JP3634263B2

JP3634263B2 - Method for producing deodorant

Info

Publication number: JP3634263B2
Application number: JP2000401239A
Authority: JP
Inventors: 博嗣土屋; 雅則長藤; 倭章土屋
Original assignee: JFE Engineering Corp
Current assignee: JFE Engineering Corp
Priority date: 2000-12-28
Filing date: 2000-12-28
Publication date: 2005-03-30
Anticipated expiration: 2020-12-28
Also published as: JP2002200424A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱臭剤およびその製造方法に係り、特に、下水道管渠、下水道処理施設またはし尿処理施設から発生する悪臭ガスの悪臭成分を吸着除去するための脱臭剤の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
下水道処理施設などで発生する硫化水素、メチルメルカプタン、硫化メチル、二硫化メチル、およびアンモニアなどの悪臭ガスの処理には通常、土壌脱臭、生物脱臭、薬品洗浄、および活性炭吸着などの処理技術が用いられている。これらの処理は、単独または組み合わせて採用される。一般的には、悪臭ガスの濃度が高い場合は生物脱臭または薬品洗浄により、また悪臭ガスの濃度が低い場合は活性炭吸着によって、悪臭ガスが除去される。
【０００３】
悪臭ガス除去用（脱臭用）の脱臭剤としては活性炭が一般に用いられており、この活性炭は、ヤシ殻などの炭を賦活処理（高温の水蒸気などにより、炭素を一酸化炭素ガスに酸化させる）を施すことによって、微小な細孔を形成させたものである。活性炭は、こうして形成された広大な細孔表面の物理的な力（ファンデルワールスの力）や細孔内への内部拡散、毛細管凝縮などの作用により、臭気成分を吸着保持することができる。しかしながら、通常の活性炭では、下水処理場で発生する硫化水素やアンモニアのような低分子量の極性物質に対しては吸着力が低く、十分な脱臭効果が発揮できない。
【０００４】
酸性成分やアルカリ成分を含有する臭気ガスを吸着するためには、活性炭に薬液（酸・アルカリ等）を添着保持させた添着活性炭が使用される。この添着活性炭は、活性炭が有している物理的吸着に加え、添着物質と臭気成分との化学反応（中和の反応）の吸着効果で脱臭を行なうものである。
【０００５】
なお、特公昭６２−９３７７号公報、特公平５−６４０６６号公報には、活性炭にヨウ素の酸化物および／またはヨウ素酸を添着した脱臭剤が記載されている。こうした脱臭剤は、硫化水素による悪臭の脱臭処理に優れた効果を発揮し、しかも長寿命であるという利点を有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述したような従来の脱臭剤は、硫化水素などの酸性ガスを対象としたものであり、その吸着能力を安定して発揮できるのは、酸性ガスである硫化水素などに限られてしまう。中性ガスである硫化メチルおよび二硫化メチル、アルカリ性ガスであるアンモニアおよびトリメチルアミンなどに対しては、従来の脱臭剤は安定した吸着能力を発揮できないという問題がある。
【０００７】
ところで、特開平１１−１２８７３７号公報には、臭素添着活性炭において、活性炭に含まれる不純物、特に活性炭表面に存在する酸化物が臭素添着活性炭の吸着性能の低下を及ぼすので、その含量を制限することが記載されている。具体的には、一酸化炭素、二酸化炭素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物の含量を、臭素添着活性炭に対して一定量以下に制限する必要があり、酸素として２．５ｗｔ％以下が好ましく、２．０ｗｔ％以下がより好ましく、１．５ｗｔ％以下が最も好ましいことが記載されている。
【０００８】
この文献においては、原料活性炭を酸素不存在の下、５００〜１０００℃の高温で熱処理することによって、臭素添着前の担体活性炭における表面酸化物の含量を酸素として２．０ｗｔ％以下に抑制している。熱処理に当たっては、高温熱分解法、高温水素還元法、および液相還元法が挙げられ、効率的に担体活性炭の表面酸化物の含量を制限する方法としては、高温熱分解法および高温水素還元法が好ましいとされている。
【０００９】
こうした高温での処理が必要となるので、従来の方法では、不純物を除去して、吸着性能の低下を極力防止した脱臭剤を容易に製造するのが困難であった。
【００１１】
本発明は、中性ガスである硫化メチルおよび硫化メチル、アルカリ性ガスであるアンモニアおよびトリメチルアミンなど、およそ下水処理設備において発生する悪臭ガス全般について安定した除去性能を発揮する脱臭剤を容易に製造し得る方法を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明は、活性炭を洗浄してカリウム含有量を０．１ｗｔ％以下に低減する工程と、前記カリウム含有量が０．１ｗｔ％以下に低減された活性炭を乾燥する工程と、前記乾燥後の活性炭をヨウ素のオキソ酸の水溶液に浸漬して、ヨウ素酸を前記活性炭に添着させる工程と、前記ヨウ素酸が添着された活性炭を乾燥する工程とを具備する中性ガス吸着能力を高めた脱臭剤の製造方法を提供する。
【００１３】
また本発明は、活性炭を洗浄してカリウム含有量を０．１ｗｔ％以下に低減する工程と、前記カリウム含有量が０．１ｗｔ％以下に低減された活性炭を乾燥せずにヨウ素のオキソ酸の水溶液に浸漬して、ヨウ素酸を前記活性炭に添着させる工程と、前記ヨウ素酸が添着された活性炭を乾燥する工程とを具備する中性ガス吸着能力を高めた脱臭剤の製造方法を提供する。
【００１４】
また本発明は、活性炭を洗浄してカリウム含有量を０．１ｗｔ％以下に低減する工程と、前記カリウム含有量が０．１ｗｔ％以下に低減された活性炭を乾燥する工程と、前記乾燥後の活性炭にヨウ素のオキソ酸の水溶液をスプレーして、ヨウ素酸を前記活性炭に添着させる工程と、前記ヨウ素酸が添着された活性炭を乾燥する工程とを具備する中性ガス吸着能力を高めた脱臭剤の製造方法を提供する。
【００１５】
さらに本発明は、活性炭を洗浄してカリウム含有量を０．１ｗｔ％以下に低減する工程と、前記カリウム含有量が０．１ｗｔ％以下に低減された活性炭を乾燥する工程と、前記乾燥後の活性炭を無機酸の溶液に浸漬して、無機酸を前記活性炭に添着させる工程と、前記無機酸が添着された活性炭をヨウ素のオキソ酸の水溶液に浸漬して、ヨウ素酸を前記活性炭に添着させる工程と、前記無機酸およびヨウ素酸が添着された活性炭を乾燥する工程とを具備する中性ガス吸着能力を高めた脱臭剤の製造方法を提供する。
【００１６】
またさらに本発明は、活性炭を洗浄してカリウム含有量を０．１ｗｔ％以下に低減する工程、前記カリウム含有量が０．１ｗｔ％以下に低減された活性炭を乾燥する工程、前記乾燥後の活性炭を、無機酸とヨウ素のオキソ酸との混合溶液に浸漬して、無機酸およびヨウ素酸を前記活性炭に添着させる工程、および前記無機酸とヨウ素酸とが添着された活性炭を乾燥する工程を具備する中性ガス吸着能力を高めた脱臭剤の製造方法を提供する。
【００１７】
さらに本発明は、活性炭を洗浄してカリウム含有量を０．１ｗｔ％以下に低減する工程と、前記カリウム含有量が０．１ｗｔ％以下に低減された活性炭を乾燥せずに無機酸の溶液に浸漬して、無機酸を前記活性炭に添着させる工程と、前記無機酸が添着された活性炭をヨウ素のオキソ酸の水溶液に浸漬して、ヨウ素酸を前記活性炭に添着させる工程と、前記無機酸およびヨウ素酸が添着された活性炭を乾燥する工程とを具備する中性ガス吸着能力を高めた脱臭剤の製造方法を提供する。
【００１８】
