JP3665770B2

JP3665770B2 - Strength improving material for hardened cement body and hardened cement body containing the same

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Publication number: JP3665770B2
Application number: JP2002108784A
Authority: JP
Inventors: 博一友竹; 利康清水; 博英門; 和之鳥居
Original assignee: Hokukon Co Ltd
Current assignee: Hokukon Co Ltd
Priority date: 2002-04-11
Filing date: 2002-04-11
Publication date: 2005-06-29
Anticipated expiration: 2022-04-11
Also published as: JP2003306361A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、セメント硬化体の強度を向上させるためのセメント硬化体用強度向上材を配合してなるセメント硬化体に関し、特に、従来セメント硬化体の骨材として利用しても、天然骨材と比較して著しい強度不足を生ずることからその使用に問題があった陶磁器の廃材や粘土瓦の廃材又はレンガの廃材から選ばれた少なくとも１種の焼成カオリンを含む材料を、セメント硬化体用強度向上材として有効に活用できる上、資源の有効利用、再資源化も促進することができるセメント硬化体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
コンクリートやモルタル等に代表されるセメント硬化体は、その歴史が約１００年であり、２０世紀の文化社会を支えてきた主要な材料の一つであることは疑う余地が無く、現代生活において、我々の生活に不可欠な存在となっている。
【０００３】
これは、セメント硬化体の材料であるセメント、砂利、砂及び水等が廉価で大量に入手し易く、しかも成形性が良好であるなどの特性が建造物を造るのに適していたからであり、又、セメント硬化体は鉄筋や鉄骨と一体になることで、耐震性、耐火性、遮音性に優れた建材になるといった利点があるからである。
【０００４】
このようなセメント硬化体の利点から、セメント硬化体は多岐の分野、例えば、建物の構造体、電柱、道路の舗石、コンクリートブロック塀、線路の枕木、トンネル、ダム、橋梁、護岸等、あらゆる分野にわたって使用されており、２１世紀の社会においても重要な材料として、更に幅広い分野で多量に使用されていくであろうことは容易に予想されるところである。
【０００５】
ところで、コンクリートやモルタル等のセメント硬化体を製造するために必要とされる骨材は、当該セメント硬化体の強度、耐久性及び水密性に大きな影響を与えるものであることから、その品質には十分な配慮が必要とされるものである。
【０００６】
従来は、川砂、川砂利が最も品質の良い骨材とされていたが、近年、骨材資源の枯渇の問題から、海砂、山砂などの骨材や、砕砂、砕石等の人工骨材が川砂や川砂利の代替として用いられるようになってきている。
【０００７】
しかしながら、海砂は塩分の含有率が多く鉄筋などの発錆を生じさせる問題があり、又、山砂は植物の腐食によって生じた有機不純物や軟石、泥分などを含むため、セメント硬化体の品質を低下させる問題があるため、何れも真水で洗浄等する必要があり、使用や取扱が制限されるといった問題がある。
【０００８】
一方、岩石をクラッシャーやミルなどを用いて破砕した砕砂、砕石等の人工骨材は、比重、吸水率などの石質やセメントペーストとの付着力がよいなどの利点があることから、現在最も多く用いられているのであるが、これについても自然環境の保全運動が高まる中での原石の確保等が困難となってきており、将来的に、砕石の供給量が需要に追いつかなくなるといった問題が発生するおそれがある。
【０００９】
ところで、最近ではコンクリート構造物を取り壊し、解体したときに発生するコンクリート屑を細かく砕いたものを骨材（再生骨材）として用いることも進められているが、一般的に再生骨材は、天然骨材や人工骨材と比較して物理的強度が劣り、又、一定の品質のものを得難いため、その使用が制限されるといった問題がある。
【００１０】
ところが、近年、建設工事に伴い発生する建設廃棄物の増大は、最終処理処分場の確保の問題や不適正処理の問題と相成って、大きな社会問題となっていることから、資源の有効利用、再資源化、環境整備の促進のためなどの施策として循環型社会基本法、建設リサイクル法、グリーン購入法の立法化が行われ、廃棄物処理対策に対する社会全体の取り組みが始まっている。
【００１１】
この取り組みの中、木造建築物に多く使われている屋根瓦等の廃棄処理については、従来粘度採取場所等に単に埋め立てることによって行われていたが、特に最近、大量に建設廃棄物が発生することから、法規制により有償にて特定の最終処分場に埋め立て処分を行うこととなった。
【００１２】
これにより、最終処分場の逼迫化が更に加速すると共に屋根瓦等の建設廃棄物についての処理費用が大きな負担となるため、年々、廃瓦の再資源化を望む声が大きくなってきている。
【００１３】
このような状況の中、最近では廃瓦を加工して再資源化する様々な試みがなされている。具体的には、例えば再度瓦材料として再利用したり、廃瓦粉砕物を樹脂で固形化し歩道の化粧舗装材として利用したり、即脱成形のインターロッキングブロック用骨材として利用したり、又、特に廃瓦を粉砕してこれを骨材としたセメント硬化体の研究が盛んに行われている。
【００１４】
具体的には、例えば特開平１０−５９７５６号公報には、コンクリート屑、硝子屑、陶磁器屑、レンガ屑類の廃材により再製されたリサイクル骨材の粗粒率を変化させ、ないしは前記リサイクル骨材に硬化剤を添加して粗粒率を変化させることにより透水率及び保水率が制御され、必要に応じて成形されていることを特徴とするリサイクル骨材を用いた透・保水率制御材料が開示されている。
【００１５】
又、特開２０００−１８９９５２号公報には、炭化物粒子とセラミック粒子を主原料とし、これにセメントと適量の水を加えて固めたブロックであって、該ブロック内部には無数の小さな孔を形成し、表面に露出する孔から侵入した水が内部の炭化物の微細孔に入り込んで、含んでいる不純物を取り除くことを特徴とする水質浄化ブロックが開示されている。
【００１６】
更に、特開２００１−２６９０２号公報には、レンガ、焼き瓦、窯業陶磁器類を破砕したもの、又は天然軽石や珪藻土及び保水性を有する人造の骨材を保水材量として使用してコンクリートブロックの板状体を成形し、表面を骨材露出仕上げし、コンクリートモルタル部の上面を保水性骨材の頂部より一段下がった状態に仕上げ、なおかつ表面の露出した保水性骨材の頭部を研削、研磨し、平滑になった露出骨材の表面とコンクリートモルタル上面とに段差空間のある、保水性コンクリート床材が開示されている。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの発明については、いずれも多孔質のセメント硬化体に関するものであり、保水性や透水性が付与されていることから、保水性基材や水質浄化用のフィルター基材として利用することはできるが、物理的強度に劣り、一定以上の強度が求められるボックスカルバート、共同溝、Ｌ字型擁壁、道路用側溝などの中型や大型のコンクリート製品及び比較的大きな強度を必要とする土木、建築工事向けの生コンクリートには用いることができない点に注目すべきである。
【００１８】
即ち、廃瓦を粉砕してなる骨材の強度は、前述した従来の骨材（天然骨材及び人工骨材）と比較して脆弱であるため、廃瓦を骨材としてセメント硬化体を製造した場合、その物理的強度は従来の骨材を用いて製造したセメント硬化体よりも著しく劣るのである。
【００１９】
このため、廃瓦を骨材として再利用するセメント硬化体の研究分野においては、当該セメント硬化体の物理的強度が必要とされない分野においての利用のみを主として研究、開発の対象とされているのである。
【００２０】
このことは、特開２００２−２０１５５号公報に記載された実施例６において、瓦を破砕して作成した瓦砕石と瓦砂とを骨材として用いたセメント硬化体（インターロッキングブロック）の曲げ強度が、僅か３．０Ｎ／ｍ^２程度であることからも明らかな事実である。
【００２１】
なお、このような廃瓦の強度不足に鑑みて、特開２００１−２２０２０６号公報においては、繊維状物を含むセメント成形品廃材を水性媒体中で湿式粉砕して超微粉化し、得られた超微粉をセメント成形品の製造における原料（骨材）の少なくとも一部として用いることを特徴とするセメント成形品廃材のリサイクル方法が開示されている。
【００２２】
そして、同号公報には、繊維状物としてアスベストやロックウール等の鉱物繊維やガラス繊維を挙げている。
【００２３】
即ち、同号公報に記載の発明は、このような繊維状物を含むセメント成形品廃材を超微粉化し、得られた超微粉をセメント成形品（セメント硬化体）の製造における原料の少なくとも一部として用い、当該繊維状物をセメント硬化体中でマイクロフィラー（充填剤）として作用させ、又、この繊維状物中の未反応シリカをセメントと反応させることによってセメント硬化体の物理的強度を向上させているのである。
【００２４】
しかしながら、同号公報に記載の発明は、このようなアスベストやロックウール等の鉱物繊維やガラス繊維が含まれるセメント成形品廃材を用いることが必須のものであることから、これらの繊維を含まない一般的な建築廃材の再利用の問題を解決するものとは成り得ないのである。
【００２５】
又、これらの鉱物繊維やガラス繊維は塵肺や発ガン性の発生問題があり、人体に極めて有害であることから、その使用が厳しく制限されているものであり、将来的に材料の確保が困難になることは予想に難くない。
【００２６】
従って、これらは何れも実施には問題を生じ普及に至ってないのが現状であるり、この点は、建築設備の一部である衛生機器、タイルや茶碗更にコップなどの陶磁器においても同様な状況にある。
【００２７】
更に、このような廃棄物として廃棄される陶磁器は多種多様な材料であるために、一様に材料として使用することは難しく、使用可能な状態に加工するためには多大な費用が必要となることが再資源化が進まない要因となっている。
【００２８】
そこで、本発明者は、前記技術的課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、従来では、自然骨材の代替えとして単純に使用しても強度の確保が不可能であり耐久構造材としては不適性であることを解明し、普及しない要因となっていることが判明したが、特に、陶磁器の廃材や粘土瓦の廃材又はレンガの廃材から選ばれた少なくとも１種の焼成カオリンは、セメントとのポゾラン反応による強度発現し、しかもその粒度調整による悪影響の排除等によってコンクリート成形物の強度確保、固まる前のフレッシュ性状の確保を可能にし、コンクリート骨材としての活用方法を確立したものである。
【００２９】
即ち、本発明者は、セメント硬化体の強度を向上させるための強度向上材として、陶磁器の廃材、粘土瓦の廃材又はレンガの廃材から選ばれた少なくとも１種の焼成カオリンを含む材料を粉砕した粉粒体であって、特に、この粉粒体全体に対し、粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末が５重量％以上含まれていると、セメントとのポゾラン反応が極めて効果的に行われる結果、コンクリート成形物の強度確保ないし強度向上を図ることができるとの知見を得、本発明を完成するに至ったものである。
【００３０】
つまり、本発明者は、通常セメント硬化体の製造に用いられる骨材については、当該骨材中に、ごみ、泥、有機不純物及び塩化物等が多く含まれると、同一のスランプを得るための水分量が多くなり、その結果、セメント硬化体の品質低下をきたすため、ＪＩＳ
Ａ１１０３に基づき、網篩０．０７５ｍｍを通過する微粉末は除去されるのが常識であるが、本発明者は、この常識に捕らわれることなく、逆にこの網篩０．０７５ｍｍを通過し、且つ焼成カオリンを含む微粉末に着目し、常識とは逆に、この陶磁器の廃材、粘土瓦の廃材又はレンガの廃材から選ばれた少なくとも１種の焼成カオリンを含む微粉末を積極的にセメント硬化体に配合することにより、セメントとのポゾラン反応が極めて効果的に行われる結果、セメント硬化体の強度を一層向上させることができるとの知見を得たのである。
【００３１】
更に詳しくは、本発明者は、物理的強度に劣るといわれる陶磁器の廃材や粘土瓦の廃材等を単にセメントに配合したのではセメント硬化体の強度が低下するが、この陶磁器の廃材や粘土瓦の廃材等の焼成カオリンを含む材料を粉砕し、網篩０．０７５ｍｍを通過する微粉末を積極的に用いることにより、セメント硬化体中に当該微粉末を分散させ、当該微粉末に含まれる焼成カオリンとセメントとのポゾラン反応を促進させることにより、モノサルフェート、エトリンガイト、Ｃ−Ｓ−Ｈゲル等の水和生成物を生成させ、セメント硬化体の強度を向上させることができるとの知見を得たのである。
【００３２】
本発明は、前記知見に基づき完成されたものであり、従来セメント硬化体の骨材として利用する場合に、天然骨材と比較して著しい強度不足を生ずることからその使用に問題があった陶磁器の廃材、粘土瓦の廃材又はレンガの廃材から選ばれた少なくとも１種の焼成カオリンを含む材料を有効に活用できる上、資源の有効利用、再資源化も促進することができるのであり、又これを配合することにより、一定以上の強度が求められるボックスカルバート、共同溝、Ｌ字型擁壁、道路用側溝などの中型や大型のコンクリート製品及び比較的大きな強度を必要とする土木、建築工事向けの生コンクリートにも好適に用いることができるセメント硬化体を提供することを目的とする。
【００３３】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成するため、本発明に係るセメント硬化体は、セメント硬化体の強度を向上させるためのセメント硬化体用強度向上材を配合してなるセメント硬化体であって、前記セメント硬化体用強度向上材は陶磁器の廃材、粘土瓦の廃材又はレンガの廃材から選ばれた少なくとも１種の焼成カオリンを含む材料を粉砕した粉粒体であり、特に、この粉粒体全体に対し、粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末が５重量％以上含まれているものであり、しかも前記セメント硬化体用強度向上材、セメント及び水を必須成分とするセメント組成物を形枠内に打設後、水中養生、蒸気養生又はオートクレーブ養生から選ばれた少なくとも１種以上の養生工程を講じてなることを特徴とするものである（但し、鉱物繊維やガラス繊維が含まれたものを除く。）。
