JP3665804B2 - Ready-mixed concrete for high-strength wet spraying, method for forming a high-strength hardened body to be sprayed, and high-strength hardened body to be obtained by spraying the same - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高強度湿式吹き付け用生コンクリート、これを吹き付ける高強度硬化体の形成方法及びこれを吹き付けて得られる高強度硬化体に関する。地山壁面やトンネル壁面等の一次覆工にコンクリートを吹き付けてこれらの壁面にその硬化体を形成させる吹き付けコンクリート工法が行なわれる。この吹き付けコンクリート工法には乾式と湿式とがあるが、湿式では一般に、セメント、細骨材、粗骨材及び水を含有する湿式吹き付け用生コンクリートをノズルから吹き付けると共に、通常はそのノズル先端部で急結剤を混合しつつ吹き付けて、硬化体を形成させている。かかる湿式吹き付けコンクリート工法では、作業性及び施工性が良く、また高強度の硬化体を形成させ得ることが要求されるのはいうまでもなく、このような要求は特に、壁面の大きい地山壁面やトンネル壁面等の一次覆工において強い。本発明は、このような要求に応える高強度湿式吹き付け用生コンクリート、これを吹き付ける高強度硬化体の形成方法及びこれを吹き付けて得られる高強度硬化体に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、上記のような湿式吹き付けコンクリート工法として一般に、セメント、細骨材、粗骨材及び水を含有する湿式吹き付け用生コンクリートを調製し、これをノズルから吹き付けると共に、そのノズル先端部で急結剤を混合しつつ吹き付けて、硬化体を形成させる方法が行なわれている(特開昭61−92263)。ところが、この従来法には、1回の吹き付けで形成される硬化体の強度が低いため、所望の強度を有する硬化体を形成させようとすると、吹き付けとその硬化体の形成とを繰り返す回数を多くする必要があり、それだけ厚みの大きい硬化体を形成させる必要があるという欠点がある。吹き付けとその硬化体の形成とを繰り返す回数を多くすると、それだけ手間及び工費が嵩み、工期が長期化し、また厚みの大きい硬化体を形成させるためには、それだけ壁面の掘削量を増やす必要があり、残土の処理費が嵩む。
【0003】
高強度の硬化体を得るため、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比を抑えた高強度生コンクリートを調製し、これをノズルから吹き付けると共に、そのノズル先端部で急結剤を混合しつつ吹き付けて、高強度の硬化体を形成させる方法も考えられるが、この方法では、従来公知のセメント、例えば普通ポルトランドセメントとセメント分散剤とを用いてその水/セメント比を抑えた高強度生コンクリートを調製することとなり、その結果、調製した高強度生コンクリートが粘性の著しく高いものになってしまう。このように粘性の著しく高い高強度生コンクリートは、これを高強度湿式吹き付け用生コンクリートとして使用しようとしても、ノズルから吹き付けるためのポンプ圧送に支障をきたしたり、或はノズルがしばしば目詰まりする等、実際問題として湿式吹き付けコンクリート工法には適用し難い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、従来の湿式吹き付け用生コンクリートを用いる湿式吹き付けコンクリート工法では、作業性及び施工性が悪く、形成される硬化体の強度が低い点である。
【0005】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者らは、上記の課題を解決するべく研究した結果、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比を抑えた高強度生コンクリートであって、セメントとして特定のセメントを用い、またセメント分散剤として特定のセメント分散剤を用いて、かかる特定のセメントに対し特定のセメント分散剤を所定割合で含有させた高強度生コンクリートを湿式吹き付けコンクリート工法に用いることが正しく好適であることを見出した。
【0006】
すなわち本発明は、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比が25〜50%の高強度湿式吹き付け用生コンクリートであって、セメントが下記のセメントであり、またセメント分散剤が下記のセメント分散剤であって、下記のセメント100重量部当たり下記のセメント分散剤を0.01〜1.5重量部の割合で含有して成ることを特徴とする高強度湿式吹き付け用生コンクリート、これを吹き付ける高強度硬化体の形成方法及びこれを吹き付けて得られる高強度硬化体に係る。
【0007】
セメント:クリンカー粉末と石膏とから成るセメントであって、該クリンカー粉末が3CaO・SiO2を45〜75重量%、3CaO・Al2O3を6〜12重量%、硫酸アルカリをNa2O換算で0.4〜0.7重量%及び2CaO・SiO2と4CaO・Al2O3・Fe2O3とを残部として含有するものであり、また該石膏が不溶性無水石膏を30重量%以上含有するものであって、該クリンカー粉末に対し該石膏をSO3として2.5〜4.0重量%の割合で含有するブレーン比表面積3200〜4700cm2/gのセメント。
【0008】
セメント分散剤:全構成単位の80モル%以上を下記の式1で示される構成単位と下記の式2で示される構成単位とが占めており、また全構成単位の2〜15モル%を下記の式3で示される構成単位が占めていて、且つ式1で示される構成単位/式2で示される構成単位=45/55〜90/10(モル%)の割合で有する数平均分子量2500〜50000の水溶性ビニル共重合体。
【0009】
【式1】
【式2】
【式3】
【0010】
式1〜式3において、
R1:H又はCH3
R2:炭素数1〜3のアルキル基又はフェニル基
m:5〜75の整数
M1,M2:アルカリ金属、アルカリ土類金属及び有機アミンから選ばれるカチオン基
【0011】
本発明の高強度湿式吹き付け用生コンクリートはセメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比が25〜50%、好ましくは25〜45%のものである。通常、かかる高強度湿式吹き付け用生コンクリートは、セメントの単位量が350〜650kg/m3、細骨材の単位量が600〜1200kg/m3、粗骨材の単位量が600〜1100kg/m3及び水の単位量が140〜220kg/m3の単位組成に調製される。
【0012】
本発明の高強度湿式吹き付け用生コンクリートの調製に用いるセメントは、下記のクリンカー粉末と下記の石膏とから成る特定のセメントである。かかる特定のセメントを構成するクリンカー粉末は、3CaO・SiO2を45〜75重量%、3CaO・Al2O3を6〜12重量%、硫酸アルカリをNa2O換算で0.4〜0.7重量%及び2CaO・SiO2と4CaO・Al2O3・Fe2O3とを残部として含有するものである。またかかる特定のセメントを構成する石膏は不溶性無水石膏を30重量%以上含有するものである。更にかかる特定のセメントは上記のクリンカー粉末に対し上記の石膏をSO3として2.5〜4.0重量%の割合で含有するものである。そしてかかる特定のセメントはそのブレーン比表面積が3200〜4700cm2/g、好ましくは3900〜4200cm2/gのものである。
【0013】
本発明の高強度湿式吹き付け用生コンクリートの調製に用いる細骨材としては、川砂、山砂、海砂、砕砂等が挙げられる。また粗骨材としては、川砂利、砕石、軽量骨材等が挙げられる。
【0014】
本発明の高強度湿式吹き付け用生コンクリートの調製に用いるセメント分散剤は、全構成単位の80モル%以上を式1で示される構成単位と式2で示される構成単位とが占めており、また全構成単位の2〜15モル%を式3で示される構成単位が占める水溶性ビニル共重合体から成る特定のセメント分散剤である。式1で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体としては、(メタ)アクリル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、2)(メタ)アクリル酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、3)(メタ)アクリル酸のジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩等が挙げられるが、なかでも(メタ)アクリル酸のナトリウム塩が好ましい。
【0015】
また式2で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体としては、いずれもエチレンオキサイドの付加モル数が5〜75であり且つ炭素数が1〜3のアルコキシ基又はフェノキシ基を有する、モノメトキシポリエチレングリコール、モノエトキシポリエチレングリコール、モノ(イソ)プロポキシエチレングリコール等のモノアルコキシポリエチレングリコールやモノフェノキシポリエチレングリコールと、メタクリル酸とのエステルが挙げられるが、なかでもエチレンオキサイドの付加モル数が20〜70であるモノメトキシポリエチレングリコールとメタクリル酸とのエステルが好ましい。
【0016】
更に式3で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体としては、1)メタリルスルホン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、2)メタリルスルホン酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、3)メタリルスルホン酸のジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩等が挙げられる。
【0017】
本発明の高強度湿式吹き付け用生コンクリートの調製に用いるセメント分散剤は、前記したように全構成単位の80モル%以上を式1で示される構成単位と式2で示される構成単位とが占めており、また全構成単位の2〜15モル%を式3で示される構成単位が占めるものであるが、更に式1で示される構成単位/式2で示される構成単位=45/55〜90/10(モル%)の割合で有し、且つ数平均分子量が2500〜50000(GPC法、プルラン換算、以下同じ)、好ましくは3000〜35000のものである。