さらに本発明は、活性炭を洗浄してカリウム含有量を０．１ｗｔ％以下に低減する工程、前記カリウム含有量が０．１ｗｔ％以下に低減された活性炭を乾燥せずに、無機酸とヨウ素のオキソ酸との混合溶液に浸漬して、無機酸とヨウ素酸とを前記活性炭に添着させる工程、および、前記無機酸とヨウ素酸とが添着された活性炭を乾燥する工程を具備する中性ガス吸着能力を高めた脱臭剤の製造方法を提供する。
【００１９】
またさらに本発明は、活性炭を洗浄してカリウム含有量を０．１ｗｔ％以下に低減する工程、前記カリウム含有量が０．１ｗｔ％以下に低減された活性炭を乾燥する工程、前記乾燥後の活性炭に無機酸とヨウ素のオキソ酸との混合溶液をスプレーして、無機酸とヨウ素酸とを前記活性炭に添着する工程、および、前記無機酸とヨウ素酸とが添着された活性炭を乾燥する工程を具備する中性ガス吸着能力を高めた脱臭剤の製造方法を提供する。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２３】
本発明の脱臭剤は、ヨウ素のオキソ酸および／またはヨウ素の酸化物等の添着・担持に先立って活性炭を洗浄することによって、不純物含有量を低減したことを特徴とするものである。すなわち、本発明の脱臭剤の製造方法においては、まず、活性炭を洗浄することによって、活性炭の表面に含まれる不純物含有量を低減する。不純物としては、主にアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物が考えられるが、カリウムの酸化物を除去することが本発明において特に重要である。
【００２４】
この場合、特にカリウムの酸化物として、活性炭の表面に存在しているものを除去することが望ましい。具体的には、カリウムの残量を原料のヤシガラ活性炭中に存在している１％程度に対して、０．５ｗｔ％以下、望ましくは０．１ｗｔ％以下とした後に、ヨウ素のオキソ酸および／またはヨウ素の酸化物が添着・担持されることが望ましい。
【００２５】
不純物含有量を低減するための洗浄には水を用いることができ、この水洗浄は、例えば、水を収容した容器に活性炭を浸漬して攪拌洗浄する操作、あるいは網などで中空に保持した活性炭に流水を上から流す操作などによって達成することができる。本発明においては、内部ポアー内の表面を含む活性炭表面が全て水で洗浄されて、不純物を洗い流すことができれば、洗浄操作は特に限定されるものではない。よって、活性炭の内部に気泡が保持されており、表面に水を接触させて内部を十分水で置き換えるためには、十分に活性炭を水に浸漬させるか、十分に流水にさらす必要がある。
【００２６】
酸および水で活性炭を順次洗浄することによっても、活性炭表面に含まれるカリウム等の不純物含有量を低減することができる。このように予め酸で洗浄した場合には、水洗浄のみの場合よりも水の使用量を低減することができる。用いられる酸としては、塩酸、硫酸、シュウ酸、硝酸、およびリン酸などほとんど全ての酸が挙げられる。ただし、酢酸などの有機酸は、活性炭に吸着されるおそれがあるため好ましくない。
【００２７】
酸を用いた活性炭の洗浄も、上述したような水洗浄と同様の操作により行なうことができ、洗浄後の活性炭におけるカリウムの濃度なども、すでに説明したとおりである。
【００２８】
上述したように水洗浄または酸洗浄＋水洗浄による前処理を施すことによって、活性炭における不純物含有量は、例えばカリウムの場合には０．１ｗｔ％以下に低減することができる。こうして不純物含有量が低減された活性炭は、乾燥させて後段のヨウ素等の添着工程に供する。この場合の乾燥温度は、添着されていないため温度を厳密に管理する必要はない。ただし、あまり高温で乾燥させると発火するおそれがあり、また発火しないまでも活性炭の表面に二酸化炭素などの酸化物が付着するおそれがあるので望ましくない。
【００２９】
あるいは、前処理としての洗浄後の乾燥を省略して添着を行なうことも可能である。その場合は、スプレー添着では活性炭の細孔内部の水を添着溶液で置き換えるのが難しいため、含浸添着による方が容易である。また、含浸添着においても、活性炭内に保持されている水分量を見越して、ヨウ素酸溶液、無機酸溶液、ヨウ素酸と無機酸との混合溶液の濃度を定める必要がある。
【００３０】
含浸によりヨウ素酸等の添着を行なう場合には、乾燥後の活性炭は、次いで、ヨウ素のオキソ酸の水溶液に浸漬される。ここで用いられるヨウ素のオキソ酸の水溶液の濃度は、０．０１〜０．５ｍｏｌ／Ｌ程度であることが好ましい。ヨウ素のオキソ酸の水溶液の濃度が０．０１ｍｏｌ／Ｌ未満の場合には、活性炭に添着されるヨウ素のオキソ酸の量が少なく、活性炭の吸着性能を十分に向上させることが困難となる。一方、０．５ｍｏｌ／Ｌを越えると、活性炭の細孔の多くがヨウ素のオキソ酸によって塞がれ、活性炭の吸着能が低下するおそれがある。このヨウ素酸溶液への浸漬は、活性炭微細孔内へのヨウ素酸の十分な浸透を図るために、３０分以上行なうことが望まれる。
【００３１】
ヨウ素のオキソ酸の水溶液への浸漬に先立って、活性炭を無機酸の溶液に浸漬して、無機酸を添着してもよい。無機酸としては塩酸が望ましく、無機酸の濃度は０．１〜５Ｎが好ましく、０．５〜２Ｎがより好ましい。濃度が０．１Ｎ未満の場合には、活性炭にヨウ素化合物と無機酸とをともに添着させた相乗効果を充分に発揮させることが困難となる。一方、２Ｎを越えると、酸濃度が高くなって、弱酸であるヨウ素酸がヨウ素に分解されるおそれがある。
【００３２】
無機酸溶液への浸漬処理は、約３０分以上行なうことが好ましい。浸漬処理時間が短い場合には、活性炭の細孔内に無機酸溶液が十分に浸透しないため、活性体に十分に無機酸を添着することが困難になる。
【００３３】
またさらに、無機酸とヨウ素のオキソ酸の水溶液との混合溶液に浸漬することもできる。この場合、用いられる無機酸およびヨウ素のオキソ酸の水溶液の濃度、および浸漬処理時間は上述したとおりである。
【００３４】
なお、無機酸およびヨウ素酸を活性炭に添着するに当たっては、これらの溶液を活性炭に順次スプレーすることもでき、あるいは混合溶液をスプレーしてもよい。
【００３５】
ヨウ素酸、またはヨウ素酸と無機酸とが添着された活性炭は、８０〜１６０℃の雰囲気で乾燥される。この乾燥処理温度が低い場合には乾燥処理に長時間を要し、一方、乾燥処理温度が高いと、添着させたヨウ素化合物等が活性炭から脱離してしまうといった不都合が生じるおそれがある。特に、１２０℃以下で乾燥して、乾燥後の活性炭における含水率が５％以下とすることが好ましい。
【００３６】
こうした乾燥処理の際、活性炭に添着されていたヨウ素のオキソ酸（ＨＩＯ_３、ＨＩＯ_４）の一部は、脱水されて、五酸化二ヨウ素（Ｉ_２Ｏ_５）になると考えられる。
【００３７】
【実施例】
以下に、実施例に沿って本発明の脱臭剤およびその製造方法をさらに詳細に説明する。
【００３８】
市販のヤシガラ活性炭に、所定の前処理を施すことにより不純物含有量を低下させた後、乾燥させた。乾燥後の活性炭を、ヨウ素酸と無機酸との混合溶液に浸漬させて添着し、次いで再度乾燥させて、本発明の脱臭剤（試料ＡおよびＢ）を調製した。
【００３９】
ここで、添着操作においては、ヨウ素酸と無機酸としての塩酸とを含有する混合溶液に、前処理・乾燥された活性炭を含浸添着させ、活性炭に添着したヨウ素の濃度が８％程度（ヨウ素換算量）となるようにした。ここで用いたヨウ素酸と塩酸との混合溶液における塩酸濃度は、１Ｎとした。添着後の活性炭は、１２０℃で２時間乾燥させた。
【００４０】
さらに、前処理を行なわない以外は、上述と同様の手法によりヨウ素酸等を活性炭に添着して、比較例の脱臭剤を得た。
【００４１】
なお、原料活性炭としては、試料Ａ、Ｂおよび比較例のいずれにおいても同一のものを用いた。原料活性炭の嵩比重は約４５０ｇ／Ｌであり、添着後の活性炭の嵩比重は５５０ｇ／Ｌ程度であった。
【００４２】
本発明の脱臭剤（試料Ａ、Ｂ）および比較例の脱臭剤の製造条件を、下記表１にまとめる。
【００４３】
【表１】

