【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、Ｒ−１２（ジクロロジフルオロメタン）等の特定フロン用の冷凍機関に用いられる混合冷媒組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、カークーラー等の冷房装置、冷蔵庫等の冷凍機関に用いられる冷媒として、Ｒ−１２（ジクロロジフルオロメタン、ＣＣｌ2 Ｆ2 ）等の特定フロン（塩化フッ化炭素化合物）が知られている。ところが、近年、大気中に放散された塩化フッ化炭素化合物が分子構造を維持したままオゾン層に達し、該化合物が紫外線等により分解されると、塩素のラジカルを発生し、該ラジカルによりオゾン層が破壊されることが明らかにされた。このため、特定フロンは製造及び使用が禁じられる方向にある。
【０００３】
そこで、前記特定フロンに代わる代替フロンが種々検討されており、前記冷媒用特定フロンのＲ−１２の代替物として、Ｒ−１３４ａ，Ｒ−１５２ａ等の代替フロンが開発されている。Ｒ−１３４ａは１，１，１，２−テトラフルオロエタンでありＣＦ3 ＣＨ2 Ｆという化学式で表される。また、Ｒ−１５２ａは１，１−ジフルオロエタンでありＣＦ2 ＣＨ3 という化学式で表される。Ｒ−１３４ａ、Ｒ−１５２ａはともに前記化学式から明らかなように、分子中に塩素を含まないので、そのままオゾン層に達して分解されたときにもオゾン層を破壊する虞れがないと考えられている。
【０００４】
しかしながら、従来のＲ−１２用の冷凍機関に前記Ｒ−１３４ａ，Ｒ−１５２ａ等の代替フロンをそのまま適用しようとすると、これらの代替フロンはＲ−１２に比して常温での使用圧力が高いので、バルブ接続部、Ｏリング等からガス漏れを生じるとの不都合があり、また前記代替フロンは一般に使用されている冷凍機油とは相溶性が低いため、圧縮ポンプの焼付き等を生じるとの不都合がある。
【０００５】
そこで、前記Ｒ−１３４ａのための冷凍機油として、米国特許第４７５５３１６号記載の１分子中に少なくとも２個の水酸基を有するポリグリコールが知られており、前記化合物とＲ−１３４ａとの相溶性をさらに改良したものとして、特開平２−２４２８８８号公報、特開平３−１２１１９５号公報等に記載されたポリオキシアルキレングリコール誘導体を主成分とする潤滑油が知られている。前記特開平２−２４２８８８号公報記載のポリオキシアルキレングリコール誘導体は、Ｒ1 （ＯＲ2 ）n ＯＨという一般式（式中、Ｒ1 は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ2 は炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは６〜８０の数を示す）で表されるものであり、前記特開平３−１２１１９５号公報記載のポリオキシアルキレングリコール誘導体は、Ｒ1 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ）n Ｒ2 ）n ＯＨという一般式（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は炭素数１〜４のアルキル基であり、同一でも相違していてもよい）で示され、平均分子量が５００〜１８００のポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテルである。
【０００６】
前記各公報記載の前記ポリオキシアルキレングリコール誘導体は、新品の冷凍機関にＲ−１３４ａとともに充填される場合には、Ｒ−１３４ａと優れた相溶性を示す。しかしながら、冷凍機関にＲ−１２用の潤滑油が残存している場合、例えば中古の自動車の冷房装置からＲ−１２を抜き取り、新たにＲ−１３４ａを充填するときには、前記Ｒ−１２用の潤滑油との相溶性が得られないとの不都合がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、Ｒ−１２用の潤滑油が介在していても何ら支障なく使用できる、代替フロンを含む冷媒組成物を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するために、本発明の混合冷媒組成物は、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタンのいずれかまたはその混合物からなる冷媒用代替フロンと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールジメチルエーテルのいずれかまたはその２種以上の混合物とからなることを特徴とする。
【０００９】
【作用】
本発明の混合冷媒組成物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールジメチルエーテルのいずれかまたはその２種以上の混合物を含むので、それ自体冷媒用代替フロンであるＲ−１３４ａ（１，１，１，２−テトラフルオロエタン）、Ｒ−１５２ａ（１，１−ジフルオロエタン）のいずれかまたはその混合物と相溶性があり、しかも従来のＲ−１２用の冷凍機関からＲ−１２を抜き取ったのち、前記冷凍機関内にＲ−１２用の潤滑油が残存している状態で該冷凍機関に充填したときに、前記Ｒ−１２用の潤滑油とも相溶性を示す。また、本発明の混合冷媒組成物は、前記Ｒ−１２に近い冷媒作用を示し、ガス漏れ、圧縮ポンプの焼付き等を生じない。
【００１０】
【実施例１】
次に、添付の図面を参照しながら本発明の混合冷媒組成物についてさらに詳しく説明する。図１は本発明の混合冷媒組成物を冷媒として使用する冷凍機関の構成例を示す説明図である。
【００１１】
本実施例では、まずプロピレングリコール１６００ｇ、トリプロピレングリコール５０ｇ、ヘキシレングリコール５０ｇに添加剤１７０ｇを添加、攪拌して均一な混合物とし、次いで該混合物１００ｇにＲ−１３４ａを６００ｇ添加、攪拌して均一な混合冷媒組成物を得た。前記各攪拌は常温で行った。また、得られた混合冷媒組成物はオレンジ色で透明な液体であった。
【００１２】