【００３４】
そして、本発明に係るセメント硬化体は、後述の廃材からなるセメント硬化体用強度向上材を配合してなるものであり、特に、前記セメント硬化体用強度向上材、セメント及び水を必須成分とするセメント組成物を形枠内に打設後、水中養生、蒸気養生又はオートクレーブ養生から選ばれた少なくとも１種以上の養生工程を講じてなることを特徴とするものである（但し、鉱物繊維やガラス繊維が含まれたものを除く。）。
尚、本発明において、セメント硬化体とはセメントを用いた各種製品の総称をいい、代表的にはモルタル製品やコンクリート製品が挙げられる。
【００３５】
即ち、本発明に係るセメント硬化体に配合されるセメント硬化体用強度向上材としては、建築・建設解体現場や陶磁器ないし粘土瓦の生産現場などで発生する陶磁器の廃材、粘土瓦の廃材又はレンガの廃材から選ばれた少なくとも１種の焼成カオリンを含む材料を粉砕する際に、同時に発生する粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末を取り除くことなく、積極的に利用したものであり、そして、本発明のセメント硬化体は、前記セメント硬化体用強度向上材、セメント及び水を必須成分とし、更に、所望により、その他の骨材及び添加剤等と共に混合し、セメント硬化体中に当該微粉末を分散させ、その後の成形、養生工程において、当該微粉末に含まれる焼成カオリンとセメントとのポゾラン反応を促進させることにより、モノサルフェート、エトリンガイト、Ｃ−Ｓ−Ｈゲル等の水和生成物を生成させて、強度を向上させたものである。
【００３６】
以下、本発明に係るセメント硬化体について順に詳細に説明する。
【００３７】
本発明に係るセメント硬化体に配合されるセメント硬化体用強度向上材としては、陶磁器或いは粘土瓦及びレンガのように焼成カオリンを含む建築・建設廃材から選ばれた少なくとも１種以上の廃材を粉砕した粉粒体が挙げられる。
【００３８】
ところで、本発明においては、作業者の衛生・安全性及び作業性等の観点から、特に、これらの建築・建設廃材の中でも塵肺を引き起こしたり、発ガン性を有する物質、例えばアスベストやロックウール等の鉱物繊維やガラス繊維が含まれていないものが用いられる。
【００３９】
本発明に係るセメント硬化体に配合されるセメント硬化体用強度向上材においては、これらの焼成カオリンを含む材料を粉砕したものであるが、粉砕手段としては、特に限定されるものではなく、具体的には例えば、ジョークラッシャーやインパクトクラッシャー或いは各種ミルなどの破砕機械を用いて容易に粉砕することができる。
【００４０】
そして、この粉砕工程において粉砕された粉粒体の全体に対して、その粒径が０．０７５ｍｍ以下の微粉末が５重量％以上含まれるように調製されていることを要するが、この調製方法としては、例えば、粉砕された粉粒体を０．０７５ｍｍの網ふるいに通し、網ふるいを通過しなかった粉粒体を再度粉砕工程に供することを繰り返すことにより、最終的に粉粒体中における粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末の割合を５重量％以上にすれば良いのである。
【００４１】
ところで、粒径０．０７５ｍｍ以上の粉粒体についても、前記ポゾラン反応が生ずることは確認されているが、このようなサイズの粉粒体については、セメントとの接触面積が相対的に小さくなるため、セメント硬化体中での材料どうしの接合性が低下したり、ポゾラン反応による強度を向上させる効果が粒径が大になるほど乏しくなり、特に、粉粒体の粒径が１５ｍｍを超えるほどに大きくなり過ぎると、この大径の粉粒体が立体障害となってセメント硬化体中での材料どうしの接合性が一層低下したり、ポゾラン反応に起因する強度を向上させる効果よりも、むしろセメント硬化体自体の有する強度の脆弱性が生じて、逆にセメント硬化体の強度を低下させる虞れが生じるので好ましくない。
【００４２】
従って、本発明においては、粉粒体中における０．０７５ｍｍ以下の微粉末の割合を５重量％以上にすることを要し、更に１５重量％以上、２０重量％以上、５０重量％ないしは１００重量％へと増加させることにより、一層セメント硬化体中への分散性が向上し、セメントと接触面積が増加し、セメント硬化体の強度を向上する効果が促進されるので特に好ましい。
【００４３】
これより、本発明に係るセメント硬化体に配合されるセメント硬化体用強度向上材においては、究極的には粒径０．０７５ｍｍ以下の粉末が１００重量％であることが最も好ましい態様になるが、焼成カオリンを含む材料を全て粒径０．０７５ｍｍ以下に粉砕することは、工業的にも経済的にも妥当でなく、一応５重量％以上含まれていれば所望の強度向上効果が得られることからこのように定めたものである。
【００４４】
ところで、本発明に係るセメント硬化体に配合されるセメント硬化体用強度向上材においては、陶磁器の廃材、粘土瓦の廃材又はレンガの廃材から選ばれた少なくとも１種の焼成カオリンを含む材料を粉砕した粉粒体において、その中に含まれる最大粒径の粉粒体が１５ｍｍ以下であるものが望ましい。そして、陶磁器の廃材、粘土瓦の廃材又はレンガの廃材から選ばれた少なくとも１種の焼成カオリンを含む材料を粉砕した粉粒体において、１５ｍｍを超える粉粒体が含まれると、セメント硬化体中でのポゾラン反応が至極制限されるだけでなく、セメント硬化体中への分散性が劣ると共に、セメントとの接触面積が相対的に小さくなる結果、この大径の粉粒体が立体障害となってセメント硬化体中での材料どうしの接合性が一層低下したり、ポゾラン反応に起因する強度を向上させる効果よりも、むしろセメント硬化体自体の有する強度の脆弱性が生じて、逆にセメント硬化体の強度を低下させる虞れが生じるので好ましくない。
【００４５】
従って、本発明に係るセメント硬化体に配合されるセメント硬化体用強度向上材においては、前述の観点から、粉粒体の最大粒径が５ｍｍ以下であるものが一層望ましく、このような粉粒体を用いることによって立体障害が解消され、セメント硬化体中での材料どうしの接合性が更に向上してセメント硬化体の強度向上材として優れた特性を発現するので望ましい。
【００４６】
更に、本発明に係るセメント硬化体に配合されるセメント硬化体用強度向上材においては、究極的に、その粉粒体の平均粒径が０．０７５ｍｍ以下のものが最も望ましく、このように構成することにより、セメント硬化体中でのポゾラン反応が至極促進されるだけでなく、セメント硬化体中への分散性が向上すると共に、セメントとの接触面積が著しく向上するだけでなく、この粉粒体に起因する立体障害が確実に解消されてセメント硬化体中での材料どうしの接合性が一層向上したり、ポゾラン反応に起因するセメント硬化体の強度向上が確実に実現されるので最も望ましい。
【００４７】
そして、本発明に係るセメント硬化体は、前記セメント硬化体用強度向上材を配合したことを特徴とするものである。
【００４８】
即ち、本発明のセメント硬化体は、少なくともセメントと水に対して、前記セメント硬化体用強度向上材を配合したものであり、その他、骨材や混和材等を適宜配合しても差し支えはないものである。
【００４９】
本発明のセメント硬化体で用いられるセメントとしては、特に限定されるものではないが、市販品のものが、製造コストや入手の容易性等の観点から望ましく、具体的には、例えばポルトランドセメント、混合セメント及び特殊セメントが含まれ、ポルトランドセメントには、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント及びこれらのセメント中の全アルカリを０．６％以下に抑えた底アルカリ型のものなどが挙げられる。
【００５０】
混合セメントとしては、ポルトランドセメントのクリンカーに適当な急冷高炉スラグやボゾラン材料を綴合して粉砕したものであり、高炉セメント、シリカセメント、或いはフライアッシュセメントなどが挙げられる。
【００５１】
特殊セメントの代表としては、ボーキサイトにほぼ等量の石灰石を混合し、溶融焼成した後、急冷粉砕したアルミナセメントと、アルミナセメントと同じように超速硬性を有し、長期にわたって安定した強度増進を示し、高強度を期待することができる超速硬セメントとが挙げられる。
【００５２】
これらセメントの中では、最も廉価で、且つ入手が容易な普通ポルトランドセメントを用いることが望ましいが、その他、前述した各種のセメントから選ばれた少なくとも１種以上を単独或いは混合して併用しても良いのである。
【００５３】
又、本発明に係るセメント硬化体で用いられる骨材としては、川砂、川砂利、海砂、海砂利、山砂又は山砂利等の天然骨材、砕砂、砕石又はスラグ砕石等の人工骨材、その他軽量骨材や重量骨材或いはコンクリート屑、陶器屑、レンガ屑或いは瓦屑等を粉砕してなる再生骨材等を挙げることができるのであり、本発明においては必要に応じてこれらの骨材から選ばれた少なくとも１種以上を好適に用いることができる。
【００５４】
更に、前記混和材料としては、ＡＥ剤、減水剤、高性能ＡＥ減水剤、コンクリート分離防止剤、促進剤、急結剤、遅延剤、気泡剤、発泡剤、防錆剤、フライアッシュ、シリカフューム、高炉スラグ粉末又は膨張剤等が挙げられるのであり、本発明においては必要に応じてこれらの混和材料から選ばれた少なくとも１種以上を好適に用いることができる。
【００５５】
前述のごとく、本発明のセメント硬化体は、セメントに水及び前記セメント硬化体用強度向上材を配合し、更に必要に応じて前記骨材や前記混和材料を加えてなるものであるが、セメント硬化体の最終的強度を向上させるためには、セメント中に一定以上の量のセメント硬化体用強度向上材が配合されている必要がある。
【００５６】
更に詳しくは、セメント硬化体の強度の向上に最も寄与するのは、前記セメント硬化体用強度向上材における粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末であり、従って、セメント硬化体の強度を向上させるには、セメントに対する当該微粉末の混合割合が一定以上の量となる必要がある。
【００５７】
本発明において、セメントに対する前記セメント硬化体用強度向上材における粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末の割合としては、選択されたセメントの種類や、その他の骨材の種類や量或いは混和材の存在等に応じて、最終的にセメント硬化体に求められる強度が発現するように適宜選択すれば良く、特に限定されるものではないが、一般的には、用いられるセメント１００重量部に対して、セメント硬化体用強度向上材における粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末の配合量が３〜５０重量部程度の範囲となるように配合されてなるものが好ましい。
【００５８】
セメント１００重量部に対して、セメント硬化体用強度向上材における粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末の配合割合が３重量部未満では、少な過ぎて所望の強度向上効果が得られず、一方、５０重量部を超えると、多すぎて無駄になるばかりか、セメント硬化体のワーカビリティに影響を与えるため何れも好ましくない。
【００５９】
従って、本発明においては、セメント１００重量部に対して、セメント硬化体用強度向上材における粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末の配合量が３〜５０重量部程度の範囲となるように配合することが好ましく、更に１０〜４５重量部程度の範囲となるように配合することが一層好ましい。
【００６０】
ところで、本発明のセメント硬化体を製造するにあたっては、打ち込み、型枠への流入（打設）後の養生工程が必要となるが、セメントと焼成カオリンとのポゾラン反応を一層促進するために、特に、水中養生或いは蒸気養生或いはオートクレーブ養生の促進養生から選ばれたいずれか１種以上の養生を講ずる必要がある。
【００６１】
なお、前記水中養生における保持温度としては、特に限定されるものではないが、一般的には１０〜３０℃の範囲が好ましい。
【００６２】
又、前記蒸気養生においても、養生温度は特に限定されるものではなく、又、この養生温度を保持する養生時間も特に限定されることはなく、例えば保持温度については３０〜１００℃程度にすればよく、又、この養生温度を保持する時間は３〜１２時間程度にすればよいのである。
【００６３】
更に、前記オートクレーブ養生においても、好適な時間、温度、圧力下で行うことができ、具体的には、例えば１５０〜２１０℃程度の温度で、且つ圧力５〜２１ｋｇ／ｃｍ^２程度の圧力条件下で、３〜６時間程度かけて行われる。
【００６４】
なお、オートククレーブ養生後の冷却は、例えば２〜４時間程度をかけて１２０℃程度まで冷却した後、２〜４時間程度をかけて室温近くまで水冷してから、自然放冷により室温まで冷却するという方法が採用される。
【００６５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６６】
（１）実施例１〜３及び比較例１〜３の使用材料
（ａ）セメントとして、市販のポルトランドセメント（比重：３．１６、比表面積：３３００ｃｍ^２／ｇ）を用いた。
（ｂ）セメント硬化体用強度向上剤として、越前瓦を粉砕し、０．０７５ｍｍの網篩でふるい分けて得た粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末（密度２．６２ｇ／ｃｍ^３、比表面積１６５０ｃｍ^２／ｇ）を用いた。
（ｃ）比較例用の充填材として、コンクリート屑を粉砕し、０．０７５ｍｍの網篩でふるい分けて得た粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末（密度２．３４ｇ／ｃｍ^３、比表面積１１００ｃｍ^２／ｇ）を用いた。
【００６７】
実施例１
前記（ａ）のセメント１００重量部と（ｂ）のセメント硬化体用強度向上材１０重量部とを混合し、水セメント比が５０となるように水を加えた後、セメントの強さ試験（ＪＩＳＲ５２１０）に準拠してモルタルミキサーを用いて混練し、直径５ｃｍ×高さ１０ｃｍの円柱試験体をテーブル型振動器で作成した。
【００６８】
同様の方法で３つの円柱試験体を作成し、得られた円柱試験体を個々にオートクレーブ養生、蒸気養生、水中養生の３種の養生条件に供した。
表１に、それぞれの養生条件を示す。
【００６９】
【表１】

