絶縁カラー12の表面に設けられた穴に、極柱10の裏側に設けられて凸部をはめ込んで、絶縁カラー12を極柱10に固定する。このとき極柱10の円板状部分に設けたガス抜き孔23と絶縁カラー12に設けたガス抜き孔24のそれぞれの位置を一致させる。次に、バックアップリング51を極柱10の円板状部分20の表面に設けられた溝26にはめ込む。次に、シール8をバックアップリング51の内側に入れるとともに極柱10の円板状部分20の表面に接触させる。次に、セラミック突き当て6をシール8の内側に入れるとともに極柱10の円板状部分20の表面に接触させる。
【0058】
一方、キャップ1のはじの方に設けられたピン固定用孔に回転止めピン21をはめ込み溶接で固定する。さらに、この回転止めピン21に絶縁カラー22をはめ込んでおく。
【0059】
回転止めピン21を固定し、絶縁カラー22をつけたキャップ1を、上述したバックアップリング51、シール8、およびセラミック突き当て6をつけた円板状部分の上に置くと同時に、絶縁カラー22の付いた回転止めピン21を極柱10の円板状部分20に設けられた一個のガス抜き孔23の中にはめ込む。
【0060】
次に、キャップ1の内側と極柱10のおねじ部15の間にリング50を入れる。さらにその上に、セラミックワッシャ5を置き、最後にナット7を極柱10のおねじ部10にはめ込み締め込む。
【0061】
以上のことから、本例によれば、電極渦巻体の中で発生したガスを迅速かつスムーズに開放弁の入口まで誘導することができる。
また、短冊状リードを極柱の円板状部分の外周に溶接する際、短冊状リードの脇からガスを抜けさせるためには各短冊状リードの位相を合わせてガス抜きスペースを設ける必要があるが、本発明では、短冊状リードの位相をランダムにすることができるので、電極厚みむらの管理が容易になり、生産性を向上させることができる。
また、極柱の円板状部分に孔を開ける事で円板状部分の体積を減少させることができるので、電池全体の軽量化を図ることができる。
また、電解液を電池内部に注入する時にも電極渦巻体までの電解液の通り道を兼ねることができる。
【0062】
図1に示すように、キャップ1の中心より外れた位置に、電解液注入口32が設けてある。この電解液注入口32は電池構造体の組立後に、電解液を電池内部に注入するのに用いられる。
【0063】
また、図1および図2に示すように、キャップ1の中心より外れた電解液注入口の位置に、メクラ栓4が配置してある。このメクラ栓4は、電解液注入口32にメタルシール2を介してねじ込み式で締められ、電池容器を密閉する。
【0064】
また、メクラ栓4の頭部とキャップ1の表面との間には、メタルシール2が挟みつけられている。このメタルシール2はその断面形状が長方形のリングであり、その材質は純アルミよりなるものである。
【0065】
一方、メタルシール2に接する金属部分は電池のキャップ1とメクラ栓4の頭部であり、これらはステンレス鋼(SUS304)で作製してある。
【0066】
なお、ステンレス鋼と純アルミの2種類の金属を接触させて、本例の電池の非水電解液に触れさせても、純アルミの腐食は進まないことが確認されている。
【0067】
このように、純アルミからなるメタルシールを用いることにより、たとえばゴム材などの高分子材料からなるシールに比べ、外部とのガスや水分の透過性・通過性を低く抑えることができ、電池の寿命を長くすることができる。
また、純アルミは高分子材料に比べ寿命が長いので、純アルミからなるメタルシールをメクラ栓のシールに使用すれば半永久的に使用することができ、シールの交換の必要がなくなる。
また、図1に示すように、上述した開放弁9のシールにも純アルミからなるメタルシールを使用することができる。
【0068】
なお以下に、電池容器内への非水電解液の注入方法について説明する。
まず、注入アタッチメントを電解液注入口32にねじ込んで固定する。これにより、電解液(EL)タンク内に貯蔵してある非水電解液と電池容器とがパイプを通して連結される。この電解液タンク内の非水電解液の液面より高い空間の部分は、切り替えバルブを介して、真空ポンプと連結されている。
【0069】
なお、本例に使用する電解液は、プロピレンカーボネートとジエチルカーボネートの混合溶媒の中にLiPF6 を1モル/lの割合で溶解して形成したものである。
【0070】
次に、真空ポンプを作動させる。真空ポンプが作動すると、電池内部の空気が電池容器の外に放出され、電池容器の内部が大気圧に比べて負圧になる。
【0071】
次に、真空ポンプと電解液タンクとの間にある切り替えバルブを切り替えて、電解液タンクの液面を大気に開放する。すると、タンク内の圧力が電池容器内より高くなるので、タンク内の非水電解液が押し出されて電池容器内に浸入する。
【0072】
上述した工程を何度か繰り返すことにより、電池容器内に所定の非水電解液を注入することができる。
【0073】
非水電解液の注入後は、電池容器から電解液が電池外部に出ていかないようにシールする必要がある。そのため、電解液注入口32にメタルシール2を介してメクラ栓4をねじ込み式で締め、電池容器を密閉する。
【0074】
なお、本発明は上述の実施例に限らず本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【0075】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、電極渦巻体の中で発生したガスを迅速かつスムーズに開放弁の入口まで誘導することができる。
また、短冊状リードの位相をランダムにすることができるので、電極厚みむらの管理が容易になり、生産性を向上させることができる。
また、極柱の円板状部分に孔を開ける事で円板状部分の体積を減少させることができるので、電池全体の軽量化を図ることができる。
また、電解液を電池内部に注入する時にも電極渦巻体までの電解液の通り道を兼ねることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の二次電池の一実施例の要部を示す断面図である。
【図2】本発明の二次電池の一実施例の要部を示す側面図である。
【図3】本発明二次電池の要部の組立て工程を示す図である。
【図4】ガス抜きスペースを設けた電極渦巻体を示す図である。
【図5】本発明の二次電池の一実施例の全体を示す断面図である。
【図6】二次電池の正極電極および負極電極の巻取り方法を示す斜視図である。
【符号の説明】
1 キャップ(天板)
2、3 メタルシール
4 メクラ栓
5 セラミックワッシャ
6 セラミック付き当て
7 ナット
8 シール
9 開放弁
10 極柱