【００４４】
こうして得られた本発明の脱臭剤（試料Ａ、Ｂ）および比較例の脱臭剤について、図１に示す装置を用いて悪臭物質に対する吸着性能を測定した。
【００４５】
図示する装置においては、コンプレッサー１、減圧弁４、流量調整弁５および流量計６を経て、吸収瓶７を通過させることによって、コンプレッサー導入空気（湿度１００％）が得られる。一方、空気ボンベ２および悪臭標準ガスボンベ３からは、それぞれ減圧弁４および流量計６を経て空気および悪臭標準ガスが導入され、前述のコンプレッサー導入空気とともに、活性炭１１が収容されたカラム１０に供給する。この際、コンプレッサー導入空気（湿度１００％）と空気ガス（乾燥空気）とを４：１で混合することによって、相対湿度８０％のガスを生成させる。
【００４６】
カラム１０の入口側および出口側には、サンプリング口９ａおよび９ｂがそれぞれ設けられている。これらのサンプリング口からガスサンプルを採取して、入口ガス濃度および出口ガス濃度を、ガスクロマトグラフおよび検知管により測定する。
【００４７】
ここで、吸収性能の測定条件を下記表２に示す。
【００４８】
【表２】

【００４９】
本発明（試料ＡおよびＢ）および比較例の脱臭剤を、それぞれカラム１０内に収容して、図１に示した装置において上述した条件で原臭ガスを吸収させ、入口ガス濃度および出口ガス濃度を測定した。こうして得られた吸収性能の測定結果を、各脱臭剤におけるカリウム濃度と併せて下記表３に示す。
【００５０】
ここでは、出口ガス濃度が入口ガス濃度の５％となったときを破過として、そのときまでの通気時間および積算吸着量を、それぞれ破過時間および吸着量として示した。
【００５１】
【表３】