【００７０】
実施例２
前記（ａ）のセメント１００重量部と（ｂ）のセメント硬化体用強度向上材２０重量部とを混合した以外は、実施例１と同様にして３種の円柱試験体を得た。
【００７１】
実施例３
前記（ａ）のセメント１００重量部と（ｂ）のセメント硬化体用強度向上材３０重量部とを混合した以外は、実施例１と同様にして３種の円柱試験体を得た。
【００７２】
比較例１
前記（ｂ）のセメント硬化体用強度向上材に代えて、前記（ｃ）の充填剤を用いた以外は実施例１と同様にして３種の円柱試験体を得た。
【００７３】
比較例２
前記（ｂ）のセメント硬化体用強度向上材に代えて、前記（ｃ）の充填剤を用いた以外は実施例２と同様にして３種の円柱試験体を得た。
【００７４】
比較例３
前記（ｂ）のセメント硬化体用強度向上材に代えて、前記（ｃ）の充填剤を用いた以外は実施例３と同様にして３種の円柱試験体を得た。
【００７５】
参考例
前記（ｂ）のセメント硬化体用強度向上材を用いなかった以外は実施例１と同様にして３種の円柱試験体を得た。
即ち、この参考例においては、セメントと水だけで円柱試験体を作成した。
【００７６】
前記実施例１〜３、比較例１〜３及び参考例で得られた円柱試験体における圧縮強度の経時変化を測定した結果を表２〜表４に示す。
【００７７】
【表２】

