JP3664513B2

JP3664513B2 - Quinophthalone compound and polarizing film using the same

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Publication number: JP3664513B2
Application number: JP03232895A
Authority: JP
Inventors: 章小木曽; 理穂子今井; 伝美三沢; 龍大井; ▲頼▼明松▲崎▼; 尚登伊藤
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1994-02-25
Filing date: 1995-02-21
Publication date: 2005-06-29
Anticipated expiration: 2020-06-29
Also published as: JPH07286105A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、キノフタロン系化合物、及び、該化合物が樹脂中に配向して含有される偏光フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
今日最も一般的に使用されている偏光フィルムは、フィルム基材としてポリビニルアルコール系樹脂を用い、これにヨード化合物または選択された構造を有する酸性染料もしくは直接染料等の二色性色素で偏光性を付与したものである。この種の偏光フィルムは、優れた偏光性能を示すものの、耐久性が不十分である。そのため、この種の偏光フィルムでは、少なくとも片面を透明なフィルム状物（保護膜）で覆うことにより、耐久性を保持している。即ち、極めて耐久性に乏しい内部偏光フィルム（層）の欠点を、両面に保護膜（層）を設けて保護することにより実質的な耐久性を付与する手段がとられている。
近来、液晶表示素子の車載用、コンピュータ用、産業機器用等への用途の拡大に伴い、一要素として使用される偏光フィルムの耐久性の向上、特に、耐湿性、耐候性、耐熱性の改良が強く要望されている。このための一つの改良手段として、疎水性樹脂を基材として用いた偏光フィルムが提案されている。
【０００３】
偏光フィルムでは、通常、ニュートラルグレイ色が頻繁に使われる。可視光領域である400 〜700nm に一定の吸収を有する偏光フィルムを得るためには、二色性色素を２種類以上、好ましくは、赤色、青色、黄色の３種類以上の色素を混合して用いる。耐久性を有する疎水性樹脂を基材とした偏光フィルム用の黄色色素としては、次のものが知られている。例えば、特開昭５７−８４４０９号、特開昭５８−６８００８号、特開昭６２−２６５３５６号等に橙黄色の二色性色素が開示されている。しかし、これらの色素は偏光性能が不十分である。また、特開昭６２−２７０６６４号、特開昭６３−４９７０５号等に開示されているキノフタロン系色素を用いた偏光フィルムは、耐久性は十分に満たしているものの、偏光性の点で必ずしも満足できるものではないのが実状であった。
また、従来のキノフタロン系化合物、例えば、特公昭４８−２０４７６号、特開昭５６−１５７４８０号、特開昭５８−９３７７８号、特開昭５８−１４１２７８号、特開昭５９−３６１８１号、特開昭５９−４３０８６号、特開昭６２−２７０６６４号、特開昭６３−４９７０５号等に記載の化合物は、極大吸収波長が、４４６〜４６７ｎｍであり、これらよりも、長波長に吸収極大を有するキノフタロン化合物は、知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、疎水性樹脂をフィルム基材とする偏光フィルムにおいて好適な橙黄色キノフタロン系化合物、及び、該化合物が樹脂中に配向して含有される偏光フィルムを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような状況を踏まえ、鋭意検討した結果、優れた偏光性能を有し、且つ、耐久性に優れ、また、従来のキノフタロン系化合物では得られなかった長波長側、すなわち、４７７〜４７８ｎｍに吸収極大を有するキノフタロン系化合物を見出すに至った。即ち、本発明は、ａ）下記一般式（１）（化４）で表されるキノフタロン系化合物、および、ｂ）この化合物を含有することにより得られる優れた性能を有する偏光フィルムに関するものである。本発明のキノフタロン系化合物は、一般式（１）で表される化合物およびその互変異性体を含むものであり、新規である。
【０００６】
【化４】

（式中、Ｒ₁〜Ｒ₅は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、分岐していてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、アルキルカルボニルアミノ基、アルキルカルボニルオキシ基またはシアノ基を、Ｒ₆〜Ｒ₁₇は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基またはシアノ基を、ｍおよびｎは各々０または１を、Ａは置換基を表す。）
【０００７】
一般式（１）で表される化合物の中、好ましいのは、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄〜Ｒ₁₇が水素原子であり、Ｒ₃が水素原子または炭素数１〜５の分岐していてもよいアルキル基であり、ｍ＋ｎ＝１または２であるキノフタロン系化合物であり、より好ましくは、置換基Ａが、下記一般式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）または（２ｄ）（化５）のいずれかで表される基であるキノフタロン系化合物であり、さらに好ましくは、置換基Ａが、下記一般式（２ｅ）、（２ｆ）または（２ｇ）（化６）のいずれかで表される基であるキノフタロン系化合物である。
【０００８】
【化５】

（式中、Ｑ₁は水素原子、分岐していてもよいアルキル基、置換または未置換のシクロアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を、Ｘ₁およびＸ₂は−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−基を、Ｙ₁およびＹ₂は置換または未置換の芳香族環、置換または未置換の脂肪族環、あるいは置換または未置換の複素環を、Ｚ₁は水素原子、分岐していてもよいアルキル基、置換または未置換のシクロアルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す）
【０００９】
【化６】

（式中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₆は各々独立に水素原子、炭素数１〜１０の分岐してもよいアルキル基、フェニル基または炭素数５〜６のシクロアルキル基を表し、Ｒ₂₂およびＲ₂₃、Ｒ₂₃およびＲ₂₄、Ｒ₂₄およびＲ₂₅は互いに結合して芳香族６員環を形成してもよく、ｐおよびｑは０〜３を、Ｘ₁およびＸ₂は−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−基を表す）
【００１０】
本発明のキノフタロン系化合物が、偏光フィルム用色素として従来にない高い性能を示すのは、この化合物の発色骨格である次式（３）（化７）において、2,3,6,7-テトラカルボニルナフタレン骨格が、フィルム基材である疎水性樹脂の高分子鎖と相互作用することによって、樹脂中で色素分子が配向することによるものであり、その結果、偏光性能が著しく向上するものである。
【００１１】
【化７】

本発明でいうキノフタロン系化合物の互変異性体とは、前記式（３）で表される骨格において、その構造が、下記式（４ａ）〜（４ｄ）（化８）で表されるものであり、これらは単独でもよく、任意の割合で混合されていてもよい。
【００１２】
【化８】

【００１３】
本発明の一般式（１）で表される化合物は、常法により製造できる。
例えば、2,3,6,7-ナフタレンテトラカルボン酸二無水物と、一般式（５）（化９）で表される化合物を、有機溶媒中、好ましくは高沸点の極性溶媒中、１００℃〜２５０℃、好ましくは１５０〜２４０℃で、１〜２０時間、より好ましくは３〜１０時間反応させることにより、一般式（６）（化９）で表される化合物を得ることができる。この反応の際用いられる好ましい有機溶媒としては、スルホラン、N,N-ジメチルアセトアミド( ＤＭＡｃ) ，1,3-ジメチル-2- イミダゾリジノン( ＤＭＩ) が例示できる。なお、一般式（５）の化合物は、例えば、日本化学会編『実験化学講座第４版』丸善（1992）24巻 p.486〜493 に記載の方法で合成される。
【００１４】
【化９】

（上式中、Ｒ₁〜Ｒ₅は一般式（１）と同じ意味を表す。）
【００１５】
次いで、上記の一般式（６）で表される化合物と、一般式（７）（化１０）で表される化合物を、例えば、特開平３−２１７４５９号に記載されているように、有機溶媒中で加熱反応させることにより一般式（１）で表される化合物を得ることができる。このとき、好ましい有機溶媒としては、N,N-ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ＤＭＡｃ、ＤＭＩ、ｍ−クレゾールなどが挙げられ、好ましい反応温度は 50 〜200 ℃であり、さらに好ましくは 100〜170 ℃である。
【００１６】
【化１０】