前記添加剤は、一般に冷媒組成物に使用される添加剤であれば、どのようなものでもよく、本実施例では、前記添加剤は、流動点安定化剤としてのセバシン酸ジオクチルとアゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）との混合物５０ｇ、粘度安定剤としてのフタル酸エステル５０ｇ、銅金属奪活剤としてのベンゾトリアゾール５０ｇ、極圧剤、耐荷重剤、摩耗防止剤、防錆剤としてのリン酸エステル１０ｇ、金属腐食防止剤、滑材、腐食抑制剤、気相防錆剤としてのジシクロヘキシルアミン１０ｇからなる。
【００１３】
前記添加剤は、例えば、前記粘度安定剤としては、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル酸エステルの他、トリクレジルホスフェイト、ジ（Ｎ−ブチル）クレジルホスフェイト、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン等のオレフィンポリマーまたはコポリマー、ポリアルキルスチレン等のスチレンコポリマー、アジピン酸ジイソデシルを挙げることができる。また、前記銅腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾールの他、２−メチルベンゾイミダゾール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２（Ｎ−ドデシル−ジチオ）ベンズイミダゾール、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−アミノプロパン、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、メチレンビスベンゾトリアゾール、ジチオリン酸亜鉛を挙げることができる。また、前記極圧剤、耐荷重剤、摩耗防止剤、防錆剤としてはリン酸トリス（イソプロピルフェニル）、フェニルホスホン酸、フェニルホスホン酸ジメチルエステル、トリエチルホスファイト、ジエチルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリブチルホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート等のリン酸エステルの他、ジチオリン酸亜鉛、硫化テルペン、硫化オレフィン、硫化脂肪、ポリマアミン、ペニタエリスリットモノオレイン酸エステル、ソルビタンモノオレイン酸エステル、コハク酸及びその誘導体、オレイン酸牛脂アミド、カルシウムスルホネートを挙げることができる。また、前記金属腐食防止剤、滑材、腐食抑制剤、気相防錆剤としてはジシクロヘキシルアミンの他、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ロジンアミン、β−アフチルアミン、ヘキサデシルアミン、ジカプリン酸、プロピレングリコール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、トルイジン、ナットキノリン、チオ尿素、オレイン酸ソーダ、安息香酸ソーダ、Ｎ−オレインザルコシン、ソルビタンモノオレエト、ペンタエリトリットモノオレエトを挙げることができる。
【００１４】
次に、Ｒ−１２が充填されていた自動車用冷房装置の冷凍機関からＲ−１２を抜き取り、代わりに本実施例の混合冷媒組成物を充填して、該冷凍機関の運転を行った。
【００１５】
前記冷凍機関は図１示のように、圧縮ポンプ１、凝縮器２、絞り弁３、蒸発器４が導管５で接続されて冷却サイクルを形成しており、凝縮器２及び蒸発器４はそれぞれファン６，７を備えている。また、圧縮ポンプ１と凝縮器２との間の導管５には冷媒供給口８が設けられ、凝縮器２と絞り弁３との間の導管５にはフィルター９が設けられている。
【００１６】
図１示の冷凍機関では、供給された冷媒は、蒸発器４の出口で冷媒蒸気Ａとなっており、圧縮ポンプ１で機械的仕事により断熱圧縮されて高温高圧の蒸気Ｂとなり、凝縮器２でファン３７から供給される気体に高いレベルの温度で放熱しつつ等圧で凝縮して液体Ｃになる。このとき、ファン６から供給される気体はより高温となって、車室外に放出される。
【００１７】
次に、液体Ｃは絞り弁３から吹き出されることにより等エンタルピー膨張して低温の湿潤蒸気Ｄとなり、蒸発器４で低いレベルの温度でファン７から供給される気体の熱を吸収することにより該気体を冷却し、低温低圧の蒸気Ａに戻る。このとき、蒸発器４で冷却された気体が、吹出し口１０から車室内に放出され、冷房を行う。
【００１８】
このような冷凍機関はもともと冷媒として特定フロンであるＲ−１２を用いる仕様となっているため、Ｒ−１２を抜き取ったとしても、導管５内に圧縮ポンプ１の潤滑油が残存している。Ｒ−１２用の潤滑油には、ナフテン系の鉱物油が用いられており、Ｒ−１２とは相溶性があるが、代替フロンであるＲ−１３４ａ，Ｒ−１５２ａやその潤滑油とは相溶性がない。このため、通常は、Ｒ−１２を抜き取ったのち、前記冷凍機関の各部を精密に洗浄しないと、運転中に圧縮ポンプ１の焼付きが起きる虞れがある。
【００１９】
しかし、本実施例の混合冷媒組成物によれば、Ｒ−１３４ａとは勿論、前記Ｒ−１２用潤滑油とも相溶性があるので、Ｒ−１２を抜き取ったのち、直ちに充填しても、圧縮ポンプ１の焼付きを生じることなく運転を行うことができる。
【００２０】
本実施例の混合冷媒組成物により、図１示の冷凍機関を３０分運転したところ、圧縮機１の高圧側の平均圧力は１１．０ｋｇ／ｃｍ2 、低圧側の平均圧力は１．７ｋｇ／ｃｍ2 であった。また、前記冷凍機関の運転中、圧縮機１、凝縮器２及び絞り弁３の出口で測定した混合冷媒組成物の平均温度はそれぞれ４１．９℃、４０．７℃、０℃であり、ファン７から吸入される空気の平均温度は２０．４℃、吹出し口１０から放出される空気の平均温度は３．７℃であった。
【００２１】
また、Ｒ−１２により、図１示の冷凍機関を３０分運転したところ、圧縮機１の高圧側の平均圧力は１１．３ｋｇ／ｃｍ2 、低圧側の平均圧力は１．７ｋｇ／ｃｍ2 であった。また、前記冷凍機関の運転中、圧縮機１、凝縮器２及び絞り弁３の出口で測定した混合冷媒組成物の平均温度はそれぞれ５０．７℃、４４．５℃、−０．７℃であり、ファン７から吸入される空気の平均温度は２６．３℃、吹出し口１０から放出される空気の平均温度は４．１℃であった。
【００２２】