【００７８】
【表３】

【００７９】
【表４】

【００８０】
表２〜４の結果より、実施例１〜３の円柱試験体は、養生方法に関わらず、材齢に伴う顕著な強度増加が認められ、又、セメント硬化体用強度向上材の配合量に比例して強度が増加していることが確認された。
【００８１】
一方、比較例１〜３の円柱試験体は、養生条件、材齢（水中での保存）及び充填剤の配合量に関わらず、何れも強度の増加を認められなかった。
【００８２】
又、実施例１〜３の円柱試験体と比較例１〜３の円柱試験体の破断面より採取した試料について、ＳＥＭ−ＥＤＸＡにより内部組織を観察したところ、実施例１〜３のいずれの円柱試験体の内部組織にも焼成カオリンのポゾラン反応による生成したモノサルフェート、エトリガイト及びＣ−Ｈ−Ｓゲルなどの水和生成物が確認された。
【００８３】
一方、比較例１〜３においては、ポゾラン反応に関わる成分がないため、いずれの円柱試験体の内部組織にも焼成カオリンのポゾラン反応による生成したモノサルフェート、エトリガイト及びＣ−Ｈ−Ｓゲルなどの水和生成物は認められなかった。
【００８４】
（２）実施例４・５及び比較例４における使用材料
（ｄ）セメントとして、市販のポルトランドセメント（比重：３．１６、比表面積：３３００ｃｍ^２／ｇ）を用いた。
（ｅ）セメント硬化体用強度向上材として、越前瓦を粉砕し、最大粒径５ｍｍ、粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末が６重量％となるようにしたもの（密度２．３３ｇ／ｃｍ^３）を用いた。
（ｆ）粗骨材として砕石（南条郡南条町産１５ｍｍ砕石、武生工場入庫品、密度２．６１ｇ／ｃｍ^３）を用いた。
（ｇ）細骨材として珪細砂（南条郡南条町産、武生工場入庫品、密度２．６１ｇ／ｃｍ^３）を用いた。
【００８５】
実施例４
前記（ｄ）のセメント３６５重量部、（ｅ）のセメント硬化体用強度向上材３５０重量部、（ｆ）の粗骨材１０００重量部及び（ｇ）の細骨材５００重量部を混合し、水セメント比が４８となるように水を加えた後、パン型強制練りミキサ（練り混ぜ容量５０リットル）を用いて十分に混連し、直径１０ｃｍ×高さ２０ｃｍの円柱試験体を成形し、この成形後、直ちに蒸気養生（最大温度６０℃×２時間）に共し、その後水中養生（２０℃）を行った。
【００８６】
即ち、計算上、この実施例４の円柱試験体には、セメント硬化体用強度向上材における粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末が、セメント１００重量部に対して約６重量部程度配合されていることになる。
【００８７】
実施例５
前記（ｄ）のセメント３６５重量部、（ｅ）のセメント硬化体用強度向上材７００重量部、（ｆ）の粗骨材１０００重量部及び（ｇ）の細骨材１５０重量部を混合し、水セメント比が４８となるように水を加えた後、パン型強制練りミキサ（練り混ぜ容量５０リットル）を用いて十分に混連し、直径１０ｃｍ×高さ２０ｃｍの円柱試験体を成形し、この成形後、直ちに蒸気養生（最大温度６０℃×２時間）に共し、その後水中養生（２０℃）をおこなった。
【００８８】
即ち、計算上、この実施例５の円柱試験体には、セメント硬化体用強度向上材における粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末が、セメント１００重量部に対して約１１．５重量部程度配合されていることになる。
【００８９】
比較例４
前記（ｄ）のセメント３６５重量部、（ｆ）の粗骨材１０００重量部及び（ｇ）の細骨材８５０重量部とを混合し、水セメント比が４８となるように水を加えた後、パン型強制練りミキサ（練り混ぜ容量５０リットル）を用いて十分に混連し、直径１０ｃｍ×高さ２０ｃｍの円柱試験体を成形し、この成形後、直ちに蒸気養生（最大温度６０℃×２時間）に共し、その後水中養生（２０℃）を行った。
【００９０】
即ち、この比較例４の円柱試験体は、セメント硬化体用強度向上材が配合されていないものである。
【００９１】
前記実施例４・５及び比較例４のそれぞれの円柱試験体（材齢１４日）について、圧縮強度及び曲げ強度の強度試験を行った。
その結果を表５に示す。
【００９２】
【表５】

