JP3662612B2

JP3662612B2 - Magnetic recording medium

Info

Publication number: JP3662612B2
Application number: JP28271794A
Authority: JP
Inventors: 康明吉岡; 敦梅沢
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1994-10-21
Filing date: 1994-10-21
Publication date: 2005-06-22
Anticipated expiration: 2020-06-22
Also published as: JPH08124151A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、保磁力の異なる２種以上の磁性材料を含む磁性層を備えた偽造、変造の困難な磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
基体の片面あるいは両面の全域またはストライプ状に磁気記録層が形成された磁気記録媒体は、例えば、プリペイドカード、定期券、乗車券、入場券、車券、馬券、商品券、株券、証書、通帳、磁気タグ等の金券、証券類や、ＩＤカード、キャッシュカード、クレジットカード、会員カード等のカード類、磁気テープ、磁気転写テープ、磁気ラベル等して幅広く使用されている。従来、このような磁気記録媒体は、磁気記録層に高い記録密度で情報を書込み、外部から簡単には記録情報を読み出せないようにしたものである。
【０００３】
しかしながら、磁気記録層の特性上、記録された情報の書換え、消去が自在であるため、偽造、変造が可能であり、近年、大きな社会問題としてクローズアップされている。特に、現在は磁気ストライプの入手が容易であるため、類似のカードを製造することも可能であり、さらに、現在の仕様のように、磁気記録媒体の表面に磁気記録層が露出している場合、磁気転写技術により磁気記録情報を他の磁気記録層に移すことが容易にできてしまうという問題もある。
【０００４】
このような問題を解決するために、磁気ストライプに用いる磁性材料を保磁力の高いものとした磁気記録媒体が開発されている。この磁気記録媒体は、磁気ストライプを加熱して磁性材料の保磁力を低下させることにより、入手容易な通常の磁気ヘッドによる記録、再生が可能となるが、常温状態では通常の磁気ヘッドによる記録、再生が困難であり、偽造、変造ができないものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような磁気記録媒体は、加熱した状態で磁気記録層に高い記録密度で情報を書込むため、磁気記録層を短時間で均一に加熱する必要があるが、この加熱記録条件の安定化が比較的困難であるという問題を抱えている。また、従来の磁気記録媒体に比べて記録時に加熱を必要とすることが異なるのみであり、この事実が一旦判明してしまえば、何らかの加熱手段を用いて偽造、変造を行うことは可能であるという問題があった。
【０００６】
上記のように、磁気記録層に記録された情報の偽造、変造を防止するための手段が種々開発されているが、簡単かつ効果的な偽造、変造防止手段は未だ確立されていない。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、磁気情報の記録が容易であり、その後の偽造、変造が極めて困難である磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
このような目的を達成するために、本発明は基体と、該基体上に設けられた磁気記録層とを備え、前記磁気記録層は保磁力が異なる磁性材料を含む複数の層が積層されて構成され、該複数の層に含有される各磁性材料は、前記磁気記録層の最初の書込みを非磁化状態からの磁化によって行ったときの各層の出力比が１：０．７〜０．７：１の範囲内となり、かつ、ほぼ同一の初期磁化曲線を有し、最終的にほぼ同一の外部磁場でほぼ同一の飽和磁化に達するものであり、また、磁化状態からの磁化によって高保磁力の磁気記録層の書き換えをすると高保磁力の磁気記録層の飽和書込電流値が大きいため低保磁力の磁気記録層にその出力飽和値以上の書込電流が与えられることになって低保磁力の磁気記録層の出力低下が生じて書込不十分となる程度に、前記複数の層に含有される各磁性材料の保磁力が異なっているような構成とした。
【０００９】
【作用】
基体上に設けられた磁気記録層は、保磁力が異なるものの初期磁化曲線がほぼ同一である２種以上の磁性材料を含むので、加熱しない状態であっても比較的低い書込電流によって各磁性材料における同時記録を行うことができ、一旦記録がなされた後は、磁性材料の保磁力が異なるため、各磁性材料における磁気情報を同時に書き換えることは困難となる。
【００１０】
【実施例】
以下、本発明の実施例について図面を参照しながら説明する。
【００１１】
図１は本発明の磁気記録媒体の一例を示す概略断面図である。図１において、本発明の磁気記録媒体１は、基体２と、この基体２上に設けられた磁気記録層３を備えている。上記の磁気記録層３は、基体２側に位置する第１磁気記録層３ａと、この第１磁気記録層３ａ上に設けられた第２磁気記録層３ｂとの２層構成を有している。
【００１２】
基体２は特に制限はなく、基体として要求される強度、剛性、隠蔽性、光不透過性等を考慮して従来の磁気記録媒体に用いられていた基体から適宜選定することができる。基体２として、例えば、ナイロン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリイミド、ポリカーボネート等の樹脂、銅、アルミニウム等の金属、紙、含浸紙等の材料の中から適宜選択した材料の単独あるいは組み合わせた複合体により構成することができる。このような基体２の厚さは、０．００５mm〜５mm程度とすることができる。尚、後述するように、磁気記録媒体とした後に加熱あるいは冷却しながら交流消磁を行って磁気記録層を非磁化状態とする場合には、耐熱性や耐寒性を備えた基体を使用すればよい。
【００１３】
本発明では、磁気記録層３を構成する第１磁気記録層３ａが含有する磁性材料、および第２磁気記録層３ｂが含有する磁性材料は、初期磁化曲線がほぼ同一であり、かつ、保磁力が異なるものである。
【００１４】
このように、磁気記録層３を構成する第１磁気記録層３ａと第２磁気記録層３ｂは、含有する磁性材料の初期磁化曲線がほぼ同一であるため、非磁化状態にある第１磁気記録層３ａおよび第２磁気記録層３ｂに対して比較的低い書込電流によって同時書込が可能となる。そして、この時の書込は、磁気記録層を短時間で均一に加熱する必要がなく、書込条件が簡易で安定したものとなる。
【００１５】
尚、第１磁気記録層３ａの磁性材料と第２磁気記録層３ｂの磁性材料の初期磁化曲線の同一の程度は、最初の磁気情報の書込により磁化状態となった第１磁気記録層３ａの出力と第２磁気記録層３ｂの出力の比率が所望の範囲、例えば、１：０．７〜０．７：１の範囲になるような程度であればよい。この出力範囲は、後述するように本発明の磁気記録媒体に対して書換え（偽装・変造）が行われた時に、その書換え条件によって第１磁気記録層と第２磁気記録層の情報が混在して読み出し不可能となったり、飽和書込電流の差により十分な出力低下が生じるために効果的で好ましい範囲である。また、上記の書込電流は、最初の磁気情報の書込により磁化状態となった第１磁気記録層３ａの磁性材料と第２磁気記録層３ｂの磁性材料の保磁力の差が十分に大きくなるように、例えば、保磁力の差が２倍以上、好ましくは５倍以上となるように設定することができる。
【００１６】
一方、上述のように磁気記録層３に書込が行われ一旦磁化状態になると、第１磁気記録層３ａの磁性材料と第２磁気記録層３ｂの磁性材料は、その保磁力が異なるので、第１磁気記録層３ａと第２磁気記録層３ｂの飽和書込電流も異なることになる。したがって、通常の磁気記録装置により第１磁気記録層３ａと第２磁気記録層３ｂの磁気情報を同時に書き換えることが困難であり、低保磁力の磁気記録層が書き換え可能となるのみである。このため、低保磁力の磁気記録層に不正に書き換えられた情報と、高保磁力の磁気記録層に記録されている本来の情報とが混在することになり、情報の読み出しが不可能となって、偽造が容易に判別される。また、通常の磁気記録装置によって高保磁力の磁気記録層の書き換えも可能である場合、高保磁力の磁気記録層の飽和書込電流値が大きいため、低保磁力の磁気記録層には、その出力飽和値以上の書込電流が与えられることになり、低保磁力の磁気記録層の出力低下が生じて書込不十分となる。したがって、この場合も第１磁気記録層３ａと第２磁気記録層３ｂの磁気情報を同時に書き換えることが不可能となって偽造が有効に防止される。
【００１７】
ここで、第１磁気記録層３ａと第２磁気記録層３ｂのいずれを高保磁力の磁性材料からなる層にするかは特に制限はなく、任意に選択することができる。
【００１８】
本発明において使用可能な初期磁化曲線がほぼ同一であって磁化後の保磁力が高い磁性材料および低い磁性材料としては、以下の例を挙げることができる。
【００１９】
（磁化後の保磁力が高い磁性材料）
▲１▼ＳｍＣｏ₅ 、（Ｓｍ_x Ｐｙ_y ）Ｃｏ₅ 、ＹＣｏ₅ 、ＬａＣｏ₅ 、
ＣｅＣｏ₅ 、ＰｒＣｏ₅ 等のＲ−Ｃｏ₅ 型の磁性材料
（但し、ｘ＋ｙ＝１）
▲２▼Ｍｎ−Ｂｉ
▲１▼：加熱により保磁力を低下させることができる磁性材料
▲２▼：冷却により保磁力を低下させることができる磁性材料
（磁化後の保磁力が低い磁性材料）
γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、ＣｒＯ₂ 、
Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｂａフェライト、
Ｓｒフェライト
また、上記の磁性材料が分散される樹脂あるいはインキビヒクルとしては、ブチラール樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、アクリル樹脂、スチレン／マレイン酸共重合体樹脂等が用いられ、必要に応じてニトリルゴム等のゴム系樹脂あるいはウレタンエラストマー等が添加される。また、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルサルホン等のガラス転移温度（Ｔｇ）の高い樹脂、あるいは硬化反応によりＴｇが上昇する系を用いて磁気記録層に耐熱性を付与してもよい。上記のような樹脂あるいはインキビヒクル中に磁性材料が分散されてなる分散物中に、必要に応じて界面活性剤、シランカップリング剤、可塑剤、ワックス、シリコーンオイル、ガーボン等の顔料を添加してもよい。
【００２０】
上記のような磁性材料、樹脂あるいはインキビヒクルを用いて形成される第１磁気記録層３ａおよび第２磁気記録層３ｂの厚さは、塗布方法により形成される場合には１〜１００μｍ、好ましくは５〜２０μｍ程度である。また、真空蒸着法、スパッタ法、メッキ法等により形成される場合には１００Å〜１μｍ、好ましくは５００〜２０００Å程度である。
【００２１】
ここで、図１に示される磁気記録媒体１を例にして本発明の磁気記録媒体の製造方法を説明する。
【００２２】
磁気記録媒体１の製造方法としては、磁気転写シートを作製し、第１磁気記録層および第２磁気記録層を基体２上に転写する方法、および、基体２上に直接第１磁気記録層および第２磁気記録層を設ける方法とが挙げられる。
【００２３】
図２は、本発明の磁気記録媒体の製造に用いることのできる磁気転写シートの一例を示す概略断面図である。図２において磁気転写シート１１は、基材１２上に剥離層１３を介して第２磁気記録層１４ｂおよび第１磁気記録層１４ａからなる磁気記録層１４を印刷法、コーティング法、蒸着法等により形成する。そして、最後に第１磁気記録層１４ａ上に接着剤層１５を形成する。尚、磁気転写シート１１を構成する接着剤層１５は、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー系樹脂等の公知の接着剤を用いて形成することができる。この接着剤層１５の厚さは、０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度とすることができる。
【００２４】
磁気転写シート１１を用いて磁気記録媒体１を製造する場合、磁気転写シート１１の第２磁気記録層１４ｂおよび第１磁気記録層１４ａを非磁化状態とするためには、（１）磁気記録層の形成工程において配向処理を行わない方法、（２）磁気記録層に配向処理を施し、その後に交流消磁を行う方法、とがある。（１）の方法を採った場合、工程は簡略であるが第２磁気記録層１４ｂおよび第１磁気記録層１４ａの電磁変換特性がやや低下する。一方、（２）の方法では、高保磁力の磁性材料を含む磁気記録層を加熱あるいは冷却することによって含有される磁性材料の保磁力を低下させた状態で交流消磁を行うことができる。
【００２５】
このように作製した磁気転写シート１１を、接着剤層１５が基体２上に当接するように熱圧着（例えば、１５０℃、１０分間、１００kg/cm² のような条件）し、その後、剥離層１３によりベース基材１２を剥離することによって、基体２上に接着剤層、第１磁気記録層および第２磁気記録層を設けることができる。
【００２６】
また、上記の磁気転写シート１１の磁気記録層１４を非磁化状態とせずに、作製された磁気記録媒体１の磁気記録層３に対して交流消磁を行うことにより非磁化状態とすることもできる。さらに、基体２上に直接第１磁気記録層および第２磁気記録層を設けて磁気記録媒体１を製造する場合も、作製された磁気記録媒体１の磁気記録層３に対して交流消磁を行うことにより非磁化状態とすることができる。このように、磁気記録媒体を作製した後に非磁化状態とする場合にも、高保磁力の磁性材料を含む磁気記録層を加熱あるいは冷却することによって含有される磁性材料の保磁力を低下させた状態で交流消磁を行うことができる。
【００２７】
磁気記録層の加熱方法としては、加熱ローラ、遠赤外線ランプ、レーザー加熱、磁気ヘッドによる加熱等を用いることができる。
【００２８】
加熱ローラは、磁気記録層あるいは後述するホログラム層の表面を傷付けないように、シリコンラバーのような軟質部材により周面を覆われたものが好ましい。また、ローラ径は一周で加熱領域をすべて加熱できるような大きさとし、一周目の表面温度と二周目の表面温度の差に起因した加熱ムラを防止することが好ましい。例えば、長さ８５mmのカードの全長に亘って加熱する場合は、直径を２５mm以上に設定した１個の加熱ローラを用いることができ、あるいは直径が５mm以下のローラを回転方向に複数配列した加熱ローラを用いることもできる。このような加熱ローラの表面温度は５０〜３００℃の範囲で適宜設定し、加熱ローラの速度は１０〜２００mm／sec.とすることが好ましい。