前記圧力及び温度から、前記冷凍機関が本実施例の混合冷媒組成物により、Ｒ−１２を使用した場合と同様に全く正常に稼働していることが明らかである。
【００２３】
【実施例２】
本実施例では、まずエチレングリコールジメチルエーテル１０００ｇに添加剤９５ｇを添加、攪拌して均一な混合物とし、次いで該混合物１００ｇにＲ−１３４ａを６００ｇ添加、攪拌して均一な混合冷媒組成物を得た。前記各攪拌は常温で行った。また、得られた混合冷媒組成物はオレンジ色で透明な液体であった。本実施例では、前記添加剤は、セバシン酸ジオクチルとアゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）との混合物２５ｇ、フタル酸エステル２５ｇ、ベンゾトリアゾール２５ｇ、リン酸エステル１０ｇ、ジシクロヘキシルアミン１０ｇからなる。
【００２４】
次に、実施例１と同様に図１示の冷凍機関からＲ−１２を抜き取り、代わりに本実施例の混合冷媒組成物を充填して、該冷凍機関の運転を行った。
【００２５】
本実施例の混合冷媒組成物により、図１示の冷凍機関を３０分運転したところ、圧縮機１の高圧側の平均圧力は１０．８ｋｇ／ｃｍ2 、低圧側の平均圧力は１．２ｋｇ／ｃｍ2 であった。また、前記冷凍機関の運転中、圧縮機１、凝縮器２及び絞り弁３の出口で測定した混合冷媒組成物の平均温度はそれぞれ４９．５℃、４０．２℃、−０．３℃であり、ファン７から吸入される空気の平均温度は１７．１℃、吹出し口１０から放出される空気の平均温度は２．４℃であった。前記圧力及び温度から、前記冷凍機関が本実施例の混合冷媒組成物により、Ｒ−１２を使用した場合と同様に全く正常に稼働していることが明らかである。
【００２６】
【実施例３】
本実施例では、まずエチレングリコールジメチルエーテル１０００ｇ、ジプロピレングリコール５０ｇ、テトラエチレングリコール５０ｇに添加剤１７０ｇを添加、攪拌して均一な混合物とし、次いで該混合物１００ｇにＲ−１３４ａを６００ｇ添加、攪拌して均一な混合冷媒組成物を得た。前記各攪拌は常温で行った。また、得られた混合冷媒組成物はオレンジ色で透明な液体であった。本実施例では、前記添加剤は、セバシン酸ジオクチルとアゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）との混合物５０ｇ、フタル酸エステル５０ｇ、ベンゾトリアゾール５０ｇ、リン酸エステルとしてトリエチルホスファイト１０ｇ、ジシクロヘキシルアミン１０ｇからなる。
【００２７】
次に、実施例１と同様に図１示の冷凍機関からＲ−１２を抜き取り、代わりに本実施例の混合冷媒組成物を充填して、該冷凍機関の運転を行った。
【００２８】
本実施例の混合冷媒組成物により、図１示の冷凍機関を３０分運転したところ、圧縮機１の高圧側の平均圧力は１０．７ｋｇ／ｃｍ2 、低圧側の平均圧力は１．７ｋｇ／ｃｍ2 であった。また、前記冷凍機関の運転中、圧縮機１、凝縮器２及び絞り弁３の出口で測定した混合冷媒組成物の平均温度はそれぞれ４１．１℃、３９．８℃、０．７℃であり、ファン７から吸入される空気の平均温度は２０．５℃、吹出し口１０から放出される空気の平均温度は３．７℃であった。前記圧力及び温度から、前記冷凍機関が本実施例の混合冷媒組成物により、Ｒ−１２を使用した場合と同様に全く正常に稼働していることが明らかである。
【００２９】
前記冷凍機関では、使用した冷媒と潤滑油との組合せが不適当であるときには、運転終了後に冷媒組成物を抜き取ると、該冷媒組成物が攪拌直後のオレンジ色から、茶褐色に、甚だしいときには黒く不透明になっていることが観察される。これは、冷媒と潤滑油との組合せが不適当であるために、圧縮機１に負荷が掛かったり、冷凍機関各部で腐食等が生じるためと考えられる。
【００３０】
しかし、前記実施例１乃至実施例３で前記冷凍機関の運転終了後、混合冷媒組成物を抜き出して調べたところ、攪拌直後のオレンジ色のままであり、濁りは認められなかった。従って、本実施例の混合冷媒組成物によれば、冷媒と潤滑油との組合せが好適であり、長期に亘って使用しても圧縮機１に負荷が掛かったり、冷凍機関各部に腐食等を生じたりする虞れは無いものと考えられる。
【００３１】
【実施例４】
本実施例では、まずプロピレングリコール１０００ｇ、ジプロピレングリコール５０ｇ、ジエチレングリコール５０ｇに添加剤１７０ｇを添加、攪拌して均一な混合物とし、次いで該混合物１００ｇにＲ−１３４ａを６００ｇ添加、攪拌して均一な混合冷媒組成物を得た。前記各攪拌は常温で行った。また、得られた混合冷媒組成物はオレンジ色で透明な液体であった。本実施例では、前記添加剤は、セバシン酸ジオクチルとアゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）との混合物５０ｇ、フタル酸エステル５０ｇ、ベンゾトリアゾール５０ｇ、リン酸エステルとしてトリエチルホスファイト１０ｇ、ジシクロヘキシルアミン１０ｇからなる。
【００３２】
次に、実施例１と同様に図１示の冷凍機関からＲ−１２を抜き取り、代わりに本実施例の混合冷媒組成物を充填して、該冷凍機関の運転を行った。
【００３３】
本実施例の混合冷媒組成物により、図１示の冷凍機関を３０分運転したところ、圧縮機１の高圧側の平均圧力は１１．０ｋｇ／ｃｍ2 、低圧側の平均圧力は１．８ｋｇ／ｃｍ2 であった。また、前記冷凍機関の運転中、圧縮機１、凝縮器２及び絞り弁３の出口で測定した混合冷媒組成物の平均温度はそれぞれ４２．０℃、４０．７℃、０．８℃であり、ファン７から吸入される空気の平均温度は２１．０℃、吹出し口１０から放出される空気の平均温度は３．８℃であった。前記圧力及び温度から、前記冷凍機関が本実施例の混合冷媒組成物により、Ｒ−１２を使用した場合と同様に全く正常に稼働していることが明らかである。
【００３４】
【実施例５】
本実施例では、まずプロピレングリコール１０００ｇ、ヘキシレングリコール２５ｇに添加剤２００ｇを添加、攪拌して均一な混合物とし、次いで該混合物１００ｇにＲ−１５２ａを６５０ｇ添加、攪拌して均一な混合冷媒組成物を得た。前記各攪拌は常温で行った。また、得られた混合冷媒組成物はオレンジ色で透明な液体であった。本実施例では、前記添加剤は、セバシン酸ジオクチルとアゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）との混合物５０ｇ、フタル酸エステル５０ｇ、金属腐食防止剤、滑材、酸洗抑制剤、腐食抑制剤、気相防錆剤としてのジエタノールアミン２５ｇ、ベンゾトリアゾール５０ｇ、流動点降下剤としてのメタクリル酸１５ｇ、リン酸エステルとしてリン酸メチル１０ｇからなる。