11 短冊状リード
12 絶縁カラー
13 正極電極
14 負極電極
15 おねじ部
16 めねじ部
17 電池容器
18 プラスマーク
19 ボルト
20 円板状部分
21 回転止めピン
22 絶縁カラー
23、24 ガス抜き孔
25 ガス抜きスペース
26 異常箇所
31 巻き芯
32 電解液注入口
33 押さえ金具
35 電極渦巻体
50 リング
51 バックアップリング[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a secondary battery suitable for application to a large battery having a large electric capacity, such as a power source for an electric vehicle.
[0002]
[Background Art and Problems to be Solved by the Invention]
In the non-aqueous electrolyte secondary battery, when an abnormality occurs in the battery due to, for example, a short circuit of the electrode, the electrolyte is vaporized by the generated Joule heat to generate gas. In a cylindrical battery made by winding an electrode in a roll shape, the gas escapes mainly in the direction of the arrow in FIG. Here, the spiral direction is too long and the flow resistance is high.
[0003]
In the case of a small secondary battery (1 to 5 Ah class), since the current flowing through the leads is small, the number of leads and the cross-sectional area can be small.
However, as the battery becomes larger, the rated current flowing through the lead wire increases, and Joule heat from the lead wire is generated in proportion to the square of the current. Therefore, the lead is adjusted according to the heat generation amount (the square of the current). The number and cross-sectional area must be increased.
[0004]
In a battery that uses a current collector foil of an electrode to make a lead portion, in the case of a battery of 20 Ah or more, the current collector foil itself is thin (for example, 10 to 40 μm), so the number of leads has to be increased.
For this reason, there has been a problem that the pole column for transmitting the lead current to the outside is surrounded by the lead foil and the gas outlet is eliminated.
[0005]
The present invention has been made in view of such problems, and an object of the present invention is to provide a secondary battery that can quickly and smoothly guide the gas generated inside the battery to the inlet of the open valve.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The secondary battery of the present invention comprises a positive electrode, a negative electrode, and an electrode spiral wound around a separator, and an uncoated portion of each of the positive electrode and the negative electrode. , The length of the long side of the electrode Formed over the entire length of A shape having three sides of a strip (hereinafter referred to as “strip shape”). Lead and Polar pole In a secondary battery having a pole column welded with strip-shaped leads over the entire circumference of the outer periphery of the disk-shaped part and an insulating collar that insulates the winding core from the disk-shaped part, the disk-shaped part and the insulation A continuous vent hole is provided on both sides of the collar.