【００２９】
遠赤外線ランプによる加熱は、例えば１５０Ｗハロゲンランプを所定の磁気記録幅に集光して照射し、書込み領域の磁気記録層を５０〜３００℃の範囲で任意に加熱することにより行える。この遠赤外線ランプによる加熱によれば、後述する回折格子層あるいはホログラム層に熱ダメージを与えることなく磁気記録層のみを加熱することができる。さらに、集光時に焦点を磁気記録層近傍に設定することにより、より効率的に磁気記録層を加熱することができる。
【００３０】
レーザー加熱は、気体レーザー装置、固体レーザー装置、半導体レーザー装置等を使用して行うことができる。この中でも、特にヘリウム−ネオンレーザー、アルゴンガスレーザー、炭酸ガスレーザー等の気体レーザー、ＹＡＧレーザー等の固体レーザーが好ましく、レーザーパワーは１０〜１０００Ｗ程度とする。
【００３１】
磁気ヘッドによる加熱は、交流消磁に用いる磁気ヘッドを５０〜１２０℃程度まで加熱して行うことができる。磁気ヘッドの加熱には、例えば磁気ヘッドを構成するリングヘッドに巻着したニクロム線に通電するか、あるいは赤外線ランプを用いて磁気ヘッドを加熱する等の方法がある。
【００３２】
一方、磁気記録層の冷却方法としては、冷却ローラ、冷凍機、液体アルゴンや液体窒素による冷却等が挙げられる。
【００３３】
図１に示される本発明の磁気記録媒体の例では、磁気記録層３は第１磁気記録層３ａおよび第２磁気記録層３ｂの２層構成であるが、３層以上の積層構造であってもよい。また、磁気記録層３は、初期磁化曲線がほぼ同一で、かつ、保磁力の異なる３種以上の磁性材料により構成されていてもよい。３層構造の磁気記録層としては、例えば（高保磁力）／（低保磁力）／（高保磁力）としたり、保磁力を３段階として中間保磁力層を設けることもできる。
【００３４】
さらに、磁気記録層３は積層構造ではなく、単一の層で構成され、初期磁化曲線がほぼ同一で、かつ、保磁力の異なる２種以上の磁性材料を混合して含有するものでもよい。この場合も、多層構造の場合と同じ効果が得られ、さらに、構成層が少ないため、磁気記録層の最下部と磁気ヘッドとの距離を小さくできるという利点がある。
【００３５】
尚、上記の本発明の磁気記録媒体では、磁気記録層が基体の一方の面の全面に形成されていてもよく、また、図３に示されるように、基体２の一部にストライプ状に磁気記録層３を形成したものであってもよい。
【００３６】
図４は本発明の磁気記録媒体の他の例を示す概略断面図である。図４において、本発明の磁気記録媒体２１は、基体２２と、この基体２２上に設けられた磁気記録層２３、回折格子および／またはホログラム層２４とを備えている。上記の磁気記録層２３は、基体２２側に位置する第１磁気記録層２３ａと、この第１磁気記録層２３ａ上に設けられた第２磁気記録層２３ｂとの２層構成を有している。そして、磁気記録層２３を構成する第１磁気記録層２３ａが含有する磁性材料、および第２磁気記録層２３ｂが含有する磁性材料は、初期磁化曲線がほぼ同一であり、かつ、保磁力が異なるものである。
【００３７】
基体２２および磁気記録層２３は、上述の磁気記録媒体１の基体２および磁気記録層３と同様の構成とすることでき、ここでの説明は省略する。
【００３８】
本発明の磁気記録媒体２１に用いられる回折格子および／またはホログラム層２４は、一般に樹脂から構成され、単一構造あるいは多層構造のいずれでもよい。多層構造の場合は、例えば基材フィルム上に回折格子やホログラムを形成するための樹脂を設けたもの、あるいは、回折格子やホログラムを形成するための樹脂自体が積層構造となっていてもよい。さらに、全域が回折格子層であってもホログラム層であってもよく、また回折格子層とホログラム層とが混在していてもよい。
【００３９】
ホログラム層は、平面ホログラム、体積ホログラムのいずれでもよく、平面ホログラムの場合、レリーフホログラムが量産性、耐久性およびコストとの面から好ましく、体積ホログラムの場合、リップマンホログラムが画像再現性および量産性の面から好ましい。
【００４０】
その他、フルネルホログラム、フラウンホーファホログラム、レンズレスフーリエ変換ホログラム、イメージホログラム等のレーザー再生ホログラム、およびレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータホログラム、ホログラムディスプレイ、マルチプレックスホログラム、ホログラフィックステレオグラム、ホログラフィック回折格子等を用いることができる。
【００４１】
回折格子層は、ホログラム記録手段を利用した前記ホログラフィック回折格子により構成することもできるが、電子線描画装置等を用いて機械的に回折格子を作成することにより、計算に基づいて任意の回折光が得られる回折格子を作成することができる。
干渉縞を記録するための回折格子形成用感光材料あるいはホログラム形成用感光材料としては、銀塩、重クロム酸ゼラチン、サーモプラスチック、ジアゾ系感光材料、フォトレジスト、強誘電体、フォトクロミックス材料、サーモクロミックス材料、カルコゲンガラス等が使用できる。
【００４２】
本発明においては、回折格子層やホログラム層の形成材料として、ポリ塩化ビニル、メチルメタアクリレートのようなアクリル、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート等の熱硬化性樹脂を硬化させたもの、あるいは上記の熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との混合物を使用することができる。
【００４３】
さらに、回折格子層やホログラム層の形成材料として、ラジカル重合性不飽和基を有する熱成形性物質が使用可能であり、これには下記の２種のものがある。
（１）ガラス転移点が０〜２５０℃のポリマー中にラジカル重合性不飽和基を有するもの。より具体的には、下記の▲１▼〜▲８▼に示される化合物を重合もしくは共重合させたポリマーに対して、後述する方法（イ）〜（ニ）によりラジカル重合性不飽和基を導入したものを挙げることができる。
【００４４】
▲１▼ 水酸基を有する単量体：Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等。
【００４５】
▲２▼ カルボキシル基を有する単量体：アクリル酸、メタクリル酸、アクリロイルオキシエチルモノサクシネート等。
【００４６】
▲３▼ エポキシ基を有する単量体：グリシジルメタクリレート等。
【００４７】
▲４▼ アジリジニル基を有する単量体：２−アジリジニルエチルメタクリレート、２−アジリジニルプロピオン酸アリル等。
【００４８】
▲５▼ アミド基を有する単量体：アクリルアミド、メタクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等。
【００４９】
▲６▼ スルフォン基を有する単量体：２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等。
【００５０】
▲７▼ イソシアネート基を有する単量体：２，４−トルエンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートの１モル対１モル付加物等のジイソシアネートと、活性水素を有するラジカル重合単量体の付加物等。
【００５１】
▲８▼ 上記の共重合体のガラス転移点を調節したり、硬化膜の物性を調節したりするために、上記の化合物と、この化合物と共重合可能な以下のような単量体と共重合させることもできる。共重合可能な単量体としては、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソアミルメタクリレート、イソアミルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。
【００５２】
次に、上述のようにして得られた重合体を以下に述べる方法（イ）〜（ニ）により反応させ、ラジカル重合性不飽和基を導入することにより、回折格子形成樹脂あるいはホログラム形成樹脂を得ることができる。
【００５３】
（イ）水酸基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有する単量体等を縮合反応させる。
【００５４】
（ロ）カルボキシル基、スルフォン基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、上記の水酸基を有する単量体を縮合反応させる。
【００５５】
（ハ）エポキシ基、イソシアネート基あるいはアジリジニル基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、上記の水酸基を有する単量体もしくはカルボキシル基を有する単量体を付加反応させる。
【００５６】
（ニ）水酸基あるいはカルボキシル基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、エポキシ基を有する単量体あるいはアジリジニル基を有する単量体、ジイソシアネート化合物と水酸基含有アクリル酸エステル単量体の１対１モルの付加物を付加反応させる。
【００５７】
上記の反応を行うには、微量のハイドロキノン等の重合抑制剤を加え、乾燥空気を送りながら行うことが好ましい。
【００５８】
（２）融点が０〜２５０℃であり、ラジカル重合性不飽和基を有する化合物。具体的には、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、トリアクリルイソシアヌレート、シクロヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキサンジオールジメタクリレート、スピログリコールジアクリレート、スピログリコールジメタクリレート等が挙げられる。
【００５９】
また、回折格子形成樹脂あるいはホログラム形成樹脂としては、上記（１）、（２）を混合して用いることもでき、さらに、それらに対してラジカル重合性不飽和単量体を加えることもできる。このラジカル重合性不飽和単量体は、電離放射線照射の際、架橋密度を向上させ、耐熱性を向上させるものであり、上述の単量体の他に、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、ソルビトールテトラグリシジルエーテルテトラアクリレート、ソルビトールテトラグリシジルエーテルテトラメタクリレート等を用いることができる。このような単量体は、上記の共重合体混合物の固形分１００重量部に対して、０．１〜１００重量部の割合で用いることが好ましい。また、上記のものは電子線により充分に硬化することが可能であるが、紫外線照射で硬化させる場合には、増感剤としてベンゾキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ハロゲン化アセトフェノン類、ビアチル類等の紫外線照射によりラジカルを発生するものも用いることができる。
【００６０】
また、上述のように加熱しながら磁気記録層を交流消磁して非磁化状態とする場合には、磁気記録層の加熱を効率よく行うために、回折格子層２４あるいはホログラム層２４を熱伝導性の高いものとすることが好ましい。ここで、回折格子層２４あるいはホログラム層２４を構成する上記の樹脂の熱伝導率κは、０．１〜０．３（ Joule／ｍ・sec ・ｋ）と低いものである。このため、熱伝導率κが１０（ Joule／ｍ・sec ・ｋ）以上の添加剤、例えばエチレングリコール、グリセリン、ジオクチルフタレート等の可塑剤（κは数百（ Joule／ｍ・sec ・ｋ））、ＴｉＯ₂ 、ＢｅＯ、ＳｉＯ₂ 等の酸化剤（κは数十〜数百（ Joule／ｍ・sec ・ｋ））等を回折格子層２４あるいはホログラム層２４に含有させることが好ましい。
【００６１】
回折格子層２４あるいはホログラム層２４は、従来公知の方法により形成することができる。例えば、ホログラムがレリーフホログラムである場合、干渉縞が凹凸の形で記録されたホログラム原版をプレス型として用い、このホログラム原版上にホログラム形成用樹脂シートを載置し、加熱ロール等の手段により両者を加熱圧接し、ホログラム形成用樹脂シート表面にホログラム原版の凹凸模様を複製する方法によって、レリーフ形成面を有するホログラム層１４を得ることができる。ホログラムが、体積ホログラムである場合、フォトポリマー等を基材上にコーティング形成し、予め作成してあるホログラム原板と重ね合わせて、スリット状のレーザー光を照射することにより、巻取複製することができる。その後、熱現像等の処理をしてもよい。いずれにしても、個々の記録体ができるだけ個別の再生像を保持できるように複製版を多く準備したり、ランダムパターンとしたり、種々工夫することができる。
【００６２】
また、本発明の磁気記録媒体は、図５に示されるように、上述のような回折格子層２４あるいはホログラム層２４と、磁気記録層２３との間に薄膜層２５を備えていてもよい。薄膜層２５は回折あるいはホログラム効果をより効果的に発現するものであればよく、通常、一般的な反射性金属薄膜が使用される。また、ホログラムが透明型ホログラムの場合、後述するような磁気記録層２３上の着色層や絵柄を隠蔽しない材質であればよく、例えば回折格子層２４あるいはホログラム層２４とは屈折率の異なる透明材料、厚みが２００Å以下の反射性金属薄膜層が挙げられる。
【００６３】
前者の場合、透明材料の屈折率は回折格子層２４あるいはホログラム層２４よりも大きくても小さくてもよいが、屈折率の差は０．１以上、好ましくは０．５以上であり、屈折率の値は１．０以上であることが好ましい。このように、屈折率の異なる透明薄膜層を設けることにより、回折あるいはホログラム効果を発現でき、しかも、下層の着色や絵柄を隠蔽させない作用が得られる。
【００６４】
また、後者の場合は、反射性金属薄膜ではあるが、厚みが２００Å以下であるため、光波の透過率が大きく、そのため回折あるいはホログラム効果の発現作用とともに、表示部非隠蔽作用を発揮する。すなわち、反射性金属薄膜中を光波が通過する場合、その振幅は一波長当たり、ｅｘｐ（−２πＫ）で急激に減少するため、その膜厚が２００Åを越えると透過率はかなり小さいものとなる。したがって、膜厚を２００Å以下とすることにより透過率は充分なものとなり、回折あるいはホログラム効果を発現させることができる。また、膜厚を２００Å以下とすることにより、従来みられた高い輝度の銀白色による外観上の違和感も解消する。
【００６５】
上記のような薄膜層２５の形成に用いられる材料としては、以下のような（１）〜（６）の材料が挙げられる。
（１）回折格子層またはホログラム層よりも屈折率が大きい透明連続薄膜
これには、可視領域で透明なものと、赤外あるいは紫外領域で透明なものとがあり、前者は表１に、後者は表２にそれぞれ示す。表中、ｎは屈折率を示す（以下、（２）〜（６）においても同様）。
【００６６】
【表１】

