JP3663498B2

JP3663498B2 - Method for producing impact-resistant resin composition

Info

Publication number: JP3663498B2
Application number: JP09624796A
Authority: JP
Inventors: 武嗣青山; 広峰村; 学棚瀬; 直則浅田
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1996-03-26
Filing date: 1996-03-26
Publication date: 2005-06-22
Anticipated expiration: 2016-03-26
Also published as: JPH09255705A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオルガノシロキサン単位および（メタ）アクリル酸エステル重合体単位からなるブロック共重合体の存在下に、塩化ビニルを水性懸濁重合させることからなる耐衝撃性樹脂組成物の製造方法に関するものである。本発明によって得られる樹脂組成物は、耐衝撃性、特に低温時の耐衝撃性に優れるとともに、加工性および機械的強度にも優れ、窓枠材料または住宅外装材料等に好適である。
【０００２】
【従来の技術】
ポリ塩化ビニルは、耐候性および機械的強度等に優れているため、雨どい等の住宅外装材料として古くから使用されているが、耐衝撃性に劣るという問題があり、その改良に関して多数の提案がなされている。
代表的な耐衝撃性の改良手段としては、アクリル酸エステルの塩化ビニルとの共重合による方法、またはアクリル酸エステル重合体の存在下に塩化ビニルを重合させる方法（例えば特開昭６０−２５５８１３号公報）が知られている。
しかしながら、上記方法では、得られる共重合体におけるアクリル酸エステル単位の含有量を多くしないと十分な耐衝撃性が得られず、またはアクリル酸エステル単位の含有量を多くすると加工性、動的熱安定性、曲げ弾性率および初期着色等の物性が損なわれるという問題があった。
【０００３】
また、上記以外に、塩化ビニルとラジカル重合性基を有するシロキサン化合物を共重合して得られる共重合体に、耐衝撃強化剤を混合するという技術手段（特開平５−４３７６０号公報）、あるいはポリオルガノシロキサンからなるラテックスの存在下に塩化ビニルを重合させるという技術手段（特開昭６１−１０６６１４号公報）等が知られているが、これらの方法によっても、住宅外装材に使用し得るポリ塩化ビニル系材料は得られていないのが現状である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討をした結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、ポリオルガノシロキサン単位および（メタ）アクリル酸エステル重合体単位からなるブロック共重合体（以下単にブロック共重合体という）の存在下に、水性媒体中で塩化ビニルを懸濁重合させることを特徴とする耐衝撃性樹脂組成物の製造方法である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明におけるブロック共重合体は、ポリオルガノシロキサンの存在下に（メタ）アクリル酸エステルを、乳化重合または溶液重合等により重合させることにより得られる。本発明において、さらに好ましいブロック共重合体は、ポリオルガノシロキサンの水性分散体の中で、（メタ）アクリル酸エステルを乳化重合して得られるものである。
【０００６】
ブロック共重合体を得るために使用されるポリオルガノシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンおよびトリメチルトリフェニルシクロトリシロキサンなどの環状化合物を、公知の方法により縮重合して得られる、ジアルキルポリオルガノシロキサンおよびアルキルフェニルポリオルガノシロキサン等が挙げられる。
さらに、縮重合に際して上記環状化合物とともに、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、テトラビニルテトラメチルシクロシロキサン、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシランまたは２−（ｍ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキシシラン等のラジカル重合基を有する縮重合性シラン単量体を共重合させて得られる、分子中にラジカル重合基を有するポリオルガノシロキサンが特に好ましい。ラジカル重合基の導入個数としては、ポリオルガノシロキサン１分子当たり、ラジカル重合基が平均0.２〜１個程度が好ましい。