（式中、Ｒ₆〜Ｒ₁₇、ｍ、ｎ、Ａは一般式（１）と同じ意味を表す。）
【００１７】
一般式（１）中、Ｒ₁で表される置換基は、一般式（６）あるいは一般式（１）において、 Wagner, Zook 共著『 Synthetic Organic Chemistry』 John Wiley & Sons,Inc. (1953)、Stanley, Karo 共著『Organic Functional Group Preparations 』 Academic Press （1983）、Harrison & Harrison 共著『 Compendium of Organic Synthetic Methods』 John Wiley & Sons, Inc.（1971〜1988）、日本化学会編『新実験化学講座』丸善（1978）等に記載の置換反応により導入することができる。
例えば、一般式（６）あるいは一般式（１）を、塩素化、臭素化、沃素化、ニトロ化、スルホン化することができ、こうして導入された置換基を、アルキル基、水酸基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基に変換してもよい。また、ニトロ化された化合物を還元して、アミノ化合物にすることもできる。また、シアノ基をカルボキシル基に変換することができ、更にカルボキシル基をアルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基に変換してもよい。
一般式（１）で表される化合物のうち、（ｍ＋ｎ）＝１および２である化合物が偏光フィルム用色素として好ましく、特に（ｍ＋ｎ）＝１のものが好適である。
【００１８】
本発明のキノフタロン系二色性色素は、前記一般式（１）で表されるキノフタロン系化合物を用いたものである。
一般式（１）における置換基Ｒ₁〜Ｒ₅について以下に説明する。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、沃素である。分岐していてもよいアルキル基としては、炭素数１〜６のものが好ましく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec −ブチル、tert−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、tert−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル，１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、イソヘキシル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、１，１−ジエチルエチル等が例示できる。
シクロアルキル基としては、ハロゲン原子、アルキル基等で置換されていてもよいシクロペンチル、シクロヘキシル等が例示できる。
ハロゲン化アルキル基としては、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル等が例示できる。
【００１９】
アルコキシ基としては、炭素数１〜６のものが好ましく、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシロキシ等が例示できる。
アルコキシアルキル基としては、炭素数２〜７のものが好ましく、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、メトキシペンチル、メトキシヘキシル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブチル、エトキシペンチル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、プロポキシプロピル、プロポキシブチル、ブトキシメチル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、ペントキシメチル、ペントキシエチル、ヘキシロキシメチル等が例示できる。
アルキルアミノ基としては、炭素数１〜６のものが好ましく、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、プロピルアミノ、ジプロピルアミノ、ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ等が例示できる。
アルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜７のものが好ましく、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、ヘキシロキシカルボニル等が例示できる。
【００２０】
アルキルアミノカルボニル基としては、炭素数２〜７のものが好ましく、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、プロピルアミノカルボニル、ジプロピルアミノカルボニル、ブチルアミノカルボニル、ペンチルアミノカルボニル、ヘキシルアミノカルボニル等が例示できる。
アルキルカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜７のものが好ましく、メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、プロピルカルボニルアミノ、ブチルカルボニルアミノ、ペンチルカルボニルアミノ、ヘキシルカルボニルアミノ等が例示できる。
アルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数２〜７のものが好ましく、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、ブチルカルボニルオキシ、ペンチルカルボニルオキシ、ヘキシルカルボニルオキシ等が例示できる。
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₅は、その置換基の嵩高さが小さい方が好ましく、より好ましくは水素原子である。Ｒ₃は、好ましくは、水素原子、分岐していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン化アルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子、分岐していてもよい炭素数１〜５のアルキル基である。
【００２１】
また、置換基Ｒ₆〜Ｒ₁₇において、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、沃素であり、アルキル基としては、好ましくはメチル、エチル等である。ハロゲン化アルキル基としては、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ペンタフルオロエチル等が例示できる。
アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ等好ましく、アルキルアミノ基としては、炭素数１〜４のものが好ましく、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ等が例示できる。アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が好ましい。アルキルアミノカルボニル基としては、炭素数２〜５のものが好ましく、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、プロピルアミノカルボニル、ブチルアミノカルボニル等が例示できる。アルキルカルボニルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ等が好ましい。ここで、Ｒ₆〜Ｒ₁₇は置換基の嵩高さが小さい方が好ましく、より好ましくは水素原子である。
【００２２】
さらに一般式（１）中の置換基Ａとしては、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、分岐していてもよいアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシアルキル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、シアノ基、−ＯＱ₂基、−ＮＨＱ₃基、−ＣＯＯＱ₄基、−ＮＨＣＯＱ₅基、−ＯＣＯＱ₆基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｑ₇基、−Ｃ≡Ｃ−Ｑ₈基、−Ｎ＝Ｎ−Ｑ₉基（ここで、Ｑ₂〜Ｑ₉は水素原子、分岐していてもよいアルキル基、置換または未置換のシクロアルキル基、あるいは、置換または未置換のアリール基を表す）、あるいは、下記の式で表される基等が挙げられ、好ましくは、一般式（２ａ）〜（２ｄ）（化１１）で表される基であり、より好ましくは、（２ｅ）〜（２ｇ）（化１２）で表される基である。
【００２３】
【化１１】

（上式中、Ｑ₁、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｚ₁は前記と同じ意味を表す）
【００２４】
【化１２】

（上式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₆、ｐ、ｑは前記と同じ意味を表す）
【００２５】
前記式中、Ａで表される置換基の具体的な例を挙げると、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、沃素であり、分岐していてもよいアルキル基としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec −ブチル、tert−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、tert−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル，１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、イソヘキシル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、１，１−ジエチルエチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−アイコシル等が例示できる。
【００２６】
シクロアルキル基としては、好ましくは、置換または未置換のシクロペンチル基、シクロヘキシル基であり、より好ましくは、置換または未置換のシクロヘキシル基であり、２−クロロシクロヘキシル、３−クロロシクロヘキシル、４−クロロシクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、４−エチルシクロヘキシル、４−ｎ−プロピルシクロヘキシル、４−イソプロピルシクロヘキシル、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル、４−sec −ブチルシクロヘキシル、４−tert−ブチルシクロヘキシル、４−イソブチルシクロヘキシル、４−ｎ−ペンチルシクロヘキシル、４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル、４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル、４−ｎ−オクチルシクロヘキシル、４−ｎ−ノニルシクロヘキシル、４−ｎ−デシルシクロヘキシル、２−ｎ−メトキシシクロヘキシル、３−ｎ−メトキシシクロヘキシル、４−ｎ−メトキシシクロヘキシル、４−ｎ−エトキシシクロヘキシル、４−ｎ−プロポキシシクロヘキシル、４−ｎ−ブトキシシクロヘキシル、４−ｎ−ペントキシシクロヘキシル、４−ｎ−ヘキシロキシシクロヘキシル、４−ｎ−ヘプチロキシシクロヘキシル、４−ｎ−オクチロキシシクロヘキシル、４−ｎ−ノニロキシシクロヘキシル、４−ｎ−デシロキシシクロヘキシル、２，４−ジメチルシクロヘキシル、２，５−ジメチルシクロヘキシル、３，５−ジメチルシクロヘキシル、２，４−ジクロロシクロヘキシル、２，５−ジクロロシクロヘキシル、３，５−ジクロロシクロヘキシル等が例示できる。
【００２７】
ハロゲン化アルキル基としては、炭素数１〜６のものが好ましく、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル等が例示できる。
アルコキシアルキル基としては、炭素数２〜１０のものが好ましく、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、メトキシペンチル、メトキシヘキシル、メトキシヘプチル、メトキシオクチル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブチル、エトキシペンチル、エトキシヘキシル、エトキシヘプチル、エトキシオクチル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、ブトキシメチル、ブトキシエチル、ペントキシメチル、ヘキシロキシメチル、ヘプチロキシメチル、オクチロキシメチル、ノニロキシメチル等が例示できる。
アルキルアミノ基としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、プロピルアミノ、ジプロピルアミノ、ブチルアミノ、ジブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ヘプチルアミノ、オクチルアミノ、ノニルアミノ、デシルアミノ、ウンデシルアミノ、ドデシルアミノ、トリデシルアミノ、テトラデシルアミノ、ペンタデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、ヘプタデシルアミノ、オクタデシルアミノ、ノナデシルアミノ、アイコシルアミノ等が例示できる。
０Ｑ₁〜Ｑ₉で表される置換基において、分岐していてもよいアルキル基としては炭素数１〜２０のものが好ましい。置換または未置換のシクロアルキル基としては、ハロゲン原子、水酸基、分岐していてもよいアルキル基、ハロゲン化アルキル基、あるいは、アルコキシ基等で置換していてもよいシクロアルキル基であり、好ましくは置換していてもよいシクロヘキシル基である。置換または未置換のアリール基としては、置換されていてもよいフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基またはピリジル基であり、その置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、分岐していてもよいアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、あるいは、アリールアゾ基等である。
Ｑ₁〜Ｑ₉で表される置換基は、より好ましくは、置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、未置換のフェニル基、もしくは、ハロゲン原子、水酸基、分岐していてもよいアルキル基または置換されていてもよいシクロアルキル基で置換されたフェニル基である。
【００２８】
置換基Ａ中、Ｙ₁またはＹ₂は、置換または未置換の芳香族環、置換または未置換の脂肪族環、あるいは置換または未置換の複素環である。
芳香族環としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、、アントラキノン、アズレン、フルオレン、フルオレノン、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン等が例示できる。脂肪族環としては、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等が例示でき、複素環としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノリン、プリン、アクリジン、ピロール、チオフェン、フラン、ベンゾピロール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ピペリジン、ピペラジンあるいは下記式（化１３）で表される化合物等が例示できる。
【００２９】
【化１３】