【0018】
本発明においてセメント分散剤として用いる水溶性ビニル共重合体は、式1で示される構成単位、式2で示される構成単位及び式3で示される構成単位に加えて、更に下記の式4で示される構成単位を有するものとすることができる。この場合、全構成単位の5〜18モル%を式4で示される構成単位が占めるようにする。かかる水溶性ビニル共重合体は水/セメント比が低い高強度生コンクリートにより優れた流動性を発現させる。
【0019】
【式4】
【0020】
式4において、
R3:炭素数1〜3のアルキル基。
【0021】
式4で示される構成単位を形成することとなるアルキルアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート等のアルキル基の炭素数が1〜3のアルキルアクレートが挙げられるが、なかでもメチルアクリレートが好ましい。
【0022】
本発明はセメント分散剤として用いる水溶性ビニル共重合体の合成方法を特に制限するものではなく、これには公知の合成方法、例えば特開平1−226757号公報に記載されている合成方法が適用できる。
【0023】
本発明の高強度湿式吹き付け用生コンクリートは、前記した特定のセメント100重量部当たり、前記した特定のセメント分散剤である水溶性ビニル共重合体を0.01〜1.5重量部の割合、好ましくは0.1〜1重量部の割合で含有するものである。
【0024】
本発明の高強度湿式吹き付け用生コンクリートは、以上説明したような特定のセメント、細骨材、粗骨材、特定のセメント分散剤及び水を必須成分として含有するものであるが、合目的的に他の剤を含有することもできる。かかる他の剤としては、空気連行剤、消泡剤、防錆剤等が挙げられる。
【0025】
次に本発明の高強度硬化体の形成方法を説明する。本発明の高強度硬化体の形成方法は、以上説明した本発明の高強度湿式吹き付け用生コンクリートを吹き付けると共に、後述する急結剤を所定の割合となるように吹き付けて、高強度硬化体を形成させる方法である。
【0026】
本発明の高強度硬化体の形成方法では、公知の急結剤を適用できる。これには例えば、1)カルシウムアルミネート(12CaO・7Al2O3、11CaO・7Al2O3・CaF2)、カルシウムサルホアルミネート(3CaO・3Al2O3・CaSO4)等を主要成分とするセメント鉱物系急結剤、2)アルミン酸ナトリウム(mNa2O・Al2O3,m=1〜3)、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム(水ガラス;Na2O・nSiO2,n=2〜3)等の無機塩系急結剤、3)グリセリン、トリエタノールアミン等の有機質系急結剤等が挙げられるが、なかでもカルシウムアルミネート、カルシウムサルホアルミネート等を主要成分とするセメント鉱物系急結剤が好ましい。
【0027】
かかる急結剤は、高強度湿式吹き付け用生コンクリート中のセメント100重量部当たり、1〜15重量部の割合となるように、好ましくは2〜12重量%の割合となるように吹き付ける。
【0028】
本発明の高強度硬化体の形成方法は、高強度湿式吹き付け用生コンクリートを吹き付けると共に急結剤を所定の割合で吹き付ける方法を特に制限するものではなく、これには公知の方法が適用できる。通常は、前記した特定のセメント、細骨材、粗骨材、前記した特定のセメント分散剤及び水を計量し、これらを練り混ぜ機で充分混合して、高強度湿式吹き付け用生コンクリートを調製し、これを吹き付け機に移動して、該吹き付け機の吹き付けノズルから吹き付ける直前に、該吹き付けノズル先端部で粉状の急結剤を混合して、双方を同時に吹き付ける方法が採用される。この場合、練り混ぜ機としては強制練りミキサーや可傾式ミキサーを使用でき、また吹き付け機としてはチャンバー形湿式吹き付け機、ローター形湿式吹き付け機、ポンプ形湿式吹き付け機等を使用できる。
【0029】
本発明の高強度硬化体は、吹き付け面に対して、以上説明したように高強度湿式吹き付け用生コンクリートを吹き付けると共に、急結剤を所定の割合で吹き付けることにより形成されるものである。かかる高強度硬化体は、圧縮強度が材齢28日で40N/mm2以上の物性を有するものとなり、掘削断面積200m2を超す超偏平大断面トンネルに対する1次覆工用吹き付けコンクリートに要請される高強度にも応え得るものとなる。
【0030】
【発明の実施の形態】
本発明の高強度湿式吹き付け用生コンクリートの実施形態としては、次の1)〜10)が好適例として挙げられる。
1)セメントの単位量が450kg/m3、細骨材の単位量が826kg/m3、粗骨材の単位量が839kg/m3、水の単位量が180kg/m3の単位組成を有する、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比が40%の高強度湿式吹き付け用生コンクリートであって、セメントが下記のセメントであり、またセメント分散剤が下記のセメント分散剤であって、下記のセメント100重量部当たり下記のセメント分散剤を0.25重量部の割合で含有して成る高強度湿式吹き付け用生コンクリート。
セメント:クリンカー粉末と石膏とから成るセメントであって、該クリンカー粉末が3CaO・SiO2を65.2重量%、3CaO・Al2O3を7.9重量%、硫酸アルカリをNa2O換算で0.50重量%及び2CaO・SiO2と4CaO・Al2O3・Fe2O3とを合計で26.4重量%含有するものであり、また該石膏が不溶性無水石膏を50重量%以上含有するものであって、該クリンカー粉末に対し該石膏をSO3として2.7重量%の割合で含有するブレーン比表面積4450cm2/gのセメント。
セメント分散剤:式1で示される構成単位、式2で示される構成単位、式3で示される構成単位及び式4で示される構成単位で構成された水溶性ビニル共重合体であって、式1で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメタクリル酸ナトリウム、式2で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメトキシポリエトキシ(エトキシ単位の繰り返し数23、以下n=23という)エチルメタクリレート、式3で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメタリルスルホン酸ナトリウム、式4で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメチルアクリレートであり、式1で示される構成単位/式2で示される構成単位=68/32(モル%)の割合で有し、式1で示される構成単位/式2で示される構成単位/式3で示される構成単位/式4で示される構成単位=56/26/10/8(モル%)の割合で有する数平均分子量5700の水溶性ビニル共重合体。
【0031】
2)前記1)と同じ単位組成を有する、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比が40%の高強度湿式吹き付け用生コンクリートであって、セメントが前記1)と同じセメントであり、またセメント分散剤が下記のセメント分散剤であって、前記1)と同じセメント100重量部当たり下記のセメント分散剤を0.24重量部の割合で含有して成る高強度湿式吹き付け用生コンクリート。
セメント分散剤:式1で示される構成単位、式2で示される構成単位、式3で示される構成単位及び式4で示される構成単位で構成された水溶性ビニル共重合体であって、式1で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメタクリル酸ナトリウム、式2で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメトキシポリエトキシ(n=45)エチルメタクリレート、式3で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメタリルスルホン酸ナトリウム、式4で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメチルアクリレートであり、式1で示される構成単位/式2で示される構成単位=82/18(モル%)の割合で有し、式1で示される構成単位/式2で示される構成単位/式3で示される構成単位/式4で示される構成単位=67/15/8/10(モル%)の割合で有する数平均分子量9500の水溶性ビニル共重合体。
【0032】
3)前記1)と同じ単位組成を有する、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比が40%の高強度湿式吹き付け用生コンクリートであって、セメントが前記1)と同じセメントであり、またセメント分散剤が下記のセメント分散剤であって、前記1)と同じセメント100重量部当たり下記のセメント分散剤を0.28重量部の割合で含有して成る高強度湿式吹き付け用生コンクリート。
セメント分散剤:式1で示される構成単位、式2で示される構成単位、式3で示される構成単位及び式4で示される構成単位で構成された水溶性ビニル共重合体であって、式1で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメタクリル酸ナトリウム、式2で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメトキシポリエトキシ(n=65)エチルメタクリレート、式3で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメタリルスルホン酸ナトリウム、式4で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメチルアクリレートであり、式1で示される構成単位/式2で示される構成単位=86/14(モル%)の割合で有し、式1で示される構成単位/式2で示される構成単位/式3で示される構成単位/式4で示される構成単位=71/12/4/13(モル%)の割合で有する数平均分子量23600の水溶性ビニル共重合体。
【0033】
4)前記1)と同じ単位組成を有する、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比が40%の高強度湿式吹き付け用生コンクリートであって、セメントが前記1)と同じセメントであり、またセメント分散剤が下記のセメント分散剤であって、前記1)と同じセメント100重量部当たり下記のセメント分散剤を0.22重量部の割合で含有して成る高強度湿式吹き付け用生コンクリート。