また、ポリオルガノシロキサンの好ましい分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量で５００〜１0,０００である。
【０００７】
本発明におけるブロック共重合体は、前記のとおり、上記のポリオルガノシロキサンの存在下に、（メタ）アクリル酸エステルを重合させることにより得られる。かかる手段により、（メタ）アクリル酸エステル重合体をブロック共重合体の構成単位とすることによって、最終的に耐衝撃性および加工性に優れる耐衝撃性樹脂組成物が得られる。
【０００８】
本発明におけるブロック共重合体の好ましい平均分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量で３0,０００〜３０0,０００であり、また該ブロック共重合体の好ましい構成は、ポリオルガノシロキサン単位１〜９９重量％および（メタ）アクリル酸エステル重合体単位９９〜１重量％であり、さらに好ましくは、ポリオルガノシロキサン単位１０〜６０重量％および（メタ）アクリル酸エステル重合体単位９０〜４０重量％である。
【０００９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体単位を形成させるために用いる単量体は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、必要により共重合性のビニル単量体を含むものである。
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−ピロピル、ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸ｉ−アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、単独であるいは２種以上を併用して使用できる。
【００１０】
上記（メタ）アクリル酸エステルとともに使用し得るその他のビニル単量体としては、イタコン酸、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸およびクロトン酸等の不飽和カルボン酸；１，３−ブタジエン、イソプレンおよび２−クロル−１，３−ブタジエン等の脂肪族共役ジエン化合物；スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；（メタ）アクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリルアミド等のエチレン性不飽和カルボン酸アミド；酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；（メタ）アクリロニトリルおよびα−クロルアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等が挙げられる。
【００１１】
（メタ）アクリル酸エステル以外に用いられるビニル単量体の好ましい使用量は、重合に供する全単量体の０〜５０重量％であり、さらに好ましくは、５〜３０重量％である。（メタ）アクリル酸エステル以外のビニル単量体の使用量が５０重量％を越えると、得られる耐衝撃性樹脂組成物の初期着色性および耐候性が低下する。
また、上記単量体によって形成される（メタ）アクリル酸エステル重合体単位のガラス転移温度は、−３０〜２０℃の範囲が好ましい。なお、本発明におけるガラス転移温度は、示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）で測定されるものである。
【００１２】
本発明におけるブロック共重合体としては、疎水性重合体も使用できるが、安定な水性エマルジョンを形成し得る親水性重合体が好ましい。
親水性のブロック共重合体を得るためには、（メタ）アクリル酸エステルを重合させる際に、共重合単量体としてイタコン酸、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸およびクロトン酸等の不飽和カルボン酸を併用すればよい。
好ましいブロック共重合体の幾つかは、一般商品として市販されており、具体的には、水性エマルジョン型ブロック共重合体の東芝シリコーン（株）製ＸＳ６５−Ｂ１６８２およびＸＳ６５−Ｂ１６８４等がある。
【００１３】
本発明においては、上記共ブロック重合体、好ましくは水性エマルジョン状のブロック共重合体の存在下に、塩化ビニルを水性懸濁重合させる。
ブロック共重合体の好ましい使用量は、得られる耐衝撃性樹脂組成物における塩化ビニル重合体成分とブロック共重合体成分の割合が、前者９9.９〜７０重量％対後者0.１〜３０重量％となる量であり、さらに好ましくは、前者９9.８〜９０重量％対後者0.２〜１０重量％となる量である。
【００１４】
懸濁重合の具体的な操作手順は、以下のとおりである。
すなわち、ジャケット付きオートクレーブに純水、懸濁剤、ラジカル重合開始剤および必要に応じて連鎖移動剤を入れ、さらに上記ブロック共重合体を加える。缶内の空気を除去した後、塩化ビニル単量体を導入し、その後缶内温度をジャケットにより加熱し重合を開始させる。