（式中、Ｑ₁₀は水素原子、分岐していてもよいアルキル基、置換または未置換のシクロアルキル基あるいは置換または未置換のアリール基を表す）
Ｑ₁₀で表される置換基において、分岐していてもよいアルキル基としては炭素数１〜２０のものが好ましい。置換または未置換のシクロアルキル基としては、ハロゲン原子、水酸基、分岐していてもよいアルキル基、ハロゲン化アルキル基またはアルコキシ基等で置換していてもよいシクロアルキル基であり、好ましくは置換していてもよいシクロヘキシル基である。置換または未置換のアリール基としては、置換されていてもよいフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基またはピリジル基であり、その置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、分岐していてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基またはアリールアゾ基等である。
【００３０】
Ｙ₁またはＹ₂で表される芳香族環、脂肪族環、複素環において、置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、フェニル基、ビフェニル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｙ₁またはＹ₂としては、好ましくは、未置換、あるいは、置換されたベンゼン環、ナフタレン環、アントラキノン環またはピリジン環であり、その置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、フェニル基、ビフェニル基またはシクロヘキシル基等である。より好ましいＹ₁またはＹ₂は、未置換、あるいは、置換されたベンゼン環であり、その置換基は、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、カルボキシル基、フェニル基またはシクロヘキシル基である。
【００３１】
置換基Ａ中でＺ₁で表される置換基において、分岐していてもよいアルキル基としては炭素数１〜２０のものが好ましく、置換または未置換のシクロアルキル基としては、ハロゲン原子、水酸基、分岐していてもよいアルキル基、ハロゲン化アルキル基またはアルコキシ基で置換していてもよいシクロアルキル基であり、好ましくは置換していてもよいシクロヘキシル基を表す。置換または未置換のアリール基としては、置換されていてもよいフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基またはピリジル基であり、その置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、分岐していてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基またはアリールアゾ基等である。
Ｚ₁で表される置換基は、より好ましくは、置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、未置換のフェニル基、あるいは、ハロゲン原子、水酸基、分岐していてもよいアルキル基または置換されていてもよいシクロアルキル基で置換されたフェニル基である。
【００３２】
置換基Ａ中にＲ₂₁〜Ｒ₂₆で表される置換基において、炭素数１〜１０の分岐してもよいアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、tert−ブチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−メチルペンチル、１、２−ジメチルブチル、１、１−ジエチルエチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等が例示でき、炭素数５〜６のシクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシルが例示できる。
【００３３】
本発明のキノフタロン化合物を偏光フィルムの製造において使用する場合、粗製のまま使用することもできるが、再結晶、その他の精製手段を用いて精製されたものが好ましく、また、０．１〜１００μｍに粉砕して使用することが好ましい。使用する色素の量は、疎水性樹脂である基材樹脂に対する色素の着色能力および目的とする偏光フィルムの厚さを考慮して決定されるが、好ましくは、得られる偏光フィルム１枚当たりの可視光透過率が３０〜６０％となるように調整する。例えば、偏光フィルムの厚さが３０〜２００μｍであれば、色素の樹脂に対する量は０．０１〜１０重量％の範囲である。
本発明の偏光フィルムは、前記化合物を少なくとも１種含むものであるが、好みの色相を得るため、特に、ニュートラルグレイ色の偏光フィルムを得るために、本発明以外の二色性を有する色素、場合によっては二色性を有しない色素の数種類を選択、混合して使用することもできる。更に、本発明の偏光フィルムは、紫外線吸収剤、近赤外吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００３４】
本発明の偏光フィルムにおいて用いられる疎水性樹脂は、分子構造上、親水性基を含まない直鎖状構造を有する有機高分子化合物であれば、特に限定されないが、熱可塑性を有することが望ましく、具体的にはハロゲン化ビニル重合体系、アクリル系、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエステル系、ポリカーボネート系及びポリエーテルスルホン系樹脂等の例が挙げられる。なかでも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンビス−α、β−（２−クロルフェノキシ）エタン−４、4'−ジカルボキシレート等の芳香族ポリエステル系樹脂成分を少なくとも８０重量％以上含む樹脂組成物が好ましく、特に、耐熱性、耐湿性および透明性に優れたポリエチレンテレフタレートが好ましい。
疎水性樹脂である基材樹脂に色素を含有させる方法は、従来から広く知られている方法を用いることができる。即ち、ａ）色素を樹脂にドライブレンドし、押出機によって混練するか、あるいは、混練したものをマスターバッチとして使用する方法、ｂ）色素を溶解させた溶媒に樹脂の無定形シートを浸し、含浸させる方法、等がある。中でも、ａ）のドライブレンド後、押出機内で混練する方法が色素濃度をコントロールし易いという点で最も好ましい。
【００３５】
本発明の偏光フィルムを製造するには、基材樹脂を、前記本発明の色素から選ばれた少なくとも１種、必要により、混合する他の色素とともに、前記方法にて着色した後、フィルムもしくはシート状に成形し、縦または横方向の一方向に、３．５〜７．０倍、好ましくは４．０〜６．５倍に、（Ｔｇ−２０℃）〜（Ｔｇ＋５０℃）で延伸する（Ｔｇは基材樹脂のガラス転移温度を示す）。この延伸後、または、延伸と同時に、前記延伸方向と直角方向に２．０倍以下に延伸することも可能である。ついで、上記延伸フィルムを好ましくは８０℃〜１５０℃で熱処理を行い製造することができる。
【００３６】
このようにして製造された偏光フィルムは、用途によって、さらに種々の形態のフィルムやシートに加工して実用に供することができる。
すなわち、上記の方法で製造されたフィルムのまま、片面もしくは両面に光学的透明性と機械的強度に優れた保護膜、例えば、着色もしくは無着色のガラス類、または合成樹脂よりなる保護膜（層）を設けた形の偏光シートまたはフィルム、一般的に利用される液晶ディスプレイ、窓ガラスまたはメガネ等での使用の際の簡便さのために、片面もしくは両面に粘着剤を塗布した形のもの、さらには、偏光フィルムの表面に蒸着、スパッタリングまたは塗工法等の周知の方法でインジウム−スズ系酸化物等の透明導電性膜を付加した形のものなどが例示される。これらは液晶表示素子用のセル形成材としても利用することができる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明の化合物および該化合物を用いた偏光フィルムの代表例について、具体的に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれにより、なんら制限されるものではない。
実施例中、化合物の偏光性能を二色性比（二色比）で表すが、二色性比は次の方法によって測定した値である。すなわち、２枚の偏光フィルムを延伸方向が平行となる様に重ね、分光光度計の光路において測定した可視領域最大吸収波長での吸光度を（Ａ‖）、８５０〜９００ｎｍにおける吸光度の平均値を（Ｂ‖）とする。また、２枚の偏光フィルムを延伸方向が直行する様に重ねて、測定した可視領域最大吸収波長での吸光度を（Ａ⊥）、８５０〜９００ｎｍにおける吸光度の平均値を（Ｂ⊥）とする。フィルム基材による吸収を差し引いた、色素の偏光性能を表す数値として、次式を用いて、二色比（ＤＲ）を算出した。
ＤＲ＝〔（Ａ⊥）−（Ｂ⊥）〕／〔（Ａ‖）−（Ｂ‖）〕
なお、実施例中の「部」は、重量部を示している。
【００３８】
実施例１
2,3,6,7-ナフタレンテトラカルボン酸二無水物１６部、3-ヒドロキシ-2- メチルキノリン-4- カルボン酸１２部を、スルホラン１８０部中、２１０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却した後、析出物を濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥を行い、下記式（Ａ）（化１４）を２０部得た。その吸収極大波長は、ＤＭＦ中で４６３ｎｍであり、元素分析値は次のとうりであった。