【００９３】
表５の結果より、セメント硬化体用強度向上材を細骨材と置換してセメント硬化体を作成しても、その圧縮強度及び曲げ強度のいずれも通常のもの（比較例４）と同等以上の強度を示すことが確認され、これより、セメント硬化用強度向上材を配合してなる本発明のセメント硬化体が、一定以上の強度が求められるボックスカルバート、共同溝、Ｌ字型擁壁、道路用側溝などの中型や大型のコンクリート製品及び比較的大きな強度を必要とする土木、建築工事向けの生コンクリートに応用できることが確認された。
【００９４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のセメント硬化体に配合されるセメント硬化体用強度向上材は、陶磁器の廃材、粘土瓦の廃材又はレンガの廃材から選ばれた少なくとも１種の焼成カオリンを含む材料を粉砕した粉粒体であり、特に、当該粉粒体全体に対し、粒径０．０７５ｍｍ以下の微粉末が５重量％以上含まれていることにより、セメント硬化体の強度を向上させる効果を有するのである。
【００９５】
即ち、本発明のセメント硬化体に配合されるセメント硬化体用強度向上材においては、陶磁器の廃材、粘土瓦の廃材又はレンガの廃材から選ばれた少なくとも１種の焼成カオリンを含む材料を粉砕し、網篩０．０７５ｍｍを通過する微粉末を積極的に用い、この微粉末をセメント硬化体中に分散させて当該微粉末に含まれる焼成カオリンとセメントとのポゾラン反応を促進させることにより、モノサルフェート、エトリンガイト、Ｃ−Ｓ−Ｈゲル等の水和生成物を生成させることができる結果、セメント硬化体の強度を向上させることができるなどの効果を発現するのである。
【００９６】
又、本発明のセメント硬化体に配合されるセメント硬化体用強度向上材においては、このような構成を有することにより、物理的強度に劣るといわれ、その再資源化が困難とされていた陶磁器の廃材、粘土瓦の廃材又はレンガの廃材から選ばれた少なくとも１種の焼成カオリンを含む材料を有効に活用できる上、資源の有効利用及び再資源化も促進することができるなどの効果を奏するのである。
【００９７】
そして、このようなセメント硬化体用強度向上材を配合してなるセメント硬化体は、通常のセメント硬化体と同等以上の強度を発現する結果、一定以上の強度が要求されるボックスカルバート、共同溝、Ｌ字型擁壁、道路用側溝などの中型や大型のコンクリート製品及び比較的大きな強度を必要とする土木、建築工事向けの生コンクリートにも好適に応用することができるなどの効果を有するのである。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention improves the strength of hardened cement to improve the strength of hardened cement Material With regard to cement hardened bodies, especially when used as aggregates of conventional cement hardened bodies, there is a problem in their use due to a significant lack of strength compared to natural aggregates. Tile waste Or at least one selected from brick waste Materials that contain calcined kaolin can be effectively used as a strength improver for hardened cementitious materials, and effective use and recycling of resources can be promoted. Ru It relates to a cured article.
[0002]
[Prior art]
Hardened cement, such as concrete and mortar, has a history of about 100 years, and there is no doubt that it is one of the main materials that has supported the cultural society of the 20th century. It has become an integral part of our lives.
[0003]
This is because cement, gravel, sand, water, etc., which are hardened cement materials, are inexpensive and readily available in large quantities, and have good moldability, etc., and are suitable for building structures. This is because the hardened cement body has an advantage that it becomes a building material excellent in earthquake resistance, fire resistance and sound insulation by being integrated with a reinforcing bar or steel frame.
[0004]
Due to the advantages of such hardened cement, it can be used in a wide variety of fields, such as building structures, utility poles, road paving stones, concrete block fences, railroad sleepers, tunnels, dams, bridges, revetments, etc. It is easily expected that it will be used in a wide range of fields as an important material in the 21st century society.
[0005]
By the way, the aggregates required for producing a hardened cement body such as concrete and mortar greatly affect the strength, durability and water tightness of the hardened cement body. Sufficient consideration is required.
[0006]
In the past, river sand and river gravel were considered the highest quality aggregates, but in recent years, aggregates such as sea sand and mountain sand, and artificial aggregates such as crushed sand and crushed stone have been used due to the problem of exhaustion of aggregate resources. Has been used as an alternative to river sand and river gravel.
[0007]
However, sea sand has a high salt content and has the problem of causing rusting such as rebars, and mountain sand contains organic impurities, soft stones, mud, etc. caused by plant corrosion. Since there is a problem of lowering the quality, it is necessary to wash with fresh water, and there is a problem that use and handling are restricted.
[0008]
On the other hand, artificial aggregates such as crushed sand and crushed stone obtained by crushing rocks using a crusher or mill have the advantages such as specific gravity, water absorption, etc. Although it is often used, it has become difficult to secure rough stones as the natural environment conservation movement is increasing, and in the future there will be a problem that the supply of crushed stones will not be able to keep up with demand. May occur.
[0009]
By the way, recently, it has also been promoted to use as the aggregate (recycled aggregate) the concrete waste generated when the concrete structure is demolished and demolished. There are problems that physical strength is inferior to aggregates and artificial aggregates, and that it is difficult to obtain a certain quality, so that its use is limited.
[0010]
However, in recent years, the increase in construction waste caused by construction work has become a major social problem coupled with problems of securing final disposal sites and inappropriate disposal. Legislation on the Basic Law on Recycling Society, Construction Recycling Law, and Green Purchasing Law has been enacted as a measure for recycling and promoting environmental maintenance, and societal efforts for waste disposal measures have begun.
[0011]
In this effort, the disposal of roof tiles, etc., which are often used in wooden buildings, has traditionally been done simply by landfilling in places where viscosity is collected, but recently, a large amount of construction waste has been generated. As a result, landfill disposal at a specific final disposal site was made for a fee under legal regulations.
[0012]
As a result, the tightening of final disposal sites is further accelerated, and the processing costs for construction waste such as roof tiles become a heavy burden, and there is a growing demand for recycling waste tiles year by year.
[0013]
Under such circumstances, recently, various attempts have been made to process and recycle waste tiles. Specifically, for example, it can be reused again as a tile material, the waste tile ground material is solidified with resin and used as a sidewalk makeup paving material, an immediate demolding interlocking block aggregate, In particular, research on hardened cement bodies that have been crushed from waste tile and used as an aggregate has been actively conducted.
[0014]
Specifically, for example, in Japanese Patent Laid-Open No. 10-59756, the coarse particle ratio of recycled aggregate regenerated from waste materials such as concrete waste, glass waste, ceramic waste, and brick waste is changed, or the recycled aggregate A permeability / water retention rate control material using recycled aggregates is characterized in that the water permeability and water retention rate are controlled by adding a curing agent to the slag to change the coarse particle rate, and is shaped as necessary. It is disclosed.
[0015]
Japanese Patent Laid-Open No. 2000-189952 discloses a block in which carbide particles and ceramic particles are used as main raw materials, and cement and an appropriate amount of water are added and hardened, and innumerable small holes are formed inside the block. In addition, a water purification block is disclosed in which water that has entered from the holes exposed on the surface enters the fine pores of the carbide inside to remove contained impurities.
[0016]
Furthermore, in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-26902, bricks, baked tiles, ceramics crushed ceramics, or natural pumice, diatomaceous earth, and artificial aggregates having water retention capacity are used as the amount of water retaining material. Form a plate-like body, finish the surface with aggregate exposed, finish the top surface of the concrete mortar part one step lower than the top of the water-retaining aggregate, and grind the head of the water-retentive aggregate with the exposed surface, There is disclosed a water-retaining concrete floor material having a step space between the polished and smooth surface of exposed aggregate and the upper surface of concrete mortar.
[0017]
[Problems to be solved by the invention]
However, these inventions all relate to a hardened porous cement body, and since water retention and water permeability are given, it can be used as a water retention substrate or a filter substrate for water purification. Although it is inferior in physical strength, it requires medium or large concrete products such as box culverts, joint grooves, L-shaped retaining walls, road side grooves, etc. that require a certain level of strength, and civil engineering that requires relatively high strength. It should be noted that it cannot be used for ready-mixed concrete for construction work.
[0018]
That is, the strength of the aggregate formed by crushing the waste tile is weak compared to the above-mentioned conventional aggregate (natural aggregate and artificial aggregate). In this case, the physical strength is significantly inferior to the hardened cement body manufactured using the conventional aggregate.
[0019]
For this reason, in the research field of hardened cement that reuses waste tiles as aggregate, the use of the hardened cement is mainly the subject of research and development only in fields where physical strength is not required. is there.
[0020]
This is because, in Example 6 described in JP-A-2002-20155, the bending strength of a hardened cement body (interlocking block) using a crushed stone and a crushed sand prepared by crushing a roof tile as aggregates. But only 3.0 N / m ² It is a clear fact from the fact that it is a degree.
[0021]
In view of the lack of strength of such waste tiles, in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-220206, a cement molded product waste material containing fibrous materials is wet-pulverized in an aqueous medium to be micronized, and the obtained super There is disclosed a method for recycling cement waste, which uses fine powder as at least a part of a raw material (aggregate) in the production of a cement molded product.
[0022]
And the same gazette mentions mineral fiber and glass fiber, such as asbestos and rock wool, as a fibrous material.
[0023]
That is, the invention described in the publication discloses at least part of the raw material in the production of cement molded product (hardened cement) by ultrafinely pulverizing the waste cement molded product containing such fibrous materials. The fibrous material is used as a micro filler (filler) in the hardened cement body, and the physical strength of the hardened cement body is improved by reacting unreacted silica in the fibrous material with cement. It is letting me.
[0024]
However, the invention described in the publication does not include these fibers because it is essential to use such cement waste products containing mineral fibers and glass fibers such as asbestos and rock wool. It cannot be a solution to the problem of reusing general building waste.
[0025]
Also, these mineral fibers and glass fibers have pneumoconiosis and carcinogenic problems and are extremely harmful to the human body, so their use is severely restricted and it is difficult to secure materials in the future. It ’s not hard to predict.
[0026]
Therefore, none of these have caused problems in implementation and have not yet spread, and this point is the same for sanitary equipment, tiles, teacups, and ceramics such as cups that are part of building equipment. It is in.
[0027]
Furthermore, since the ceramics discarded as such waste are a wide variety of materials, it is difficult to use them as uniform materials, and a great deal of cost is required to process them into usable conditions. This is a factor that prevents recycling.
[0028]
Therefore, as a result of intensive studies to solve the technical problem, the present inventor, as a durable structural material, cannot conventionally ensure strength even if simply used as a substitute for natural aggregate. Was unsuitable and found to be a factor that did not become widespread. At least one kind selected from waste materials of clay, waste materials of clay tiles or waste materials of bricks Calcined kaolin develops strength due to pozzolanic reaction with cement, and also makes it possible to ensure the strength of the concrete molding by eliminating the adverse effects of particle size adjustment, etc., and to ensure the fresh properties before setting, so that it can be used as a concrete aggregate Established.
[0029]
That is, the present inventor, as a strength improving material for improving the strength of the hardened cement body, as a ceramic waste material, clay tile waste material or brick waste material At least one selected from A powder granulated from a material containing calcined kaolin, and in particular, when the fine powder having a particle size of 0.075 mm or less is contained in an amount of 5% by weight or more with respect to the whole powder, a pozzolan with cement As a result of the reaction being carried out very effectively, the inventors have obtained knowledge that the strength of concrete moldings can be secured or improved, and the present invention has been completed.
[0030]
That is, the present inventor has obtained the same slump for aggregates usually used in the manufacture of hardened cement bodies when the aggregate contains a lot of dust, mud, organic impurities, chlorides and the like. The amount of moisture increases, resulting in a decrease in the quality of the hardened cement body.
Based on A 1103, it is common sense that the fine powder passing through the mesh screen 0.075 mm is removed, but the present inventor passes through the mesh screen 0.075 mm without being caught by this common sense, And focusing on fine powder containing calcined kaolin, contrary to common sense, this At least one selected from ceramic waste, clay tile waste or brick waste Acquired the knowledge that the strength of cement hardened bodies can be further improved as a result of the pozzolanic reaction with cement being extremely effective by actively blending fine powders containing calcined kaolin into hardened cement bodies. It was.
[0031]
More specifically, the inventor of the present invention simply reduced the strength of the hardened cement body by simply mixing ceramic waste or clay tile waste, which is said to be inferior in physical strength, with cement. By pulverizing a material containing calcined kaolin, such as waste material, and actively using fine powder passing through a mesh screen of 0.075 mm, the fine powder is dispersed in the hardened cement body, and the fine powder contained in the fine powder is fired. Acquired knowledge that by promoting the pozzolanic reaction between kaolin and cement, hydrated products such as monosulfate, ettringite, and C—S—H gel can be produced, and the strength of the cement cured body can be improved. It was.
[0032]
The present invention has been completed on the basis of the above knowledge, and when used as an aggregate of a conventional hardened cement body, there is a problem in its use because it causes a remarkable lack of strength compared to natural aggregate. Waste materials, clay tile waste materials Or at least one selected from brick waste In addition to effective utilization of materials containing calcined kaolin, effective utilization and recycling of resources can be promoted. And also By blending this, medium and large concrete products such as box culverts, joint grooves, L-shaped retaining walls, road side grooves, etc. that require a certain level of strength, and civil engineering and construction work that require relatively high strength. An object of the present invention is to provide a hardened cement body that can be suitably used for ready-mixed concrete.
[0033]
[Means for Solving the Problems]
To achieve this object, according to the present invention Hardened cement For improving the strength of hardened cement Hardened cement body containing a strength improver for hardened cement body Because For hardened cement Strength improver At least one selected from ceramic waste, clay tile waste or brick waste A granular material obtained by pulverizing a material containing calcined kaolin, and in particular, a fine powder having a particle size of 0.075 mm or less is contained in an amount of 5% by weight or more with respect to the entire granular material. At least one selected from underwater curing, steam curing or autoclave curing after placing the cement composition containing the above-mentioned strength improving material for hardened cement, cement and water as essential components in a form frame. Take the curing process of It is characterized by (Excluding those containing mineral fiber or glass fiber.) .