【００３５】
次に、実施例１と同様に図１示の冷凍機関からＲ−１２を抜き取り、代わりに本実施例の混合冷媒組成物を充填して、該冷凍機関の運転を行った。
【００３６】
本実施例の混合冷媒組成物により、図１示の冷凍機関を３０分運転したところ、圧縮機１の高圧側の平均圧力は９．４ｋｇ／ｃｍ2 、低圧側の平均圧力は１．５ｋｇ／ｃｍ2 であった。また、前記冷凍機関の運転中、圧縮機１、凝縮器２及び絞り弁３の出口で測定した混合冷媒組成物の平均温度はそれぞれ４８．０℃、４７．１℃、１．７℃であり、ファン７から吸入される空気の平均温度は２５．７℃、吹出し口１０から放出される空気の平均温度は５．０℃であった。前記圧力及び温度から、前記冷凍機関が本実施例の混合冷媒組成物により、全く正常に稼働しており、本実施例の混合冷媒組成物はＲ−１５２ａと相溶性を有することが明らかである。
【００３７】
【実施例６】
本実施例では、実施例４のプロピレングリコールをエチレングリコールジメチルエーテルに変えた以外は実施例４と全く同様にしてオレンジ色で透明な液体の混合冷媒組成物を得た。
【００３８】
次に、実施例１と同様に図１示の冷凍機関からＲ−１２を抜き取り、代わりに本実施例の混合冷媒組成物を充填して、該冷凍機関の運転を行った。
【００３９】
本実施例の混合冷媒組成物により、図１示の冷凍機関を３０分運転したところ、圧縮機１の高圧側の平均圧力は９．４ｋｇ／ｃｍ2 、低圧側の平均圧力は１．４ｋｇ／ｃｍ2 であった。また、前記冷凍機関の運転中、圧縮機１、凝縮器２及び絞り弁３の出口で測定した混合冷媒組成物の平均温度はそれぞれ５６．１℃、４９．３℃、３．１℃であり、ファン７から吸入される空気の平均温度は２３．８℃、吹出し口１０から放出される空気の平均温度は４．７℃であった。前記圧力及び温度から、前記冷凍機関が本実施例の混合冷媒組成物により、全く正常に稼働しており、本実施例の混合冷媒組成物はＲ−１５２ａと相溶性を有することが明らかである。
【００４０】
【実施例７】
本実施例では、まずプロピレングリコール５００ｇ、トリプロピレングリコール５０ｇ、テトラエチレングリコール５０ｇ、ヘキシレングリコール２５ｇに添加剤１００ｇを添加、攪拌して均一な混合物とし、次いで該混合物１００ｇにＲ−１３４ａを２００ｇ、Ｒ−１５２ａを４５０ｇ添加、攪拌して均一な混合冷媒組成物を得た。前記各攪拌は常温で行った。また、得られた混合冷媒組成物はオレンジ色で透明な液体であった。本実施例では、前記添加剤は、セバシン酸ジオクチルとアゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）との混合物２５ｇ、フタル酸エステル２５ｇ、ジエタノールアミン２５ｇ、ベンゾトリアゾール２５ｇからなる。
【００４１】
次に、実施例１と同様に図１示の冷凍機関からＲ−１２を抜き取り、代わりに本実施例の混合冷媒組成物を充填して、該冷凍機関の運転を行った。
【００４２】
本実施例の混合冷媒組成物により、図１示の冷凍機関を３０分運転したところ、圧縮機１の高圧側の平均圧力は１１．５ｋｇ／ｃｍ2 、低圧側の平均圧力は１．６ｋｇ／ｃｍ2 であった。また、前記冷凍機関の運転中、圧縮機１、凝縮器２及び絞り弁３の出口で測定した混合冷媒組成物の平均温度はそれぞれ４６．４℃、４５．１℃、０．３℃であり、ファン７から吸入される空気の平均温度は２３．３℃、吹出し口１０から放出される空気の平均温度は５．１℃であった。前記圧力及び温度から、前記冷凍機関が本実施例の混合冷媒組成物により、全く正常に稼働しており、本実施例の混合冷媒組成物はＲ−１３４ａ及びＲ−１５２ａの混合物と相溶性を有することが明らかである。
【００４３】
【実施例８】
本実施例では、実施例６のプロピレングリコールをエチレングリコールジメチルエーテルに変えた以外は実施例６と全く同様にしてオレンジ色で透明な液体の混合冷媒組成物を得た。
【００４４】
次に、実施例１と同様に図１示の冷凍機関からＲ−１２を抜き取り、代わりに本実施例の混合冷媒組成物を充填して、該冷凍機関の運転を行った。
【００４５】
本実施例の混合冷媒組成物により、図１示の冷凍機関を３０分運転したところ、圧縮機１の高圧側の平均圧力は１１．８ｋｇ／ｃｍ2 、低圧側の平均圧力は１．７ｋｇ／ｃｍ2 であった。また、前記冷凍機関の運転中、圧縮機１、凝縮器２及び絞り弁３の出口で測定した混合冷媒組成物の平均温度はそれぞれ４７．９℃、４６．０℃、１．９℃であり、ファン７から吸入される空気の平均温度は２０．８℃、吹出し口１０から放出される空気の平均温度は４．２℃であった。前記圧力及び温度から、前記冷凍機関が本実施例の混合冷媒組成物により、全く正常に稼働しており、本実施例の混合冷媒組成物はＲ−１３４ａ及びＲ−１５２ａの混合物と相溶性を有することが明らかである。
【００４６】
尚、本発明の混合冷媒組成物は、前記各実施例に使用した多価アルコールの他、エチレングリコールまたはトリエチレングリコールを単独で、または混合して用いてもよく、前記各実施例に使用した多価アルコールと混合して用いるようにしてもよい。
【００４７】
【発明の効果】
以上のことから、本発明の混合冷媒組成物によれば、Ｒ−１２用の潤滑油が介在する状態でも何ら支障なく使用することができることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】冷凍機関の構成例を示す説明図。
【符号の説明】
１…圧縮機、 ２…凝縮器、 ３…絞り弁、４…蒸発器。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a mixed refrigerant composition used in a refrigeration engine for specific Freon such as R-12 (dichlorodifluoromethane).