次に、前記式（Ａ）で表される化合物 8.2部、および、4-アミノ-4'-(4-n−オクチルフェニルアミノカルボニル）ビフェニル 8.0部を、1,3-ジメチル-2−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）140 部中で、１５０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却した後、析出物を濾過し、ＤＭＩで洗浄し、次にメタノールで洗浄し、乾燥を行い、下記の目的化合物（Ｂ）（化１４）を11.7部得た。
【００３９】
【化１４】

【００４０】
ｏ−クロロフェノール中での極大吸収波長は４６５ｎｍであり、融点は３００℃以上、元素分析値は次のようになった。

この化合物を、ポリエチレンテレフタレート樹脂ペレットに、偏光フィルムの単体透過率が４０％となるように加え、均一に混合した後、溶融押出し、厚さ約２００μｍのシート状に成形した。このシートをテンター延伸機を用いて８０℃で横方向に５倍延伸し、１５０℃で１分間熱処理して、厚さ１００μｍの橙黄色偏光フィルムを得た。その極大吸収波長４７７ｎｍにおける二色比は３９．５と優れていた。
この偏光フィルムを８０℃相対湿度９０％の条件下で５００時間放置したが、色相の変化及び二色性比の低下は実質的に認められなかった。また、フィルムの収縮率は縦方向及び横方向とも１％以下であり、良好な寸法安定性を有していた。また、この偏光フィルムを１２０℃の乾燥機に５００時間放置したが、偏光度の低下はなく、良好な寸法安定性を有していた。
【００４１】
実施例２
実施例１における4-アミノ-4'-(4-n- オクチルフェニルアミノカルボニル）ビフェニルのかわりに下記式（Ｃ）（化１５）で表される化合物を用いる他は、同様にして、下記の化合物（Ｄ）（化１５）を得た。
ｏ−クロロフェノール中での極大吸収波長は４６５ｎｍであり、融点は３００℃以上、元素分析値は次のようになった。

この化合物（Ｄ）を用いて、実施例１と同様にフィルム加工をして橙黄色の偏光フィルムを得た。その極大吸収波長４７８ｎｍにおける二色比は３９．４と優れており、実施例１と同様な耐久試験の結果、偏光度の低下はなく、良好な寸法安定性を有していた。
【００４２】
【化１５】

【００４３】
実施例３
実施例１における4-アミノ-4'-(4-n- オクチルフェニルアミノカルボニル）ビフェニルのかわりに次式（Ｅ）（化１６）で表される化合物を用いる他は、同様にして、下記の化合物（Ｆ）（化１６）を得た。
ｏ−クロロフェノール中での極大吸収波長は４６５ｎｍであり、融点は３００℃以上、元素分析値は次のようになった。

この化合物（Ｆ）を用いて、実施例１と同様にフィルム加工をして橙黄色の偏光フィルムを得た。その極大吸収波長４７８ｎｍにおける二色比は３８．７と優れており、実施例１と同様な耐久試験の結果、偏光度の低下はなく、良好な寸法安定性を有していた。
【００４４】
【化１６】

【００４５】
実施例４
実施例１における4-アミノ-4'-(4-n- オクチルフェニルアミノカルボニル）ビフェニルのかわりに次式（Ｇ）（化１７）で表される化合物を用いる他は同様にして、下記の化合物（Ｈ）（化１７）を得た。
ｏ−クロロフェノール中での極大吸収波長は４６５ｎｍであり、融点は３００℃以上、元素分析値は次のようになった。

この化合物（Ｈ）を用いて、実施例１と同様にフィルム加工をして橙黄色の偏光フィルムを得た。その極大吸収波長４７８ｎｍにおける二色比は４０．１と優れており、実施例１と同様な耐久試験の結果、偏光度の低下はなく、良好な寸法安定性を有していた。
【００４６】
【化１７】

【００４７】
実施例５〜１３６
実施例１において、化合物を第１表（表１〜３）、第２表（表４〜７）、第３表（表８〜１０）、第４表（表１１〜１２）、第５表（表１３）、第６表（表１４）、第７表（表１５）、第８表（表１６）、第９表（表１７）、第１０表（表１８）、第１１表（表１９）に示す各種キノフタロン系化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして偏光フィルムを作製した。
第１表〜第１１表に、用いた化合物の色素構造式、偏光フィルムの二色性比及び色相を示した。
なお、第１表〜第１１表において、二色比の欄の「優良」は３０以上を、良好は２５以上の数値を示す。
得られた偏光フィルムは、いずれも優れた偏光性能を有していた。
【００４８】
【表１】

【００４９】
【表２】

【００５０】
【表３】

【００５１】
【表４】

【００５２】
【表５】

【００５３】
【表６】

【００５４】
【表７】

【００５５】
【表８】

【００５６】
【表９】

【００５７】
【表１０】

【００５８】
【表１１】

【００５９】
【表１２】

【００６０】
【表１３】

【００６１】
【表１４】

【００６２】
【表１５】

【００６３】
【表１６】

【００６４】
【表１７】

【００６５】
【表１８】

【００６６】
【表１９】

比較例１〜６
第１２表（表２０）の色素（特開昭６２−２７０６６４号公報の実施例３、２７、３１の各色素、及び特開昭６３−４９７０５号の実施例１、３、実施例４の第１表 No.２の各色素）を使用する以外は、実施例１と同様にして偏光フィルムを作製した。得られた偏光フィルムは、いずれも本発明のキノフタロン系化合物よりも劣っていた。
第１２表に、用いた化合物の色素構造式、偏光フィルムの二色性比及び色調を示した。
【００６７】
【表２０】