[0034]
And The hardened cement according to the present invention is Consists of waste materials described below Contains strength improver for hardened cement paste In particular, it was selected from underwater curing, steam curing, or autoclave curing after placing a cement composition containing the above-mentioned strength improving material for hardened cement, cement and water as essential components in a form frame. It is characterized by taking at least one curing process (except for those containing mineral fibers and glass fibers). .
In the present invention, the hardened cement body is a general term for various products using cement, and typically includes mortar products and concrete products.
[0035]
That is, Blended in the hardened cement according to the present invention Strength improvement material for hardened cement As Is ceramic waste, clay tile waste or brick waste generated at construction / construction demolition sites, ceramics or clay tile production sites, etc. At least one selected from When the material containing calcined kaolin is pulverized, it is actively used without removing fine powder having a particle size of 0.075 mm or less that is generated simultaneously, And The cement hardened body of the present invention comprises the above-mentioned strength improving material for cement hardened body, cement and water as essential components, and if necessary, further mixed with other aggregates and additives, and the fine powder in the cement hardened body. Hydrated products such as monosulfate, ettringite, C—S—H gel, etc. by promoting the pozzolanic reaction between calcined kaolin and cement contained in the fine powder in the subsequent molding and curing processes. It is produced and the strength is improved.
[0036]
Hereinafter, the present invention relates to Ru Mention hardening object is explained in detail in order.
[0037]
According to the present invention Formulated in hardened cement Strength improvement material for hardened cement As Is ceramic or clay tile and len Contains baked kaolin like moth Construction / Abolition Wood At least one selected from The powdered material which grinds the waste material of .
[0038]
by the way In the present invention, from the viewpoint of worker hygiene, safety, workability, etc. In particular, Among these construction and construction waste materials, those that do not contain pneumoconiosis or carcinogenic substances such as mineral fibers and glass fibers such as asbestos and rock wool. Used .
[0039]
The present invention Blended into hardened cement according to The strength improving material for a hardened cement body is obtained by pulverizing these calcined kaolin-containing materials, but the pulverizing means is not particularly limited, and specifically, for example, a jaw crusher, an impact crusher, It can be easily pulverized using a crushing machine such as various mills.
[0040]
And it is necessary that the fine particles having a particle size of 0.075 mm or less are contained in the entire powder particles pulverized in this pulverization step so as to contain 5% by weight or more. As, for example, by repeatedly passing the pulverized powder particles through a 0.075 mm mesh screen and subjecting the powder particles that did not pass through the mesh screen to the pulverization process, the final powder particles The ratio of the fine powder having a particle size of 0.075 mm or less in the film may be 5% by weight or more.
[0041]
By the way, although it has been confirmed that the pozzolanic reaction occurs even in the case of a granular material having a particle diameter of 0.075 mm or more, the contact area with the cement is relatively small for such a granular material. Therefore, the bonding property between the materials in the hardened cement body decreases, and the effect of improving the strength by the pozzolanic reaction becomes poorer as the particle size becomes larger, in particular, as the particle size of the granular material exceeds 15 mm. If the particle size becomes too large, the large-diameter granular material becomes a steric hindrance, which further deteriorates the bondability between the materials in the hardened cement body or improves the strength caused by the pozzolanic reaction. This is not preferable because the strength of the cured product itself is weakened and the strength of the cemented product may be reduced.
[0042]
Therefore, in the present invention, it is necessary to make the proportion of fine powder of 0.075 mm or less in the granular material 5 wt% or more, and further 15 wt% or more, 20 wt% or more, 50 wt% or 100 wt%. By increasing the ratio to 50%, dispersibility in the hardened cement body is further improved, the contact area with the cement is increased, and the effect of improving the strength of the hardened cement body is promoted, which is particularly preferable.
[0043]
Thus, according to the present invention Formulated in hardened cement In the strength improving material for a hardened cement body, the powder having a particle size of 0.075 mm or less is ultimately most preferably 100% by weight, but all the materials containing calcined kaolin have a particle size of 0.075 mm or less. The pulverization is not industrially and economically appropriate, and is determined in this way because a desired strength improvement effect can be obtained if it is contained in an amount of 5% by weight or more.
[0044]
By the way, according to the present invention Formulated in hardened cement In the strength improvement material for hardened cement bodies, At least one selected from ceramic waste, clay tile waste or brick waste In the granular material obtained by pulverizing a material containing calcined kaolin, it is desirable that the granular material having the maximum particle size contained therein is 15 mm or less. And At least one selected from ceramic waste, clay tile waste or brick waste In the granular material obtained by pulverizing a material containing calcined kaolin, if a granular material exceeding 15 mm is contained, not only the pozzolanic reaction in the cement cured body is extremely limited but also the dispersibility in the cement cured body As a result, the contact area with the cement becomes relatively small, and as a result, the large-diameter powder particles cause steric hindrance, which further deteriorates the bondability between the materials in the hardened cement body, or the pozzolanic reaction. Rather than the effect of improving the resulting strength, the weakness of the strength of the cemented cured body itself occurs, and conversely, the strength of the cemented cured body may be lowered, which is not preferable.
[0045]
Therefore, according to the present invention Formulated in hardened cement In the material for improving the strength of a hardened cement body, it is more desirable that the maximum particle diameter of the granular material is 5 mm or less from the viewpoint described above. By using such a granular material, the steric hindrance is eliminated, and the cement hardening is performed. It is desirable because the bondability between the materials in the body is further improved and the excellent properties as a strength improving material for the hardened cement body are exhibited.
[0046]
Furthermore, according to the present invention Formulated in hardened cement In the strength improving material for a hardened cement body, ultimately, it is most desirable that the average particle diameter of the granular material is 0.075 mm or less. By configuring in this way, a pozzolanic reaction in the hardened cement body is achieved. Not only is it extremely accelerated, but also the dispersibility in the hardened cementitious body is improved, and not only the contact area with the cement is remarkably improved, but also the steric hindrance caused by this granular material is surely eliminated. This is most desirable because the bondability between the materials in the cured body can be further improved and the strength of the cemented cured body can be surely improved due to the pozzolanic reaction.
[0047]
And , Hardened cement according to the present invention Said It is characterized by blending a strength improving material for hardened cement bodies.
[0048]
That is, the cement hardened body of the present invention is at least for cement and water. Said It contains a strength improving material for hardened cement paste, and other materials such as aggregates and admixtures may be added as appropriate. Because is there.
[0049]
The cement used in the cement cured body of the present invention is not particularly limited, but a commercially available product is desirable from the viewpoint of production cost, availability, etc. Specifically, for example, Portland cement, Portland cement includes ordinary portland cement, early-strength portland cement, ultra-high-strength portland cement, medium heat portland cement, low heat portland cement, sulfate-resistant portland cement and all of these cements. Examples include a bottom alkali type in which alkali is suppressed to 0.6% or less.
[0050]
Examples of the mixed cement are those obtained by binding and pulverizing appropriate quenching blast furnace slag or bozolan material to a Portland cement clinker, and examples thereof include blast furnace cement, silica cement, and fly ash cement.
[0051]
As a representative of special cement, bauxite is mixed with almost equal amount of limestone, melted and fired, then rapidly pulverized alumina cement, and super fast hardening like alumina cement, showing stable strength enhancement over a long period of time. And a super-hard cement which can be expected to have high strength.
[0052]
Among these cements, it is desirable to use the most inexpensive and easily available ordinary Portland cement, but in addition, at least one selected from the various cements mentioned above may be used alone or in combination. It ’s good.
[0053]
The aggregate used in the hardened cement according to the present invention includes natural aggregate such as river sand, river gravel, sea sand, sea gravel, mountain sand or mountain gravel, artificial aggregate such as crushed sand, crushed stone, or slag crushed stone. In addition, recycled aggregates obtained by pulverizing lightweight aggregates, heavy aggregates, concrete scraps, pottery scraps, brick scraps, tile scraps, etc. can be mentioned. At least one selected from materials can be suitably used.
[0054]
Furthermore, as the admixture material, AE agent, water reducing agent, high performance AE water reducing agent, concrete separation inhibitor, accelerator, quick setting agent, retarder, foaming agent, foaming agent, rust inhibitor, fly ash, silica fume, Examples thereof include blast furnace slag powder or expansion agent, and in the present invention, at least one selected from these admixtures can be suitably used as necessary.
[0055]
As described above, the cement hardened body of the present invention contains water and cement. Said It is made by adding a strength improving material for hardened cement and adding the aggregate and the admixture as necessary. In order to improve the final strength of the hardened cement, a certain amount of cement is used. It is necessary that the above-mentioned amount of the strength improving material for hardened cement body is blended.
[0056]
More specifically, what contributes most to the improvement of the strength of the hardened cement is: Said It is a fine powder having a particle size of 0.075 mm or less in the strength improving material for a hardened cement body. Therefore, in order to improve the strength of the hardened cement body, the mixing ratio of the fine powder to the cement needs to be a certain amount or more. is there.
[0057]
In the present invention, the ratio of fine powder having a particle size of 0.075 mm or less in the cement-improved strength-improving material to cement is the type of cement selected, the type and amount of other aggregates, or the presence of admixtures. Depending on the above, it may be appropriately selected so that the required strength of the cement cured body is finally expressed, and is not particularly limited, but in general, with respect to 100 parts by weight of cement used, What is mix | blended so that the compounding quantity of the fine powder with a particle size of 0.075 mm or less in the strength improvement material for hardened | cured cement bodies will be in the range of about 3-50 weight part is preferable.
[0058]
When the blending ratio of the fine powder having a particle size of 0.075 mm or less in the strength improving material for hardened cement body is less than 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of cement, the desired strength improving effect is not obtained because it is too small, If it exceeds 50 parts by weight, it is not preferable because it is too much to be wasted and affects the workability of the hardened cement.
[0059]
Therefore, in this invention, it mix | blends so that the compounding quantity of the fine powder with a particle size of 0.075 mm or less in the strength improvement material for cement hardening bodies may be in the range of about 3-50 weight part with respect to 100 weight part of cement. It is more preferable that the amount is more preferably in the range of about 10 to 45 parts by weight.
[0060]
By the way, in manufacturing the hardened cement body according to the present invention, a curing process is required after driving in and flowing into the formwork (placement). But In order to further promote the pozzolanic reaction between the mentament and the calcined kaolin, in particular, one or more types of curing selected from underwater curing, steam curing, and autoclave curing are adopted. There is a need .
[0061]
In addition, although it does not specifically limit as holding temperature in the said water curing, Generally the range of 10-30 degreeC is preferable.
[0062]
In the steam curing, the curing temperature is not particularly limited, and the curing time for maintaining the curing temperature is not particularly limited. For example, the holding temperature is about 30 to 100 ° C. What is necessary is just to make the time which hold | maintains this curing temperature into about 3 to 12 hours.
[0063]
Furthermore, also in the autoclave curing, it can be carried out under a suitable time, temperature and pressure, specifically, for example, at a temperature of about 150 to 210 ° C. and a pressure of 5 to 21 kg / cm. ² It is carried out under a pressure condition of about 3 to 6 hours.
[0064]
The cooling after autoclaving is, for example, cooled to about 120 ° C. over 2 to 4 hours, then cooled to room temperature over about 2 to 4 hours, and then cooled to room temperature by natural cooling. The method of doing is adopted.
[0065]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited to these examples.
[0066]
(1) Materials used in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3
(A) As a cement, commercially available Portland cement (specific gravity: 3.16, specific surface area: 3300 cm) ² / G) was used.
(B) Fine powder with a particle size of 0.075 mm or less (density 2.62 g / cm) obtained by pulverizing Echizen tiles and sieving with a 0.075 mm screen as a strength improver for hardened cement bodies ³ , Specific surface area 1650cm ² / G) was used.
(C) As a filler for a comparative example, a fine powder having a particle size of 0.075 mm or less (density 2.34 g / cm) obtained by pulverizing concrete scraps and sieving with a 0.075 mm mesh screen. ³ , Specific surface area 1100cm ² / G) was used.
[0067]
Example 1
100 parts by weight of the cement (a) and 10 parts by weight of the cement-curing body strength improver (b) are mixed, water is added so that the water-cement ratio is 50, and then the cement strength test ( In accordance with JIS R 5210), a mortar mixer was used for kneading, and a cylindrical specimen having a diameter of 5 cm and a height of 10 cm was prepared with a table type vibrator.
[0068]
Three cylindrical specimens were prepared in the same manner, and the obtained cylindrical specimens were individually subjected to three curing conditions: autoclave curing, steam curing, and water curing.
Table 1 shows each curing condition.
[0069]
[Table 1]