【００６７】
【表２】

（２）回折格子層またはホログラム層よりも屈折率が大きい透明強誘電体
上記の透明強誘電体の例を表３に示す。
【００６８】
【表３】

（３）回折格子層またはホログラム層よりも屈折率が小さい透明連続薄膜
上記の透明連続薄膜の例を表４に示す。
【００６９】
【表４】

（４）厚さ２００Å以下の反射性金属薄膜
反射性金属薄膜は、複素屈折率を有し、この複素屈折率ｎ＊はｎ＊＝ｎ−ｉＫで表される。ここで、ｎは屈折率、Ｋは吸収係数を示す。
【００７０】
本発明に使用できる反射性金属薄膜の材質を表５に示し、併せて上記のｎおよびＫの値を示す。
【００７１】
【表５】

また、上記の表５に挙げた材質の他に、Ｓｎ，Ｉｎ，Ｔｅ，Ｔｉ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｇｅ，Ｐｂ，Ｃｄ，Ｂｉ，Ｓｅ，Ｇａ，Ｒｂ等の金属が使用可能である。さらに、上記の金属の酸化物、窒化物等も使用可能であり、また、金属、その酸化物、窒化物等は、単独で用いることもでき、あるいは、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（５）回折格子層またはホログラム層と屈折率の異なる樹脂
回折格子層またはホログラム層に対して屈折率が大きいもの、小さいもの、いずれでもよい。これらの例を表６に示す。
【００７２】
【表６】

