JP3669641B2 - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は排気ガス浄化用触媒、特に、触媒素子とＣｅＯ2 （酸化セリウム）とを備え、その触媒素子はアルミナとそのアルミナに担持された触媒用金属とよりなる排気ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、前記触媒素子におけるアルミナとしては、γ相および／またはη相を有する活性アルミナが、また触媒用金属としてはＰｄがそれぞれ用いられている。一方、ＣｅＯ2 としてはＰｄを担持したものが用いられている。この場合、ＣｅＯ2 は支持体としての機能を持つと共にＮＯｘ（窒素酸化物）に対する吸着能を有する（例えば、特開平５−１８４８７６号公報参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、活性アルミナにＰｄを担持させると、その活性アルミナが多孔質であって大きな比表面積を持つことから、Ｐｄが高分散されるため、ＰｄによるＨＣ（炭化水素）吸着能およびＮＯｘ吸着能は向上するが、その反面、酸素過剰雰囲気（例えば、空燃比Ａ／Ｆ≒２４）においては、触媒によってＨＣの完全酸化、つまりＨＣ→ＣＯ2 ＋Ｈ2 Ｏの酸化反応が進行し、ＨＣの部分酸化物であってＮＯｘ還元能を有する活性ＣＨＯの生成量が不足すると共にＰｄ表面に吸着した酸素による還元阻害作用が生じ易いため、ＮＯｘの還元浄化を十分に行うことができず、またＮＯｘに対する触媒の浄化温度域が狭くなる、という問題がある。
【０００４】
本発明は前記に鑑み提案されたものであって、触媒用金属を担持するアルミナとして、α化率を特定範囲に設定した改質アルミナ、即ち、活性アルミナよりも比表面積を低下させたものを用いることによって、ＨＣの部分酸化を広い排気ガス温度範囲で現出させ、また平均結晶子径が特定サイズ以下の、特定量のＣｅＯ2 を併用して、これに酸素過剰雰囲気においてもＮＯｘ吸着能を発揮させ、それらにより、ＮＯｘに対する触媒の浄化温度域が拡張されると共に酸素過剰雰囲気においてもＮＯｘ浄化率を向上させることのできる前記触媒を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、アルミナおよびそのアルミナに担持された触媒用金属よりなる触媒素子とＣｅＯ2 とを備えた排気ガス浄化用触媒において、前記アルミナが、α化率Ｒを０．１％≦Ｒ＜９８％に設定された改質アルミナであると共に、複数の結晶子が集合した多結晶粒子である前記ＣｅＯ 2 の平均結晶子径Ｄが、Ｄ＜５００Åであり、また前記触媒素子の配合重量をＡとし、一方、ＣｅＯ2 の配合重量をＢとしたとき、前記触媒素子の重量比率Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は２０重量％＜Ａ1 ＜８８重量％に設定されることを特徴とする。
【０００６】
【作 用】
α化率Ｒを前記のように設定すると、改質アルミナの比表面積は、それがα相を有することから、γ相等を持つ活性アルミナのそれに比べて小さくなる。したがって、この改質アルミナに触媒用金属を担持させると、活性アルミナに比べてその金属の分散性が抑制されるので、触媒素子はＨＣに対して比較的弱い酸化能を発揮する。
また複数の結晶子が集合した多結晶粒子であるＣｅＯ 2 の平均結晶子径Ｄを前記のように設定したことにより、そのＣｅＯ 2 の比表面積を拡張し、また微細孔も発達させることが可能であるから、ＣｅＯ 2 とＮＯｘとの接触確率を高めて、酸素過剰雰囲気下においても、単位重量当りのＮＯｘ吸着率を向上させることができる。
【０００７】
これにより、ＨＣが部分酸化されてＮＯｘ還元能を有する活性ＣＨＯが生成され、この活性ＣＨＯの生成は、広い排気ガス温度範囲で行われる。一方、ＣｅＯ2 が酸素過剰雰囲気下においてもＮＯｘ吸着能を発揮するので、前記活性ＣＨＯが、ＣｅＯ2 に吸着されて活性化されたＮＯｘを還元してＮ2 、ＣＯ2 およびＨ2 Ｏに転化し、これによりＮＯｘの浄化が達成される。この場合、活性ＣＨＯは、飽和ＨＣよりも不飽和ＨＣから生じ易く、また遊離ＮＯｘは、吸着されたＮＯｘに比べて活性が低い。
【０００８】