【００５２】
表３に示されるように、ヨウ素酸等の添着に先立って洗浄することより前処理を施した本発明の脱臭剤（試料ＡおよびＢ）においては、不純物としてのカリウム濃度は、０．１０ｗｔ％以下に低減されている。したがって、本発明の脱臭剤（試料ＡおよびＢ）は、中性ガスである硫化メチルの吸着能力が向上するとともに、酸性ガスである硫化水素の吸着能力も向上することが、表３の結果に明確に示されている。
【００５３】
これに対して、洗浄を行なわずに従来の方法により製造された比較例の脱臭剤は、カリウム濃度が０．９８ｗｔ％と高い。このために、中性ガスである硫化メチルの吸着量は、本発明の脱臭剤の半分程度にとどまっており、酸性ガスである硫化水素の吸着量も本発明の脱臭剤より低いことがわかる。すなわち、添着に先立って活性炭の洗浄を行なうことにより不純物含有量を低減することによって、酸性ガスのみならず中性ガスについての吸着性能も、著しく向上できることが判明した。
【００５４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、中性ガスである硫化メチルおよび二硫化メチル、アルカリ性ガスであるアンモニアおよびトリメチルアミンなど、およそ下水処理設備において発生する悪臭ガス全般について安定した除去性能を発揮する脱臭剤を容易に製造し得る方法が提供される。
【００５５】
本発明により、従来の手法によって調製されたヨウ素のオキソ酸および／またはヨウ素の酸化物を添着・保持した活性炭において不十分とされた硫化アルキル類に対する吸着性能を改善することができるとともに、その吸着性能のバラツキを低減して、硫化水素などの酸性ガスの除去性を何等損なうことなく、安定して硫化アルキル類の除去性能を高めることが可能となった。かかる本発明は、下水道管渠、下水道処理施設またはし尿処理施設から発生する悪臭ガスの悪臭成分の吸着除去に有効であり、その工業的価値は大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の脱臭剤を用いた脱臭装置の構成を表わす概略図。
【符号の説明】
１…コンプレッサー
２…空気ボンベ
３…悪臭標準ガス
４…減圧弁
５…流量調整弁
６…流量計
７…吸収瓶
８…恒温槽
９ａ，９ｂ…サンプリング口
１０…カラム
１１…活性炭[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a deodorizing agent and a manufacturing method thereof, in particular, sewer sewer, a method for producing a deodorant for the malodorous components of the malodorous gas adsorbing and removing generated from sewage treatment facility, or human waste treatment facilities.
[0002]
[Prior art]
Treatment of malodorous gases such as hydrogen sulfide, methyl mercaptan, methyl sulfide, methyl disulfide, and ammonia generated in sewage treatment facilities, etc. usually uses treatment techniques such as soil deodorization, biological deodorization, chemical cleaning, and activated carbon adsorption. It has been. These processes are employed singly or in combination. In general, the malodorous gas is removed by biological deodorization or chemical cleaning when the malodorous gas concentration is high, and by activated carbon adsorption when the malodorous gas concentration is low.
[0003]
Activated carbon is generally used as a deodorizing agent for removing malodorous gases (for deodorizing), and this activated carbon activates charcoal such as coconut shells (oxidizes carbon to carbon monoxide gas with high-temperature steam, etc.) By forming, fine pores are formed. Activated carbon can adsorb and hold odor components by the physical force (van der Waals force) on the surface of the vast pores thus formed, internal diffusion into the pores, and capillary condensation. However, ordinary activated carbon has a low adsorptive power for low molecular weight polar substances such as hydrogen sulfide and ammonia generated in a sewage treatment plant, and cannot exert a sufficient deodorizing effect.
[0004]
In order to adsorb an odor gas containing an acidic component or an alkali component, an impregnated activated carbon obtained by adhering and holding a chemical solution (acid, alkali, etc.) to activated carbon is used. This impregnated activated carbon is deodorized by the adsorption effect of the chemical reaction (neutralization reaction) between the adhering substance and the odor component in addition to the physical adsorption possessed by the activated carbon.
[0005]
JP-B-62-9377 and JP-B-5-64066 describe deodorizers in which activated carbon is impregnated with iodine oxide and / or iodic acid. Such a deodorizing agent has the advantage of exhibiting an excellent effect in the deodorizing treatment of malodors by hydrogen sulfide and having a long life.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, conventional deodorizers as described above are intended for acidic gases such as hydrogen sulfide, and the ability to stably exhibit their adsorption capacity is limited to hydrogen sulfide, which is an acidic gas. . For neutral gases such as methyl sulfide and methyl disulfide, and alkaline gases such as ammonia and trimethylamine, there is a problem that conventional deodorizers cannot exhibit stable adsorption ability.
[0007]
By the way, JP-A-11-128737 discloses that in bromine-impregnated activated carbon, impurities contained in the activated carbon, particularly oxides present on the surface of the activated carbon, reduce the adsorption performance of the bromine-impregnated activated carbon. Is described. Specifically, it is necessary to limit the content of carbon monoxide, carbon dioxide, alkali metal or alkaline earth metal oxide to a certain amount or less with respect to the bromine-impregnated activated carbon. Preferably, 2.0 wt% or less is more preferable, and 1.5 wt% or less is most preferable.
[0008]
In this document, the raw material activated carbon is heat-treated at a high temperature of 500 to 1000 ° C. in the absence of oxygen, so that the content of surface oxide in the carrier activated carbon before bromine addition is suppressed to 2.0 wt% or less as oxygen. Yes. The heat treatment includes a high temperature pyrolysis method, a high temperature hydrogen reduction method, and a liquid phase reduction method. Methods for efficiently limiting the surface oxide content of the supported activated carbon include a high temperature pyrolysis method and a high temperature hydrogen reduction method. Is preferred.
[0009]
Since treatment at such a high temperature is required, it has been difficult for the conventional method to easily produce a deodorant that removes impurities and prevents a decrease in adsorption performance as much as possible.
[0011]
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can easily produce a deodorizer that exhibits stable removal performance for all malodorous gases generated in sewage treatment facilities such as neutral gases such as methyl sulfide and methyl sulfide, and alkaline gases such as ammonia and trimethylamine. It aims to provide a method.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present invention comprises a step of washing activated carbon to reduce the potassium content to 0.1 wt% or less, and drying the activated carbon having the potassium content reduced to 0.1 wt% or less. A neutral gas comprising: a step; immersing the activated carbon after drying in an aqueous solution of iodine oxoacid to add iodic acid to the activated carbon; and drying the activated carbon to which the iodic acid is attached Provided is a method for producing a deodorant with enhanced adsorption capacity .
[0013]