また、上記の表６に挙げた樹脂の他に、一般的な合成樹脂が使用可能であるが、特に回折格子層またはホログラム層との屈折率の差が大きい樹脂が好ましい。
（６）上記の（１）〜（５）に示される材質を適宜組み合わせてなる積層体
上記の（１）〜（５）の材質の組み合わせは任意であり、また層構成における各層の上下位置関係も任意に選択できる。
【００７３】
上記の（１）〜（６）の薄膜層のうち、（４）の薄膜層の厚さは２００Å以下が好ましく、（１）〜（３）および（５）、（６）の薄膜層の厚さは、薄膜層が透明性を維持できる範囲であればよく、使用する材質により適宜設定することができ、一般的には１０〜１００００Å程度、好ましくは１００〜５０００Å程度である。
【００７４】
上記の（１）〜（４）に示されるような材質を用いて薄膜層を形成する方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、イオンプレーティング法、電気メッキ法等の一般的薄膜形成手段を用いることができる。また、上記の（５）に示されるような材質を用いて薄膜層を形成する場合は、一般的なコーティング方法等を用いることができる。さらに、上記の（６）に示されるような材質を用いて薄膜層を形成する場合は、上記の各手段、方法等を適宜組み合わせて用いることができる。
【００７５】
尚、上記の（５）に示されるような材質を用いる場合、透明材料である限り薄膜でなくてもよく、０．５μｍ以上、好ましくは１．０〜３．０μｍの厚みを有する樹脂層を形成してもよい。特に、透明型とすることで、磁気記録層、絵柄層との積層であることが一目で判別できるようにする。また、光学的加熱の際は、光が直接磁気記録層へ届くため、より効果的である。
【００７６】
上述のように、本発明の磁気記録媒体２１では磁気記録層２３上に回折格子層２４またはホログラム層２４が存在することにより、磁気記録層２３が露出するのが防止され、磁気記録層２３に書き込まれている情報を直接別のカードの磁気ストライプに移す磁気転写が困難となる。そして、回折格子層２４またはホログラム層２４は、外観上美しく、それ自体の製造が容易ではなく、類似品の作製は困難であり、本発明の磁気記録媒体は、偽造、変造の困難な磁気記録媒体である。
【００７７】
また、本発明の磁気記録媒体は、図６に示されるように磁気記録層３上に保護層４が設けられているもの、あるいは、図５に示されるような磁気記録媒体において回折格子層２４またはホログラム層２４上に保護層を備えるものでもよい。磁気記録層３上、または、回折格子層２４あるいはホログラム層２４上への保護層の形成は、合成樹脂フィルムをラミネートするか、エクストルージョンコート法によるか、あるいは合成樹脂塗料を塗布することにより行うことができる。保護層を構成する樹脂としては、耐久性、耐熱性あるいは他の層との密着性等を考慮して、上述の着色層を形成するに際して用いられる合成樹脂類と同様のものでもよく、また、物理的特性の高い紫外線・電子線硬化型の樹脂がより好ましい。
【００７８】
保護層形成用の電離放射線硬化性樹脂としては、分子中に重量性不飽和結合またはエポキシ基を有するプレポリマ−、オリゴマー、および／または単量体等による混合樹脂組成物が利用される。尚、上記のプレポリマ−やオリゴマーの具体例は、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの縮合物等による不飽和ポリエステル類をはじめ、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類等が挙げられる。さらに、単量体の具体例は、スチレン、α・メチルスチレン等によるスチレン系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等のジアクリレート化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等の分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物等が利用される。
保護層を上記のような電離放射線硬化型樹脂により形成する場合、電離放射線硬化型樹脂によるコーティング剤の塗工適性を考慮して、通常、上述のプレポリマーまたはオリゴマーの５〜９５重量％と、単量体および／またはポリチオール化合物の９５〜５重量％との混合組成物が利用される。また、電離放射線硬化型樹脂によるコーティング剤中には、このコーティング剤が紫外線の照射により硬化される場合、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α・アミロキシムエステル、テトラメチルメウラムモノサルファイド、チオキサントン類等による光重合開始剤と、必要に応じてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等の光増感剤とを添加してもよいことは勿論である。
【００７９】
保護層を形成する際のコーティング剤の塗工方法は、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムーズコート、コンマコート等の公知の方法を用いることができる。
【００８０】
また、電離放射線硬化型樹脂による保護層形成における硬化には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源からの紫外線照射、あるいは、コックロフトワルトン型、ハンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器による１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーの電子線照射が用いられる。
【００８１】
尚、保護層には、耐久性、耐熱性を向上させるために、テフロンパウダー等の粉体、好ましくは軟化点が１００℃以上であり透明性が高い粒径が数μｍ、さらにはサブミクロン程度の微粉体が含有されてもよい。また、保護層中にシリコーン、ポリエチレンワックス等を添加して表面に剥離性を与えてもよい。
【００８２】
尚、このような保護層と、回折格子層２４あるいはホログラム層２４との間に、両層の接着性を高め、かつ回折格子層２４あるいはホログラム層２４の耐久性を高めるために、硬化型アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂等からなるオーバプリント層を設けてもよい。また、上記の薄膜層２５と磁気記録層２３との間には、両層の接着性を高めるために、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等からなるアンカー層を設けてもよい。
【００８３】
また、本発明の磁気記録媒体は、その他の構成層の間にも必要に応じてアンカー層を備えていてもよい。この場合のアンカー層は、上記のアンカー層用の樹脂の他にエチレン／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／プロピオン酸共重合体、ゴム系樹脂、シアノアクリレート樹脂、セルロース系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン系共重合体等の樹脂に、必要に応じて可塑剤、安定剤、硬化剤等を添加した後、溶剤あるいは希釈剤で充分に混練してなるアンカー層用塗料を用いて塗布することにより形成することができる。アンカー層用塗料の塗布は、グラビア法、ロール法、ナイフエッジ法等の塗布方法により行うことができる。特に、磁気記録層上にアンカー層を設ける場合、磁気記録層の再溶解を防止するため、熱可塑性樹脂をエマルジョン化して塗布し、乾燥してヒートシール型のアンカー層とすることが好ましい。
【００８４】
本発明では、磁気記録媒体１の磁気記録層３上に、あるいは磁気記録媒体２１の磁気記録層２３上に、あるいは、図７〜図９に示されるように、隠蔽・装飾効果をもたせるための着色層や絵柄を設けてもよい。
【００８５】
図７に示される磁気記録媒体２１は、レリーフホログラムの方式により記録されたホログラム層２４と、ホログラム層２４を構成する材料の屈折率と異なる屈折率を有する上述の透明材料からなる薄膜層２５とからなる透明型ホログラムを有している。そして、磁気記録層２３と薄膜層２５との間にアンカー層２７が存在するとともに、絵柄２６が形成されている。絵柄２６は図のように、磁気記録層２３に接していても、薄膜層２５に接していてもよく、さらに、アンカー層２７中にあってもよい。このように、絵柄２６を薄膜層２５の下に設けると、ホログラムの照明光と観察者に対する角度依存性により、ホログラム再生像が見える角度から磁気記録媒体２１を観察すれば、絵柄２６がホログラム再生像に隠蔽され、また、上記の角度と異なる角度から観察すれば、ホログラム再生像に隠蔽されずに絵柄２６を観察することができる。
【００８６】
図８に示される例では、磁気記録媒体２１は、体積ホログラムであるリップマンホログラムの方式により記録されたホログラム層２４と磁気記録層２３との間に、着色層２８が形成されている。リップマンホログラムからなるホログラム層２４は実質的に透明であり、ホログラム再生像の見やすさの点および磁気記録層を隠蔽するという点から、暗色の着色塗料によって着色層２８を構成することが好ましい。また、リップマンホログラムは反射再生光の波長選択性を有しているため、反射再生光の波長と異なる反射波長をもつ着色塗料で着色層２８を構成したり、あるいは反射再生光によるホログラム再生像の色と補色の関係にある着色塗料を用いることが、装飾性を考慮すると好ましい。尚、アンカー層に着色塗料を混入しても同様の効果が得られる。
【００８７】
図９に示される例では、磁気記録媒体２１は、電子線描画装置により機械的に描画することにより回折格子が記録された回折格子層２４上に、または回折格子層２４と反射性金属からなる薄膜層２５との間に絵柄２６が形成されている。このように、薄膜層２５の上に絵柄層２６を形成すると、薄膜層２５で反射された光を背景として、絵柄２６を常時観察することができる。また、回折格子層２４上に絵柄２６を形成する場合には、記録・再生時における磁気ヘッドの走査等のこすれにより絵柄２６が消失することを防ぐために、上述したような保護層２９を設けることが好ましい。
【００８８】
着色層や絵柄はエチルセルロース、硝酸セルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のスチレン樹脂、あるいはスチレン共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル樹脂またはメタクリル樹脂の単独あるいは共重合樹脂、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、重合ロジン等のロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチラール樹脂等のバインダーに、着色すべき色に応じて各種の顔料を添加し、さらに必要に応じて、可塑剤、安定剤、ワックス、グリース、乾燥剤、乾燥補助剤、硬化剤、増粘剤、分散剤を添加した後、溶剤あるいは希釈剤で充分に混練してなる着色塗料あるいはインキを用いて、通常のグラビア法、ロール法、ナイフエッジ法、オフセット法等の塗布方法あるいは印刷方法により、所望部分に形成できる。
【００８９】
尚、図９に示される磁気記録媒体２１において、絵柄２６のない構成の磁気記録媒体（図１０参照）とすることも当然可能である。また、上述の本発明の磁気記録媒体は、基体の全面に磁気記録層を設けたものであるが、図３に示されるように、基体の一部にストライプ状に磁気記録層を設けてもよい。
【００９０】
上記の磁気記録層２３および回折格子層２４および／またはホログラム層２４を基体２２上に設ける方法としては、磁気記録媒体１の製造と同様に、磁気転写シートを作製し、従来公知の方法に従って接着剤層、第１磁気記録層、第２磁気記録層、薄膜層および回折格子および／またはホログラムを基体２２上に転写することが簡便である。
【００９１】
次に、より具体的な実施例を示して本発明の磁気記録媒体を更に詳細に説明する。
（実施例１）
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、下記の組成の剥離層形成用の塗工液をグラビアコート法により塗布し、その後、溶剤を除去して剥離層（厚さ１μｍ）を形成した。さらに、この剥離層上に、下記の組成を有する各塗工液をグラビアコート法により塗布して、第２磁気記録層（厚さ１０μｍ）、第１磁気記録層（厚さ５μｍ）および接着剤層（厚さ３μｍ）を順次形成して磁気転写シートを作製した。尚、磁気記録層の形成時には配向処理を行った。
【００９２】
（剥離層形成用の塗工液）
・酢酸セルロース樹脂 … ５重量部
・メタノール … ２５重量部
・メチルエチルケトン … ４５重量部
・トルエン … ２５重量部
・メチロール化メラミン樹脂 … ０．５重量部
・パラトルエンスルフォン酸 …０．０５重量部
（第２磁気記録層形成用の塗工液）
・Ｍｎ−Ｂｉ（保磁力＝１５０００Ｏe ） … ３６重量部
・ウレタン樹脂 … １２重量部
・トルエン … ２０重量部
・メチルエチルケトン … １５重量部
・メチルイソブチルケトン … １５重量部
・イソシアネート系硬化剤 … ２重量部
（第１磁気記録層形成用の塗工液）
・Ｂａフェライト（保磁力＝２７５０Ｏe ） … ３６重量部
・ウレタン樹脂 … １２重量部
・トルエン … ２０重量部
・メチルエチルケトン … １５重量部
・メチルイソブチルケトン … １５重量部
・イソシアネート系硬化剤 … ２重量部
（接着剤層形成用の塗工液）
・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 … ２０重量部
・アクリル樹脂 … １０重量部
・酢酸エチル … ２０重量部
・トルエン … ５０重量部
上記のように作製した転写シートを１２．７mm幅にスリットして転写テープとし、この磁気転写テープをポリ塩化ビニル（大平化学（株）製厚さ１００μｍ）上に、接着層が当接するように重ね合わせ、転写テープ側から１５０℃、２ｍ／分の条件で加熱して仮転写した。その後、転写テープのポリエステルフィルムを剥離して接着剤層、第１磁気記録層、第２磁気記録層が、この順に積層されたストライプを設けた。
【００９３】
次に、予めオフセット印刷により文字、絵柄を印刷した厚さ５６０μｍの硬質塩化ビニルコアを、上記のようにストライプを設けたポリ塩化ビニルフィルムと、ストライプを設けていない同じポリ塩化ビニルフィルムとで挟んだ状態で熱圧着（１５０℃、１００kg／cm² 、１０分間）して一体化し、８６mm×５４mmの大きさのカード状に打ち抜いて磁気記録媒体とした。
【００９４】
次に、この磁気記録媒体の磁気ストライプ部を液体窒素中に浸漬することによって約−１５０℃に冷却した状態で交流消磁（条件：１０００ガウス）を行って、磁気記録層を非磁化状態とした。
【００９５】
次に、この磁気記録媒体の第１磁気記録層、第２磁気記録層に、室温において書込み電流５００ｍＡで磁気情報を記録した。その後、読取りを行ったところ、約５Ｖの出力で磁気情報を良好に読み取ることができた。
【００９６】
しかし、上記の記録済の磁気記録媒体に、室温において書込み電流５００ｍＡで別の磁気情報を記録し、その後、読取りを行ったところ、約５Ｖの出力が得られたものの、２種の磁気情報が混在しており、本来の磁気情報を読み取ることができなかった。
（実施例２）
実施例１における磁気転写シートの作製において、磁気記録層の形成時に配向処理を行わなかった他は実施例１と同様にして磁気転写シートを作製し、この磁気転写シートを用いて実施例１と同様にしてカード状の磁気記録媒体を得た。この磁気記録媒体の磁気記録層は非磁化状態であった。
【００９７】
次に、この磁気記録媒体の第１磁気記録層、第２磁気記録層に、室温において書込み電流５００ｍＡで磁気情報を記録した。その後、読取りを行ったところ、約３Ｖの出力で磁気情報を良好に読み取ることができた。
【００９８】
しかし、上記の記録済の磁気記録媒体に、室温において書込み電流５００ｍＡで別の磁気情報を記録し、その後、読取りを行ったところ、約３Ｖの出力が得られたものの、２種の磁気情報が混在しており、本来の磁気情報を読み取ることができなかった。
（実施例３）
ポリイミドフィルム（厚さ２００μｍ）に下記の第１磁気記録層用塗工液および第１磁気記録層用塗工液をグラビアコート法により塗布して、第１磁気記録層（厚さ１０μｍ）、第２磁気記録層（厚さ５μｍ）を順次積層した後、８６ｍｍ×５４ｍｍの大きさのカード状に打ち抜いて磁気記録媒体とした。
【００９９】
（第２磁気記録層形成用の塗工液）
・γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （保磁力＝３００Ｏe ） … ３６重量部
・ウレタン樹脂 … １２重量部
・トルエン … ２０重量部
・メチルエチルケトン … １５重量部
・メチルイソブチルケトン … １５重量部
・イソシアネート系硬化剤 … ２重量部
（第１磁気記録層形成用の塗工液）
・ＳｍＣｏ₅ （保磁力＝１００００Ｏe ） … ３６重量部
・ウレタン樹脂 … １２重量部
・トルエン … ２０重量部
・メチルエチルケトン … １５重量部
・メチルイソブチルケトン … １５重量部
・イソシアネート系硬化剤 … ２重量部
次に、この磁気記録媒体の磁気記録部を加熱ローラによって約４００℃に加熱した状態で交流消磁（条件：２０００ガウス）を行って、磁気記録層を非磁化状態とした。
【０１００】
次に、この磁気記録媒体の第１磁気記録層、第２磁気記録層に、室温において書込み電流３００ｍＡで磁気情報を記録した。その後、読取りを行ったところ、約５Ｖの出力で磁気情報を良好に読み取ることができた。
【０１０１】
しかし、上記の記録済の磁気記録媒体に、室温において書込み電流３００ｍＡで別の磁気情報を記録し、その後、読取りを行ったところ、約５Ｖの出力が得られたものの、２種の磁気情報が混在しており、本来の磁気情報を読み取ることができなかった。
【０１０２】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば磁気記録層は保磁力が異なるが初期磁化曲線がほぼ同一である２種以上の磁性材料を含むので、非磁化状態において加熱せずに比較的低い書込電流によって各磁性材料に対する同時記録を行うことができ、磁気情報の記録が容易であり、磁気記録層に一旦記録がなされ磁化状態になった後は、磁性材料の保磁力が異なるため、各磁性材料における磁気情報を同時に書き換えることは困難となり、偽造が有効に防止される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の磁気記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の磁気記録媒体の製造に用いることのできる磁気転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の磁気記録媒体の他の例を示す概略断面図である。
【図４】本発明の磁気記録媒体の他の例を示す概略断面図である。
【図５】本発明の磁気記録媒体の他の例を示す概略断面図である。
【図６】本発明の磁気記録媒体の他の例を示す概略断面図である。
【図７】本発明の磁気記録媒体の他の例を示す概略断面図である。
【図８】本発明の磁気記録媒体の他の例を示す概略断面図である。
【図９】本発明の磁気記録媒体の他の例を示す概略断面図である。
【図１０】本発明の磁気記録媒体の他の例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１，２１…磁気記録媒体
２，２２…基体
３，２３…磁気記録層
３ａ，２３ａ…第１磁気記録層
３ｂ，２３ｂ…第２磁気記録層
４，２９…保護層
２４…回折格子および／またはホログラム層
２５…薄膜層
１１…磁気転写シート
１２…基材
１３…剥離層
１４…磁気記録層
１４ａ…第１磁気記録層
１４ｂ…第２磁気記録層
１５…接着剤層[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a magnetic recording medium having a magnetic layer containing two or more kinds of magnetic materials having different coercive forces and difficult to forge or alter.
[0002]
[Prior art]
A magnetic recording medium having a magnetic recording layer formed on one side or both sides of the substrate or in a stripe shape is, for example, a prepaid card, commuter pass, boarding ticket, admission ticket, car ticket, horse ticket, gift certificate, stock certificate, certificate, passbook, Widely used as gold vouchers such as magnetic tags, securities, cards such as ID cards, cash cards, credit cards, membership cards, magnetic tapes, magnetic transfer tapes, magnetic labels, and the like. Conventionally, such a magnetic recording medium is such that information is written to a magnetic recording layer at a high recording density, and the recorded information cannot be easily read from the outside.
[0003]
However, because of the characteristics of the magnetic recording layer, the recorded information can be rewritten and erased, so that it can be forged and altered, and has recently been highlighted as a major social problem. In particular, since it is easy to obtain magnetic stripes at present, it is possible to manufacture similar cards, and furthermore, when the magnetic recording layer is exposed on the surface of the magnetic recording medium as in current specifications However, there is a problem that magnetic recording information can be easily transferred to another magnetic recording layer.
[0004]
In order to solve such a problem, a magnetic recording medium in which a magnetic material used for a magnetic stripe has a high coercive force has been developed. This magnetic recording medium can be recorded and reproduced by a normal magnetic head that is easily available by heating the magnetic stripe to reduce the coercive force of the magnetic material. It is difficult to reproduce and cannot be forged or altered.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, since the magnetic recording medium as described above writes information to the magnetic recording layer at a high recording density in a heated state, it is necessary to heat the magnetic recording layer uniformly in a short time. There is a problem that stabilization is relatively difficult. In addition, it differs from conventional magnetic recording media in that heating is required at the time of recording. Once this fact is known, it is possible to perform forgery or alteration using some heating means. There was a problem.
[0006]
As described above, various means for preventing forgery and alteration of information recorded on the magnetic recording layer have been developed, but simple and effective forgery and alteration prevention means have not yet been established.
[0007]
The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium in which recording of magnetic information is easy and subsequent forgery and alteration are extremely difficult.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve such an object, the present invention comprises a substrate and a magnetic recording layer provided on the substrate, and the magnetic recording layer is formed by laminating a plurality of layers containing magnetic materials having different coercive forces. Each magnetic material comprised in the plurality of layers is configured to write an initial write of the magnetic recording layer. Was performed by magnetization from a non-magnetized state. When the output ratio of each layer is within the range of 1: 0.7 to 0.7: 1 And Almost the same initial magnetization curve And finally reach almost the same saturation magnetization with almost the same external magnetic field. , Also, if the magnetic recording layer with high coercive force is rewritten by magnetization from the magnetized state, the saturation writing current value of the magnetic recording layer with high coercive force is large. The coercive force of each magnetic material contained in the plurality of layers is different to the extent that the output of the magnetic recording layer with low coercive force is reduced and writing becomes insufficient. The configuration is as follows.
[0009]
[Action]
Since the magnetic recording layer provided on the substrate includes two or more kinds of magnetic materials having different coercive forces but having substantially the same initial magnetization curve, each magnetic layer can be produced by a relatively low write current even when not heated. Simultaneous recording on the material can be performed, and once recording is performed, it is difficult to simultaneously rewrite magnetic information in each magnetic material because the coercive force of the magnetic material is different.
[0010]
【Example】
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
[0011]
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the magnetic recording medium of the present invention. In FIG. 1, a magnetic recording medium 1 of the present invention includes a base 2 and a magnetic recording layer 3 provided on the base 2. The magnetic recording layer 3 has a two-layer configuration of a first magnetic recording layer 3a located on the substrate 2 side and a second magnetic recording layer 3b provided on the first magnetic recording layer 3a. .
[0012]