セメント分散剤:式1で示される構成単位、式2で示される構成単位、式3で示される構成単位及び式4で示される構成単位で構成された水溶性ビニル共重合体であって、式1で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がアクリル酸ナトリウム、式2で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメトキシポリエトキシ(n=23)エチルメタクリレート、式3で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメタリルスルホン酸ナトリウム、式4で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメチルアクリレートであり、式1で示される構成単位/式2で示される構成単位=72/28(モル%)の割合で有し、式1で示される構成単位/式2で示される構成単位/式3で示される構成単位/式4で示される構成単位=59/23/10/8(モル%)の割合で有する数平均分子量4500の水溶性ビニル共重合体。
【0034】
5)前記1)と同じ単位組成を有する、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比が40%の高強度湿式吹き付け用生コンクリートであって、セメントが前記1)と同じセメントであり、またセメント分散剤が下記のセメント分散剤であって、前記1)と同じセメント100重量部当たり下記のセメント分散剤を0.23重量部の割合で含有して成る高強度湿式吹き付け用生コンクリート。
セメント分散剤:式1で示される構成単位、式2で示される構成単位及び式3で示される構成単位で構成された水溶性ビニル共重合体であって、式1で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメタクリル酸ナトリウム、式2で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がフェノキシポリエトキシ(n=15)エチルメタクリレート、式3で示される構成単位を形成することとなるビニル単量体がメタリルスルホン酸ナトリウムであり、式1で示される構成単位/式2で示される構成単位=71/29(モル%)の割合で有し、式1で示される構成単位/式2で示される構成単位/式3で示される構成単位=67/27/6(モル%)の割合で有する数平均分子量14600の水溶性ビニル共重合体。
【0035】
6)前記1)と同じ単位組成を有する、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比が40%の高強度湿式吹き付け用生コンクリートであって、セメントが下記のセメントであり、またセメント分散剤が前記1)と同じであって、下記のセメント100重量部当たり前記1)と同じセメント分散剤を0.24重量部の割合で含有して成る高強度湿式吹き付け用生コンクリート。
セメント:クリンカー粉末と石膏とから成るセメントであって、該クリンカー粉末が3CaO・SiO2を51.4重量%、3CaO・Al2O3を9.3重量%、硫酸アルカリをNa2O換算で0.51重量%及び2CaO・SiO2と4CaO・Al2O3・Fe2O3とを合計で38.8重量%含有するものであり、また該石膏が不溶性無水石膏を50重量%以上含有するものであって、該クリンカー粉末に対し該石膏をSO3として3.0重量%の割合で含有するブレーン比表面積3340cm2/gのセメント。
【0036】
7)前記1)と同じ単位組成を有する、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比が40%の高強度湿式吹き付け用生コンクリートであって、セメントが前記6)と同じセメントであり、またセメント分散剤が前記3)と同じセメント分散剤であって、前記6)と同じセメント100重量部当たり前記3)と同じセメント分散剤を0.22重量部の割合で含有して成る高強度湿式吹き付け用生コンクリート。
【0037】
8)セメントの単位量が583kg/m3、細骨材の単位量が621kg/m3、粗骨材の単位量が947kg/m3、水の単位量が175kg/m3の単位組成を有する、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比が30%の高強度湿式吹き付け用生コンクリートであって、セメントが前記1)と同じセメントであり、またセメント分散剤が前記1)と同じセメント分散剤であって、前記1)と同じセメント100重量部当たり前記1)と同じセメント分散剤を0.34重量部の割合で含有して成る高強度湿式吹き付け用生コンクリート。
【0038】
9)前記8)と同じ単位組成を有する、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比が30%の高強度湿式吹き付け用生コンクリートであって、セメントが前記1)と同じセメントであり、またセメント分散剤が前記3)と同じセメント分散剤であって、前記1)と同じセメント100重量部当たり前記3)と同じセメント分散剤を0.37重量部の割合で含有して成る高強度湿式吹き付け用生コンクリート。
【0039】
10)前記8)と同じ単位組成を有する、セメント、細骨材、粗骨材、セメント分散剤及び水を含有する水/セメント比が30%の高強度湿式吹き付け用生コンクリートであって、セメントが前記1)と同じセメントであり、またセメント分散剤が前記1)と同じセメント分散剤であって、前記1)と同じセメント100重量部当たり前記1)と同じセメント分散剤を0.31重量部の割合で含有して成る高強度湿式吹き付け用生コンクリート。
【0040】
また本発明の高強度硬化体の形成方法の実施形態としては、次の11)が好適例として挙げられる。
11)前記1)〜10)の高強度湿式吹き付け用生コンクリートを吹き付けると共に、該高強度湿式吹き付け用生コンクリート中のセメント100重量部当たり急結剤を1〜15重量部の割合となるように吹き付けて高強度硬化体を形成させる方法。
【0041】
更に本発明の高強度硬化体の実施形態としては、次の12)が好適例として挙げられる。
12)前記11)により得られる高強度硬化体であって、材齢28日の圧縮強度が40N/mm2以上を有する高強度硬化体。
【0042】
【実施例】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例等において、部は重量部を、また%は空気量を除き重量%を意味する。
【0043】
試験区分1(セメントの調製)
表1に示す種類のセメントを調製した。
【0044】
【表1】
【0045】
表1において、
*1:硫酸アルカリの含有割合はNa2O換算の値
*2:クリンカー粉末に対する石膏の含有割合であって、SO3に換算した値
CaMix.:2CaO・SiO2と4CaO・Al2O3・Fe2O3の混合物
S−1:不溶性無水石膏を50重量%含有する石膏
S−2:不溶性無水石膏を20重量%含有する石膏
B−8:普通ポルトランドセメント
【0046】
・試験区分2(セメント分散剤としての水溶性ビニル共重合体の合成)
・水溶性ビニル共重合体(P−1)の合成
メタクリル酸106部(1.23モル)、メトキシポリエトキシ(n=23)エチルメタクリレート634部(0.57モル)、メタリルスルホン酸ナトリウム35部(0.22モル)、メチルアクリレート15部(0.18モル)及び水850部を反応容器に仕込み、水酸化ナトリウムの30%水溶液155部を投入して中和し、均一に溶解した後,雰囲気を窒素置換した。反応系の温度を温水浴にて60℃に保ち、過硫酸アンモニウムの15%水溶液75部を投入して重合を開始し、6時間重合反応を継続して重合を完結した。その後、酸性分解物の中和のために30%水酸化ナトリウム水溶液5部を投入し、生成物を得た。得られた生成物の一部をエバポレータで濃縮し、アセトン/イソプロパノールの混合溶媒中で沈殿精製して、乾燥したものを分析したところ、各構成単位の割合は、相当する各ビニル単量体で表記すると、メタクリル酸ナトリウム/メトキシポリエトキシ(n=23)エチルメタクリレート/メタリルスルホン酸ナトリウム/メチルアクリレート=56/26/10/8(モル%)であって、数平均分子量は5700であった。
【0047】
・水溶性ビニル共重合体(P−2)〜(P−5)及び(R−1)〜(R−6)の合成
水溶性ビニル共重合体(P−1)の場合と同様にして、表1記載の水溶性ビニル共重合体(P−2)〜(P−5)及び(R−1)〜(R−6)を得た。
【0048】
【表2】
【0049】
表2において、
各構成単位:相当する各ビニル単量体で表記した
AM−1:メタクリル酸ナトリウム
AM−2:アクリル酸ナトリウム
BM−1:メトキシポリエトキシ(n=23)エチルメタクリレート
BM−2:メトキシポリエトキシ(n=45)エチルメタクリレート
BM−3:メトキシポリエトキシ(n=65)エチルメタクリレート
BM−4:フェノキシポリエトキシ(n=15)エチルメタクリレート
BM−5:メトキシポリエトキシ(n=85)エチルメタクリレート
CM−1:メタリルスルホン酸ナトリウム
DM−1:メチルアクリレート
EM−1:ポリエチレングリコール(n=10)モノメタクリレート
【0050】
試験区分3{(高強度)湿式吹き付け用生コンクリートの調製、(高強度)硬化体の形成及び評価}
・(高強度)湿式吹き付け用生コンクリートの調製
表3に記載した配合条件で、容量0.5m3のパン型強制練りミキサーに、表1に記載のセメント、細骨材及び粗骨材を順次投入して15秒間空練りした。次いで、表2に記載のセメント分散剤、水及び空気量調整剤を同時に添加し、2分間練り混ぜて、(高強度)湿式吹き付け用生コンクリートを調製した。
【0051】
【表3】
【0052】
・(高強度)湿式吹き付け用生コンクリートの評価
調製した各例の(高強度)湿式吹き付け用生コンクリートについて、下記の方法により練り混ぜ直後と静置30分間経過後のスランプ及び空気量を測定した。結果を表4及び表5に示した。
・スランプ:練り混ぜ直後と静置30分間経過後のものについて、JIS−A1101に準拠して測定した。
・空気量:練り混ぜ直後と静置30分経過後のものについて、JIS−A1128に準拠して測定した。
【0053】
・(高強度)硬化体の形成
予め、調製した各例の(高強度)湿式吹き付け用生コンクリートを5mmの篩でウエツトスクリーニングしたものを用いて凝結性状を評価した。凝結性状は、土木学会基準「吹き付けコンクリート用急結剤の品質規格(案)(JSCE−1986)」に準じて、プロクター貫入抵抗試験で測定し、この試験結果に基づいて適正な急結性状が得られる急結剤の必要含有量を求め、吹き付けのための急結剤の含有量とした。そして湿式吹き付け機を用い、試験区分3で調製した各例の(高強度)湿式吹き付け用生コンクリートと急結剤とを別々のノズルから所定の含有割合となるよう吹き出して箱型容器に吹き付け、(高強度)硬化体としての試験塊を作製した。