前記のようなＨＣの部分的酸化による活性ＣＨＯの生成、ＮＯｘの吸着、および活性ＣＨＯによるＮＯｘの還元は、排気ガスの低温域から高温域において現出するので、触媒の浄化温度域が拡張される。
【０００９】
さらに、改質アルミナは安定相であるα相を有するので、活性アルミナにおける相変化に伴う細孔閉塞、それによる触媒用金属の埋没等を生じにくく、したがって優れた耐熱性を有し、触媒能の高温劣化度合が小さい。
【００１０】
ただし、改質アルミナにおいて、α化率ＲがＲ＜０．１％ではその比表面積の縮小程度が小さいため所期の目的を達成することができず、一方、Ｒ≧９８％では、α化率の過度の進行に伴い細孔が閉塞されてその比表面積が大幅に縮小され、その結果触媒用金属の分散性が極端に悪化してＮＯｘ吸着能が激減する。また触媒素子の重量比率Ａ1 がＡ1 ≦２０重量％であると、触媒素子による触媒能の減退によりＮＯｘ浄化率が低くなり、一方、Ａ1 が≧８８重量％ではＣｅＯ2 のＮＯｘ吸着能が減退するので、同様にＮＯｘ浄化率が低くなる。
【００１１】
【実施例】
排気ガス浄化用触媒は、触媒素子とＣｅＯ2 粉末との混合物であり、触媒素子はアルミナと、そのアルミナに担持された触媒用金属とよりなる。
【００１２】
アルミナとしては、α相を有する改質アルミナが用いられる。また触媒用金属としては、白金属、即ち、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、ＩｒおよびＰｔから選択される少なくとも一種が用いられ、酸素過剰雰囲気（例えば、空燃比Ａ／Ｆ≒２４）においてはＰｔが好適である。
【００１３】
改質アルミナのα化率Ｒは０．１％≦Ｒ＜９８％、好ましくは３０％≦Ｒ≦９５％に設定される。そのα化率Ｒの測定は次のような方法で行われた。
（ｉ） 市販のα−アルミナとγ−アルミナ（活性アルミナ）とを所定の重量比率で配合し、各配合物を乳鉢にて３０分間粉砕しつつ混合した。表１は、各配合物（１）〜（５）の組成を示す。
【００１４】
【表１】
(ii) 各配合物（２）〜（５）について粉末Ｘ線回折を行い、ＣｕＫα線における２θ＝４３．４±０．２°に現出するα−アルミナの｛１１３｝面のＸ線反射強度を測定した。
(iii) 配合物（５）のＸ線反射強度を１００％として、配合物（２）〜（４）のＸ線反射強度比率を求め、α−アルミナの重量比率とＸ線反射強度比率との関係を求めたところ、図１の結果を得た。
【００１５】
図１から明らかなように、α−アルミナの重量比率とＸ線反射強度比率とは正比例関係にあり、したがってα−アルミナの重量比率をα化率Ｒとし、改質アルミナのα化率Ｒの決定に当っては、その改質アルミナにおけるα−アルミナの｛１１３｝面のＸ線反射強度を測定して、配合物（５）のＸ線反射強度からＸ線反射強度比率を求め、そのＸ線反射強度比率に基づき図１よりα化率Ｒを求める。
【００１６】
改質アルミナの製造に当っては、γ−アルミナ（α化率Ｒ＝０％）等の市販の活性アルミナに、電気炉を用い、大気下にて加熱温度Ｔを８００℃≦Ｔ≦１１００℃、好ましくは９００℃≦Ｔ≦１０５０℃に設定した熱処理を施すもので、これにより活性アルミナより、α相を有し、且つα化率Ｒが０．１％≦Ｒ≦９８％である改質アルミナを得る。
【００１７】
前記熱処理における加熱温度ＴがＴ＜８００℃では、γ相および／またはη相のα相への相変化をスムーズに進行させることができず、一方、Ｔ＞１１００℃では、α化率Ｒの上限値（Ｒ＝９８％）の制御が困難となる。
【００１８】
表２は、改質アルミナの例１〜１１に関する熱処理条件およびα化率Ｒを示す。
【００１９】
【表２】
図２において、１はＮＯｘ吸着能を有するＣｅＯ2 を示し、そのＣｅＯ2 は複数の結晶子２が集合した多結晶粒子であり、その平均結晶子径Ｄは、好ましくはＤ＜５００Åに設定される。
【００２０】
ＣｅＯ2 の製造に当っては、炭酸塩、シュウ酸塩、硝酸塩等の種々の塩を、酸素存在下において加熱する。希土類元素を含まない純粋なＣｅＯ2 を得る場合には、加熱後のＣｅＯ2 を硝酸にて洗浄する。
【００２１】