The present invention includes the steps of reducing the potassium content was washed activated carbon below 0.1 wt%, of the oxo acid of iodine activated carbon in which the potassium content is reduced to less than 0.1 wt% without drying Provided is a method for producing a deodorant with enhanced neutral gas adsorption capacity, comprising a step of immersing iodic acid on the activated carbon by dipping in an aqueous solution and a step of drying the activated carbon to which the iodic acid is attached.
[0014]
The present invention also includes a step of washing activated carbon to reduce potassium content to 0.1 wt% or less, a step of drying activated carbon in which the potassium content is reduced to 0.1 wt% or less, and a step after the drying A deodorizer with enhanced neutral gas adsorption capability, comprising: a step of spraying an aqueous solution of iodine oxoacid onto activated carbon to add iodic acid to the activated carbon; and a step of drying the activated carbon to which the iodic acid is attached. A manufacturing method is provided.
[0015]
Furthermore, the present invention includes a step of washing activated carbon to reduce potassium content to 0.1 wt% or less, a step of drying activated carbon in which the potassium content is reduced to 0.1 wt% or less, and a step after the drying A step of immersing activated carbon in an inorganic acid solution to attach the inorganic acid to the activated carbon, and immersing the activated carbon to which the inorganic acid is attached in an aqueous solution of iodine oxo acid to attach iodic acid to the activated carbon. There is provided a method for producing a deodorant having an increased neutral gas adsorption capacity, comprising a step and a step of drying activated carbon to which the inorganic acid and iodic acid are added .
[0016]
The present invention further includes a step of washing activated carbon to reduce potassium content to 0.1 wt% or less, a step of drying activated carbon in which the potassium content is reduced to 0.1 wt% or less, and the activated carbon after drying Is immersed in a mixed solution of an inorganic acid and iodine oxo acid, and the inorganic acid and iodic acid are attached to the activated carbon, and the activated carbon to which the inorganic acid and iodic acid are attached is dried. The present invention provides a method for producing a deodorant with enhanced neutral gas adsorption ability .
[0017]
The present invention includes the steps of reducing the potassium content was washed activated carbon below 0.1 wt%, a solution of an inorganic acid activated carbon, wherein the potassium content is reduced to less than 0.1 wt% without drying Dipping and impregnating the activated carbon with the inorganic acid; immersing the activated carbon impregnated with the inorganic acid in an aqueous solution of iodine oxo acid to add iodic acid to the activated carbon; and the inorganic acid and There is provided a method for producing a deodorant having an enhanced neutral gas adsorption capacity, comprising a step of drying activated carbon impregnated with iodic acid.
[0018]
The invention further step of reducing the potassium content was washed activated carbon below 0.1 wt%, the activated carbon which the potassium content is reduced to less than 0.1 wt% without drying, an inorganic acid and iodine Neutral gas adsorption comprising a step of immersing in a mixed solution of oxo acid to attach inorganic acid and iodic acid to the activated carbon, and a step of drying the activated carbon to which the inorganic acid and iodic acid are attached. Provided is a method for producing a deodorant with enhanced performance .
[0019]
The invention further step of reducing the potassium content was washed activated carbon below 0.1 wt%, drying the activated carbon the potassium content is reduced to less than 0.1 wt%, the activated carbon after the drying a mixed solution of an inorganic acid and oxo acids of iodine was sprayed on, you impregnating an inorganic acid and iodate to the activated carbon process, and drying the inorganic acid and iodate are impregnated charcoal A method for producing a deodorant with enhanced neutral gas adsorption capacity is provided.
[0022]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0023]
The deodorizer of the present invention is characterized in that the content of impurities is reduced by washing activated carbon prior to the attachment / support of iodine oxoacid and / or iodine oxide. That is, in the method for producing a deodorant of the present invention, first, the activated carbon is washed to reduce the content of impurities contained on the surface of the activated carbon. As impurities, mainly alkali metal or alkaline earth metal oxides can be considered, but it is particularly important in the present invention to remove potassium oxides.
[0024]
In this case, it is desirable to remove what exists on the surface of the activated carbon, particularly as an oxide of potassium. Specifically, after the remaining amount of potassium is about 0.5% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less, with respect to about 1% existing in the raw coconut shell activated carbon, iodine oxoacid and / or Alternatively, it is desirable that an oxide of iodine is attached and supported.
[0025]
Water can be used for washing to reduce the impurity content. This water washing is performed by, for example, immersing activated carbon in a container containing water and stirring and washing, or activated carbon held hollow by a net or the like. It can be achieved by, for example, an operation of flowing running water from above. In the present invention, the cleaning operation is not particularly limited as long as the activated carbon surface including the surface in the internal pores is all washed with water to wash away impurities. Therefore, bubbles are held inside the activated carbon, and in order to bring water into contact with the surface and sufficiently replace the inside with water, it is necessary to sufficiently immerse the activated carbon in water or sufficiently expose it to running water.
[0026]
By sequentially washing the activated carbon with acid and water, the content of impurities such as potassium contained on the activated carbon surface can be reduced. Thus, when it wash | cleans beforehand with an acid, the usage-amount of water can be reduced rather than the case of only water washing | cleaning. Examples of the acid used include almost all acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, oxalic acid, nitric acid, and phosphoric acid. However, organic acids such as acetic acid are not preferable because they may be adsorbed by activated carbon.