塩化ビニル単量体とともに、必要に応じて他の単量体を適量併用してもよく、かかる単量体としては、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、プロピレン、ブチレン等のオレフィン等が挙げられる。
【００１５】
上記ラジカル重合体開始剤としては、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジシカーボネート、ジオクチルパーオキシジカーボネート等の有機パーオキサイド類、２，２´−アゾビスイソブチルニトリルおよび２，２´−アゾビス−２，４´ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物の油溶性重合開始剤；過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤が挙げられる。
重合開始剤の使用量は、塩化ビニル単量体１００重量部当たり０．００５〜１．０重量部の範囲が好ましい。
【００１６】
懸濁剤としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコールおよびその部分けん化物、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、でんぷん等の有機物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、りん酸カルシウム等の無機物が単独または組み合わせて使用される。その好ましい使用量は、塩化ビニル単量体１００重量部当たり０．０１〜１．０重量部である。
【００１７】
また、本発明の方法で得られる耐衝撃性樹脂組成物には、通常塩化ビニル樹脂の加工に際して使用される熱安定性、滑剤、加工助剤、酸化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤および顔料等を添加することができる。そして、一般的な塩化ビニル樹脂と同様な方法により、成形を行うことができる。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の各例における「部」および「％」は、特に断らない限り「重量部」および「重量％」である。
【００１９】
【実施例１および２】
攪拌翼を装備した内容積５リットルのオートクレーブに、脱イオン水、懸濁剤、重合開始剤およびブロック共重合体〔東芝シリコーン（株）製，商品名ＸＳ６５−Ｂ１６８４〕（注）を投入し、内部の空気を真空ポンプで除去した後、塩化ビニル単量体を導入し重合を行った。重合条件の詳細については、第１表に示したとおりである。その後、未反応の塩化ビニル単量体を除去し、得られる重合体を脱水乾燥し、白色の粉体を得た。
（注）ジメチルポリシロキサン５６重量％およびガラス転移温度が０℃のアクリル酸エステル共重合体４４重量％の構成を有するブロック共重合体である。
【００２０】
得られた重合体１００部当たり、以下の添加剤を加え混合した後、さらに１７０℃の熱ロールで５分間混練し、得られた樹脂組成物を１９０℃で７分間熱プレスしてテストシートを作成した。得られたテストシートについて、JIS Ｋ−７１１１に規定の方法により、シャルピー衝撃強度を測定した。この測定結果は、前記表１に記載したとおりである。
三塩基性硫酸鉛１部
二塩基性ステアリン酸鉛１部
ステアリン酸鉛０．２５部
ステアリン酸カルシウム０．２部
ステアリン酸０．２部
アクリル系加工助剤０．５部
滑剤１．２５部
炭酸カルシウム１．５部
酸化チタン１．５部
【００２１】
【比較例１】
上記実施例で使用されたブロック共重合体に代えて、次のアクリル酸エステル共重合体水性エマルジョンを用い、表２に記載の重合条件で、実施例１と同様な塩化ビニルの水性懸濁重合を行った。
アクリル酸エステル共重合体──ブチルアクリレート：スチレン：１，３−ブチレングリコールジメタクリレート＝１００：１：３（重量比），重量平均分子量──３０0,０００
上記重合によって得られた重合体に、実施例１で使用したと同一の各種添加剤を加え均一に混合し、得られた樹脂組成物から衝撃強度測定用シートを作成した。この測定結果は表２に記載のとおりである。
【００２２】
【比較例２】
実施例で使用されたブロック共重合体に代えて、ジメチルポリオルガノシロキサン〔東芝シリコーン（株）製，商品名ＸＳ６５−Ｂ０２５２）を使用し、実施例１と同様な塩化ビニルの水性懸濁重合を行った。
以下、実施例と同様に操作して、衝撃強度測定用シートを作成した。この測定結果は表２に記載のとおりである。
【００２３】
【比較例３】
重合度１０００の塩化ビニル重合体〔東亞合成（株）ＴＳ１１００〕に、前記の各種添加剤を加え均一に混合し、得られた樹脂組成物から衝撃強度測定用シートを作成した。この測定結果は表２に記載のとおりである。
【００２４】
【表１】