【0054】
・(高強度)硬化体の評価
作製した各例の試験塊のコア(直径10mm)を抜き出し、長さ20cmに切断して載荷面を研磨仕上げした後、20℃の水中養生を所定材齢まで行ない、JIS−A1108に準拠して圧縮強度測定した。結果を表4及び表5に示した。
【0055】
【表4】
【0056】
【表5】
【0057】
表4,表5において、
*1:セメント100部に対するセメント分散剤の割合、単位は部
*2:セメント100部に対する急結剤の割合、単位は部
*3:吹き付け機までのポンプ圧送に支障を来たしたため、吹き付け試験を行なわなかった。
C−1:カルシウムアルミネートを主成分とする急結剤
C−2:カルシウムサルホアルミネートを主成分とする急結剤
R−7:市販のメラミンスルホン酸ホルマリン高縮合物の塩
R−8:市販のリグニンスルホン酸塩
【0058】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、良好な作業性及び施工性のもとに高強度の硬化体を形成できるという効果がある。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a high-strength wet-sprayed ready-mixed concrete, a method for forming a high-strength hardened body to be sprayed, and a high-strength hardened body to be obtained by spraying the same. A sprayed concrete method is used in which concrete is sprayed onto primary linings such as natural wall surfaces and tunnel wall surfaces to form hardened bodies on these wall surfaces. There are two types of spray concrete methods: dry and wet. Generally, wet sprayed concrete containing cement, fine aggregate, coarse aggregate and water is sprayed from a nozzle, and usually at the tip of the nozzle. A hardened body is formed by spraying while mixing the quick setting agent. In such wet spray concrete method, it is needless to say that workability and workability are good and that a high-strength hardened body can be formed. Strong in primary lining such as tunnel walls. The present invention relates to a high-strength wet-sprayed ready-mixed concrete that meets such requirements, a method for forming a high-strength hardened body to be sprayed, and a high-strength hardened body to be obtained by spraying the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a wet spray concrete method as described above, a wet concrete concrete containing cement, fine aggregate, coarse aggregate and water is generally prepared, and this is sprayed from a nozzle and rapidly connected at the tip of the nozzle. A method of forming a cured body by spraying while mixing an agent is performed (Japanese Patent Laid-Open No. 61-92263). However, in this conventional method, since the strength of the cured body formed by one spray is low, when trying to form a cured body having a desired strength, the number of times of repeating the spraying and the formation of the cured body is repeated. There is a drawback in that it is necessary to increase the thickness, and it is necessary to form a cured body having a large thickness. Increasing the number of repetitions of spraying and the formation of the hardened body increases the labor and cost, and the construction period is prolonged. Yes, the disposal cost of the remaining soil increases.
[0003]
In order to obtain a high-strength hardened body, a high-strength ready-mixed concrete containing a cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant, and water with a reduced water / cement ratio was prepared and sprayed from a nozzle. A method of forming a high-strength hardened body by spraying while mixing a quick setting agent at the nozzle tip is also conceivable. In this method, a conventional well-known cement such as ordinary Portland cement and a cement dispersant is used. High-strength ready-mixed concrete with a reduced water / cement ratio is prepared, and as a result, the prepared high-strength ready-mixed concrete becomes extremely high in viscosity. Such a high-strength ready-mixed concrete with extremely high viscosity may interfere with pumping for spraying from the nozzle, or the nozzle is often clogged, even if it is used as ready-mixed concrete for high-strength wet spraying. As a matter of fact, it is difficult to apply to wet spray concrete method.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is that the wet spray concrete method using conventional wet spray ready concrete has poor workability and workability, and the strength of the formed cured body is low.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result, the present inventors have studied to solve the above-mentioned problems. As a result, the present inventors have found a high-strength ready-mixed concrete containing a cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant and water and having a reduced water / cement ratio. Then, using a specific cement as the cement and a specific cement dispersant as the cement dispersant, high-strength ready-mixed concrete containing a specific cement dispersant in a predetermined ratio with respect to the specific cement is wet sprayed concrete. It has been found that it is suitable and suitable for use in construction methods.