The substrate 2 is not particularly limited, and can be appropriately selected from the substrates used in conventional magnetic recording media in consideration of strength, rigidity, concealability, light impermeability, and the like required for the substrate. Examples of the substrate 2 include nylon, cellulose diacetate, cellulose triacetate, vinyl chloride, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyester, polyimide, polycarbonate and other metals, copper, aluminum and other metals, paper, and impregnated paper. It can be constituted by a composite of appropriately selected materials alone or in combination. The thickness of the base 2 can be about 0.005 mm to 5 mm. As will be described later, when the magnetic recording layer is made into a non-magnetized state by performing AC demagnetization while heating or cooling the magnetic recording medium, a substrate having heat resistance or cold resistance may be used. .
[0013]
In the present invention, the magnetic material contained in the first magnetic recording layer 3a constituting the magnetic recording layer 3 and the magnetic material contained in the second magnetic recording layer 3b have substantially the same initial magnetization curve and a coercive force. Are different.
[0014]
As described above, the first magnetic recording layer 3a and the second magnetic recording layer 3b constituting the magnetic recording layer 3 have substantially the same initial magnetization curve of the magnetic material contained therein, and therefore the first magnetic recording in the non-magnetized state. Simultaneous writing can be performed on the layer 3a and the second magnetic recording layer 3b with a relatively low write current. The writing at this time does not require the magnetic recording layer to be heated uniformly in a short time, and the writing conditions are simple and stable.
[0015]
Note that the same degree of initial magnetization curves of the magnetic material of the first magnetic recording layer 3a and the magnetic material of the second magnetic recording layer 3b have the first magnetic recording layer 3a that has been magnetized by the first writing of magnetic information. And the ratio of the output of the second magnetic recording layer 3b may be within a desired range, for example, a range of 1: 0.7 to 0.7: 1. As will be described later, this output range is such that when the magnetic recording medium of the present invention is rewritten (falsification / alteration), information on the first magnetic recording layer and the second magnetic recording layer is mixed depending on the rewriting conditions. This is an effective and preferable range because it becomes impossible to read or a sufficient output drop occurs due to a difference in saturation write current. The above write current has a sufficiently large difference in coercive force between the magnetic material of the first magnetic recording layer 3a and the magnetic material of the second magnetic recording layer 3b, which has been magnetized by the first writing of magnetic information. For example, the difference in coercive force can be set to be 2 times or more, preferably 5 times or more.
[0016]
On the other hand, once the magnetic recording layer 3 is written as described above and once in a magnetized state, the magnetic material of the first magnetic recording layer 3a and the magnetic material of the second magnetic recording layer 3b are different in coercive force. The saturation write currents of the first magnetic recording layer 3a and the second magnetic recording layer 3b are also different. Therefore, it is difficult to rewrite the magnetic information of the first magnetic recording layer 3a and the second magnetic recording layer 3b at the same time by a normal magnetic recording apparatus, and only the low coercivity magnetic recording layer can be rewritten. For this reason, information that has been illegally rewritten on the low-coercivity magnetic recording layer and original information recorded on the high-coercivity magnetic recording layer are mixed, making it impossible to read the information. Forgery is easily identified. In addition, when the magnetic recording layer with high coercive force can be rewritten by a normal magnetic recording device, the saturation write current value of the magnetic recording layer with high coercive force is large. A write current exceeding the saturation value is applied, and the output of the magnetic recording layer having a low coercive force is reduced, resulting in insufficient writing. Therefore, also in this case, it is impossible to rewrite the magnetic information of the first magnetic recording layer 3a and the second magnetic recording layer 3b at the same time, so that forgery is effectively prevented.
[0017]
Here, there is no particular limitation as to which of the first magnetic recording layer 3a and the second magnetic recording layer 3b is made of a magnetic material having a high coercive force, and can be arbitrarily selected.
[0018]
The following examples can be given as examples of a magnetic material having a substantially uniform initial magnetization curve and a high coercivity after magnetization and a low magnetic material that can be used in the present invention.
[0019]
(Magnetic material with high coercivity after magnetization)
(1) SmCo _Five , (Sm _x Py _y ) Co _Five , YCo _Five , LaCo _Five ,
CeCo _Five , PrCo _Five R-Co _Five Mold magnetic material
(However, x + y = 1)
(2) Mn-Bi
(1): Magnetic material that can reduce coercive force by heating
(2): Magnetic material that can reduce coercivity by cooling
(Magnetic material with low coercivity after magnetization)
γ-Fe ₂ O _Three Co-coated γ-Fe ₂ O _Three , Fe _Three O _Four , CrO ₂ ,
Fe, Fe-Co, Co-Cr, Co-Ni, Ba ferrite,
Sr ferrite
Examples of the resin or ink vehicle in which the magnetic material is dispersed include butyral resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, urethane resin, polyester resin, cellulose resin, acrylic resin, styrene / maleic acid copolymer resin. Etc., and a rubber-based resin such as nitrile rubber or a urethane elastomer is added as necessary. Further, heat resistance may be imparted to the magnetic recording layer using a resin having a high glass transition temperature (Tg) such as polyamide, polyimide, or polyethersulfone, or a system in which Tg is increased by a curing reaction. If necessary, pigments such as surfactants, silane coupling agents, plasticizers, waxes, silicone oils, and garbons may be added to the dispersions obtained by dispersing magnetic materials in the resin or ink vehicle. May be.
[0020]
The thickness of the first magnetic recording layer 3a and the second magnetic recording layer 3b formed by using the magnetic material, resin or ink vehicle as described above is 1 to 100 μm, preferably when formed by a coating method. It is about 5-20 micrometers. Moreover, when formed by a vacuum evaporation method, a sputtering method, a plating method, etc., it is 100 to 1 micrometer, Preferably it is about 500 to 2000 mm.
[0021]
Here, the manufacturing method of the magnetic recording medium of the present invention will be described by taking the magnetic recording medium 1 shown in FIG. 1 as an example.
[0022]
As a manufacturing method of the magnetic recording medium 1, a magnetic transfer sheet is prepared, the first magnetic recording layer and the second magnetic recording layer are transferred onto the substrate 2, and the first magnetic recording layer and And a method of providing a second magnetic recording layer.
[0023]
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a magnetic transfer sheet that can be used for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention. In FIG. 2, a magnetic transfer sheet 11 is formed by applying a magnetic recording layer 14 composed of a second magnetic recording layer 14b and a first magnetic recording layer 14a on a substrate 12 via a release layer 13 by a printing method, a coating method, a vapor deposition method, or the like. Form. Finally, the adhesive layer 15 is formed on the first magnetic recording layer 14a. The adhesive layer 15 constituting the magnetic transfer sheet 11 is a known material such as an acrylic resin, a vinyl resin, a polyester resin, a urethane resin, an amide resin, an epoxy resin, a rubber resin, or an ionomer resin. It can be formed using an adhesive. The thickness of the adhesive layer 15 can be about 0.1 to 50 μm, preferably about 1 to 10 μm.
[0024]
When the magnetic recording medium 1 is manufactured using the magnetic transfer sheet 11, in order to make the second magnetic recording layer 14 b and the first magnetic recording layer 14 a of the magnetic transfer sheet 11 non-magnetized, (1) magnetic recording layer And (2) a method in which the magnetic recording layer is subjected to orientation treatment and then AC demagnetization is performed. When the method (1) is adopted, although the process is simple, the electromagnetic conversion characteristics of the second magnetic recording layer 14b and the first magnetic recording layer 14a are slightly deteriorated. On the other hand, in the method (2), AC demagnetization can be performed in a state where the coercive force of the magnetic material contained is lowered by heating or cooling the magnetic recording layer containing the magnetic material having a high coercive force.
[0025]
The magnetic transfer sheet 11 produced in this way is subjected to thermocompression bonding (for example, 150 ° C., 10 minutes, 100 kg / cm so that the adhesive layer 15 contacts the substrate 2. ² Thereafter, the base substrate 12 is peeled off by the release layer 13, whereby the adhesive layer, the first magnetic recording layer, and the second magnetic recording layer can be provided on the substrate 2.
[0026]
Further, without making the magnetic recording layer 14 of the magnetic transfer sheet 11 undemagnetized, the magnetic recording layer 3 of the produced magnetic recording medium 1 can be made demagnetized by performing AC demagnetization. . Further, when the magnetic recording medium 1 is manufactured by providing the first magnetic recording layer and the second magnetic recording layer directly on the substrate 2, AC demagnetization is performed on the magnetic recording layer 3 of the manufactured magnetic recording medium 1. Thus, a non-magnetized state can be obtained. As described above, even when the magnetic recording medium is made to be in a non-magnetized state, the coercive force of the magnetic material contained is reduced by heating or cooling the magnetic recording layer containing the magnetic material having a high coercive force. AC demagnetization can be performed.
[0027]
As a method for heating the magnetic recording layer, a heating roller, a far infrared lamp, laser heating, heating by a magnetic head, or the like can be used.
[0028]
The heating roller preferably has a circumferential surface covered with a soft member such as silicon rubber so as not to damage the surface of the magnetic recording layer or the hologram layer described later. Further, it is preferable that the roller diameter is sized so that the entire heating region can be heated in one round to prevent uneven heating due to the difference between the surface temperature of the first round and the surface temperature of the second round. For example, when heating over the entire length of a card having a length of 85 mm, one heating roller having a diameter set to 25 mm or more can be used, or heating in which a plurality of rollers having a diameter of 5 mm or less are arranged in the rotation direction. A roller can also be used. The surface temperature of such a heating roller is suitably set in the range of 50 to 300 ° C., and the heating roller speed is preferably 10 to 200 mm / sec.
[0029]
Heating by the far-infrared lamp can be performed by, for example, condensing and irradiating a 150 W halogen lamp to a predetermined magnetic recording width and arbitrarily heating the magnetic recording layer in the writing area in the range of 50 to 300 ° C. By heating with this far-infrared lamp, only the magnetic recording layer can be heated without causing thermal damage to the diffraction grating layer or the hologram layer, which will be described later. Furthermore, the magnetic recording layer can be heated more efficiently by setting the focal point in the vicinity of the magnetic recording layer when condensing.
[0030]
Laser heating can be performed using a gas laser device, a solid laser device, a semiconductor laser device, or the like. Among these, gas lasers such as helium-neon laser, argon gas laser and carbon dioxide gas laser, and solid lasers such as YAG laser are preferable, and the laser power is about 10 to 1000 W.
[0031]
Heating by the magnetic head can be performed by heating the magnetic head used for AC demagnetization to about 50 to 120 ° C. For heating the magnetic head, there are methods such as energizing a nichrome wire wound around a ring head constituting the magnetic head or heating the magnetic head using an infrared lamp.
[0032]
On the other hand, examples of the method for cooling the magnetic recording layer include a cooling roller, a refrigerator, and cooling with liquid argon or liquid nitrogen.
[0033]
In the example of the magnetic recording medium of the present invention shown in FIG. 1, the magnetic recording layer 3 has a two-layer configuration of a first magnetic recording layer 3a and a second magnetic recording layer 3b, but has a laminated structure of three or more layers. Also good. The magnetic recording layer 3 may be made of three or more kinds of magnetic materials having substantially the same initial magnetization curve and different coercive forces. As the magnetic recording layer having a three-layer structure, for example, (high coercive force) / (low coercive force) / (high coercive force) can be used, or an intermediate coercive force layer can be provided with three stages of coercive force.
[0034]
Further, the magnetic recording layer 3 may be composed of a single layer, not a laminated structure, and may contain a mixture of two or more magnetic materials having substantially the same initial magnetization curve and different coercive forces. Also in this case, the same effect as in the case of the multilayer structure can be obtained, and furthermore, since the number of constituent layers is small, there is an advantage that the distance between the lowermost part of the magnetic recording layer and the magnetic head can be reduced.