[0027]
The activated carbon using acid can be washed by the same operation as the above-described water washing, and the concentration of potassium in the activated carbon after washing is as already described.
[0028]
By performing the pretreatment by water washing or acid washing + water washing as described above, the impurity content in the activated carbon can be reduced to 0.1 wt% or less in the case of potassium, for example. The activated carbon whose impurity content has been reduced in this way is dried and subjected to a subsequent step of adding iodine or the like. The drying temperature in this case does not need to be strictly controlled because it is not attached. However, if it is dried at too high a temperature, it may ignite, and even if it does not ignite, there is a possibility that oxides such as carbon dioxide may adhere to the surface of the activated carbon, which is not desirable.
[0029]
Alternatively, it is also possible to perform attachment by omitting drying after washing as a pretreatment. In that case, since it is difficult to replace the water inside the pores of the activated carbon with the impregnation solution in the spray impregnation, the impregnation is easier. Also in the impregnation, it is necessary to determine the concentration of the iodic acid solution, the inorganic acid solution, or the mixed solution of iodic acid and inorganic acid in anticipation of the amount of water retained in the activated carbon.
[0030]
When the iodic acid or the like is attached by impregnation, the activated carbon after drying is then immersed in an aqueous solution of iodine oxo acid. The concentration of the iodine oxoacid aqueous solution used here is preferably about 0.01 to 0.5 mol / L. When the concentration of the aqueous solution of iodine oxo acid is less than 0.01 mol / L, the amount of iodine oxo acid added to the activated carbon is small, and it is difficult to sufficiently improve the adsorption performance of the activated carbon. On the other hand, when it exceeds 0.5 mol / L, many of the pores of the activated carbon are blocked by iodine oxo acid, which may reduce the adsorption ability of the activated carbon. The immersion in the iodic acid solution is desirably performed for 30 minutes or longer in order to achieve sufficient penetration of iodic acid into the activated carbon micropores.
[0031]
Prior to the immersion of iodine in an aqueous solution of oxo acid, the activated carbon may be immersed in an inorganic acid solution to add an inorganic acid. As the inorganic acid, hydrochloric acid is desirable, and the concentration of the inorganic acid is preferably 0.1 to 5N, and more preferably 0.5 to 2N. When the concentration is less than 0.1N, it becomes difficult to sufficiently exhibit the synergistic effect of adding both iodine compound and inorganic acid to activated carbon. On the other hand, if it exceeds 2N, the acid concentration increases, and iodic acid, which is a weak acid, may be decomposed into iodine.
[0032]
The immersion treatment in the inorganic acid solution is preferably performed for about 30 minutes or longer. When the immersion treatment time is short, the inorganic acid solution does not sufficiently permeate into the pores of the activated carbon, so that it becomes difficult to sufficiently add the inorganic acid to the active substance.
[0033]
Furthermore, it can also be immersed in a mixed solution of an inorganic acid and an aqueous solution of iodine oxo acid. In this case, the concentration of the inorganic acid and iodine oxo acid aqueous solution used, and the immersion treatment time are as described above.
[0034]
In addition, when adding an inorganic acid and iodic acid to activated carbon, these solutions can be sprayed sequentially on activated carbon, or a mixed solution may be sprayed.
[0035]
Activated carbon to which iodic acid or iodic acid and an inorganic acid are impregnated is dried in an atmosphere of 80 to 160 ° C. When this drying treatment temperature is low, the drying treatment takes a long time. On the other hand, when the drying treatment temperature is high, there is a possibility that the added iodine compound or the like is detached from the activated carbon. In particular, it is preferable that the moisture content in the activated carbon after drying at 120 ° C. or less is 5% or less.
[0036]
It is considered that a part of iodine oxo acid (HIO ₃ , HIO ₄ ) attached to the activated carbon during the drying treatment is dehydrated to become diiodine pentoxide (I ₂ O ₅ ).
[0037]
【Example】
Hereinafter, the deodorizing agent of the present invention and the production method thereof will be described in more detail with reference to Examples.
[0038]
The commercially available coconut husk activated carbon was subjected to a predetermined pretreatment to reduce the impurity content and then dried. The activated carbon after drying was immersed in a mixed solution of iodic acid and inorganic acid, and then dried, and then dried again to prepare the deodorizer (samples A and B) of the present invention.
[0039]
Here, in the impregnation operation, a pretreated / dried activated carbon is impregnated and impregnated into a mixed solution containing iodic acid and hydrochloric acid as an inorganic acid, and the concentration of iodine attached to the activated carbon is about 8% (iodine conversion) Amount). The hydrochloric acid concentration in the mixed solution of iodic acid and hydrochloric acid used here was 1N. The activated carbon after the impregnation was dried at 120 ° C. for 2 hours.
[0040]
Furthermore, except that no pretreatment was performed, iodic acid or the like was impregnated on the activated carbon by the same method as described above to obtain a deodorant of Comparative Example.
[0041]
In addition, as raw material activated carbon, the same thing was used in any of the samples A and B and the comparative example. The bulk specific gravity of the raw material activated carbon was about 450 g / L, and the bulk specific gravity of the activated carbon after the impregnation was about 550 g / L.
[0042]
The production conditions of the deodorant of the present invention (samples A and B) and the deodorant of the comparative example are summarized in Table 1 below.
[0043]
[Table 1]