[0006]
That is, the present invention is a high strength wet spray ready-mixed concrete having a water / cement ratio of 25 to 50% containing cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant and water. And the cement dispersant is the following cement dispersant, and contains 0.01 to 1.5 parts by weight of the following cement dispersant per 100 parts by weight of the following cement. The present invention relates to a high-strength wet-sprayed ready-mixed concrete, a method for forming a high-strength hardened body to be sprayed, and a high-strength hardened body to be obtained by spraying this.
[0007]
Cement: A cement composed of clinker powder and gypsum, the clinker powder being 3CaO · SiO245 to 75% by weight, 3CaO · Al2OThree6-12% by weight, alkali sulfate Na20.4 to 0.7% by weight in terms of O and 2CaO.SiO2And 4CaO · Al2OThree・ Fe2OThreeAnd the gypsum contains 30% by weight or more of insoluble anhydrous gypsum, and the gypsum is contained in SO2 with respect to the clinker powder.ThreeBlaine specific surface area contained in a proportion of 2.5 to 4.0 wt% as 3200 to 4700 cm2/ G cement.
[0008]
Cement dispersant: The structural unit represented by the following formula 1 and the structural unit represented by the following formula 2 occupy 80 mol% or more of the total structural units, and 2 to 15 mol% of the total structural units represent the following. The number-average molecular weight of 2500 to occupying the structural unit represented by Formula 3 and having the structural unit represented by Formula 1 / the structural unit represented by Formula 2 = 45/55 to 90/10 (mol%) 50000 water-soluble vinyl copolymer.
[0009]
[Formula 1]
[Formula 2]
[Formula 3]
[0010]
In Equations 1 to 3,
R1: H or CHThree
R2: C1-C3 alkyl group or phenyl group
m: integer of 5 to 75
M1, M2: Cationic group selected from alkali metals, alkaline earth metals and organic amines
[0011]
The high-strength wet sprayed ready-mixed concrete of the present invention has a water / cement ratio of 25 to 50%, preferably 25 to 45%, containing cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant and water. Usually, such high-strength wet spray ready-mixed concrete has a cement unit amount of 350 to 650 kg / m.ThreeThe unit amount of fine aggregate is 600 ~ 1200kg / mThreeThe unit amount of coarse aggregate is 600-1100kg / mThreeAnd the unit amount of water is 140-220kg / mThreeThe unit composition is prepared as follows.
[0012]
The cement used in the preparation of the high-strength wet sprayed ready-mixed concrete of the present invention is a specific cement composed of the following clinker powder and the following gypsum. The clinker powder constituting such a specific cement is 3CaO · SiO.245 to 75% by weight, 3CaO · Al2OThree6-12% by weight, alkali sulfate Na20.4 to 0.7% by weight in terms of O and 2CaO.SiO2And 4CaO · Al2OThree・ Fe2OThreeAs a balance. Further, the gypsum constituting such a specific cement contains 30% by weight or more of insoluble anhydrous gypsum. In addition, such a specific cement may contain the above gypsum for the above clinker powder.ThreeAs a ratio of 2.5 to 4.0% by weight. And such a specific cement has a specific surface area of Blaine of 3200-4700 cm2/ G, preferably 3900-4200 cm2/ G.
[0013]
Examples of the fine aggregate used for preparing the ready-mixed ready-mixed ready-mixed concrete of the present invention include river sand, mountain sand, sea sand, and crushed sand. Examples of the coarse aggregate include river gravel, crushed stone, and lightweight aggregate.
[0014]
The cement dispersant used for the preparation of the ready-mixed concrete for high strength wet spraying according to the present invention is composed of 80% by mole or more of all structural units of the structural unit represented by Formula 1 and the structural unit represented by Formula 2. It is a specific cement dispersant composed of a water-soluble vinyl copolymer in which 2 to 15 mol% of all the structural units are occupied by the structural unit represented by Formula 3. Examples of the vinyl monomer that forms the structural unit represented by Formula 1 include alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt, and potassium salt of (meth) acrylic acid, and 2) calcium salt of (meth) acrylic acid. And alkaline earth metal salts such as magnesium salts, and 3) organic amine salts such as diethanolamine salts and triethanolamine salts of (meth) acrylic acid. Among them, sodium salts of (meth) acrylic acid are preferable.
[0015]
Moreover, as a vinyl monomer which will form the structural unit shown by Formula 2, all have 5 to 75 addition mole number of ethylene oxide, and have a C1-C3 alkoxy group or phenoxy group. Monoalkoxypolyethylene glycol, monoethoxypolyethylene glycol, monoalkoxypolyethylene glycol such as mono (iso) propoxyethylene glycol, and esters of monophenoxypolyethylene glycol and methacrylic acid. Among them, the added mole number of ethylene oxide Preference is given to esters of 20-70 monomethoxypolyethylene glycol and methacrylic acid.
[0016]
Further, vinyl monomers that form the structural unit represented by Formula 3 include 1) alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt and potassium salt of methallyl sulfonic acid, and 2) calcium of methallyl sulfonic acid. Examples thereof include alkaline earth metal salts such as salts and magnesium salts, and 3) organic amine salts such as diethanolamine salts and triethanolamine salts of methallylsulfonic acid.
[0017]
As described above, the cement dispersant used for preparing the high-strength wet-blasted ready-mixed concrete of the present invention is composed of 80% by mole or more of the total structural units of the structural unit represented by Formula 1 and the structural unit represented by Formula 2. Further, the structural unit represented by the formula 3 accounts for 2 to 15 mol% of the total structural units, but the structural unit represented by the formula 1 / the structural unit represented by the formula 2 = 45/55 to 90. / 10 (mol%), and the number average molecular weight is 2500 to 50000 (GPC method, pullulan conversion, the same shall apply hereinafter), preferably 3000 to 35000.
[0018]
In addition to the structural unit represented by Formula 1, the structural unit represented by Formula 2, and the structural unit represented by Formula 3, the water-soluble vinyl copolymer used as a cement dispersant in the present invention is further represented by the following Formula 4. It is possible to have a structural unit. In this case, 5 to 18 mol% of all the structural units are occupied by the structural unit represented by Formula 4. Such a water-soluble vinyl copolymer exhibits excellent fluidity due to high strength ready-mixed concrete having a low water / cement ratio.
[0019]
[Formula 4]
[0020]
In Equation 4,
RThree: An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
[0021]
Examples of the alkyl acrylate that forms the structural unit represented by Formula 4 include alkyl acrylates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and propyl acrylate. Is preferred.
[0022]
The present invention does not particularly limit the method for synthesizing a water-soluble vinyl copolymer used as a cement dispersant, and a known synthesis method, for example, the synthesis method described in JP-A-1-226757 is applied thereto. it can.
[0023]
The high-strength wet spray ready-mixed concrete of the present invention is a ratio of 0.01 to 1.5 parts by weight of the water-soluble vinyl copolymer as the specific cement dispersant described above per 100 parts by weight of the specific cement described above. Preferably, it is contained at a ratio of 0.1 to 1 part by weight.
[0024]
The high-strength wet spray ready-mixed concrete of the present invention contains the specific cement, fine aggregate, coarse aggregate, specific cement dispersant and water as essential components as described above. It is also possible to contain other agents. Examples of such other agents include air entraining agents, antifoaming agents, and rust preventives.