【００６８】
【発明の効果】
本発明のキノフタロン系色素を含有する偏光フィルムは、偏光性能、耐熱性、耐湿熱性、寸法安定性に優れ、液晶表示用の偏光フィルムとして極めて有用である。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a quinophthalone compound and a polarizing film containing the compound oriented in a resin.
[0002]
[Prior art]
The most commonly used polarizing film today uses a polyvinyl alcohol-based resin as a film substrate, and is made polarizing with an iodic compound or a dichroic dye such as an acid dye or a direct dye having a selected structure. It has been granted. Although this type of polarizing film exhibits excellent polarizing performance, its durability is insufficient. Therefore, in this kind of polarizing film, durability is maintained by covering at least one surface with a transparent film (protective film). That is, a means for providing substantial durability by protecting the defects of the internal polarizing film (layer) with extremely poor durability by providing protective films (layers) on both sides is taken.
Recently, with the expansion of applications for liquid crystal display devices in vehicles, computers, industrial equipment, etc., the durability of polarizing films used as one element has been improved, especially improvement in moisture resistance, weather resistance, and heat resistance. Is strongly demanded. As one improvement means for this purpose, a polarizing film using a hydrophobic resin as a base material has been proposed.
[0003]
Normally, neutral gray is frequently used for polarizing films. In order to obtain a polarizing film having a constant absorption in the visible light region of 400 to 700 nm, two or more dichroic dyes, preferably a mixture of three or more dyes of red, blue and yellow are used. . The following are known as yellow pigments for polarizing films based on durable hydrophobic resins. For example, JP-A-57-84409, JP-A-58-68008, JP-A-62-265356 disclose orange-yellow dichroic dyes. However, these dyes have insufficient polarization performance. In addition, although polarizing films using quinophthalone dyes disclosed in JP-A-62-270664 and JP-A-63-49705 are sufficiently satisfactory in durability, they are not always satisfactory in terms of polarizing properties. It was the actual situation that was not possible.
Further, conventional quinophthalone compounds such as JP-B-48-20476, JP-A-56-157480, JP-A-58-93778, JP-A-58-141278, JP-A-59-36181, The compounds described in JP-A-59-43086, JP-A-62-270664, JP-A-63-49705, etc. have a maximum absorption wavelength of 446 to 467 nm. No quinophthalone compound has been known.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an orange-yellow quinophthalone-based compound suitable for a polarizing film using a hydrophobic resin as a film base, and a polarizing film containing the compound oriented in the resin.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies based on such a situation, the present inventors have excellent polarization performance, excellent durability, and long wavelength side that cannot be obtained with conventional quinophthalone compounds, that is, The inventors have found a quinophthalone compound having an absorption maximum at 477 to 478 nm. That is, the present invention relates to a) a quinophthalone compound represented by the following general formula (1) (chemical formula 4), and b) a polarizing film having excellent performance obtained by containing this compound. . The quinophthalone compound of the present invention includes a compound represented by the general formula (1) and tautomers thereof, and is novel.
[0006]
[Formula 4]

(Wherein R ₁ ~ R _Five Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an optionally branched alkyl group, an optionally substituted cycloalkyl group, a halogenated alkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkoxy group, a nitro group, an amino group, or an alkyl group. An amino group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an aminocarbonyl group, an alkylaminocarbonyl group, an alkylcarbonylamino group, an alkylcarbonyloxy group or a cyano group; ₆ ~ R ₁₇ Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, hydroxyl group, alkyl group, halogenated alkyl group, alkoxy group, nitro group, amino group, alkylamino group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, aminocarbonyl group, alkylaminocarbonyl group, alkyl A carbonyloxy group or a cyano group, m and n each represents 0 or 1, and A represents a substituent. )
[0007]
Among the compounds represented by the general formula (1), R is preferably R ₁ , R ₂ , R _Four ~ R ₁₇ Is a hydrogen atom and R _Three Is a hydrogen atom or an optionally branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and is a quinophthalone compound in which m + n = 1 or 2, and more preferably, the substituent A is represented by the following general formula (2a), It is a quinophthalone compound which is a group represented by any one of (2b), (2c) or (2d) (Chemical Formula 5), and more preferably, the substituent A is represented by the following general formulas (2e), (2f) Or a quinophthalone compound which is a group represented by either (2g) or (Chem. 6).
[0008]
[Chemical formula 5]

(Where Q ₁ Represents a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, ₁ And X ₂ Represents —O—, —S— or —NH— group, Y ₁ And Y ₂ Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring, a substituted or unsubstituted aliphatic ring, or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring, ₁ Represents a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group)
[0009]
[Chemical 6]

(Wherein R _{twenty one} ~ R ₂₆ Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be branched, a phenyl group or a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms; _{twenty two} And R _{twenty three} , R _{twenty three} And R _{twenty four} , R _{twenty four} And R _{twenty five} May combine with each other to form an aromatic 6-membered ring, and p and q are 0 to 3, ₁ And X ₂ Represents —O—, —S— or —NH— group)
[0010]
The quinophthalone compound of the present invention exhibits unprecedented high performance as a dye for a polarizing film in the following formula (3) (Chemical Formula 7), which is a coloring skeleton of this compound, 2,3,6,7-tetra This is because the carbonyl naphthalene skeleton interacts with the polymer chain of the hydrophobic resin, which is the film base material, so that the dye molecules are oriented in the resin. As a result, the polarization performance is remarkably improved. .
[0011]
[Chemical 7]

The tautomer of the quinophthalone compound referred to in the present invention is a structure represented by the following formulas (4a) to (4d) (Chemical formula 8) in the skeleton represented by the formula (3). Yes, these may be used alone or in any desired proportion.
[0012]
[Chemical 8]

[0013]
The compound represented by General formula (1) of this invention can be manufactured by a conventional method.
For example, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride and a compound represented by the general formula (5) (Chemical Formula 9) are heated in an organic solvent, preferably in a polar solvent having a high boiling point at 100 ° C. By reacting at ˜250 ° C., preferably 150-240 ° C., for 1-20 hours, more preferably 3-10 hours, a compound represented by the general formula (6) (chemical formula 9) can be obtained. Preferable organic solvents used in this reaction include sulfolane, N, N-dimethylacetamide (DMAc), and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI). In addition, the compound of General formula (5) is synthesize | combined by the method of the Chemical Society of Japan "Experimental chemistry course 4th edition" Maruzen (1992) 24 volumes 486-493, for example.
[0014]
[Chemical 9]

(In the above formula, R ₁ ~ R _Five Represents the same meaning as in the general formula (1). )
[0015]
Next, the compound represented by the above general formula (6) and the compound represented by the general formula (7) (Chemical Formula 10) are converted into an organic solvent as described in, for example, JP-A-3-217459. The compound represented by the general formula (1) can be obtained by heating in the reaction. In this case, preferable organic solvents include N, N-dimethylformamide (DMF), DMAc, DMI, m-cresol, etc., and preferable reaction temperature is 50 to 200 ° C., more preferably 100 to 170 ° C. is there.
[0016]
[Chemical Formula 10]