[0007]
Moreover, the secondary battery of the present invention is a secondary battery having the above-described configuration, which is a nonaqueous electrolyte secondary battery.
[0008]
Moreover, the secondary battery of the present invention is a secondary battery having the above-described configuration, which is a lithium ion secondary battery.
[0009]
Moreover, the secondary battery of this invention is a secondary battery of the said structure which is a large sized battery with an electric capacity of 10-500 Ah.
[0010]
According to the secondary battery of the present invention, continuous gas vent holes are provided in both the disk-shaped portion and the insulating collar, so that the generated gas can be quickly and smoothly guided to the inlet of the open valve.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, an embodiment of the secondary battery of the present invention will be described with reference to FIGS.
1 and 2 show a cross-sectional view and a side view of the main part of the lithium ion secondary battery of this example, respectively. FIG. 5 schematically shows the overall configuration of the lithium ion secondary battery of this example.
[0012]
In this example, as shown in FIG. 5, the electrode
Here, a manufacturing method of the
The active material of the
[0013]
90 parts by weight of the carbon material powder and 10 parts by weight of polyvinylidene fluoride (PVDF) as a binder are mixed, and the mixture is dispersed in a solvent N-methylpyrrolidone to form a slurry. The slurry-like negative electrode active material Is uniformly coated on both surfaces of a negative electrode current collector made of a strip-shaped copper foil having a thickness of 10 μm to produce a negative electrode electrode plate having a thickness of 180 μm, leaving an uncoated portion serving as a lead portion of the negative electrode on the side portion. , Cut into a strip shape. The shape of the
[0014]
The positive electrode 13 is produced by the following method.
That is, LiCoO having an average particle size of 15 μm 2 91 parts by weight of powder, 6 parts by weight of graphite as a conductive agent, and 3 parts by weight of vinylidene fluoride as a binder are dispersed in a solvent N-methylpyrrolidone to form a slurry, The slurry-like positive electrode active material is uniformly applied to both surfaces of a positive electrode current collector made of a strip-shaped aluminum foil having a thickness of 20 μm to produce a positive electrode original plate having a thickness of 150 μm. It is cut and formed into a strip shape, leaving an uncoated portion. The positive electrode has a width of 379 mm, of which the coated portion is 344 m and the uncoated portion is 35 mm. The length is 7150 mm.
[0015]
The uncoated portions of the positive electrode 13 and the
[0016]
Here, the length of the strip-
[0017]
As shown in FIG. 6, the positive electrode 13, the
The separator 30 is a polyethylene sheet having a thickness of 38 μm and cut into a width of 353 × 7600 mm and formed with minute holes.
The shape of the winding
[0018]
As described above, since the strip-shaped leads 11 are taken out on both sides of the
[0019]
After winding the positive electrode 13, the
In addition, as for the material of the
[0020]
After the strip-shaped
[0021]
As described above, the strip-shaped
[0022]
The welded
[0023]
Thereafter, as shown in FIG. 1, the outer periphery of the cap 1 is press-fitted into the
In this way, a battery having a completely sealed structure can be obtained by welding the cap 1 of the
[0024]
In addition, the material of the
[0025]
As can be seen from FIG. 1, an external thread (male thread 15) of M14 is cut outside the tip of the
[0026]
An M6 female screw (female screw portion 16) is cut at the center of the
[0027]
As shown in FIG. 1, the winding
[0028]
As shown in FIGS. 1 and 2, the
[0029]
The purpose of the
[0030]
Further, since the
In addition, since the rigidity of alumina does not change even when the temperature changes, the fastening force can be maintained even if the temperature changes in a wide range.
[0031]
Furthermore, since alumina has a very high rigidity, the
[0032]
A
[0033]
A
[0034]
The
Further, the
Further, the
Furthermore, the
[0035]
In addition, the
[0036]
A backup ring 51 is disposed on the outer periphery of the seal 8 at a position in contact with the seal 8. The backup ring 51 is made of PP.