平均結晶子径Ｄの制御は、前記製造過程における加熱温度を調節することによって行われる。例えば平均結晶子径ＤがＤ＝７８ÅのＣｅＯ2 を得る場合には、硝酸塩を約１８０℃に加熱する。また製造後のＣｅＯ2 に熱処理を施すことによっても、その平均結晶子径Ｄを制御することができ、例えば、Ｄ＝７８ÅのＣｅＯ2 に７００℃、１０時間の熱処理を施すと、Ｄ＝１２３ÅのＣｅＯ2 が得られる。
【００２２】
結晶子径Ｄ(hkl) の算出にはシェラー式、
即ち、Ｄ(hkl) ＝０．９λ／（β1/2 ・cos θ）を用いた。ここで、ｈｋｌはミラー指数、λは特性Ｘ線の波長（Å）、β1/2 は（ｈｋｌ）面の半価幅（ラジアン）、θはＸ線反射角度である。したがって、ＣｅＯ2 では、そのＸ線回折図より（１１１）面の半価幅β1/2 を測定することによって各結晶子のＤ(111) を算出し、それらから平均結晶子径Ｄを求める。
【００２３】
前記触媒において、そのＮＯｘの浄化率向上を図るべく、触媒素子の配合重量をＡとし、またＣｅＯ2 の配合重量をＢとしたとき、触媒素子の重量比率Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は２０重量％＜Ａ1 ＜８８重量％に設定される。
【００２４】
前記同様にＮＯｘの浄化率向上を図るべく、前記触媒において、触媒用金属の配合重量をａとし、また改質アルミナの配合重量をｂとしたとき、触媒用金属の重量比率ａ1 ＝｛ａ／（ａ＋ｂ）｝×１００は０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％に設定される。この場合、重量比率ａ1 がａ1 ≦０．１重量％では触媒能の減退によりＮＯｘ浄化率が低くなり、一方、ａ1 ＞５重量％に設定しても触媒用金属の担持量増に見合うだけのＮＯｘ浄化効果が得られない。
【００２５】
触媒の製造に当っては、基本的には、改質アルミナに触媒用金属を担持させて触媒素子を製造し、次いでその触媒素子とＣｅＯ2 とを混合する、といった方法が採用される。
【００２６】
この場合、活性アルミナに触媒用金属を担持させた後、前記同様の熱処理を行って、その活性アルミナより改質アルミナを得るようにしてもよい。また触媒の形態は前記混合物に限らず、触媒素子よりなる層とＣｅＯ2 よりなる層とを有する積層構造にすることも可能である。
【００２７】
改質アルミナまたは活性アルミナに対して、例えばＰｔを担持させる場合は、改質アルミナ等をヘキサクロロ白金酸（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ）溶液中に浸漬する。この場合、Ｐｔの重量比率ａ1 が０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％となるように、ヘキサクロロ白金酸溶液のＰｔ濃度を調整する。白金化合物としては、Ｐｔ（ＮＨ3 ）2 （ＮＯ2 ）2 等のＰｔを含む各種化合物が適用可能である。またＰｄの担持には硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ3 ）2 ）溶液が用いられ、さらにＩｒの担持にはアンモニウムヘキサクロロイリデート（（ＮＨ4 ）2 ＩｒＣｌ6 ）溶液が用いられ、さらにまたＲｈの担持には硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ3 ）3 ）溶液が用いられる。
【００２８】
以下、具体例について説明する。
〔実施例Ｉ〕
Ａ．触媒の製造
（ａ） 表２における例８、したがってα化率Ｒ＝８１％の改質アルミナ９８．５ｇをヘキサクロロ白金酸溶液２１．４ｇ（Ｐｔ濃度７．０％）に投入して十分に混合し、次いでロータリエバポレータを用いて水分を除去し、その後固形分に１２０℃、４時間の条件で乾燥処理を施し、さらに固形分に、大気中、６００℃、１時間の条件で焼成処理を施してＰｔの重量比率ａ1 がａ1 ＝１．５重量％の触媒素子を得た。
（ｂ） 触媒素子９０ｇ、平均結晶子径Ｄ＝７８ÅのＣｅＯ2 粉末９０ｇ、２０％シリカゾル１００ｇおよび純水２４０ｇと、アルミナボールとをポットに投入して、１２時間の湿式粉砕を行ってスラリー状触媒を調製した。この場合、触媒素子の重量比率Ａ1 はＡ1 ＝５０重量％である。
【００２９】