(Wherein R ₆ ~ R ₁₇ , M, n, and A represent the same meaning as in general formula (1). )
[0017]
In general formula (1), R ₁ In general formula (6) or general formula (1), the substituent represented by Wagner and Zook “Synthetic Organic Chemistry” John Wiley & Sons, Inc. (1953), Stanley and Karo “Organic Functional Group Preparations” ”Academic Press (1983), Harrison & Harrison,“ Compendium of Organic Synthetic Methods ”John Wiley & Sons, Inc. (1971-1988), The Chemical Society of Japan“ New Experimental Chemistry Course ”Maruzen (1978), etc. It can be introduced by reaction.
For example, the general formula (6) or the general formula (1) can be chlorinated, brominated, iodinated, nitrated or sulfonated, and the substituent thus introduced can be substituted with an alkyl group, a hydroxyl group or an alkyl halide. A group, an alkoxyalkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, an alkylcarbonylamino group, an alkoxycarbonyl group, or a cyano group may be converted. Alternatively, the nitrated compound can be reduced to an amino compound. Moreover, a cyano group can be converted into a carboxyl group, and the carboxyl group may be further converted into an alkoxycarbonyl group, an aminocarbonyl group, or an alkylaminocarbonyl group.
Of the compounds represented by the general formula (1), compounds having (m + n) = 1 and 2 are preferable as the polarizing film dye, and those having (m + n) = 1 are particularly preferable.
[0018]
The quinophthalone dichroic dye of the present invention uses a quinophthalone compound represented by the general formula (1).
Substituent R in General Formula (1) ₁ ~ R _Five Is described below. The halogen atom is fluorine, chlorine, bromine or iodine. As the alkyl group which may be branched, those having 1 to 6 carbon atoms are preferable, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, n-pentyl, isopentyl. 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, tert-pentyl, neopentyl, 1,2-dimethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, isohexyl, 1,2-dimethylbutyl, Examples thereof include 1,3-dimethylbutyl and 1,1-diethylethyl.
Examples of the cycloalkyl group include cyclopentyl and cyclohexyl which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group or the like.
Examples of the halogenated alkyl group include fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, pentafluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl and the like.
[0019]
As an alkoxy group, a C1-C6 thing is preferable and a methoxy, an ethoxy, a propoxy, a butoxy, a pentoxy, a hexyloxy etc. can be illustrated.
As the alkoxyalkyl group, those having 2 to 7 carbon atoms are preferable, and methoxymethyl, methoxyethyl, methoxypropyl, methoxybutyl, methoxypentyl, methoxyhexyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxybutyl, ethoxypentyl, propoxy Examples include methyl, propoxyethyl, propoxypropyl, propoxybutyl, butoxymethyl, butoxyethyl, butoxypropyl, pentoxymethyl, pentoxyethyl, hexyloxymethyl and the like.
As the alkylamino group, those having 1 to 6 carbon atoms are preferable, and methylamino, dimethylamino, ethylamino, diethylamino, propylamino, dipropylamino, butylamino, pentylamino, hexylamino and the like can be exemplified.
As the alkoxycarbonyl group, those having 2 to 7 carbon atoms are preferable, and examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, hexyloxycarbonyl and the like.
[0020]
As the alkylaminocarbonyl group, those having 2 to 7 carbon atoms are preferable, and methylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl, N-methyl-N-ethylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, diethylaminocarbonyl, propylaminocarbonyl, dipropylaminocarbonyl Butylaminocarbonyl, pentylaminocarbonyl, hexylaminocarbonyl and the like.
As the alkylcarbonylamino group, those having 2 to 7 carbon atoms are preferable, and examples thereof include methylcarbonylamino, ethylcarbonylamino, propylcarbonylamino, butylcarbonylamino, pentylcarbonylamino, hexylcarbonylamino and the like.
As the alkylcarbonyloxy group, those having 2 to 7 carbon atoms are preferable, and examples thereof include methylcarbonyloxy, ethylcarbonyloxy, propylcarbonyloxy, butylcarbonyloxy, pentylcarbonyloxy, hexylcarbonyloxy and the like.
R ₁ , R ₂ , R _Four , R _Five Is preferably a bulky substituent, more preferably a hydrogen atom. R _Three Is preferably a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group, a cycloalkyl group, or a halogenated alkyl group, more preferably a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. is there.
[0021]
In addition, the substituent R ₆ ~ R ₁₇ In the above, the halogen atom is fluorine, chlorine, bromine or iodine, and the alkyl group is preferably methyl, ethyl or the like. Examples of the halogenated alkyl group include fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, pentafluoroethyl and the like.
As the alkoxy group, methoxy, ethoxy and the like are preferable. As the alkylamino group, those having 1 to 4 carbon atoms are preferable, and methylamino, dimethylamino, ethylamino, diethylamino, propylamino, butylamino and the like can be exemplified. As the alkoxycarbonyl group, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and the like are preferable. The alkylaminocarbonyl group is preferably one having 2 to 5 carbon atoms, and examples thereof include methylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, diethylaminocarbonyl, propylaminocarbonyl, butylaminocarbonyl and the like. As the alkylcarbonyloxy group, methylcarbonyloxy, ethylcarbonyloxy and the like are preferable. Where R ₆ ~ R ₁₇ Is preferably a bulky substituent, more preferably a hydrogen atom.
[0022]
Furthermore, as the substituent A in the general formula (1), a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an optionally branched alkyl group, a cycloalkyl group, a halogenated alkyl group, an alkoxyalkyl group, a nitro group, an amino group, Alkylamino group, cyano group, -OQ ₂ Group, -NHQ _Three Group, -COOQ _Four Group, -NHCOQ _Five Group, -OCOQ ₆ Group, -CH = CH-Q ₇ Group, -C≡C-Q ₈ Group, -N = NQ ₉ Group (where Q ₂ ~ Q ₉ Represents a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group), or a group represented by the following formula: Preferred are groups represented by general formulas (2a) to (2d) (Chemical formula 11), and more preferred are groups represented by (2e) to (2g) (Chemical formula 12).
[0023]
Embedded image

(In the above formula, Q ₁ , X ₁ , X ₂ , Y ₁ , Y ₂ , Z ₁ Represents the same meaning as above)
[0024]
Embedded image

(In the above formula, X ₁ , X ₂ , R _{twenty one} ~ R ₂₆ , P and q represent the same meaning as described above)
[0025]
In the above formula, specific examples of the substituent represented by A include fluorine, chlorine, bromine and iodine as the halogen atom, and the alkyl group which may be branched includes 1 to 1 carbon atoms. 20 are preferable, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, tert-pentyl, neopentyl, 1,2-dimethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, isohexyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 1,1-diethylethyl, n -Heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n Pentadecyl, n- hexadecyl, n- heptadecyl, n- octadecyl, n- nonadecyl, n- eicosyl and the like.
[0026]
The cycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted cyclopentyl group or cyclohexyl group, more preferably a substituted or unsubstituted cyclohexyl group, such as 2-chlorocyclohexyl, 3-chlorocyclohexyl, or 4-chlorocyclohexyl. 2-methylcyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl, 4-n-propylcyclohexyl, 4-isopropylcyclohexyl, 4-n-butylcyclohexyl, 4-sec-butylcyclohexyl, 4-tert -Butylcyclohexyl, 4-isobutylcyclohexyl, 4-n-pentylcyclohexyl, 4-n-hexylcyclohexyl, 4-n-heptylcyclohexyl, 4-n-octylcyclohexyl, 4-n-nonyl Cyclohexyl, 4-n-decylcyclohexyl, 2-n-methoxycyclohexyl, 3-n-methoxycyclohexyl, 4-n-methoxycyclohexyl, 4-n-ethoxycyclohexyl, 4-n-propoxycyclohexyl, 4-n-butoxycyclohexyl 4-n-pentoxycyclohexyl, 4-n-hexyloxycyclohexyl, 4-n-heptyloxycyclohexyl, 4-n-octyloxycyclohexyl, 4-n-nonyloxycyclohexyl, 4-n-decyloxycyclohexyl, Examples include 2,4-dimethylcyclohexyl, 2,5-dimethylcyclohexyl, 3,5-dimethylcyclohexyl, 2,4-dichlorocyclohexyl, 2,5-dichlorocyclohexyl, 3,5-dichlorocyclohexyl, and the like.
[0027]
As the halogenated alkyl group, those having 1 to 6 carbon atoms are preferable. Fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl, hepta Examples thereof include fluoropropyl.
As the alkoxyalkyl group, those having 2 to 10 carbon atoms are preferable, and methoxymethyl, methoxyethyl, methoxypropyl, methoxybutyl, methoxypentyl, methoxyhexyl, methoxyheptyl, methoxyoctyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxy Examples include butyl, ethoxypentyl, ethoxyhexyl, ethoxyheptyl, ethoxyoctyl, propoxymethyl, propoxyethyl, butoxymethyl, butoxyethyl, pentoxymethyl, hexyloxymethyl, heptyloxymethyl, octyloxymethyl, nonyloxymethyl, etc. .
As the alkylamino group, those having 1 to 20 carbon atoms are preferable, methylamino, dimethylamino, ethylamino, diethylamino, propylamino, dipropylamino, butylamino, dibutylamino, pentylamino, hexylamino, heptylamino, octyl Examples include amino, nonylamino, decylamino, undecylamino, dodecylamino, tridecylamino, tetradecylamino, pentadecylamino, hexadecylamino, heptadecylamino, octadecylamino, nonadecylamino, eicosylamino and the like.
0 Q ₁ ~ Q ₉ In the substituent represented by formula (1), the alkyl group which may be branched preferably has 1 to 20 carbon atoms. The substituted or unsubstituted cycloalkyl group is a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group that may be branched, a halogenated alkyl group, or a cycloalkyl group that may be substituted with an alkoxy group, preferably It is a cyclohexyl group which may be substituted. The substituted or unsubstituted aryl group is an optionally substituted phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, naphthyl group or pyridyl group. The substituent may be a halogen atom, a hydroxyl group, or a branched group. A good alkyl group, a halogenated alkyl group, an alkoxyalkyl group, an optionally substituted cycloalkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an alkylaminocarbonyl group, an arylaminocarbonyl group, or an arylazo group. .
Q ₁ ~ Q ₉ Is more preferably a substituted or unsubstituted aryl group, still more preferably an unsubstituted phenyl group, a halogen atom, a hydroxyl group, an optionally branched alkyl group or a substituted group. A phenyl group substituted with an optionally substituted cycloalkyl group.
[0028]
In substituent A, Y ₁ Or Y ₂ Is a substituted or unsubstituted aromatic ring, a substituted or unsubstituted aliphatic ring, or a substituted or unsubstituted heterocycle.
Examples of the aromatic ring include benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, anthraquinone, azulene, fluorene, fluorenone, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and the like. Examples of the aliphatic ring include cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane and the like, and examples of the heterocyclic ring include pyridine, pyrazine, pyrimidine, indole, isoindole, quinoline, isoquinoline, purine, acridine, pyrrole, thiophene, furan, and benzopyrrole. Benzothiophene, benzofuran, benzoxazole, benzothiazole, benzimidazole, benzotriazole, piperidine, piperazine, or a compound represented by the following formula (Chemical Formula 13).
[0029]
Embedded image