[0035]
In the above magnetic recording medium of the present invention, the magnetic recording layer may be formed on the entire surface of one side of the substrate, and as shown in FIG. The magnetic recording layer 3 may be formed.
[0036]
FIG. 4 is a schematic sectional view showing another example of the magnetic recording medium of the present invention. In FIG. 4, the magnetic recording medium 21 of the present invention includes a base 22 and a magnetic recording layer 23, a diffraction grating and / or a hologram layer 24 provided on the base 22. The magnetic recording layer 23 has a two-layer configuration of a first magnetic recording layer 23a located on the base 22 side and a second magnetic recording layer 23b provided on the first magnetic recording layer 23a. . The magnetic material contained in the first magnetic recording layer 23a constituting the magnetic recording layer 23 and the magnetic material contained in the second magnetic recording layer 23b have substantially the same initial magnetization curve and different coercive forces. Is.
[0037]
The substrate 22 and the magnetic recording layer 23 can have the same configuration as the substrate 2 and the magnetic recording layer 3 of the magnetic recording medium 1 described above, and a description thereof is omitted here.
[0038]
The diffraction grating and / or hologram layer 24 used in the magnetic recording medium 21 of the present invention is generally made of a resin, and may have either a single structure or a multilayer structure. In the case of a multilayer structure, for example, a substrate film provided with a resin for forming a diffraction grating or a hologram, or a resin itself for forming a diffraction grating or a hologram may have a laminated structure. Further, the entire region may be a diffraction grating layer or a hologram layer, and the diffraction grating layer and the hologram layer may be mixed.
[0039]
The hologram layer may be either a plane hologram or a volume hologram. In the case of a plane hologram, a relief hologram is preferable from the viewpoint of mass productivity, durability, and cost. In the case of a volume hologram, a Lippmann hologram has image reproducibility and mass productivity. From the aspect, it is preferable.
[0040]
In addition, white light reproduction holograms such as full-wave holograms, Fraunhofer holograms, lensless Fourier transform holograms, image holograms, and rainbow holograms, and color holograms, computer holograms, hologram displays using these principles, Multiplex holograms, holographic stereograms, holographic diffraction gratings and the like can be used.
[0041]
The diffraction grating layer can also be constituted by the holographic diffraction grating using a hologram recording means, but by arbitrarily creating a diffraction grating using an electron beam drawing apparatus or the like, any diffraction based on the calculation can be performed. A diffraction grating from which light can be obtained can be created.
Examples of photosensitive materials for forming diffraction gratings or holograms for recording interference fringes include silver salts, gelatin dichromate, thermoplastics, diazo photosensitive materials, photoresists, ferroelectrics, photochromic materials, and thermosensitive materials. Chromium materials, chalcogen glass, etc. can be used.
[0042]
In the present invention, as a material for forming a diffraction grating layer and a hologram layer, polyvinyl chloride, thermoplastic resins such as methyl methacrylate, polystyrene, polycarbonate and other thermoplastic resins, unsaturated polyester, melamine, epoxy, polyester (meth) acrylate , Urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine acrylate and other cured thermosetting resins, or the above A mixture of a thermoplastic resin and a thermosetting resin can be used.
[0043]
Further, as a material for forming the diffraction grating layer or the hologram layer, a thermoformable substance having a radical polymerizable unsaturated group can be used, and there are the following two types.
(1) Those having a radically polymerizable unsaturated group in a polymer having a glass transition point of 0 to 250 ° C. More specifically, a radically polymerizable unsaturated group is introduced into the polymer obtained by polymerizing or copolymerizing the compounds shown in the following (1) to (8) by the methods (a) to (d) described later. Can be mentioned.
[0044]
(1) Monomer having a hydroxyl group: N-methylolacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, and the like.
[0045]
(2) Monomers having a carboxyl group: acrylic acid, methacrylic acid, acryloyloxyethyl monosuccinate and the like.
[0046]
(3) Monomers having an epoxy group: glycidyl methacrylate and the like.
[0047]
(4) Monomers having an aziridinyl group: 2-aziridinylethyl methacrylate, allyl 2-aziridinylpropionate and the like.
[0048]
(5) Monomers having an amide group: acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate and the like.
[0049]
(6) Monomers having a sulfonic group: 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid and the like.
[0050]
(7) Monomer having isocyanate group: Addition product of diisocyanate such as 1 mol to 1 mol adduct of 2,4-toluene diisocyanate and 2-hydroxyethyl acrylate, and radical polymerization monomer having active hydrogen.
[0051]
(8) In order to adjust the glass transition point of the above-mentioned copolymer or to adjust the physical properties of the cured film, the above-mentioned compound and the following monomers copolymerizable with this compound are copolymerized. It can also be polymerized. Examples of the copolymerizable monomer include methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl methacrylate, propyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, isobutyl methacrylate, isobutyl acrylate, t-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, Examples include isoamyl methacrylate, isoamyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and 2-ethylhexyl acrylate.
[0052]
Next, the polymer obtained as described above is reacted by the methods (a) to (d) described below, and a radical polymerizable unsaturated group is introduced to obtain a diffraction grating forming resin or a hologram forming resin. Can be obtained.
[0053]
(A) In the case of a polymer or copolymer of a monomer having a hydroxyl group, a monomer having a carboxyl group such as acrylic acid or methacrylic acid is subjected to a condensation reaction.
[0054]
(B) In the case of a polymer or copolymer of a monomer having a carboxyl group or a sulfone group, the monomer having the hydroxyl group is subjected to a condensation reaction.
[0055]
(C) In the case of a polymer or copolymer of a monomer having an epoxy group, an isocyanate group or an aziridinyl group, the monomer having a hydroxyl group or the monomer having a carboxyl group is subjected to an addition reaction.
[0056]
(D) In the case of a polymer or copolymer of a monomer having a hydroxyl group or a carboxyl group, a monomer having an epoxy group or a monomer having an aziridinyl group, a diisocyanate compound and a hydroxyl group-containing acrylate ester Addition reaction of 1 to 1 mole adduct of the body.
[0057]
In order to perform said reaction, it is preferable to add a trace amount of polymerization inhibitors, such as hydroquinone, and to carry out while sending dry air.
[0058]
(2) A compound having a melting point of 0 to 250 ° C. and having a radically polymerizable unsaturated group. Specific examples include stearyl acrylate, stearyl methacrylate, triacryl isocyanurate, cyclohexanediol diacrylate, cyclohexanediol dimethacrylate, spiroglycol diacrylate, spiroglycol dimethacrylate, and the like.
[0059]
Further, as the diffraction grating forming resin or the hologram forming resin, the above (1) and (2) can be mixed and used, and further, a radical polymerizable unsaturated monomer can be added thereto. This radically polymerizable unsaturated monomer improves crosslink density and improves heat resistance upon irradiation with ionizing radiation. In addition to the above-mentioned monomers, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate , Polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, hexanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, Pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipenta Lithritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, ethylene glycol diglycidyl ether diacrylate, ethylene glycol diglycidyl ether dimethacrylate, polyethylene glycol diglycidyl ether diacrylate, polyethylene glycol diglycidyl ether dimethacrylate, propylene glycol diglycidyl ether diacrylate Propylene glycol diglycidyl ether dimethacrylate, polypropylene glycol diglycidyl ether diacrylate, polypropylene glycol diglycidyl ether dimethacrylate, sorbitol tetraglycidyl ether tetraacrylate, sorbitol tetraglycidyl ether tetramethacrylate, etc. Can. Such a monomer is preferably used in a proportion of 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the copolymer mixture. The above can be sufficiently cured by electron beam, but when cured by ultraviolet irradiation, benzoin ethers such as benzoquinone, benzoin, benzoin methyl ether, and halogenated acetophenones as sensitizers. In addition, those that generate radicals by irradiation with ultraviolet rays, such as beacyls, can also be used.
[0060]
In addition, when the magnetic recording layer is demagnetized by AC alternating heating while being heated as described above, the diffraction grating layer 24 or the hologram layer 24 is thermally conductive in order to efficiently heat the magnetic recording layer. It is preferable to make it high. Here, the thermal conductivity κ of the resin constituting the diffraction grating layer 24 or the hologram layer 24 is as low as 0.1 to 0.3 (Joule / m · sec · k). Therefore, additives having a thermal conductivity κ of 10 (Joule / m · sec · k) or more, for example, plasticizers such as ethylene glycol, glycerin, dioctyl phthalate (κ is several hundred (Joule / m · sec · k)) TiO ₂ , BeO, SiO ₂ It is preferable that the diffraction grating layer 24 or the hologram layer 24 contains an oxidizing agent such as κ (several tens to several hundreds (Joule / m · sec · k)).
[0061]
The diffraction grating layer 24 or the hologram layer 24 can be formed by a conventionally known method. For example, when the hologram is a relief hologram, a hologram master in which interference fringes are recorded in an uneven shape is used as a press mold, and a hologram forming resin sheet is placed on the hologram master, and both are heated by means such as a heating roll. The hologram layer 14 having a relief forming surface can be obtained by a method in which the concavo-convex pattern of the hologram original plate is replicated on the surface of the hologram forming resin sheet. When the hologram is a volume hologram, a photopolymer or the like is coated on a base material, overlapped with a hologram original plate prepared in advance, and irradiated with a slit-shaped laser beam to be wound and replicated. it can. Thereafter, processing such as heat development may be performed. In any case, a large number of duplicate plates can be prepared or random patterns can be devised so that each recording body can hold an individual reproduced image as much as possible.
[0062]
Further, as shown in FIG. 5, the magnetic recording medium of the present invention may include a thin film layer 25 between the diffraction grating layer 24 or the hologram layer 24 as described above and the magnetic recording layer 23. The thin film layer 25 may be any film that exhibits the diffraction or hologram effect more effectively, and generally a general reflective metal thin film is used. Further, when the hologram is a transparent hologram, any material that does not conceal a colored layer or a pattern on the magnetic recording layer 23 as will be described later may be used. For example, a transparent material having a refractive index different from that of the diffraction grating layer 24 or the hologram layer 24 And a reflective metal thin film layer having a thickness of 200 mm or less.
[0063]
In the former case, the refractive index of the transparent material may be larger or smaller than that of the diffraction grating layer 24 or the hologram layer 24, but the difference in refractive index is 0.1 or more, preferably 0.5 or more. The value of is preferably 1.0 or more. Thus, by providing the transparent thin film layers having different refractive indexes, a diffraction or hologram effect can be exhibited, and further, an operation that does not conceal the coloring or the pattern of the lower layer can be obtained.
[0064]
In the latter case, although it is a reflective metal thin film, since the thickness is 200 mm or less, the transmittance of the light wave is large, so that the display part non-hiding function is exhibited as well as the action of the diffraction or hologram effect. That is, when a light wave passes through a reflective metal thin film, the amplitude thereof rapidly decreases by exp (−2πK) per wavelength. Therefore, when the film thickness exceeds 200 mm, the transmittance is considerably small. Therefore, by setting the film thickness to 200 mm or less, the transmittance becomes sufficient, and the diffraction or hologram effect can be exhibited. Further, by setting the film thickness to 200 mm or less, it is possible to eliminate the uncomfortable feeling on the appearance due to silvery white having a high luminance, which has been conventionally observed.
[0065]
Examples of the material used for forming the thin film layer 25 as described above include the following materials (1) to (6).
(1) A transparent continuous thin film having a refractive index larger than that of a diffraction grating layer or a hologram layer
These are transparent in the visible region and transparent in the infrared or ultraviolet region. The former is shown in Table 1, and the latter is shown in Table 2. In the table, n represents the refractive index (hereinafter the same applies to (2) to (6)).
[0066]
[Table 1]