[0070]
Example 2
Three types of cylindrical specimens were obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of the cement (a) and 20 parts by weight of the strength improving material for a hardened cement body (b) were mixed.
[0071]
Example 3
Three types of cylindrical specimens were obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of the cement (a) and 30 parts by weight of the strength improving material for a hardened cement body (b) were mixed.
[0072]
Comparative Example 1
Three types of cylindrical specimens were obtained in the same manner as in Example 1 except that the filler (c) was used in place of the strength improver for cement hardened body (b).
[0073]
Comparative Example 2
Three types of cylindrical specimens were obtained in the same manner as in Example 2 except that the filler (c) was used instead of the (b) cement-improved strength-improving material.
[0074]
Comparative Example 3
Three types of cylindrical specimens were obtained in the same manner as in Example 3 except that the filler (c) was used instead of the (b) cement-improved strength-improving material.
[0075]
Reference example
Three types of cylindrical specimens were obtained in the same manner as in Example 1 except that the strength improving material for hardened cement body (b) was not used.
That is, in this reference example, a cylindrical specimen was made only with cement and water.
[0076]
Tables 2 to 4 show the results of measuring the temporal change in compressive strength of the cylindrical specimens obtained in Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3, and Reference Example.
[0077]
[Table 2]

[0078]
[Table 3]