(Where Q _Ten Represents a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group)
Q _Ten In the substituent represented by formula (1), the alkyl group which may be branched preferably has 1 to 20 carbon atoms. The substituted or unsubstituted cycloalkyl group is a cycloalkyl group which may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, an optionally branched alkyl group, a halogenated alkyl group or an alkoxy group, and preferably a substituted cycloalkyl group. A cyclohexyl group which may be present. The substituted or unsubstituted aryl group is an optionally substituted phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, naphthyl group or pyridyl group. The substituent may be a halogen atom, a hydroxyl group, or a branched group. Examples thereof include a good alkyl group, an optionally substituted cycloalkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an alkylaminocarbonyl group, an arylaminocarbonyl group, and an arylazo group.
[0030]
Y ₁ Or Y ₂ In the aromatic ring, aliphatic ring, and heterocyclic ring represented by the above, the substituents include halogen atom, hydroxyl group, alkyl group, halogenated alkyl group, alkoxy group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkyl Aminocarbonyl group, arylaminocarbonyl group, phenyl group, biphenyl group, cyclohexyl group and the like can be mentioned.
Y ₁ Or Y ₂ Is preferably an unsubstituted or substituted benzene ring, naphthalene ring, anthraquinone ring or pyridine ring, and examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, a halogenated alkyl group, an alkoxy group, Examples thereof include a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylaminocarbonyl group, a phenyl group, a biphenyl group, and a cyclohexyl group. More preferable Y ₁ Or Y ₂ Is an unsubstituted or substituted benzene ring, and the substituent is a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, a halogenated alkyl group, a carboxyl group, a phenyl group or a cyclohexyl group.
[0031]
Z in substituent A ₁ In the substituent represented by formula (1), the alkyl group which may be branched preferably has 1 to 20 carbon atoms, and the substituted or unsubstituted cycloalkyl group may be a halogen atom, a hydroxyl group or a branched group. A cycloalkyl group that may be substituted with an alkyl group, a halogenated alkyl group, or an alkoxy group, preferably a cyclohexyl group that may be substituted. The substituted or unsubstituted aryl group is an optionally substituted phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, naphthyl group or pyridyl group. The substituent may be a halogen atom, a hydroxyl group, or a branched group. Examples thereof include a good alkyl group, an optionally substituted cycloalkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an alkylaminocarbonyl group, an arylaminocarbonyl group, and an arylazo group.
Z ₁ Is more preferably a substituted or unsubstituted aryl group, more preferably an unsubstituted phenyl group, a halogen atom, a hydroxyl group, an optionally branched alkyl group or a substituted group. It is a phenyl group substituted by an optionally substituted cycloalkyl group.
[0032]
R in substituent A _{twenty one} ~ R ₂₆ In the substituent represented by formula (1), the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be branched includes methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, isopentyl, n-hexyl, 2- Examples include methylpentyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,1-diethylethyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and the like, and examples of the cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms include cyclopentyl. And cyclohexyl.
[0033]
When the quinophthalone compound of the present invention is used in the production of a polarizing film, it can be used as it is, but it is preferably purified by recrystallization or other purification means. It is preferable to use after pulverization. The amount of the dye to be used is determined in consideration of the coloring ability of the dye to the base resin, which is a hydrophobic resin, and the thickness of the target polarizing film. The light transmittance is adjusted to 30 to 60%. For example, if the thickness of a polarizing film is 30-200 micrometers, the quantity with respect to resin of a pigment | dye is the range of 0.01-10 weight%.
The polarizing film of the present invention contains at least one of the above compounds. However, in order to obtain a desired hue, particularly to obtain a neutral gray polarizing film, a dichroic dye other than that of the present invention, depending on the case. Can be used by selecting and mixing several kinds of dyes having no dichroism. Furthermore, the polarizing film of this invention may contain additives, such as a ultraviolet absorber and a near-infrared absorber.
[0034]
The hydrophobic resin used in the polarizing film of the present invention is not particularly limited as long as it is an organic polymer compound having a linear structure that does not contain a hydrophilic group in terms of molecular structure, but desirably has thermoplasticity, Specific examples include vinyl halide polymer systems, acrylic systems, polyolefin systems, polyamide systems, polyimide systems, polyester systems, polycarbonate systems, and polyethersulfone resins. Among these, at least 80% by weight of an aromatic polyester resin component such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene bis-α, β- (2-chlorophenoxy) ethane-4, 4′-dicarboxylate is used. The resin composition containing the above is preferable, and polyethylene terephthalate excellent in heat resistance, moisture resistance and transparency is particularly preferable.
A conventionally well-known method can be used as a method of incorporating a pigment into the base resin, which is a hydrophobic resin. That is, a) A method of dry blending a dye into a resin and kneading with an extruder, or a method of using the kneaded material as a master batch, and b) impregnating an amorphous sheet of resin immersed in a solvent in which the dye is dissolved. There is a method to make it. Among these, the method of kneading in an extruder after dry blending a) is most preferable in that the dye concentration can be easily controlled.
[0035]
In order to produce the polarizing film of the present invention, the base resin is colored by the above method together with at least one selected from the pigments of the present invention and, if necessary, other pigments to be mixed, and then the film or sheet And stretched in one direction of the vertical or horizontal direction at 3.5 to 7.0 times, preferably 4.0 to 6.5 times at (Tg-20 ° C) to (Tg + 50 ° C) ( Tg represents the glass transition temperature of the base resin). It is also possible to stretch 2.0 times or less in the direction perpendicular to the stretching direction after this stretching or simultaneously with stretching. Next, the stretched film can be produced by heat treatment preferably at 80 to 150 ° C.
[0036]
The polarizing film thus produced can be further processed into various forms of films and sheets for practical use depending on the application.
That is, the protective film (layer) made of a protective film (layer) made of the above-described method, which is excellent in optical transparency and mechanical strength on one or both sides, for example, colored or non-colored glass or synthetic resin ) In the form of a polarizing sheet or film provided with a), a liquid crystal display that is generally used, a form in which an adhesive is applied on one or both sides for the convenience of use in a window glass or glasses, Furthermore, the thing etc. which added the transparent conductive film, such as an indium tin system oxide, to the surface of a polarizing film by well-known methods, such as vapor deposition, sputtering, or the coating method, etc. are illustrated. These can also be used as cell forming materials for liquid crystal display elements.
[0037]
【Example】
Hereinafter, specific examples of the compound of the present invention and a polarizing film using the compound will be specifically described, but the present invention is not limited thereto.
In Examples, the polarization performance of a compound is represented by a dichroic ratio (dichroic ratio). The dichroic ratio is a value measured by the following method. That is, two polarizing films are stacked so that the stretching directions are parallel, the absorbance at the visible region maximum absorption wavelength measured in the optical path of the spectrophotometer is (A‖), and the average value of absorbance at 850 to 900 nm is ( B‖). In addition, two polarizing films are stacked so that the stretching direction is perpendicular, and the measured absorbance at the visible region maximum absorption wavelength is (A⊥), and the average absorbance at 850 to 900 nm is (B （). The dichroic ratio (DR) was calculated using the following equation as a numerical value representing the polarization performance of the pigment, after subtracting the absorption by the film substrate.
DR = [(A⊥) − (B⊥)] / [(A‖) − (B‖)]
In the examples, “parts” indicate parts by weight.
[0038]
Example 1
16 parts of 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride and 12 parts of 3-hydroxy-2-methylquinoline-4-carboxylic acid were stirred at 210 ° C. for 5 hours in 180 parts of sulfolane. After cooling to room temperature, the precipitate was filtered, washed with methanol, and dried to obtain 20 parts of the following formula (A) (Chemical Formula 14). The absorption maximum wavelength was 463 nm in DMF, and the elemental analysis values were as follows.