【００２５】
【表２】

【００２６】
【発明の効果】
本発明によれば、耐衝撃性、特に低温における耐衝撃性および加工性に優れる樹脂組成物が容易に得られ、それは窓枠等の住宅外装材に適している。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an impact-resistant resin composition comprising aqueous suspension polymerization of vinyl chloride in the presence of a block copolymer comprising a polyorganosiloxane unit and a (meth) acrylic acid ester polymer unit. Is. The resin composition obtained by the present invention is excellent in impact resistance, particularly impact resistance at low temperatures, and is excellent in workability and mechanical strength, and is suitable for window frame materials or housing exterior materials.
[0002]
[Prior art]
Polyvinyl chloride has been used for a long time as a housing exterior material for rain gutters because it has excellent weather resistance and mechanical strength. However, it has a problem of poor impact resistance, and many proposals for its improvement. Has been made.
As a typical means for improving impact resistance, a method of copolymerizing an acrylate ester with vinyl chloride, or a method of polymerizing vinyl chloride in the presence of an acrylate ester polymer (for example, JP-A-60-255813). Publication) is known.
However, in the above method, sufficient impact resistance cannot be obtained unless the content of the acrylate unit in the resulting copolymer is increased, or workability, dynamic heat is increased when the content of the acrylate unit is increased. There has been a problem that physical properties such as stability, flexural modulus and initial coloring are impaired.
[0003]
In addition to the above, technical means (Japanese Patent Laid-Open No. 5-43760) of mixing an impact resistance enhancer with a copolymer obtained by copolymerizing vinyl chloride and a siloxane compound having a radical polymerizable group, or A technical means for polymerizing vinyl chloride in the presence of a latex composed of polyorganosiloxane (Japanese Patent Laid-Open No. 61-106614) is known. At present, no vinyl chloride material has been obtained.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have completed the present invention.
That is, the present invention is a suspension polymerization of vinyl chloride in an aqueous medium in the presence of a block copolymer comprising a polyorganosiloxane unit and a (meth) acrylate polymer unit (hereinafter simply referred to as a block copolymer). It is a manufacturing method of the impact-resistant resin composition characterized by making it carry out.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The block copolymer in the present invention is obtained by polymerizing (meth) acrylic acid ester by emulsion polymerization or solution polymerization in the presence of polyorganosiloxane. In the present invention, a more preferable block copolymer is obtained by emulsion polymerization of (meth) acrylic acid ester in an aqueous dispersion of polyorganosiloxane.
[0006]
Polyorganosiloxanes used to obtain block copolymers include cyclic such as hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane and trimethyltriphenylcyclotrisiloxane. Examples thereof include dialkyl polyorganosiloxanes and alkylphenyl polyorganosiloxanes obtained by condensation polymerization of compounds by known methods.
Further, in the condensation polymerization, together with the cyclic compound, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, tetravinyltetramethylcyclosiloxane, p-vinylphenylmethyldimethoxysilane or 2- (m-vinylphenyl) ethylmethyldimethoxy. A polyorganosiloxane having a radical polymerizable group in the molecule, obtained by copolymerizing a condensation polymerizable silane monomer having a radical polymerizable group such as silane, is particularly preferred. The number of radically polymerizable groups introduced is preferably about 0.2 to 1 on average per radically polymerized group per molecule of polyorganosiloxane.
The preferred molecular weight of the polyorganosiloxane is 500 to 10,000 in terms of polystyrene-equivalent weight average molecular weight.
[0007]
As described above, the block copolymer in the present invention is obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid ester in the presence of the above polyorganosiloxane. By using such a means, the impact-resistant resin composition having excellent impact resistance and workability is finally obtained by using the (meth) acrylic acid ester polymer as a structural unit of the block copolymer.
[0008]
The preferred average molecular weight of the block copolymer in the present invention is 30000 to 300,000 in terms of polystyrene-reduced weight average molecular weight, and the preferred constitution of the block copolymer is 1 to 99% by weight of polyorganosiloxane units. And (meth) acrylic acid ester polymer units 99 to 1% by weight, more preferably 10 to 60% by weight polyorganosiloxane units and 90 to 40% by weight (meth) acrylic acid ester polymer units.