[0002]
[Prior art]
Conventionally, specific chlorofluorocarbons (chlorofluorocarbon compounds) such as R-12 (dichlorodifluoromethane, CCl 2 F 2 ) are known as refrigerants used in cooling devices such as car coolers and refrigeration engines such as refrigerators. However, in recent years, when the chlorofluorocarbon compound released into the atmosphere reaches the ozone layer while maintaining its molecular structure, and the compound is decomposed by ultraviolet rays or the like, chlorine radicals are generated, and the ozone layer is generated by the radicals. Was revealed to be destroyed. For this reason, specific chlorofluorocarbons are forbidden to be manufactured and used.
[0003]
Accordingly, various alternative chlorofluorocarbons to replace the specific chlorofluorocarbons have been studied, and alternative chlorofluorocarbons such as R-134a and R-152a have been developed as substitutes for R-12 of the specific chlorofluorocarbon for refrigerant. R-134a is 1,1,1,2-tetrafluoroethane and is represented by the chemical formula CF 3 CH 2 F. R-152a is 1,1-difluoroethane and is represented by the chemical formula CF 2 CH 3 . As is clear from the above chemical formula, both R-134a and R-152a do not contain chlorine in the molecule. Therefore, it is considered that there is no possibility of destroying the ozone layer when it reaches the ozone layer as it is and decomposes. ing.
[0004]
However, if the alternative chlorofluorocarbons such as R-134a and R-152a are applied as they are to the conventional R-12 refrigeration engine, these alternative chlorofluorocarbons have a higher operating pressure at room temperature than R-12. Therefore, there is an inconvenience that gas leakage occurs from the valve connection part, O-ring, etc., and the alternative chlorofluorocarbon has low compatibility with commonly used refrigerating machine oil, so that it may cause seizure of the compression pump. There is an inconvenience.
[0005]
Therefore, as a refrigerating machine oil for R-134a, polyglycol having at least two hydroxyl groups in one molecule described in US Pat. No. 4,755,316 is known, and the compatibility between the compound and R-134a is known. As further improvements, lubricating oils mainly composed of polyoxyalkylene glycol derivatives described in JP-A-2-242888 and JP-A-3-121195 are known. The polyoxyalkylene glycol derivative described in JP-A-2-242888 has a general formula R 1 (OR 2 ) n OH (wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 is 2 carbon atoms) And a polyoxyalkylene glycol derivative described in JP-A-3-121195 is R 1 O (CH 2 CH (CH 3 ) O) n R 2 ) n OH (wherein R 1 and R 2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different), and have an average molecular weight 500 to 1800 polyoxyalkylene glycol dialkyl ether.
[0006]
The polyoxyalkylene glycol derivative described in each of the above publications exhibits excellent compatibility with R-134a when filled in a new refrigeration engine together with R-134a. However, when the R-12 lubricating oil remains in the refrigeration engine, for example, when the R-12 is removed from the cooling system of a used automobile and is newly filled with the R-134a, the R-12 lubrication is performed. There is an inconvenience that compatibility with oil cannot be obtained.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a refrigerant composition containing an alternative chlorofluorocarbon that can be used without any problem even if the lubricating oil for R-12 is present.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve such an object, the mixed refrigerant composition of the present invention comprises 1,6,1,2-tetrafluoroethane, 1,1-difluoroethane, or an alternative chlorofluorocarbon refrigerant comprising ethylene glycol. , Diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, hexylene glycol, ethylene glycol dimethyl ether, or a mixture of two or more thereof.
[0009]
[Action]
The mixed refrigerant composition of the present invention is ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, hexylene glycol, ethylene glycol dimethyl ether, or a mixture of two or more thereof. Therefore, it is compatible with either R-134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane), R-152a (1,1-difluoroethane) or a mixture thereof, which is an alternative fluorocarbon for refrigerants. In addition, when R-12 is extracted from a conventional R-12 refrigeration engine and the refrigeration engine is filled with the R-12 lubricating oil remaining in the refrigeration engine, the R-12 It is compatible with lubricating oil for -12. Moreover, the mixed refrigerant composition of the present invention exhibits a refrigerant action close to that of R-12, and does not cause gas leakage, compression pump seizure, or the like.
[0010]
[Example 1]
Next, the mixed refrigerant composition of the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is an explanatory diagram showing a configuration example of a refrigeration engine using the mixed refrigerant composition of the present invention as a refrigerant.
[0011]
In this example, first, 170 g of an additive was added to 1600 g of propylene glycol, 50 g of tripropylene glycol, and 50 g of hexylene glycol and stirred to obtain a uniform mixture. Next, 600 g of R-134a was added to 100 g of the mixture and stirred to obtain a uniform mixture. A mixed refrigerant composition was obtained. Each said stirring was performed at normal temperature. Further, the obtained mixed refrigerant composition was an orange transparent liquid.
[0012]
The additive may be any additive as long as it is generally used in a refrigerant composition. In the present example, the additive is dioctyl sebacate and bis azelate as pour point stabilizers. 50 g of a mixture with (2-ethylhexyl), 50 g of phthalate ester as a viscosity stabilizer, 50 g of benzotriazole as a copper metal deactivator, extreme pressure agent, load bearing agent, antiwear agent, phosphoric acid as a rust inhibitor It consists of 10 g of ester, 10 g of metal corrosion inhibitor, lubricant, corrosion inhibitor, and 10 g of dicyclohexylamine as a gas phase rust inhibitor.