[0067]
[Table 2]

(2) Transparent ferroelectric having a higher refractive index than the diffraction grating layer or the hologram layer
Table 3 shows examples of the transparent ferroelectric material.
[0068]
[Table 3]

(3) Transparent continuous thin film having a refractive index smaller than that of the diffraction grating layer or the hologram layer
Table 4 shows examples of the transparent continuous thin film.
[0069]
[Table 4]

(4) Reflective metal thin film with a thickness of 200 mm or less
The reflective metal thin film has a complex refractive index, and this complex refractive index n * is represented by n * = n−iK. Here, n represents a refractive index, and K represents an absorption coefficient.
[0070]
The materials of the reflective metal thin film that can be used in the present invention are shown in Table 5, and the values of n and K are also shown.
[0071]
[Table 5]

In addition to the materials listed in Table 5, metals such as Sn, In, Te, Ti, Fe, Co, Zn, Ge, Pb, Cd, Bi, Se, Ga, and Rb can be used. Furthermore, oxides and nitrides of the above metals can also be used, and the metals, oxides and nitrides thereof can be used alone or in combination of two or more. .
(5) Resin having a refractive index different from that of the diffraction grating layer or the hologram layer
Either a large refractive index or a small refractive index with respect to the diffraction grating layer or the hologram layer may be used. Examples of these are shown in Table 6.
[0072]
[Table 6]