[0025]
Next, a method for forming the high strength cured product of the present invention will be described. The method for forming a high-strength hardened body of the present invention is to spray the ready-mixed concrete for high-strength wet spraying of the present invention described above, and spray a rapid setting agent to be described later at a predetermined ratio, thereby It is a method of forming.
[0026]
In the method for forming a high-strength cured body of the present invention, a known quick setting agent can be applied. For example, 1) calcium aluminate (12CaO · 7Al2OThree, 11CaO · 7Al2OThree・ CaF2), Calcium sulfoaluminate (3CaO · 3Al2OThree・ CaSOFour) And other cement mineral-based quick-setting agents 2) Sodium aluminate (mNa2O ・ Al2OThree, M = 1 to 3), sodium carbonate, sodium silicate (water glass; Na2O · nSiO2, N = 2 to 3) and the like, and 3) organic type accelerators such as glycerin and triethanolamine. Among them, calcium aluminate, calcium sulfoaluminate, etc. are the main components. A cement mineral-based quick-setting agent is preferred.
[0027]
Such a quick-setting agent is sprayed so as to have a ratio of 1 to 15 parts by weight, preferably 2 to 12% by weight, per 100 parts by weight of cement in the high-strength wet spray ready-mixed concrete.
[0028]
The method for forming a high-strength hardened body of the present invention is not particularly limited to a method of spraying ready-mixed concrete for high-strength wet spraying and spraying a rapid setting agent at a predetermined ratio, and a known method can be applied thereto. Usually, the above-mentioned specific cement, fine aggregate, coarse aggregate, the above-mentioned specific cement dispersant and water are weighed and mixed thoroughly with a kneader to prepare a high-strength wet sprayed ready-mixed concrete. Then, a method is adopted in which this is moved to a spraying machine, and immediately before spraying from the spraying nozzle of the spraying machine, a powdery quick-set agent is mixed at the tip of the spraying nozzle and both are sprayed simultaneously. In this case, a forced kneader or a tilting mixer can be used as the kneader, and a chamber type wet sprayer, a rotor type wet sprayer, a pump type wet sprayer, or the like can be used as the sprayer.
[0029]
The high-strength hardened body of the present invention is formed by spraying ready-mixed concrete for high-strength wet spraying and spraying a rapid setting agent at a predetermined ratio as described above. Such a high-strength cured body has a compressive strength of 40 N / mm at a material age of 28 days.2It has the above physical properties, excavation cross section 200m2Therefore, it is possible to meet the high strength required for sprayed concrete for primary lining for super-flat tunnel with a large cross section.
[0030]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As embodiments of the high-strength wet-blasted ready-mixed concrete of the present invention, the following 1) to 10) are preferred examples.
1) The unit amount of cement is 450kg / mThreeThe unit amount of fine aggregate is 826kg / mThreeThe unit amount of coarse aggregate is 839kg / mThreeThe unit amount of water is 180kg / mThreeA high-strength wet spray ready-mixed concrete having a unit composition of: 40% water / cement ratio containing cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant and water, wherein the cement is: A high-strength wet spray ready-mixed concrete, wherein the cement dispersant is the following cement dispersant, and contains 0.25 parts by weight of the following cement dispersant per 100 parts by weight of the following cement.
Cement: A cement composed of clinker powder and gypsum, the clinker powder being 3CaO · SiO265.2 wt%, 3CaO · Al2OThree7.9 wt%, alkali sulfate Na20.50% by weight in terms of O and 2CaO · SiO2And 4CaO · Al2OThree・ Fe2OThree26.4 wt% in total, and the gypsum contains 50 wt% or more of insoluble anhydrous gypsum, and the gypsum is mixed with SOThreeBlaine specific surface area of 4450 cm containing 2.7% by weight as2/ G cement.
Cement dispersant: a water-soluble vinyl copolymer composed of a structural unit represented by formula 1, a structural unit represented by formula 2, a structural unit represented by formula 3 and a structural unit represented by formula 4 The vinyl monomer that forms the structural unit represented by 1 is sodium methacrylate, the vinyl monomer that forms the structural unit represented by Formula 2 is methoxypolyethoxy (the number of repeating ethoxy units is 23, Hereinafter referred to as n = 23) ethyl methacrylate, the vinyl monomer that forms the structural unit represented by formula 3, sodium methallylsulfonate, the vinyl monomer that forms the structural unit represented by formula 4 Is methyl acrylate, has a ratio of structural unit represented by formula 1 / structural unit represented by formula 2 = 68/32 (mol%), and represented by structural unit represented by formula 1 / formula 2. Water-soluble vinyl copolymer having a number average molecular weight 5700 having a ratio of structural units / the formula 3 shown a structural unit / Formula 4 shown a structural unit = 56/26/10/8 (mol%) to be.
[0031]
2) A high-strength wet spray ready-mixed concrete having a water / cement ratio of 40% containing cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant, and water having the same unit composition as in 1) above. Is the same cement as in 1) above, and the cement dispersant is the following cement dispersant, and contains the following cement dispersant in a proportion of 0.24 parts by weight per 100 parts by weight of the same cement as in 1) above. Ready-made concrete for high strength wet spraying.
Cement dispersant: a water-soluble vinyl copolymer composed of a structural unit represented by formula 1, a structural unit represented by formula 2, a structural unit represented by formula 3 and a structural unit represented by formula 4 The vinyl monomer that forms the structural unit represented by 1 is sodium methacrylate, the vinyl monomer that forms the structural unit represented by Formula 2 is methoxypolyethoxy (n = 45) ethyl methacrylate, The vinyl monomer that forms the structural unit represented by Formula 3 is sodium methallyl sulfonate, the vinyl monomer that forms the structural unit represented by Formula 4 is methyl acrylate, The structural unit shown in FIG. 2 / the structural unit shown in formula 2 = 82/18 (mol%), the structural unit shown in formula 1 / the structural unit shown in formula 2 / the structural unit shown in formula 3 / The number average molecular weight 9500 soluble vinyl copolymer having a ratio of structural units represented by 4 = 67/15/8/10 (mol%).
[0032]
3) A high-strength wet spray ready-mixed concrete having a water / cement ratio of 40% containing cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant and water having the same unit composition as in 1) above. Is the same cement as in 1) above, and the cement dispersant is the following cement dispersant, and contains 0.28 parts by weight of the following cement dispersant per 100 parts by weight of the same cement as in 1) above. Ready-made concrete for high strength wet spraying.
Cement dispersant: a water-soluble vinyl copolymer composed of a structural unit represented by formula 1, a structural unit represented by formula 2, a structural unit represented by formula 3 and a structural unit represented by formula 4 The vinyl monomer that forms the structural unit represented by 1 is sodium methacrylate, the vinyl monomer that forms the structural unit represented by Formula 2 is methoxypolyethoxy (n = 65) ethyl methacrylate, The vinyl monomer that forms the structural unit represented by Formula 3 is sodium methallyl sulfonate, the vinyl monomer that forms the structural unit represented by Formula 4 is methyl acrylate, The structural unit shown in FIG. 2 / the structural unit shown in formula 2 = 86/14 (mol%), the structural unit shown in formula 1 / the structural unit shown in formula 2 / the structural unit shown in formula 3 / Structural unit represented by 4 = 71/12/4/13 (mol%) Number-soluble vinyl copolymer having an average molecular weight 23600 with a ratio of.
[0033]
4) A high-strength wet spray ready-mixed concrete having the same unit composition as in 1) above, containing cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant and water and having a water / cement ratio of 40%. Is the same cement as the above 1), and the cement dispersant is the following cement dispersant, and contains the following cement dispersant at a ratio of 0.22 parts by weight per 100 parts by weight of the same cement as the above 1). Ready-made concrete for high strength wet spraying.