By this backup ring 51, when the seal 8 touches the non-aqueous electrolyte present in the battery and swells and deforms, the deformation is prevented and the axial repulsive force of the
[0037]
As shown in FIG. 1, a disc-shaped
[0038]
In the vicinity of the outer periphery of the disk-shaped
[0039]
Between the
Note that the positions of the gas vent holes 23 of the disk-shaped
[0040]
Next, how the gas generated in the battery is released to the outside of the battery via the gas vent holes 23 and 24 described above will be described.
As described above, in the non-aqueous electrolyte secondary battery, when an abnormality occurs in the battery due to, for example, a short circuit of the electrode, the non-aqueous electrolyte is vaporized and gas is generated by the generated Joule heat. In a cylindrical battery made by winding an electrode in a roll shape, the gas escapes mainly in the direction of the arrow in FIG. This is because the spiral direction of the
[0041]
As shown in FIG. 5A, the gas generated at the
[0042]
On the other hand, the strip-
The strip-
[0043]
In order to allow gas to escape from the sides of the strip-shaped
[0044]
For this reason, a hole having the same diameter is formed at the same position in both the disk-shaped
[0045]
As can be seen from FIG. 1, the gas released from the end of the
[0046]
The gas that has passed through the
[0047]
The gas released from the
[0048]
As shown in FIGS. 1 and 2, the
[0049]
When the pressure inside the battery rises due to the above-mentioned causes, the valve in the
Even if the internal pressure of the battery rises due to the installation of the
[0050]
Of the eight gas vent holes 23 provided in the disc-shaped
[0051]
When the
[0052]
On the other hand, when the
[0053]
In addition, when the
[0054]
on the other hand. When the bolt 19 is screwed into the
If the
[0055]
Therefore, the
[0056]
As a result, even if torque is applied to the
[0057]
Next, the process of assembling the
First, the insulating
[0058]
On the other hand, the
[0059]
The cap 1 with the
[0060]
Next, the
[0061]
From the above, according to this example, the gas generated in the electrode spiral body can be quickly and smoothly guided to the inlet of the open valve.
In addition, when welding the strip-shaped lead to the outer periphery of the disk-shaped portion of the pole column, it is necessary to provide a gas venting space by matching the phase of each strip-shaped lead in order to let gas escape from the side of the strip-shaped lead. However, in the present invention, since the phase of the strip-shaped lead can be made random, the management of the electrode thickness unevenness is facilitated, and the productivity can be improved.
Further, since the volume of the disk-shaped part can be reduced by making a hole in the disk-shaped part of the pole column, the weight of the entire battery can be reduced.
Further, when the electrolyte is injected into the battery, it can also serve as a path for the electrolyte to the electrode spiral body.
[0062]
As shown in FIG. 1, an electrolyte solution inlet 32 is provided at a position off the center of the cap 1. The electrolyte injection port 32 is used to inject the electrolyte into the battery after the battery structure is assembled.
[0063]
Further, as shown in FIGS. 1 and 2, a mesa plug 4 is disposed at the position of the electrolyte injection port off the center of the cap 1. This mecha stopper 4 is screwed into the electrolyte inlet 32 through the metal seal 2 to seal the battery container.
[0064]
In addition, a metal seal 2 is sandwiched between the head of the mekula plug 4 and the surface of the cap 1. The metal seal 2 is a ring whose cross-sectional shape is rectangular, and the material thereof is made of pure aluminum.
[0065]
On the other hand, the metal portion in contact with the metal seal 2 is the cap 1 of the battery and the head portion of the mech plug 4, which are made of stainless steel (SUS304).
[0066]
It has been confirmed that the corrosion of pure aluminum does not proceed even when two kinds of metals, stainless steel and pure aluminum, are brought into contact with the nonaqueous electrolyte of the battery of this example.
[0067]
Thus, by using a metal seal made of pure aluminum, the permeability and passage of gas and moisture to the outside can be kept low compared to a seal made of a polymer material such as a rubber material. The lifetime can be extended.
In addition, since pure aluminum has a longer life than a polymer material, if a metal seal made of pure aluminum is used for a seal of a mekula plug, it can be used semi-permanently and there is no need to replace the seal.