このスラリー状触媒に直径２５．５mm、長さ６０mm、３００セル−１０．５ミルのコージエライト製ハニカム支持体を浸漬し、次いでそのハニカム支持体をスラリー状触媒より取出して過剰分をエア噴射により除去し、その後ハニカム支持体を１２０℃の加熱下に１時間保持してスラリー状触媒を乾燥し、さらにハニカム支持体に、大気中、６００℃、１時間の条件で焼成処理を施して、触媒をハニカム支持体に保持させた。この場合、ハニカム支持体における触媒の保持量は１５０ｇ／リットルであった。この触媒を実施例１とする。
【００３０】
比較のため、アルミナとして市販の活性アルミナ（γ−アルミナ、α化率Ｒ＝０％）を用いた以外は前記同様の方法でスラリー状触媒を調製し、そのスラリー状触媒と前記同様のハニカム支持体とを用い、前記同様の方法で触媒をハニカム支持体に保持させた。この場合、ハニカム支持体における触媒の保持量は前記と同じであり、この触媒を比較例１とする。
Ｂ．排気ガス想定浄化テスト
理論空燃比Ａ／Ｆ＝１４．６および酸素過剰雰囲気での空燃比Ａ／Ｆ＝２４．３に対応する排気ガスを想定して表３に示す組成を備えた二種のテスト用第１，第２ガスを調製した。
【００３１】
【表３】
浄化テストは、先ず、実施例１の触媒を固定床流通式反応装置に設置し、次いでその装置内にテスト用第１ガスを空間速度Ｓ．Ｖ．＝５×１０4 ｈ-1で流通させると共にテスト用第１ガスの温度を常温より２０℃／min で上昇させ、所定のガス温度にてＨＣ，ＣＯおよびＮＯ（ＮＯｘに対応）の浄化率を測定した。またテスト用第２ガスを用いて前記と同様の方法でＨＣ等の浄化率を測定した。さらに同様の浄化テストを比較例１の触媒についても行った。
【００３２】
表４は各種条件および測定結果を示す。
【００３３】
【表４】
表４から明らかなように、実施例１の触媒はＮＯ等の浄化率が高く、特に空燃比Ａ／Ｆ＝２４．３といった酸素過剰雰囲気におけるＮＯ浄化率は比較例１の触媒の約３倍である。これは、前記のようにα化率Ｒ＝８１％の改質アルミナとα化率Ｒ＝０％の活性アルミナとの物性差に起因する。
〔実施例II〕
実施例Ｉと同様の方法で各種触媒を製造した。この場合、触媒素子とＣｅＯ2 との合計配合重量は実施例Ｉと同様に１８０ｇに設定された。 表５は、実施例１〜７の触媒と比較例１，１1 ，２の触媒における改質アルミナのα化率Ｒ、ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄ、組成、最大ＮＯ浄化率ｒおよびその浄化率ｒが得られるときのガス温度を示す。
【００３４】
これら触媒においては、ＣｅＯ2 の平均結晶子径ＤがＤ＝７８Å（一定）、またＰｔの重量比率ａ1 がａ1 ＝１．５重量％（一定）、さらに触媒素子の重量比率Ａ1 がＡ1 ＝５０重量％（一定）であって、改質アルミナのα化率Ｒが変化している。なお、比較例１は実施例Ｉの比較例１と同じである。
【００３５】
浄化テストは、実施例Ｉにおける酸素過剰雰囲気を想定したテスト用第２ガス（Ａ／Ｆ＝２４．３）を用いて、実施例Ｉと同一の方法で行われた。
【００３６】
【表５】
表６は実施例８〜１２の触媒における改質アルミナのα化率Ｒ、ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄ、組成、最大ＮＯ浄化率ｒおよびその浄化率ｒが得られるときのガス温度を示す。
【００３７】
これら触媒においては、改質アルミナのα化率ＲがＲ＝８１％（一定）、またＰｔの重量比率ａ1 がａ1 ＝１．５重量％（一定）、さらに触媒素子の重量比率Ａ1 がＡ1 ＝５０重量％（一定）であって、ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄが変化している。
【００３８】
【表６】
表７は実施例１３〜１６の触媒と比較例３〜６の触媒における改質アルミナのα化率Ｒ、ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄ、組成、最大ＮＯ浄化率ｒおよびその浄化率ｒが得られるときのガス温度を示す。実施例１４の触媒は、実施例Ｉにおける実施例１の触媒と同一構造を有する。また比較例６の触媒は改質アルミナにＰｔを担持させたものである。なお、表７にはＣｅＯ2 にＰｔを担持させた比較例７の触媒についても示されている。
【００３９】