[0044]
About the deodorizer of this invention (samples A and B) obtained in this way and the deodorizer of a comparative example, the adsorption | suction performance with respect to a malodorous substance was measured using the apparatus shown in FIG.
[0045]
In the illustrated apparatus, the compressor introduction air (humidity 100%) is obtained by passing the absorption bottle 7 through the compressor 1, the pressure reducing valve 4, the flow rate adjusting valve 5 and the flow meter 6. On the other hand, air and odor standard gas are introduced from the air cylinder 2 and the malodorous standard gas cylinder 3 through the pressure reducing valve 4 and the flow meter 6, respectively, and are supplied to the column 10 in which the activated carbon 11 is accommodated together with the compressor introduction air. . At this time, the compressor introduction air (humidity 100%) and air gas (dry air) are mixed at a ratio of 4: 1 to generate a gas having a relative humidity of 80%.
[0046]
Sampling ports 9a and 9b are provided on the inlet side and the outlet side of the column 10, respectively. Gas samples are collected from these sampling ports, and the inlet gas concentration and the outlet gas concentration are measured by a gas chromatograph and a detector tube.
[0047]
Here, the measurement conditions of the absorption performance are shown in Table 2 below.
[0048]
[Table 2]

[0049]
The deodorizers of the present invention (samples A and B) and the comparative example are respectively accommodated in the column 10 and the raw odor gas is absorbed under the conditions described above in the apparatus shown in FIG. Was measured. The measurement results of the absorption performance thus obtained are shown in Table 3 below together with the potassium concentration in each deodorant.
[0050]
Here, when the outlet gas concentration became 5% of the inlet gas concentration, it was regarded as breakthrough, and the ventilation time and integrated adsorption amount until that time were shown as breakthrough time and adsorption amount, respectively.
[0051]
[Table 3]