[0013]
Examples of the viscosity stabilizer include phthalate esters such as di-2-ethylhexyl phthalate, tricresyl phosphate, di (N-butyl) cresyl phosphate, polymethacrylate, polymethacrylate, and the like. Mention may be made of olefin polymers or copolymers such as isobutylene, styrene copolymers such as polyalkylstyrene, diisodecyl adipate. Examples of the copper corrosion inhibitor include benzotriazole, 2-methylbenzimidazole, 2,6-t-butyl-p-cresol, 2,6-t-butyl-4-ethylphenol, 2 (N- Mention may be made of dodecyl-dithio) benzimidazole, N, N′-disalicylidene-1,2-aminopropane, imidazole, benzimidazole, pyrazole, 3,5-dimethylpyrazole, methylenebisbenzotriazole, zinc dithiophosphate. In addition, as the extreme pressure agent, load bearing agent, antiwear agent, rust preventive agent, phosphoric acid tris (isopropylphenyl), phenylphosphonic acid, phenylphosphonic acid dimethyl ester, triethyl phosphite, diethyl phosphite, trimethyl phosphite, In addition to phosphate esters such as tributyl phosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, cresyl diphenyl phosphate, etc., zinc dithiophosphate, sulfurized terpene, sulfurized olefin, sulfurized fat, polymeramine, penitarislit monooleate, sorbitan monoolein Examples include acid esters, succinic acid and derivatives thereof, oleic tallow amide, and calcium sulfonate. In addition to dicyclohexylamine, the metal corrosion inhibitor, lubricant, corrosion inhibitor, and gas phase rust inhibitor include diethanolamine, triethanolamine, rosinamine, β-naphthylamine, hexadecylamine, dicapric acid, propylene glycol, and dicyclohexyl. Examples thereof include ammonium nitrite, toluidine, nutquinoline, thiourea, sodium oleate, sodium benzoate, N-olein sarcosine, sorbitan monooleate, and pentaerythritol monooleate.
[0014]
Next, R-12 was extracted from the refrigeration engine of the automotive air conditioner filled with R-12, and filled with the mixed refrigerant composition of this example, and the refrigeration engine was operated.
[0015]
In the refrigeration engine, as shown in FIG. 1, a compression pump 1, a condenser 2, a throttle valve 3, and an evaporator 4 are connected by a conduit 5 to form a cooling cycle. The condenser 2 and the evaporator 4 are respectively Fans 6 and 7 are provided. A refrigerant supply port 8 is provided in the conduit 5 between the compression pump 1 and the condenser 2, and a filter 9 is provided in the conduit 5 between the condenser 2 and the throttle valve 3.
[0016]
In the refrigeration engine shown in FIG. 1, the supplied refrigerant becomes refrigerant vapor A at the outlet of the evaporator 4, and is adiabatically compressed by mechanical work by the compression pump 1 to become high-temperature and high-pressure vapor B. Thus, the gas supplied from the fan 37 is condensed at an equal pressure while dissipating heat at a high level of temperature to become liquid C. At this time, the gas supplied from the fan 6 has a higher temperature and is released outside the passenger compartment.
[0017]
Next, the liquid C is blown out from the throttle valve 3 and is expanded enthalpy to become low-temperature wet steam D, and the evaporator 4 absorbs the heat of the gas supplied from the fan 7 at a low level temperature. The gas is cooled and returned to low temperature and low pressure steam A. At this time, the gas cooled by the evaporator 4 is discharged into the vehicle compartment from the blowout port 10 to perform cooling.
[0018]
Such a refrigeration engine is originally designed to use R-12, which is a specific chlorofluorocarbon as a refrigerant, so that the lubricating oil of the compression pump 1 remains in the conduit 5 even if R-12 is extracted. A naphthenic mineral oil is used for the lubricating oil for R-12, and is compatible with R-12, but is not compatible with R-134a, R-152a, which are alternative chlorofluorocarbons, or its lubricating oil. Not soluble. For this reason, normally, after extracting R-12, if the parts of the refrigeration engine are not washed precisely, the compression pump 1 may be seized during operation.
[0019]
However, according to the mixed refrigerant composition of this example, it is compatible with the R-12 lubricating oil as well as R-134a. Therefore, even if the R-12 is taken out and immediately filled, it is compressed. The operation can be performed without causing seizure of the pump 1.
[0020]
When the refrigeration engine shown in FIG. 1 was operated for 30 minutes with the mixed refrigerant composition of this example, the average pressure on the high pressure side of the compressor 1 was 11.0 kg / cm 2 and the average pressure on the low pressure side was 1.7 kg / cm 2 . cm 2 . The average temperature of the mixed refrigerant composition measured at the outlet of the compressor 1, the condenser 2 and the throttle valve 3 during the operation of the refrigeration engine is 41.9 ° C, 40.7 ° C and 0 ° C, respectively. The average temperature of the air sucked from 7 was 20.4 ° C., and the average temperature of the air discharged from the outlet 10 was 3.7 ° C.
[0021]
Further, when the refrigeration engine shown in FIG. 1 was operated with R-12 for 30 minutes, the average pressure on the high pressure side of the compressor 1 was 11.3 kg / cm 2 and the average pressure on the low pressure side was 1.7 kg / cm 2 . there were. Moreover, the average temperature of the mixed refrigerant composition measured at the outlet of the compressor 1, the condenser 2 and the throttle valve 3 during the operation of the refrigeration engine is 50.7 ° C, 44.5 ° C and -0.7 ° C, respectively. The average temperature of the air sucked from the fan 7 was 26.3 ° C., and the average temperature of the air discharged from the outlet 10 was 4.1 ° C.
[0022]
From the pressure and temperature, it is clear that the refrigeration engine is operating normally with the mixed refrigerant composition of this example as in the case of using R-12.
[0023]
[Example 2]
In this example, 95 g of an additive was first added to 1000 g of ethylene glycol dimethyl ether and stirred to obtain a uniform mixture, and then 600 g of R-134a was added to 100 g of the mixture and stirred to obtain a uniform mixed refrigerant composition. Each said stirring was performed at normal temperature. Further, the obtained mixed refrigerant composition was an orange transparent liquid. In this example, the additive comprises 25 g of a mixture of dioctyl sebacate and bis (2-ethylhexyl) azelate, 25 g of phthalate ester, 25 g of benzotriazole, 10 g of phosphate ester, and 10 g of dicyclohexylamine.