[0009]
The monomer used to form the (meth) acrylic acid ester polymer unit contains (meth) acrylic acid ester as a main component and, if necessary, a copolymerizable vinyl monomer.
Specific examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate (n-propyl) (meth) acrylate, i-pyrrolyl (meth) acrylate, n-butyl, (meth) I-butyl acrylate, n-amyl (meth) acrylate, i-amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Examples include i-nonyl, decyl (meth) acrylate, hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like. These (meth) acrylic acid esters can be used alone or in combination of two or more.
[0010]
Other vinyl monomers that can be used with the (meth) acrylic acid ester include unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, (meth) acrylic acid, fumaric acid, maleic acid and crotonic acid; 1,3-butadiene, Aliphatic conjugated diene compounds such as isoprene and 2-chloro-1,3-butadiene; aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene; ethylenically unsaturated compounds such as (meth) acrylamide and N-methylolacrylamide Examples thereof include carboxylic acid amides; vinyl carboxylic acid esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile and α-chloroacrylonitrile.
[0011]
The preferred amount of the vinyl monomer used in addition to the (meth) acrylic acid ester is 0 to 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on all monomers used for polymerization. When the usage-amount of vinyl monomers other than (meth) acrylic acid ester exceeds 50 weight%, the initial colorability and weather resistance of the impact-resistant resin composition obtained will fall.
Moreover, the glass transition temperature of the (meth) acrylic acid ester polymer unit formed by the monomer is preferably in the range of −30 to 20 ° C. In addition, the glass transition temperature in this invention is measured with a differential scanning calorimeter (DSC).
[0012]
As the block copolymer in the present invention, a hydrophobic polymer can be used, but a hydrophilic polymer capable of forming a stable aqueous emulsion is preferable.
In order to obtain a hydrophilic block copolymer, when (meth) acrylic acid ester is polymerized, itaconic acid, (meth) acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid and the like are used as copolymerization monomers. An unsaturated carboxylic acid may be used in combination.
Some of the preferred block copolymers are commercially available as general products, and specific examples include XS65-B1682 and XS65-B1684 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., which are water-based emulsion type block copolymers.
[0013]
In the present invention, vinyl chloride is subjected to aqueous suspension polymerization in the presence of the above-mentioned coblock polymer, preferably an aqueous emulsion block copolymer.
The preferred use amount of the block copolymer is such that the ratio of the vinyl chloride polymer component and the block copolymer component in the resulting impact-resistant resin composition is 99.9 to 70% by weight of the former and 0.1 to 30% by weight of the latter. %, More preferably an amount of 99.8 to 90% by weight of the former vs. 0.2 to 10% by weight of the latter.
[0014]
The specific operation procedure of suspension polymerization is as follows.
That is, pure water, a suspending agent, a radical polymerization initiator and, if necessary, a chain transfer agent are added to a jacketed autoclave, and the block copolymer is further added. After removing the air in the can, a vinyl chloride monomer is introduced, and then the temperature in the can is heated by a jacket to initiate polymerization.
Along with the vinyl chloride monomer, other monomers may be used in appropriate amounts as required. Examples of such monomers include vinyl carboxylates such as vinyl acetate, (meth) acrylic acid esters, propylene, butylene, etc. Olefins and the like.
[0015]
Examples of the radical polymer initiator include organic peroxides such as lauroyl peroxide, tertiary-butyl peroxypivalate, diisopropyl peroxydicarbonate, dioctylperoxydicarbonate, 2,2′-azobisisobutylnitrile, and 2 Oil-soluble polymerization initiators of azo compounds such as 2,2'-azobis-2,4'dimethylvaleronitrile; water-soluble polymerization initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate.
The amount of the polymerization initiator used is preferably in the range of 0.005 to 1.0 part by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer.
[0016]
As the suspending agent, organic substances such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol and partially saponified products thereof, gelatin, polyvinyl pyrrolidone and starch, and inorganic substances such as magnesium carbonate, calcium carbonate, calcium phosphate alone or Used in combination. The preferred amount of use is 0.01 to 1.0 part by weight per 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer.