In addition to the resins listed in Table 6, a general synthetic resin can be used, and a resin having a large refractive index difference from the diffraction grating layer or the hologram layer is particularly preferable.
(6) A laminate formed by appropriately combining the materials shown in (1) to (5) above.
The combinations of the materials (1) to (5) are arbitrary, and the vertical positional relationship of each layer in the layer configuration can be arbitrarily selected.
[0073]
Of the thin film layers (1) to (6), the thickness of the thin film layer (4) is preferably 200 mm or less, and the thicknesses of the thin film layers (1) to (3), (5), and (6) The thickness is within the range where the thin film layer can maintain transparency, and can be appropriately set depending on the material used, and is generally about 10 to 10,000 mm, preferably about 100 to 5000 mm.
[0074]
As a method for forming a thin film layer using the materials shown in the above (1) to (4), a general method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, a reactive sputtering method, an ion plating method, an electroplating method, etc. A thin film forming means can be used. Moreover, when forming a thin film layer using a material as shown in said (5), a general coating method etc. can be used. Furthermore, when forming a thin film layer using a material as shown in said (6), it can use combining said each means, a method, etc. suitably.
[0075]
In addition, when using a material as shown in said (5), as long as it is a transparent material, it may not be a thin film, but the resin layer which has a thickness of 0.5 micrometer or more, Preferably it is 1.0-3.0 micrometers. It may be formed. In particular, by using a transparent type, it is possible to distinguish at a glance that the magnetic recording layer and the pattern layer are stacked. Further, the optical heating is more effective because the light reaches the magnetic recording layer directly.
[0076]
As described above, in the magnetic recording medium 21 of the present invention, the presence of the diffraction grating layer 24 or the hologram layer 24 on the magnetic recording layer 23 prevents the magnetic recording layer 23 from being exposed. Magnetic transfer to transfer the written information directly to the magnetic stripe of another card becomes difficult. The diffraction grating layer 24 or the hologram layer 24 is beautiful in appearance, is not easy to manufacture itself, and it is difficult to produce a similar product. The magnetic recording medium of the present invention is difficult to forge or alter. It is a medium.
[0077]
The magnetic recording medium of the present invention has a protective layer 4 on the magnetic recording layer 3 as shown in FIG. 6, or a diffraction grating layer 24 in the magnetic recording medium as shown in FIG. Alternatively, a protective layer may be provided on the hologram layer 24. The protective layer is formed on the magnetic recording layer 3 or on the diffraction grating layer 24 or the hologram layer 24 by laminating a synthetic resin film, an extrusion coating method, or applying a synthetic resin paint. be able to. The resin constituting the protective layer may be the same as the synthetic resins used in forming the above colored layer in consideration of durability, heat resistance or adhesion to other layers, Ultraviolet / electron beam curable resins with high physical properties are more preferred.
[0078]
As the ionizing radiation curable resin for forming the protective layer, a mixed resin composition comprising a prepolymer, oligomer, and / or monomer having a heavy unsaturated bond or an epoxy group in the molecule is used. Specific examples of the above prepolymers and oligomers include methacrylates such as polyesters, polyether methacrylates, polyol methacrylates, melamine methacrylates, as well as unsaturated polyesters based on the condensation products of unsaturated dicarboxylic acids and polyhydric alcohols. Acrylates such as polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polyol acrylate, and melamine acrylate. Specific examples of the monomer include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, butyl acrylate, acrylic Acrylic acid esters such as methoxybutyl acid and phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, phenyl methacrylate and the like, acrylic acid-2 -(N, N-diethylamino) ethyl, methacrylic acid-2- (N, N-dimethylamino) ethyl, acrylic acid-2- (N, N-dibenzylamino) ethyl, methacrylic acid-2- (N, N -Dimethylamino) methyl, acrylic acid-2- (N, N Substituted amino alcohol esters of unsaturated acids such as diethylamino) propyl, unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide and methacrylamide, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol di Diacrylate compounds such as acrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyfunctional compounds such as dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol acrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trithioglycolate, Trimethylolpropane trithiopropylate, pentaerythritol tetrathioglycol For example, a polythiol compound having two or more thiol groups in a molecule such as ruthenium is used.
When forming the protective layer with the ionizing radiation curable resin as described above, in consideration of the coating suitability of the coating agent with the ionizing radiation curable resin, usually 5 to 95% by weight of the above-mentioned prepolymer or oligomer, Mixed compositions with 95-5% by weight of monomers and / or polythiol compounds are utilized. Further, in a coating agent made of ionizing radiation curable resin, when this coating agent is cured by irradiation with ultraviolet rays, for example, acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, α-amyloxime ester, tetramethylmeurum Of course, a photopolymerization initiator such as monosulfide or thioxanthone and a photosensitizer such as n-butylamine, triethylamine, or tri-n-butylphosphine may be added as necessary.
[0079]
Coating methods for forming the protective layer include roll coat, curtain flow coat, wire bar coat, reverse coat, gravure coat, gravure reverse coat, air knife coat, kiss coat, blade coat, smooth coat, comma coat, etc. These known methods can be used.
[0080]
In addition, for curing in the formation of a protective layer with ionizing radiation curable resin, ultraviolet irradiation from a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light lamp, a metal halide lamp, Electron beam irradiation with energy of 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV by various electron beam accelerators such as a handigraph type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type is used.
[0081]
In order to improve durability and heat resistance, the protective layer has a powder such as Teflon powder, preferably a softening point of 100 ° C. or higher and a highly transparent particle size of several μm, and further about submicron. The fine powder may be contained. Further, silicone, polyethylene wax or the like may be added to the protective layer to give the surface releasability.
[0082]
In order to increase the adhesion between the protective layer and the diffraction grating layer 24 or the hologram layer 24 and to improve the durability of the diffraction grating layer 24 or the hologram layer 24, a curable acrylic resin is used. An overprint layer made of a resin, a cellulose resin, a vinyl resin or the like may be provided. In addition, an anchor layer made of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, acrylic resin, urethane resin, or the like is provided between the thin film layer 25 and the magnetic recording layer 23 in order to improve the adhesion between the two layers. It may be provided.
[0083]
The magnetic recording medium of the present invention may also include an anchor layer between other constituent layers as necessary. In this case, the anchor layer is composed of an ethylene / vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride / propionic acid copolymer, a rubber resin, a cyanoacrylate resin, a cellulose resin, an ionomer resin, a polyolefin in addition to the anchor layer resin described above. It is formed by adding a plasticizer, stabilizer, curing agent, etc., if necessary, to a resin such as a copolymer, and then applying it using a coating for an anchor layer that is sufficiently kneaded with a solvent or diluent. can do. The anchor layer coating can be applied by an application method such as a gravure method, a roll method, or a knife edge method. In particular, when an anchor layer is provided on the magnetic recording layer, in order to prevent re-dissolution of the magnetic recording layer, it is preferable that a thermoplastic resin is emulsified and applied and dried to form a heat seal type anchor layer.
[0084]
In the present invention, on the magnetic recording layer 3 of the magnetic recording medium 1 or on the magnetic recording layer 23 of the magnetic recording medium 21, or as shown in FIGS. A colored layer or a pattern may be provided.
[0085]
A magnetic recording medium 21 shown in FIG. 7 includes a hologram layer 24 recorded by a relief hologram method, and a thin film layer 25 made of the above-described transparent material having a refractive index different from that of the material constituting the hologram layer 24. And a transparent hologram. An anchor layer 27 exists between the magnetic recording layer 23 and the thin film layer 25, and a pattern 26 is formed. As shown in the figure, the picture 26 may be in contact with the magnetic recording layer 23, may be in contact with the thin film layer 25, or may be in the anchor layer 27. As described above, when the picture 26 is provided under the thin film layer 25, the picture 26 is reproduced as a hologram by observing the magnetic recording medium 21 from an angle at which the hologram reproduction image can be seen due to the angle dependency on the illumination light of the hologram and the observer. If it is concealed by an image and observed from an angle different from the above angle, the pattern 26 can be observed without being concealed by the hologram reproduction image.
[0086]
In the example shown in FIG. 8, the magnetic recording medium 21 has a colored layer 28 formed between a hologram layer 24 and a magnetic recording layer 23 recorded by a Lippmann hologram method that is a volume hologram. The hologram layer 24 made of Lippmann hologram is substantially transparent, and it is preferable that the colored layer 28 is made of a dark colored paint from the viewpoint of easy viewing of the hologram reproduction image and concealing the magnetic recording layer. Further, since the Lippmann hologram has the wavelength selectivity of the reflected reproduction light, the colored layer 28 is made of a colored paint having a reflection wavelength different from the wavelength of the reflected reproduction light, or the hologram reproduction image by the reflected reproduction light It is preferable to use a colored paint having a color-complementary relationship in consideration of decorativeness. The same effect can be obtained even if a colored paint is mixed in the anchor layer.
[0087]
In the example shown in FIG. 9, the magnetic recording medium 21 is formed on the diffraction grating layer 24 on which the diffraction grating is recorded by mechanical drawing with an electron beam drawing apparatus, or made of the diffraction grating layer 24 and a reflective metal. A pattern 26 is formed between the thin film layer 25 and the thin film layer 25. As described above, when the picture layer 26 is formed on the thin film layer 25, the picture 26 can be always observed against the light reflected by the thin film layer 25 as a background. Further, when the pattern 26 is formed on the diffraction grating layer 24, the protective layer 29 as described above is provided in order to prevent the pattern 26 from disappearing due to rubbing such as scanning of the magnetic head during recording / reproduction. Is preferred.
[0088]
Colored layers and patterns are cellulose derivatives such as ethyl cellulose, cellulose nitrate, ethyl hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate, styrene resins such as polystyrene and poly-α-methylstyrene, styrene copolymer resins, polymethyl methacrylate Acrylic resin such as polyethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate or methacrylic resin alone or copolymer resin, rosin, rosin modified maleic acid resin, rosin modified phenolic resin, rosin ester resin such as polymerized rosin, Various pigments are added to binders such as polyvinyl acetate resin, coumarone resin, vinyl toluene resin, vinyl chloride resin, polyester resin, polyurethane resin, butyral resin according to the color to be colored. If necessary, add a plasticizer, stabilizer, wax, grease, desiccant, drying aid, curing agent, thickener, dispersant, and then color paint or kneaded with a solvent or diluent. Using ink, it can be formed in a desired portion by a coating method such as a normal gravure method, a roll method, a knife edge method, an offset method, or a printing method.
[0089]
Note that the magnetic recording medium 21 shown in FIG. 9 can naturally be configured as a magnetic recording medium having no pattern 26 (see FIG. 10). The magnetic recording medium of the present invention described above has a magnetic recording layer provided on the entire surface of the substrate. However, as shown in FIG. 3, the magnetic recording layer may be provided in a stripe shape on a part of the substrate. Good.
[0090]
As a method of providing the magnetic recording layer 23, the diffraction grating layer 24, and / or the hologram layer 24 on the substrate 22, a magnetic transfer sheet is produced and bonded in accordance with a conventionally known method, as in the production of the magnetic recording medium 1. It is convenient to transfer the agent layer, the first magnetic recording layer, the second magnetic recording layer, the thin film layer, the diffraction grating and / or the hologram onto the substrate 22.
[0091]
Next, the magnetic recording medium of the present invention will be described in more detail by showing more specific examples.
(Example 1)
A coating liquid for forming a release layer having the following composition was applied to one side of a 25 μm thick polyethylene terephthalate film by a gravure coating method, and then the solvent was removed to form a release layer (thickness 1 μm). Further, each coating liquid having the following composition is applied onto the release layer by a gravure coating method, and the second magnetic recording layer (thickness 10 μm), the first magnetic recording layer (thickness 5 μm), and the adhesive Layers (thickness 3 μm) were sequentially formed to prepare a magnetic transfer sheet. An orientation process was performed when the magnetic recording layer was formed.
[0092]
(Coating liquid for release layer formation)
・ Cellulose acetate resin: 5 parts by weight
・ Methanol: 25 parts by weight
・ Methyl ethyl ketone: 45 parts by weight
・ Toluene: 25 parts by weight
・ Methylolated melamine resin: 0.5 parts by weight
-Paratoluenesulfonic acid: 0.05 parts by weight
(Coating solution for forming the second magnetic recording layer)
・ Mn-Bi (coercive force = 15000 Oe): 36 parts by weight
・ Urethane resin: 12 parts by weight
・ Toluene: 20 parts by weight
・ Methyl ethyl ketone: 15 parts by weight
・ Methyl isobutyl ketone: 15 parts by weight
・ Isocyanate curing agent: 2 parts by weight
(Coating liquid for forming the first magnetic recording layer)
・ Ba ferrite (coercive force = 2750 Oe): 36 parts by weight
・ Urethane resin: 12 parts by weight
・ Toluene: 20 parts by weight
・ Methyl ethyl ketone: 15 parts by weight
・ Methyl isobutyl ketone: 15 parts by weight
・ Isocyanate curing agent: 2 parts by weight
(Coating solution for forming the adhesive layer)
・ Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer: 20 parts by weight
・ Acrylic resin: 10 parts by weight
・ Ethyl acetate: 20 parts by weight
・ Toluene: 50 parts by weight
The transfer sheet prepared as described above is slit to a width of 12.7 mm to form a transfer tape, and this magnetic transfer tape is placed on polyvinyl chloride (100 μm thick, manufactured by Ohira Chemical Co., Ltd.) so that the adhesive layer is in contact with it. The images were superimposed and temporarily transferred from the transfer tape side by heating at 150 ° C. and 2 m / min. Thereafter, the polyester film of the transfer tape was peeled off to provide a stripe in which the adhesive layer, the first magnetic recording layer, and the second magnetic recording layer were laminated in this order.
[0093]
Next, a hard vinyl chloride core having a thickness of 560 μm, on which characters and designs were printed in advance by offset printing, was sandwiched between the polyvinyl chloride film provided with the stripe as described above and the same polyvinyl chloride film not provided with the stripe. Thermocompression bonding (150 ° C, 100kg / cm ² For 10 minutes) and integrated into a card shape of 86 mm × 54 mm to obtain a magnetic recording medium.
[0094]
Next, AC magnetic demagnetization (condition: 1000 gauss) was performed in a state where the magnetic recording layer was cooled to about −150 ° C. by immersing the magnetic stripe portion of the magnetic recording medium in liquid nitrogen, so that the magnetic recording layer was brought into a non-magnetized state. .
[0095]
Next, magnetic information was recorded on the first magnetic recording layer and the second magnetic recording layer of this magnetic recording medium at a room temperature at a write current of 500 mA. Thereafter, when reading was performed, magnetic information could be satisfactorily read at an output of about 5V.
[0096]
However, when another magnetic information was recorded on the above-mentioned recorded magnetic recording medium at a room temperature with a write current of 500 mA and then read, an output of about 5 V was obtained, but two types of magnetic information were obtained. It was mixed and the original magnetic information could not be read.
(Example 2)
In the production of the magnetic transfer sheet in Example 1, a magnetic transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that no orientation treatment was performed when the magnetic recording layer was formed. Similarly, a card-like magnetic recording medium was obtained. The magnetic recording layer of this magnetic recording medium was in a non-magnetized state.
[0097]
Next, magnetic information was recorded on the first magnetic recording layer and the second magnetic recording layer of this magnetic recording medium at a room temperature at a write current of 500 mA. Thereafter, reading was performed, and magnetic information could be read well with an output of about 3V.
[0098]
However, when another magnetic information was recorded on the recorded magnetic recording medium at a room temperature with a write current of 500 mA and then read, an output of about 3 V was obtained, but two types of magnetic information were recorded. It was mixed and the original magnetic information could not be read.
(Example 3)
The first magnetic recording layer coating liquid and the first magnetic recording layer coating liquid described below were applied to a polyimide film (thickness: 200 μm) by a gravure coating method, and the first magnetic recording layer (thickness: 10 μm), Two magnetic recording layers (thickness 5 μm) were sequentially laminated, and then punched into a card shape having a size of 86 mm × 54 mm to obtain a magnetic recording medium.
[0099]
(Coating solution for forming the second magnetic recording layer)
・ Γ-Fe ₂ O _Three (Coercive force = 300 Oe) 36 parts by weight
・ Urethane resin: 12 parts by weight
・ Toluene: 20 parts by weight
・ Methyl ethyl ketone: 15 parts by weight
・ Methyl isobutyl ketone: 15 parts by weight
・ Isocyanate curing agent: 2 parts by weight
(Coating liquid for forming the first magnetic recording layer)
・ SmCo _Five (Coercivity = 10000 Oe) 36 parts by weight
・ Urethane resin: 12 parts by weight
・ Toluene: 20 parts by weight
・ Methyl ethyl ketone: 15 parts by weight
・ Methyl isobutyl ketone: 15 parts by weight
・ Isocyanate curing agent: 2 parts by weight
Next, AC demagnetization (condition: 2000 gauss) was performed in a state where the magnetic recording portion of the magnetic recording medium was heated to about 400 ° C. by a heating roller, so that the magnetic recording layer was brought into a non-magnetized state.
[0100]
Next, magnetic information was recorded on the first magnetic recording layer and the second magnetic recording layer of this magnetic recording medium at a room temperature at a write current of 300 mA. Thereafter, when reading was performed, magnetic information could be satisfactorily read at an output of about 5V.
[0101]
However, when another magnetic information was recorded on the above-mentioned recorded magnetic recording medium at a room temperature with a write current of 300 mA and then read, an output of about 5 V was obtained, but two types of magnetic information were recorded. It was mixed and the original magnetic information could not be read.
[0102]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, the magnetic recording layer includes two or more kinds of magnetic materials having different coercive forces but substantially the same initial magnetization curves, so that it is relatively low without heating in a non-magnetized state. Simultaneous recording on each magnetic material can be performed with a write current, magnetic information can be easily recorded, and once the magnetic recording layer is recorded and magnetized, the coercive force of the magnetic material is different. It becomes difficult to rewrite magnetic information in each magnetic material at the same time, and counterfeiting is effectively prevented.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a magnetic recording medium of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a magnetic transfer sheet that can be used in the production of the magnetic recording medium of the present invention.
FIG. 3 is a schematic sectional view showing another example of the magnetic recording medium of the present invention.
FIG. 4 is a schematic sectional view showing another example of the magnetic recording medium of the present invention.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing another example of the magnetic recording medium of the present invention.
FIG. 6 is a schematic sectional view showing another example of the magnetic recording medium of the present invention.
FIG. 7 is a schematic sectional view showing another example of the magnetic recording medium of the present invention.
FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing another example of the magnetic recording medium of the present invention.
FIG. 9 is a schematic sectional view showing another example of the magnetic recording medium of the present invention.
FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing another example of the magnetic recording medium of the present invention.
[Explanation of symbols]
1, 21 ... Magnetic recording medium
2,22 ... Substrate
3, 23 ... Magnetic recording layer
3a, 23a ... first magnetic recording layer
3b, 23b ... second magnetic recording layer
4, 29 ... Protective layer
24 ... Diffraction grating and / or hologram layer
25. Thin film layer
11 ... Magnetic transfer sheet
12 ... Base material
13 ... peeling layer
14 ... Magnetic recording layer
14a: first magnetic recording layer
14b ... Second magnetic recording layer
15 ... Adhesive layer

Claims

A magnetic recording layer provided on the substrate, and the magnetic recording layer is formed by laminating a plurality of layers including magnetic materials having different coercive forces, and each of the magnetic materials contained in the plurality of layers. material output ratio of each layer when the first write only the magnetic recording layer was performed by magnetization from the non-magnetization state is 1: 0.7 to 0.7: 1 range, and the and about the same With the same initial magnetization curve, and finally reaches almost the same saturation magnetization with almost the same external magnetic field. When the magnetic recording layer with high coercivity is rewritten by magnetization from the magnetized state, high coercivity magnetism is obtained. Since the saturation write current value of the recording layer is large, a write current higher than the output saturation value is applied to the magnetic recording layer with low coercive force, and the output of the magnetic recording layer with low coercive force is reduced, and writing is performed. Each magnet contained in the multiple layers to the extent that it is insufficient The magnetic recording medium, wherein a charge of coercive force is different.

The magnetic recording medium according to claim 1, further comprising a diffraction grating and / or a hologram on at least a part of the magnetic recording layer.