[0024]
Next, R-12 was extracted from the refrigeration engine shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1, and the mixed refrigerant composition of this example was filled instead, and the refrigeration engine was operated.
[0025]
When the refrigeration engine shown in FIG. 1 was operated for 30 minutes with the mixed refrigerant composition of this example, the average pressure on the high pressure side of the compressor 1 was 10.8 kg / cm 2 , and the average pressure on the low pressure side was 1.2 kg / cm 2 . cm 2 . Moreover, the average temperature of the mixed refrigerant composition measured at the outlet of the compressor 1, the condenser 2 and the throttle valve 3 during the operation of the refrigeration engine was 49.5 ° C, 40.2 ° C and -0.3 ° C, respectively. The average temperature of the air sucked from the fan 7 was 17.1 ° C., and the average temperature of the air discharged from the outlet 10 was 2.4 ° C. From the pressure and temperature, it is clear that the refrigeration engine is operating normally with the mixed refrigerant composition of this example as in the case of using R-12.
[0026]
[Example 3]
In this example, first, 170 g of an additive was added to 1000 g of ethylene glycol dimethyl ether, 50 g of dipropylene glycol, and 50 g of tetraethylene glycol and stirred to obtain a uniform mixture, and then 600 g of R-134a was added to 100 g of the mixture and stirred. A uniform mixed refrigerant composition was obtained. Each said stirring was performed at normal temperature. Further, the obtained mixed refrigerant composition was an orange transparent liquid. In this example, the additive comprises 50 g of a mixture of dioctyl sebacate and bis (2-ethylhexyl) azelate, 50 g of phthalate ester, 50 g of benzotriazole, 10 g of triethyl phosphite as a phosphate ester, and 10 g of dicyclohexylamine. .
[0027]
Next, R-12 was extracted from the refrigeration engine shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1, and the mixed refrigerant composition of this example was filled instead, and the refrigeration engine was operated.
[0028]
When the refrigeration engine shown in FIG. 1 was operated for 30 minutes with the mixed refrigerant composition of this example, the average pressure on the high pressure side of the compressor 1 was 10.7 kg / cm 2 , and the average pressure on the low pressure side was 1.7 kg / cm 2 . cm 2 . Moreover, the average temperature of the mixed refrigerant composition measured at the outlet of the compressor 1, the condenser 2 and the throttle valve 3 during the operation of the refrigeration engine is 41.1 ° C, 39.8 ° C and 0.7 ° C, respectively. The average temperature of the air sucked from the fan 7 was 20.5 ° C., and the average temperature of the air discharged from the outlet 10 was 3.7 ° C. From the pressure and temperature, it is clear that the refrigeration engine is operating normally with the mixed refrigerant composition of this example as in the case of using R-12.
[0029]
In the refrigeration engine, when the combination of refrigerant and lubricating oil used is inappropriate, if the refrigerant composition is extracted after the end of operation, the refrigerant composition changes from orange immediately after stirring to brown, and in severe cases black and opaque. It is observed that This is presumably because the combination of the refrigerant and the lubricating oil is inappropriate, so that a load is applied to the compressor 1 and corrosion or the like occurs in each part of the refrigeration engine.
[0030]
However, after completion of the operation of the refrigeration engine in Examples 1 to 3, the mixed refrigerant composition was extracted and examined. As a result, it remained orange immediately after stirring and no turbidity was observed. Therefore, according to the mixed refrigerant composition of the present embodiment, the combination of the refrigerant and the lubricating oil is suitable, and even if used over a long period of time, the compressor 1 is overloaded or the refrigeration engine parts are corroded. It is considered that there is no fear of it occurring.
[0031]
[Example 4]
In this example, first, 170 g of an additive was added to 1000 g of propylene glycol, 50 g of dipropylene glycol, and 50 g of diethylene glycol and stirred to obtain a uniform mixture, and then 600 g of R-134a was added to 100 g of the mixture and stirred to mix uniformly. A refrigerant composition was obtained. Each said stirring was performed at normal temperature. Further, the obtained mixed refrigerant composition was an orange transparent liquid. In this example, the additive comprises 50 g of a mixture of dioctyl sebacate and bis (2-ethylhexyl) azelate, 50 g of phthalate ester, 50 g of benzotriazole, 10 g of triethyl phosphite as a phosphate ester, and 10 g of dicyclohexylamine. .
[0032]
Next, R-12 was extracted from the refrigeration engine shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1, and the mixed refrigerant composition of this example was filled instead, and the refrigeration engine was operated.
[0033]
When the refrigeration engine shown in FIG. 1 was operated for 30 minutes with the mixed refrigerant composition of this example, the average pressure on the high pressure side of the compressor 1 was 11.0 kg / cm 2 , and the average pressure on the low pressure side was 1.8 kg / cm 2 . cm 2 . Moreover, the average temperature of the mixed refrigerant composition measured at the outlet of the compressor 1, the condenser 2 and the throttle valve 3 during the operation of the refrigeration engine is 42.0 ° C, 40.7 ° C and 0.8 ° C, respectively. The average temperature of the air sucked from the fan 7 was 21.0 ° C., and the average temperature of the air discharged from the outlet 10 was 3.8 ° C. From the pressure and temperature, it is clear that the refrigeration engine is operating normally with the mixed refrigerant composition of this example as in the case of using R-12.
[0034]
[Example 5]
In this example, first, 200 g of an additive was added to 1000 g of propylene glycol and 25 g of hexylene glycol, and stirred to obtain a uniform mixture, and then 650 g of R-152a was added to 100 g of the mixture and stirred to obtain a uniform mixed refrigerant composition. Got. Each said stirring was performed at normal temperature. Further, the obtained mixed refrigerant composition was an orange transparent liquid. In this example, the additive is 50 g of a mixture of dioctyl sebacate and bis (2-ethylhexyl) azelate, phthalate 50 g, metal corrosion inhibitor, lubricant, pickling inhibitor, corrosion inhibitor, gas It consists of 25 g of diethanolamine as a phase protection agent, 50 g of benzotriazole, 15 g of methacrylic acid as a pour point depressant, and 10 g of methyl phosphate as a phosphate ester.