[0017]
In addition, the impact-resistant resin composition obtained by the method of the present invention includes a heat stability, a lubricant, a processing aid, an antioxidant, a filler, an ultraviolet absorber, and a pigment that are usually used in processing a vinyl chloride resin. Etc. can be added. And it can shape | mold by the method similar to a general vinyl chloride resin.
[0018]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following examples, “parts” and “%” are “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.
[0019]
Examples 1 and 2
Into an autoclave with an internal volume of 5 liters equipped with a stirring blade, deionized water, a suspending agent, a polymerization initiator, and a block copolymer [manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., trade name XS65-B1684] (Note) After the internal air was removed with a vacuum pump, a vinyl chloride monomer was introduced for polymerization. Details of the polymerization conditions are as shown in Table 1. Thereafter, unreacted vinyl chloride monomer was removed, and the resulting polymer was dehydrated and dried to obtain a white powder.
(Note) This is a block copolymer having a constitution of 56% by weight of dimethylpolysiloxane and 44% by weight of an acrylate copolymer having a glass transition temperature of 0 ° C.
[0020]
The following additives were added and mixed per 100 parts of the obtained polymer, and the mixture was further kneaded with a hot roll at 170 ° C. for 5 minutes, and the resulting resin composition was hot pressed at 190 ° C. for 7 minutes to prepare a test sheet. Created. About the obtained test sheet, the Charpy impact strength was measured by the method prescribed | regulated to JISK-7111. The measurement results are as described in Table 1 above.
Tribasic lead sulfate 1 part dibasic lead stearate 1 part lead stearate 0.25 part calcium stearate 0.2 part stearic acid 0.2 part acrylic processing aid 0.5 part lubricant 1.25 parts calcium carbonate 1.5 parts titanium oxide 1.5 parts
[Comparative Example 1]
Instead of the block copolymer used in the above example, the following aqueous acrylate copolymer emulsion was used, and the same aqueous suspension polymerization of vinyl chloride as in Example 1 under the polymerization conditions shown in Table 2 Went.
Acrylate ester copolymer--butyl acrylate: styrene: 1,3-butylene glycol dimethacrylate = 100: 1: 3 (weight ratio), weight average molecular weight--300,000
The same various additives as used in Example 1 were added to the polymer obtained by the above polymerization and mixed uniformly, and an impact strength measurement sheet was prepared from the obtained resin composition. The measurement results are as shown in Table 2.
[0022]
[Comparative Example 2]
In place of the block copolymer used in the examples, dimethylpolyorganosiloxane (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., trade name: XS65-B0252) was used, and the same aqueous suspension polymerization of vinyl chloride as in Example 1 was performed. went.
Thereafter, the sheet for impact strength measurement was prepared in the same manner as in the Examples. The measurement results are as shown in Table 2.
[0023]
[Comparative Example 3]
Various additives described above were added to a vinyl chloride polymer having a degree of polymerization of 1000 [Toagosei Co., Ltd. TS1100] and mixed uniformly, and an impact strength measurement sheet was prepared from the resulting resin composition. The measurement results are as shown in Table 2.
[0024]
[Table 1]

[0025]
[Table 2]

[0026]
【The invention's effect】
According to the present invention, a resin composition excellent in impact resistance, in particular, impact resistance at low temperature and workability can be easily obtained, and it is suitable for housing exterior materials such as window frames.

Claims

A method for producing an impact-resistant resin composition, characterized by suspension-polymerizing vinyl chloride in an aqueous medium in the presence of a block copolymer comprising a polyorganosiloxane unit and a (meth) acrylic acid ester polymer unit .

The method for producing an impact-resistant resin composition according to claim 1, wherein the glass transition temperature of the (meth) acrylic acid ester polymer unit in the block copolymer is -30 to 20 ° C.

The ratio of the polyorganosiloxane unit to the (meth) acrylate polymer unit in the block copolymer is 10 to 60% by weight of the polyorganosiloxane unit and 90 to 40% by weight of the (meth) acrylate polymer unit. Item 3. A method for producing an impact-resistant resin composition according to Item 1 or 2.

It is an impact-resistant resin composition obtained by the method of Claim 1, 2, or 3, Comprising: Content of the said block copolymer is 0.1-30 based on the total amount with a vinyl chloride polymer. An impact-resistant resin composition that is% by weight.