Cement dispersant: a water-soluble vinyl copolymer composed of a structural unit represented by formula 1, a structural unit represented by formula 2, a structural unit represented by formula 3 and a structural unit represented by formula 4 The vinyl monomer that forms the structural unit represented by 1 is sodium acrylate, the vinyl monomer that forms the structural unit represented by Formula 2 is methoxypolyethoxy (n = 23) ethyl methacrylate, The vinyl monomer that forms the structural unit represented by Formula 3 is sodium methallyl sulfonate, the vinyl monomer that forms the structural unit represented by Formula 4 is methyl acrylate, The structural unit shown / the structural unit shown in Formula 2 = 72/28 (mol%), and the structural unit shown in Formula 1 / the structural unit shown in Formula 2 / the structural unit shown in Formula 3 / formula Water-soluble vinyl copolymer having a number average molecular weight 4500 having a ratio of structural units = 59/23/10/8 (mol%) THAT shown.
[0034]
5) A high-strength wet spray ready-mixed concrete having the same unit composition as in 1) above, containing cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant and water and having a water / cement ratio of 40%. Is the same cement as the above 1), and the cement dispersant is the following cement dispersant, and contains the following cement dispersant at a ratio of 0.23 parts by weight per 100 parts by weight of the same cement as the above 1). Ready-made concrete for high strength wet spraying.
Cement dispersant: a water-soluble vinyl copolymer composed of a structural unit represented by Formula 1, a structural unit represented by Formula 2, and a structural unit represented by Formula 3, and forms a structural unit represented by Formula 1. The vinyl monomer to be formed is sodium methacrylate, the vinyl monomer to form the structural unit represented by Formula 2 is the phenoxypolyethoxy (n = 15) ethyl methacrylate, the structural unit represented by Formula 3 The vinyl monomer to be formed is sodium methallyl sulfonate and has a ratio of the structural unit represented by formula 1 / the structural unit represented by formula 2 = 71/29 (mol%). A water-soluble vinyl copolymer having a number average molecular weight of 14600 having a constitutional unit shown / a constitutional unit represented by Formula 2 / a constitutional unit represented by Formula 3 = 67/27/6 (mol%).
[0035]
6) A high-strength wet spray ready-mixed concrete having a water / cement ratio of 40% containing cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant and water having the same unit composition as in 1) above. Is the following cement, and the cement dispersant is the same as in 1) above, and contains 1004 parts by weight of the following cement dispersant in the proportion of 0.24 parts by weight per 100 parts by weight of cement. Ready-mixed concrete for wet spraying.
Cement: A cement composed of clinker powder and gypsum, the clinker powder being 3CaO · SiO251.4 wt%, 3CaO · Al2OThree9.3 wt%, alkali sulfate Na20.51% by weight in terms of O and 2CaO · SiO2And 4CaO · Al2OThree・ Fe2OThree38.8 wt% in total, and the gypsum contains 50 wt% or more of insoluble anhydrous gypsum, and the gypsum is SOThreeBlaine specific surface area of 3340 cm in a proportion of 3.0% by weight as2/ G cement.
[0036]
7) A high-strength wet spray ready-mixed concrete having the same unit composition as in 1) above, containing cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant and water and having a water / cement ratio of 40%. Is the same cement as in 6) above, and the cement dispersant is the same cement dispersant as in 3) above, and 0.22 weight of the same cement dispersant as in 3) per 100 parts by weight of the same cement as in 6) above. A high-strength wet-blown ready-mixed concrete that is contained in a proportion of parts.
[0037]
8) The unit amount of cement is 583kg / mThreeThe unit amount of fine aggregate is 621kg / mThreeThe unit amount of coarse aggregate is 947kg / mThreeThe unit amount of water is 175kg / mThreeA high-strength wet spray ready-mixed concrete having a unit composition of: 30% water / cement ratio containing cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant and water, the same as in 1) above It is cement, and the cement dispersant is the same cement dispersant as in the above 1), and contains the same cement dispersant as in 1) per 100 parts by weight of the same cement as in 1) at a ratio of 0.34 parts by weight. Ready-made concrete for high strength wet spraying.
[0038]
9) A high-strength wet spray ready-mixed concrete having a water / cement ratio of 30%, containing cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant and water, having the same unit composition as 8) above. Is the same cement as in 1) above, and the cement dispersant is the same cement dispersant as in 3) above, and 0.37 weight of the same cement dispersant as in 3) per 100 parts by weight of the same cement as in 1) above. A high-strength wet-blown ready-mixed concrete that is contained in a proportion of parts.
[0039]
10) A high-strength wet spray ready-mixed concrete having the same unit composition as 8) above, containing cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant, and water, and having a water / cement ratio of 30%. Is the same cement as in 1) above, and the cement dispersant is the same cement dispersant as in 1) above, and 0.31 weight of the same cement dispersant as in 1) per 100 parts by weight of the same cement as in 1) above. A high-strength wet-blown ready-mixed concrete that is contained in a proportion of parts.
[0040]
Further, as an embodiment of the method for forming a high-strength cured body of the present invention, the following 11) is given as a suitable example.
11) The high-strength wet spraying ready-mixed concrete of 1) to 10) is sprayed, and the rapid setting agent is added at a ratio of 1 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of cement in the high-strength wet-spraying ready-mixed concrete. A method of forming a high-strength cured body by spraying.
[0041]
Furthermore, as an embodiment of the high-strength cured body of the present invention, the following 12) is given as a suitable example.
12) The high-strength cured product obtained in 11) above, and the compressive strength at 28 days of age is 40 N / mm.2A high-strength cured body having the above.
[0042]
【Example】
Hereinafter, in order to make the configuration and effects of the present invention more specific, examples and the like will be described. However, the present invention is not limited to the examples. In the following examples and the like, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight” excluding the air amount.
[0043]
Test category 1 (preparation of cement)
Cement of the type shown in Table 1 was prepared.
[0044]
[Table 1]
[0045]
In Table 1,
* 1: Alkaline sulfate content is Na2Value in O conversion
* 2: Gypsum content ratio relative to clinker powder, SOThreeValue converted to
CaMix. : 2CaO · SiO2And 4CaO · Al2OThree・ Fe2OThreeMixture of
S-1: Gypsum containing 50% by weight of insoluble anhydrous gypsum
S-2: Gypsum containing 20% by weight of insoluble anhydrous gypsum
B-8: Ordinary Portland cement
[0046]
・ Test Category 2 (Synthesis of water-soluble vinyl copolymer as cement dispersant)
・ Synthesis of water-soluble vinyl copolymer (P-1)
Methacrylic acid 106 parts (1.23 mol), methoxypolyethoxy (n = 23) ethyl methacrylate 634 parts (0.57 mol), sodium methallylsulfonate 35 parts (0.22 mol), methyl acrylate 15 parts (0 .18 mol) and 850 parts of water were charged into a reaction vessel, neutralized by adding 155 parts of a 30% aqueous solution of sodium hydroxide and dissolved uniformly, and the atmosphere was replaced with nitrogen. The temperature of the reaction system was maintained at 60 ° C. in a warm water bath, 75 parts of a 15% aqueous solution of ammonium persulfate was added to initiate polymerization, and the polymerization reaction was continued for 6 hours to complete the polymerization. Thereafter, 5 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added to neutralize the acidic decomposition product to obtain a product. A part of the obtained product was concentrated with an evaporator, precipitated and purified in a mixed solvent of acetone / isopropanol, and analyzed for dried products. The proportion of each constituent unit was determined by the corresponding vinyl monomer. When expressed, sodium methacrylate / methoxypolyethoxy (n = 23) ethyl methacrylate / sodium methallylsulfonate / methyl acrylate = 56/26/10/8 (mol%), and the number average molecular weight was 5700. .