[0079]
[Table 4]

[0080]
From the results in Tables 2 to 4, the cylindrical specimens of Examples 1 to 3 showed a significant increase in strength with age regardless of the curing method, and the compounding amount of the strength improving material for hardened cement bodies It was confirmed that the intensity increased in proportion.
[0081]
On the other hand, no increase in strength was observed in any of the cylindrical specimens of Comparative Examples 1 to 3, regardless of the curing conditions, age (storage in water) and blending amount of the filler.
[0082]
Moreover, about the sample extract | collected from the fracture surface of the cylindrical test body of Examples 1-3 and the cylindrical test body of Comparative Examples 1-3, when the internal structure | tissue was observed by SEM-EDXA, any cylinder of Examples 1-3 Hydration products such as monosulfate, etiolite and C—H—S gel produced by the pozzolanic reaction of calcined kaolin were also confirmed in the internal structure of the test specimen.
[0083]
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, since there is no component relating to the pozzolanic reaction, the monosulfate produced by the pozzolanic reaction of calcined kaolin, etiolite, C—H—S gel, etc. in the internal structure of any cylindrical specimen No hydrated product was observed.
[0084]
(2) Materials used in Examples 4 and 5 and Comparative Example 4
(D) As a cement, commercially available Portland cement (specific gravity: 3.16, specific surface area: 3300 cm) ² / G) was used.
(E) Echizen tiles were crushed as a strength improvement material for hardened cement bodies so that fine powder with a maximum particle size of 5 mm and a particle size of 0.075 mm or less would be 6% by weight (density 2.33 g / cm ³ ) Was used.
(F) Crushed stone as coarse aggregate (15mm crushed stone from Nanjo-cho, Nanjo-gun, Takeo factory goods, density 2.61g / cm ³ ) Was used.
(G) Fine sand as fine aggregate (from Nanjo-cho, Nanjo-gun, Takefu factory goods, density 2.61 g / cm ³ ) Was used.
[0085]
Example 4
(D) 365 parts by weight of cement, (e) 350 parts by weight of a cement-improved strength-improving material, (f) 1000 parts by weight of coarse aggregate, and (g) 500 parts by weight of fine aggregate, After adding water so that the water-cement ratio is 48, the mixture is sufficiently mixed using a pan-type forced kneading mixer (kneading capacity 50 liters) to form a cylindrical specimen having a diameter of 10 cm and a height of 20 cm. Immediately after this molding, steam curing (maximum temperature 60 ° C. × 2 hours) was followed by water curing (20 ° C.).
[0086]
That is, in calculation, about 6 parts by weight of fine powder having a particle size of 0.075 mm or less in the strength improving material for hardened cement body is blended in the cylindrical specimen of Example 4 with respect to 100 parts by weight of cement. Will be.
[0087]
Example 5
(D) 365 parts by weight of cement, (e) 700 parts by weight of a cement-improved strength improving material, 1000 parts by weight of coarse aggregate (f), and 150 parts by weight of fine aggregate (g), After adding water so that the water-cement ratio is 48, the mixture is sufficiently mixed using a pan-type forced kneading mixer (kneading capacity 50 liters) to form a cylindrical specimen having a diameter of 10 cm and a height of 20 cm. Immediately after this molding, steam curing (maximum temperature 60 ° C. × 2 hours) was followed by water curing (20 ° C.).
[0088]
That is, in calculation, about 11.5 parts by weight of fine powder having a particle size of 0.075 mm or less in the strength improving material for hardened cement body is blended in the cylindrical specimen of Example 5 with respect to 100 parts by weight of cement. Will be.
[0089]
Comparative Example 4
After mixing 365 parts by weight of the cement (d), 1000 parts by weight of the coarse aggregate (f) and 850 parts by weight of the fine aggregate (g), water was added so that the water-cement ratio was 48. The mixture was sufficiently mixed using a pan-type forced kneading mixer (kneading capacity 50 liters) to form a cylindrical specimen having a diameter of 10 cm and a height of 20 cm. Immediately after this molding, steam curing (maximum temperature 60 ° C. × 2 Time) followed by water curing (20 ° C.).
[0090]
That is, the cylindrical specimen of Comparative Example 4 is one in which the strength improving material for a cement cured body is not blended.
[0091]
About each cylindrical test body (the age of 14 days) of the said Example 4 * 5 and the comparative example 4, the strength test of the compressive strength and the bending strength was done.
The results are shown in Table 5.
[0092]
[Table 5]

[0093]
Results of Table 5 And Even if a hardened cement body is made by replacing the strength improvement material for hardened body with fine aggregate, both the compressive strength and the bending strength may be equal to or higher than those of a normal one (Comparative Example 4). Confirmed and more , Contains a strength improver for mento curing Of the present invention Hardened cement, for medium and large concrete products such as box culverts, joint grooves, L-shaped retaining walls, road side grooves, etc. that require a certain level of strength and for civil engineering and construction work that require relatively high strength It was confirmed that it can be applied to ready-mixed concrete.
[0094]
【The invention's effect】
As explained above, the present invention Formulated in hardened cement Strength improver for hardened cement paste At least one selected from ceramic waste, clay tile waste or brick waste It is a granular material obtained by pulverizing a material containing calcined kaolin. In particular, the strength of the hardened cement body is obtained by including 5% by weight or more of fine powder having a particle size of 0.075 mm or less with respect to the entire granular material. It has the effect of improving.
[0095]
That is, the present invention Formulated in hardened cement Among the strength-enhancing materials for hardened cement paste, ceramic waste, clay tile waste or brick waste At least one selected from The material containing the calcined kaolin is pulverized, the fine powder passing through the mesh sieve 0.075 mm is positively used, and the fine powder is dispersed in the hardened cement to obtain the calcined kaolin and cement contained in the fine powder. By promoting the pozzolanic reaction, hydrated products such as monosulfate, ettringite, C—S—H gel, etc. can be generated, and as a result, the strength of the hardened cement can be improved. It is.
[0096]
In addition, the present invention Formulated in hardened cement This is the case with the strength improver for hardened cement paste. Na Ceramic waste, clay tile waste, which is said to be inferior in physical strength due to its composition and difficult to recycle. Or at least one selected from brick waste Thus, it is possible to effectively use the material containing the calcined kaolin, and to promote the effective use and recycling of resources.
[0097]
And like this Hardened cement made by adding a strength improver for hardened cement has the same or higher strength as ordinary hardened cement, and as a result, box culvert, joint groove, L-shaped support is required. It has the effect that it can be suitably applied to medium-sized and large-sized concrete products such as walls and side gutters for roads, civil engineering that requires relatively high strength, and ready-mixed concrete for building construction.

Claims

A cement hardened body comprising a cement hardened body strength improver for improving the strength of the hardened cement body , wherein the cement hardened body strength improving material is ceramic waste, clay tile waste or brick waste A granular material obtained by pulverizing a material containing at least one kind of calcined kaolin selected from the above. In particular, a fine powder having a particle size of 0.075 mm or less is contained in an amount of 5% by weight or more with respect to the entire granular material. At least one selected from underwater curing, steam curing or autoclave curing after placing the cement composition containing the above-mentioned strength improving material for hardened cement, cement and water as essential components in a form frame. Hardened cement , characterized by taking an accelerated curing process (except for those containing mineral fibers and glass fibers) .

The hardened cement body according to claim 1, wherein the maximum particle diameter of the powder body is 15 mm or less.

The hardened cement body according to claim 1, wherein the maximum particle diameter of the powder body is 5 mm or less.

The hardened cement body according to claim 1, wherein the average particle diameter of the powder body is 0.075 mm or less.

The amount of fine powder having a particle size of 0.075 mm or less in the strength improving material for cement hardened material is in the range of 3 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of cement. The hardened cement body according to any one of claims 1 to 4, which is blended.