[0035]
Next, R-12 was extracted from the refrigeration engine shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1, and the mixed refrigerant composition of this example was filled instead, and the refrigeration engine was operated.
[0036]
When the refrigeration engine shown in FIG. 1 was operated for 30 minutes with the mixed refrigerant composition of this example, the average pressure on the high pressure side of the compressor 1 was 9.4 kg / cm 2 , and the average pressure on the low pressure side was 1.5 kg / cm 2 . cm 2 . Moreover, the average temperature of the mixed refrigerant composition measured at the outlet of the compressor 1, the condenser 2 and the throttle valve 3 during the operation of the refrigeration engine is 48.0 ° C., 47.1 ° C., and 1.7 ° C., respectively. The average temperature of air sucked from the fan 7 was 25.7 ° C., and the average temperature of air discharged from the outlet 10 was 5.0 ° C. From the pressure and temperature, it is clear that the refrigeration engine is operating normally with the mixed refrigerant composition of this example, and the mixed refrigerant composition of this example is compatible with R-152a. .
[0037]
[Example 6]
In this example, an orange and transparent liquid mixed refrigerant composition was obtained in the same manner as in Example 4 except that propylene glycol in Example 4 was changed to ethylene glycol dimethyl ether.
[0038]
Next, R-12 was extracted from the refrigeration engine shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1, and the mixed refrigerant composition of this example was filled instead, and the refrigeration engine was operated.
[0039]
When the refrigeration engine shown in FIG. 1 was operated for 30 minutes with the mixed refrigerant composition of this example, the average pressure on the high pressure side of the compressor 1 was 9.4 kg / cm 2 and the average pressure on the low pressure side was 1.4 kg / cm 2 . cm 2 . The average temperature of the mixed refrigerant composition measured at the outlet of the compressor 1, the condenser 2 and the throttle valve 3 during the operation of the refrigeration engine is 56.1 ° C, 49.3 ° C and 3.1 ° C, respectively. The average temperature of the air sucked from the fan 7 was 23.8 ° C., and the average temperature of the air discharged from the outlet 10 was 4.7 ° C. From the pressure and temperature, it is clear that the refrigeration engine is operating normally with the mixed refrigerant composition of this example, and the mixed refrigerant composition of this example is compatible with R-152a. .
[0040]
[Example 7]
In this example, first, 100 g of an additive was added to 500 g of propylene glycol, 50 g of tripropylene glycol, 50 g of tetraethylene glycol, and 25 g of hexylene glycol and stirred to obtain a uniform mixture, and then 200 g of R-134a was added to 100 g of the mixture. 450 g of R-152a was added and stirred to obtain a uniform mixed refrigerant composition. Each said stirring was performed at normal temperature. Further, the obtained mixed refrigerant composition was an orange transparent liquid. In this example, the additive consists of 25 g of a mixture of dioctyl sebacate and bis (2-ethylhexyl) azelate, 25 g of phthalate, 25 g of diethanolamine, and 25 g of benzotriazole.
[0041]
Next, R-12 was extracted from the refrigeration engine shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1, and the mixed refrigerant composition of this example was filled instead, and the refrigeration engine was operated.
[0042]
When the refrigeration engine shown in FIG. 1 was operated for 30 minutes with the mixed refrigerant composition of this example, the average pressure on the high pressure side of the compressor 1 was 11.5 kg / cm 2 and the average pressure on the low pressure side was 1.6 kg / cm 2 . cm 2 . Moreover, the average temperature of the mixed refrigerant composition measured at the outlet of the compressor 1, the condenser 2 and the throttle valve 3 during the operation of the refrigeration engine is 46.4 ° C, 45.1 ° C and 0.3 ° C, respectively. The average temperature of the air sucked from the fan 7 was 23.3 ° C., and the average temperature of the air discharged from the outlet 10 was 5.1 ° C. From the pressure and temperature, the refrigeration engine is operating normally with the mixed refrigerant composition of this example, and the mixed refrigerant composition of this example is compatible with the mixture of R-134a and R-152a. It is clear to have.
[0043]
[Example 8]
In this example, an orange and transparent liquid mixed refrigerant composition was obtained in the same manner as in Example 6 except that propylene glycol in Example 6 was changed to ethylene glycol dimethyl ether.
[0044]
Next, R-12 was extracted from the refrigeration engine shown in FIG. 1 in the same manner as in Example 1, and the mixed refrigerant composition of this example was filled instead, and the refrigeration engine was operated.
[0045]
When the refrigeration engine shown in FIG. 1 was operated for 30 minutes with the mixed refrigerant composition of this example, the average pressure on the high pressure side of the compressor 1 was 11.8 kg / cm 2 and the average pressure on the low pressure side was 1.7 kg / cm 2 . cm 2 . Moreover, the average temperature of the mixed refrigerant composition measured at the outlet of the compressor 1, the condenser 2 and the throttle valve 3 during the operation of the refrigeration engine is 47.9 ° C, 46.0 ° C and 1.9 ° C, respectively. The average temperature of the air sucked from the fan 7 was 20.8 ° C., and the average temperature of the air discharged from the outlet 10 was 4.2 ° C. From the pressure and temperature, the refrigeration engine is operating normally with the mixed refrigerant composition of this example, and the mixed refrigerant composition of this example is compatible with the mixture of R-134a and R-152a. It is clear to have.
[0046]
In addition, the mixed refrigerant composition of the present invention may be used in combination with the polyhydric alcohol used in each of the above examples, or ethylene glycol or triethylene glycol alone or in combination. You may make it mix and use with a polyhydric alcohol.
[0047]
【The invention's effect】
From the above, it is apparent that the mixed refrigerant composition of the present invention can be used without any trouble even in the state where the lubricating oil for R-12 is interposed.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a configuration example of a refrigeration engine.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Compressor, 2 ... Condenser, 3 ... Throttle valve, 4 ... Evaporator.