[0047]
-Synthesis of water-soluble vinyl copolymers (P-2) to (P-5) and (R-1) to (R-6)
In the same manner as in the case of the water-soluble vinyl copolymer (P-1), the water-soluble vinyl copolymers (P-2) to (P-5) and (R-1) to (R-6) shown in Table 1 )
[0048]
[Table 2]
[0049]
In Table 2,
Each structural unit: Indicated by the corresponding vinyl monomer
AM-1: Sodium methacrylate
AM-2: Sodium acrylate
BM-1: Methoxypolyethoxy (n = 23) ethyl methacrylate
BM-2: Methoxypolyethoxy (n = 45) ethyl methacrylate
BM-3: Methoxypolyethoxy (n = 65) ethyl methacrylate
BM-4: Phenoxypolyethoxy (n = 15) ethyl methacrylate
BM-5: Methoxypolyethoxy (n = 85) ethyl methacrylate
CM-1: Sodium methallyl sulfonate
DM-1: Methyl acrylate
EM-1: Polyethylene glycol (n = 10) monomethacrylate
[0050]
Test category 3 {Preparation of ready-mixed concrete for (high strength) wet spraying, formation and evaluation of (high strength) hardened body}
・ Preparation of ready-mixed concrete for wet spraying (high strength)
Under the compounding conditions described in Table 3, the capacity is 0.5 m.ThreeCement, fine aggregate, and coarse aggregate listed in Table 1 were sequentially added to the pan-type forced kneading mixer, and kneaded for 15 seconds. Next, the cement dispersant, water, and air amount adjusting agent shown in Table 2 were simultaneously added and mixed for 2 minutes to prepare (high strength) wet-spreading ready-mixed concrete.
[0051]
[Table 3]
[0052]
・ Evaluation of ready-mixed concrete for wet spraying (high strength)
About the prepared (high-strength) wet-blown ready-mixed concrete for each example, the slump and air amount immediately after mixing and after standing for 30 minutes were measured by the following method. The results are shown in Tables 4 and 5.
-Slump: Measured according to JIS-A1101 for those immediately after mixing and after standing for 30 minutes.
-Air amount: Measured in accordance with JIS-A1128 for those just after mixing and after 30 minutes of standing.
[0053]
・ Formation of (high strength) cured body
The coagulation properties were evaluated using the prepared (high-strength) wet-spreading ready-mixed ready-mixed concrete prepared in advance by wet screening with a 5 mm sieve. Condensation properties are measured by a Procter penetration resistance test in accordance with the Japan Society of Civil Engineers standard "Quality standard for quick setting agent for sprayed concrete (draft) (JSCE-1986)". The required content of the resulting quick setting agent was determined and used as the content of the quick setting agent for spraying. And using a wet sprayer, each of the (high-strength) wet spray concrete prepared in test section 3 and the quick setting agent were blown out from separate nozzles to a predetermined content ratio and sprayed onto the box-type container, A test mass as a (high strength) cured body was prepared.
[0054]
・ Evaluation of (high strength) cured body
After extracting the core (diameter 10 mm) of the test lump of each example, cutting it to a length of 20 cm and polishing the loading surface, water curing at 20 ° C. is performed until the specified age, and in accordance with JIS-A1108 Compressive strength was measured. The results are shown in Tables 4 and 5.
[0055]
[Table 4]
[0056]
[Table 5]
[0057]
In Tables 4 and 5,
* 1: Ratio of cement dispersant to 100 parts of cement, unit is parts
* 2: Ratio of quick setting agent to 100 parts of cement, unit is part
* 3: The spray test was not performed because the pumping to the spray machine was hindered.
C-1: Quick setting agent mainly composed of calcium aluminate
C-2: Quick setting agent mainly composed of calcium sulfoaluminate
R-7: salt of commercially available melamine sulfonic acid formalin high condensate
R-8: Commercially available lignin sulfonate
[0058]
【The invention's effect】
As is apparent, the present invention described above has an effect that a high-strength cured body can be formed with good workability and workability.
Claims (7)
セメント:クリンカー粉末と石膏とから成るセメントであって、該クリンカー粉末が3CaO・SiO2を45〜75重量%、3CaO・Al2O3を6〜12重量%、硫酸アルカリをNa2O換算で0.4〜0.7重量%及び2CaO・SiO2と4CaO・Al2O3・Fe2O3とを残部として含有するものであり、また該石膏が不溶性無水石膏を30重量%以上含有するものであって、該クリンカー粉末に対し該石膏をSO3として2.5〜4.0重量%の割合で含有するブレーン比表面積3200〜4700cm2/gのセメント。
セメント分散剤:全構成単位の80モル%以上を下記の式1で示される構成単位と下記の式2で示される構成単位とが占めており、また全構成単位の2〜15モル%を下記の式3で示される構成単位が占めていて、且つ式1で示される構成単位/式2で示される構成単位=45/55〜90/10(モル%)の割合で有する数平均分子量2500〜50000の水溶性ビニル共重合体。
【式1】
【式2】
【式3】
(式1〜式3において、
R1:H又はCH3
R2:炭素数1〜3のアルキル基又はフェニル基
m:5〜75の整数
M 1 ,M 2 :アルカリ金属、アルカリ土類金属及び有機アミンから選ばれるカチオン基)Cement, fine aggregate, coarse aggregate, cement dispersant and water-cement ratio containing 25-50% high strength wet spray ready-mixed concrete, the cement is the following cement, and cement dispersion For high-strength wet spraying, characterized in that the agent is the following cement dispersant and contains 0.01 to 1.5 parts by weight of the following cement dispersant per 100 parts by weight of the following cement Raw concrete.
Cement: A cement composed of clinker powder and gypsum, the clinker powder being 45 to 75% by weight of 3CaO · SiO 2 , 6 to 12% by weight of 3CaO · Al 2 O 3 and alkali sulfate in terms of Na 2 O 0.4 to 0.7% by weight and 2CaO.SiO 2 and 4CaO.Al 2 O 3 .Fe 2 O 3 as a balance, and the gypsum contains 30% by weight or more of insoluble anhydrous gypsum. A cement having a brain specific surface area of 3200 to 4700 cm 2 / g, comprising the gypsum in an amount of 2.5 to 4.0% by weight as SO 3 with respect to the clinker powder.
Cement dispersant: a structural unit represented more than 80 mol% of all the structural units in the formula 1 structural unit of the formula 2 below represented by the following are accounted for and 2-15 mol% of all the structural units The number average molecular weight 2500 which the structural unit shown by the following formula 3 occupies, and has the ratio of the structural unit shown by the formula 1 / the structural unit shown by the formula 2 = 45/55 to 90/10 (mol%) ~ 50000 water-soluble vinyl copolymer.
[Formula 1]
[Formula 2]
[Formula 3]
(In Formula 1 to Formula 3 ,
R 1 : H or CH 3
R 2 : an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group m: an integer of 5 to 75
M 1 and M 2 : a cationic group selected from alkali metals, alkaline earth metals and organic amines)
【式4】
(式4において、
R3:炭素数1〜3のアルキル基)A water-soluble vinyl copolymer having a structural unit cement dispersant is shown further in the formula 4 below SL, a water-soluble vinyl occupied by the structural unit represented a 5-18 mol% of all the structural units in the formula 4 high strength wet spraying for producing concrete according to claim 1, wherein the copolymer.
[Formula 4]
(In Equation 4,
R 3 : an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms)
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