[0052]
As shown in Table 3, in the deodorizer of the present invention (samples A and B) subjected to pretreatment by washing prior to the addition of iodic acid or the like, the concentration of potassium as an impurity was 0.10 wt% Reduced to: Therefore, the results of Table 3 show that the deodorizer (samples A and B) of the present invention improves the adsorption ability of methyl sulfide, which is a neutral gas, and also improves the adsorption ability of hydrogen sulfide, which is an acidic gas. It is clearly shown.
[0053]
On the other hand, the deodorizer of the comparative example manufactured by the conventional method without performing washing has a high potassium concentration of 0.98 wt%. For this reason, the amount of adsorption of methyl sulfide, which is a neutral gas, is only about half that of the deodorizer of the present invention, and the amount of adsorption of hydrogen sulfide, which is an acidic gas, is also lower than that of the deodorizer of the present invention. That is, it has been found that by reducing the impurity content by washing the activated carbon prior to the impregnation, the adsorption performance for neutral gas as well as acidic gas can be significantly improved.
[0054]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention , stable removal performance can be achieved for all malodorous gases generated in sewage treatment facilities, such as neutral gases such as methyl sulfide and methyl disulfide, and alkaline gases such as ammonia and trimethylamine. There is provided a method capable of easily producing a deodorizing agent.
[0055]
According to the present invention, it is possible to improve the adsorption performance of alkyl sulfides made insufficient by activated carbon impregnated / retained with iodine oxoacid and / or iodine oxide prepared by a conventional technique, and the adsorption It became possible to reduce the variation in performance and stably improve the removal performance of alkyl sulfides without impairing the removability of acidic gases such as hydrogen sulfide. The present invention is effective for adsorbing and removing malodorous components of malodorous gas generated from sewer pipes, sewerage treatment facilities or human waste treatment facilities, and has a great industrial value.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of a deodorizing apparatus using a deodorizing agent of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Compressor 2 ... Air cylinder 3 ... Bad odor standard gas 4 ... Pressure reducing valve 5 ... Flow control valve 6 ... Flowmeter 7 ... Absorption bottle 8 ... Constant temperature bath 9a, 9b ... Sampling port 10 ... Column 11 ... Activated carbon

Claims

Washing the activated carbon to reduce the potassium content to 0.1 wt% or less;
Drying the activated carbon having a potassium content reduced to 0.1 wt% or less;
Immersing the dried activated carbon in an aqueous solution of iodine oxoacid to attach iodic acid to the activated carbon;
And a step of drying the activated carbon impregnated with iodic acid.

Washing the activated carbon to reduce the potassium content to 0.1 wt% or less ;
Immersing the activated carbon having a potassium content reduced to 0.1 wt% or less in an aqueous solution of iodine oxoacid without drying to impregnate iodic acid with the activated carbon;
Method for producing a deodorant with increased neutral gas adsorption ability and a step of drying the activated carbon in which the iodate is affixed.

Washing the activated carbon to reduce the potassium content to 0.1 wt% or less ;
Drying the activated carbon having a potassium content reduced to 0.1 wt% or less ;
Spraying an aqueous solution of iodine oxoacid on the activated carbon after drying, and attaching iodic acid to the activated carbon;
Method for producing a deodorant with increased neutral gas adsorption ability and a step of drying the activated carbon in which the iodate is affixed.

Washing the activated carbon to reduce the potassium content to 0.1 wt% or less ;
Drying the activated carbon having a potassium content reduced to 0.1 wt% or less ;
Immersing the dried activated carbon in a solution of an inorganic acid, and attaching the inorganic acid to the activated carbon;
Immersing the activated carbon impregnated with the inorganic acid in an aqueous solution of iodine oxo acid to impregnate iodic acid with the activated carbon;
A method for producing a deodorant with enhanced neutral gas adsorption capacity, comprising: drying the activated carbon impregnated with the inorganic acid and iodic acid.

Washing the activated carbon to reduce the potassium content to 0.1 wt% or less,
Drying the activated carbon having a potassium content reduced to 0.1 wt% or less;
Immersing the activated carbon after drying in a mixed solution of an inorganic acid and iodine oxo acid to attach the inorganic acid and iodic acid to the activated carbon; and
A method for producing a deodorant having an enhanced neutral gas adsorption capacity, comprising a step of drying activated carbon to which the inorganic acid and iodic acid are impregnated.

Washing the activated carbon to reduce the potassium content to 0.1 wt% or less ;
Immersing the activated carbon having the potassium content reduced to 0.1 wt% or less in an inorganic acid solution without drying , and impregnating the activated carbon with the inorganic acid;
Immersing the activated carbon impregnated with the inorganic acid in an aqueous solution of iodine oxo acid to impregnate iodic acid with the activated carbon;
A method for producing a deodorant with enhanced neutral gas adsorption capacity, comprising: drying the activated carbon impregnated with the inorganic acid and iodic acid.

Washing the activated carbon to reduce the potassium content to 0.1 wt% or less ,
A step of immersing the activated carbon having a potassium content reduced to 0.1 wt% or less in a mixed solution of an inorganic acid and iodine oxo acid without drying to attach the inorganic acid and iodic acid to the activated carbon. And a method for producing a deodorant having an enhanced neutral gas adsorption capacity, comprising a step of drying the activated carbon to which the inorganic acid and iodic acid are impregnated.

Washing the activated carbon to reduce the potassium content to 0.1 wt% or less ,
Drying the activated carbon whose potassium content is reduced to 0.1 wt% or less ,
The activated carbon after drying by spraying a mixed solution of an inorganic acid and oxo acids of iodine, steps you impregnating an inorganic acid and iodate to the activated carbon and the inorganic acid and iodate was impregnated charcoal A method for producing a deodorant having an enhanced neutral gas adsorption capacity , comprising a step of drying the sucrose.