Further, as shown in FIG. 1, a metal seal made of pure aluminum can be used for the seal of the above-described
[0068]
Hereinafter, a method for injecting the non-aqueous electrolyte into the battery container will be described.
First, the injection attachment is screwed into the electrolyte injection port 32 and fixed. Thereby, the nonaqueous electrolyte solution stored in the electrolyte solution (EL) tank and the battery container are connected through the pipe. The portion of the space higher than the liquid level of the nonaqueous electrolyte in the electrolyte tank is connected to a vacuum pump via a switching valve.
[0069]
The electrolyte used in this example is LiPF in a mixed solvent of propylene carbonate and diethyl carbonate. 6 Is dissolved at a rate of 1 mol / l.
[0070]
Next, the vacuum pump is operated. When the vacuum pump is operated, the air inside the battery is released to the outside of the battery container, and the inside of the battery container becomes a negative pressure compared to the atmospheric pressure.
[0071]
Next, the switching valve between the vacuum pump and the electrolyte tank is switched to open the liquid level of the electrolyte tank to the atmosphere. Then, since the pressure in the tank becomes higher than that in the battery container, the non-aqueous electrolyte in the tank is pushed out and enters the battery container.
[0072]
By repeating the above-described process several times, a predetermined non-aqueous electrolyte can be injected into the battery container.
[0073]
After injection of the non-aqueous electrolyte, it is necessary to seal the electrolyte so that the electrolyte does not come out of the battery container. Therefore, the battery plug 4 is sealed by screwing the mech stopper 4 into the electrolyte solution inlet 32 via the metal seal 2.
[0074]
Note that the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various other configurations can be adopted without departing from the gist of the present invention.
[0075]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the gas generated in the electrode spiral body can be quickly and smoothly guided to the inlet of the open valve.
In addition, since the phase of the strip-shaped lead can be made random, the management of the electrode thickness unevenness is facilitated, and the productivity can be improved.
Further, since the volume of the disk-shaped part can be reduced by making a hole in the disk-shaped part of the pole column, the weight of the entire battery can be reduced.
Further, when the electrolyte is injected into the battery, it can also serve as a path for the electrolyte to the electrode spiral body.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a main part of one embodiment of a secondary battery of the present invention.
FIG. 2 is a side view showing the main part of one embodiment of the secondary battery of the present invention.
FIG. 3 is a diagram showing an assembling process of main parts of the secondary battery of the present invention.
FIG. 4 is a view showing an electrode spiral body provided with a gas venting space.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing an entire embodiment of a secondary battery of the present invention.
FIG. 6 is a perspective view showing a winding method of a positive electrode and a negative electrode of a secondary battery.
[Explanation of symbols]
1 Cap (top plate)
2, 3 Metal seal
4 Mekura plug
5 Ceramic washer
6 Ceramic bearing
7 Nut
8 Seal
9 Opening valve
10 poles
11 Strip lead
12 Insulation collar
13 Positive electrode
14 Negative electrode
15 Male thread
16 Female thread
17 Battery container
18 plus mark
19 volts
20 Disc-shaped part
21 Non-rotating pin
22 Insulation collar
23, 24 Gas vent hole
25 Degassing space
26 Abnormal points
31 winding core
32 Electrolyte inlet
33 Presser bracket
35 Electrode spiral body
50 rings
51 Backup ring
Claims (4)
上記正極電極および上記負極電極のそれぞれの未塗布部から、電極の長辺方向の長さの全長にわたり形成された短冊状リードと、
極柱の円板状部分の外周部の全周にわたり、上記短冊状リードが溶接された極柱と、
上記巻き芯と上記円板状部分を絶縁する絶縁カラーとを有する二次電池において、
上記円板状部分および上記絶縁カラーの双方に連続するガス抜き孔を設けたことを特徴とする二次電池。An electrode spiral body for winding a positive electrode, a negative electrode, and a separator around a winding core;
From each uncoated portion of the positive electrode and the negative electrode, a strip-shaped lead formed over the entire length in the long side direction of the electrode ,
The pole column with the strip-shaped lead welded over the entire circumference of the outer periphery of the disc-shaped portion of the pole column,
In a secondary battery having the winding core and an insulating collar for insulating the disk-shaped part,
A secondary battery comprising a continuous vent hole in both the disk-shaped portion and the insulating collar.
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