Next, 8.2 parts of the compound represented by the formula (A) and 8.0 parts of 4-amino-4 ′-(4-n-octylphenylaminocarbonyl) biphenyl are converted into 1,3-dimethyl-2-imidazolide. The mixture was stirred at 140 ° C. for 5 hours in 140 parts of non- (DMI). After cooling to room temperature, the precipitate was filtered, washed with DMI, then washed with methanol and dried to obtain 11.7 parts of the following target compound (B) (Chemical Formula 14).
[0039]
Embedded image

[0040]
The maximum absorption wavelength in o-chlorophenol was 465 nm, the melting point was 300 ° C. or higher, and the elemental analysis values were as follows.

This compound was added to polyethylene terephthalate resin pellets so that the single transmittance of the polarizing film was 40%, mixed uniformly, melt-extruded, and formed into a sheet having a thickness of about 200 μm. This sheet was stretched 5 times in the transverse direction at 80 ° C. using a tenter stretching machine, and heat treated at 150 ° C. for 1 minute to obtain an orange-yellow polarizing film having a thickness of 100 μm. The dichroic ratio at the maximum absorption wavelength of 477 nm was excellent at 39.5.
The polarizing film was allowed to stand for 500 hours at 80 ° C. and a relative humidity of 90%, but substantially no change in hue or reduction in dichroic ratio was observed. Further, the shrinkage ratio of the film was 1% or less in both the vertical direction and the horizontal direction, and the film had good dimensional stability. The polarizing film was allowed to stand in a dryer at 120 ° C. for 500 hours, but the degree of polarization was not lowered and the film had good dimensional stability.
[0041]
Example 2
In the same manner as in Example 1, except that a compound represented by the following formula (C) (Chemical Formula 15) was used instead of 4-amino-4 ′-(4-n-octylphenylaminocarbonyl) biphenyl, Compound (D) (Chemical 15) was obtained.
The maximum absorption wavelength in o-chlorophenol was 465 nm, the melting point was 300 ° C. or higher, and the elemental analysis values were as follows.

Using this compound (D), a film was processed in the same manner as in Example 1 to obtain an orange-yellow polarizing film. The dichroic ratio at the maximum absorption wavelength of 478 nm was as excellent as 39.4. As a result of the durability test similar to that of Example 1, the polarization degree did not decrease and the dimensional stability was good.
[0042]
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[0043]
Example 3
In the same manner as in Example 1, except that a compound represented by the following formula (E) (Chemical Formula 16) is used instead of 4-amino-4 ′-(4-n-octylphenylaminocarbonyl) biphenyl, Compound (F) (Chemical Formula 16) was obtained.
The maximum absorption wavelength in o-chlorophenol was 465 nm, the melting point was 300 ° C. or higher, and the elemental analysis values were as follows.

Using this compound (F), a film was processed in the same manner as in Example 1 to obtain an orange-yellow polarizing film. The dichroic ratio at the maximum absorption wavelength of 478 nm was as excellent as 38.7, and as a result of the durability test similar to that of Example 1, the degree of polarization did not decrease and had good dimensional stability.
[0044]
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[0045]
Example 4
The following compounds are similarly obtained except that a compound represented by the following formula (G) (Chemical Formula 17) is used instead of 4-amino-4 ′-(4-n-octylphenylaminocarbonyl) biphenyl in Example 1. (H) (Chemical Formula 17) was obtained.
The maximum absorption wavelength in o-chlorophenol was 465 nm, the melting point was 300 ° C. or higher, and the elemental analysis values were as follows.

Using this compound (H), a film was processed in the same manner as in Example 1 to obtain an orange-yellow polarizing film. The dichroic ratio at the maximum absorption wavelength of 478 nm was as excellent as 40.1. As a result of the durability test similar to that in Example 1, the degree of polarization did not decrease and the dimensional stability was good.
[0046]
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[0047]
Examples 5-136
In Example 1, the compounds are listed in Table 1 (Tables 1 to 3), Table 2 (Tables 4 to 7), Table 3 (Tables 8 to 10), Table 4 (Tables 11 to 12), Table 5 (Table 13), Table 6 (Table 14), Table 7 (Table 15), Table 8 (Table 16), Table 9 (Table 17), Table 10 (Table 18), Table 11 (Table A polarizing film was produced in the same manner as in Example 1 except that the various quinophthalone compounds shown in 19) were used.
Tables 1 to 11 show the dye structural formulas of the compounds used, the dichroic ratio of the polarizing film, and the hue.
In Tables 1 to 11, “excellent” in the column of dichroic ratio indicates a value of 30 or more, and good indicates a value of 25 or more.
All of the obtained polarizing films had excellent polarizing performance.
[0048]
[Table 1]

[0049]
[Table 2]

[0050]
[Table 3]

[0051]
[Table 4]

[0052]
[Table 5]

[0053]
[Table 6]

[0054]
[Table 7]

[0055]
[Table 8]

[0056]
[Table 9]

[0057]
[Table 10]

[0058]
[Table 11]

[0059]
[Table 12]

[0060]
[Table 13]

[0061]
[Table 14]

[0062]
[Table 15]

[0063]
[Table 16]

[0064]
[Table 17]

[0065]
[Table 18]

[0066]
[Table 19]

Comparative Examples 1-6
Dyes in Table 12 (Table 20) (Examples 3, 27 and 31 of JP-A-62-270664, and Examples 1, 3 and 4 of JP-A 63-49705) A polarizing film was produced in the same manner as in Example 1 except that each dye in Table 1 No. 2 was used. The obtained polarizing films were all inferior to the quinophthalone compound of the present invention.
Table 12 shows the dye structural formula of the compound used, the dichroic ratio of the polarizing film, and the color tone.
[0067]
[Table 20]

[0068]
【The invention's effect】
The polarizing film containing the quinophthalone dye of the present invention is excellent in polarizing performance, heat resistance, moist heat resistance and dimensional stability, and is extremely useful as a polarizing film for liquid crystal display.

Claims

A quinophthalone compound represented by the following general formula (1) which can be suitably used as a dichroic dye.

[Wherein, R _{1 to} R ₅ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally branched alkyl group or an alkoxy group, and R _{6 to} R ₁₇ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, In the alkoxy group, m and n each represents 0 or 1, and m + n = 1 or 2, A represents a substituent, and the substituent A is represented by the following general formula (2e), (2f) or (2g )

(Wherein R _{21 to} R ₂₆ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be branched, a phenyl group or a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms; R ₂₂ and R _23; , R ₂₃ and R ₂₄ , R ₂₄ and R ₂₅ may be bonded to each other to form an aromatic 6-membered ring, p and q are 0 to 3, X ₁ and X ₂ are —O—, —S -Represents an -NH- group)
The group represented by either of these is represented. However, R ₃ may be an unsubstituted cycloalkyl group. ]

The quinophthalone compound according to claim ₁ , wherein R ₁ , R ₂ and R _{4 to} R ₁₇ are hydrogen atoms, and R ₃ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be branched.

A quinophthalone dichroic dye using the quinophthalone compound according to claim 1.

A polarizing film, wherein the hydrophobic resin contains at least one quinophthalone dichroic dye according to claim 3 in an oriented state.