実施例１３〜１６および比較例３〜５の触媒においては、改質アルミナのα化率ＲがＲ＝８１％（一定）、またＣｅＯ2 の平均結晶子径ＤがＤ＝７８Å（一定）、さらにＰｔの重量比率ａ1 がａ1 ＝１．５重量％（一定）であって、触媒素子の重量比率Ａ1 が変化している。
【００４０】
【表７】
図３は、表５〜７に基づいて、改質アルミナのα化率Ｒと最大ＮＯ浄化率ｒとの関係をグラフ化したものである。図中、点１〜１６は実施例１〜１６にそれぞれ対応し、また点（１），（１1 ）〜（７）は比較例１，１1 〜７にそれぞれ対応する。
【００４１】
図３および表５〜７から明らかなように、比較例１，１1 〜７の触媒における最大ＮＯ浄化率ｒの最高値はｒ＝２２％である。したがって実施例１〜１６の触媒のように、触媒素子の重量比率Ａ1 が２２重量％＜Ａ1 ＜８８重量％において、改質アルミナのα化率Ｒを０．１％≦Ｒ＜９８％に設定することにより最大ＮＯ浄化率ｒを酸素過剰雰囲気においてｒ＞２２％に向上させることができる。この場合、Ｐｔの重量比率ａ1 は０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％を満足している。図３より、改質アルミナのα化率Ｒを３０％≦Ｒ≦９５％に設定すると、最大ＮＯ浄化率ｒをｒ≧３９％に向上させることが可能であり、このことから、改質アルミナのα化率Ｒの好ましい範囲は３０％≦Ｒ≦９５％であることが判る。
【００４２】
図４は表５〜７に基づいて、触媒素子の重量比率Ａ1 と最大ＮＯ浄化率ｒとの関係をグラフ化したものである。図中、点１〜１６は実施例１〜１６にそれぞれ対応し、また点（１），（１1 ）〜（７）は比較例１，１1 〜７にそれぞれ対応する。
【００４３】
図４および表５〜７から明らかなように、前記同様比較例１，１1 〜７の触媒における最大ＮＯ浄化率ｒの最高値はｒ＝２２％である。したがって実施例１〜１６の触媒のように、改質アルミナのα化率Ｒが０．１％≦Ｒ＜９８％において、触媒素子の重量比率Ａ1 を２０重量％＜Ａ1 ＜８８重量％に設定することにより最大ＮＯ浄化率ｒを、酸素過剰雰囲気において、ｒ＞２２％に向上させることができる。この場合、Ｐｔの重量比率ａ1 は０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％を満足している。図４より、触媒素子の重量比率Ａ1 を２３重量％≦Ａ1 ≦８１重量％に設定すると最大ＮＯ浄化率ｒをｒ≧３９％に向上させることが可能であり、このことから触媒素子の重量比率Ａ1 の好ましい範囲は２３重量％≦Ａ1 ≦８１重量％であることが判る。
【００４４】
図５は表６，７に基づいて、実施例８〜１２，１４の触媒におけるＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄと最大ＮＯ浄化率との関係をグラフ化したものである。図中、点８〜１２，１４は実施例８〜１２，１４にそれぞれ対応する。
【００４５】
図５および表６，７から明らかなように、ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄが小さくなるに従って最大ＮＯ浄化率ｒが増加する。図５より、ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄは、好ましくはＤ＜５００Åであり、最適範囲はＤ≦３２０Åである。
【００４６】
ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄを前記のように設定すると、そのＣｅＯ2 の比表面積を拡張し、また微細孔も発達させることが可能であるから、ＣｅＯ2 とＮＯｘとの接触確率を高めて、酸素過剰雰囲気下においても、単位重量当りのＮＯｘ吸着率を向上させることができる。
〔実施例III 〕
改質アルミナにＰｄを担持させるべく、硝酸パラジウム溶液２１．４ｇ（Ｐｄ濃度７．０％）を用い、また改質アルミナにＩｒを担持させるべく、アンモニウムヘキサクロロイリデート溶液１４．２ｇ（Ｉｒ濃度３．５％）を用い、さらに改質アルミナにＲｈを担持させるべく、硝酸ロジウム溶液１４．２ｇ（Ｒｈ濃度３．５％）を用いた、ということ以外は実施例Ｉと同様の方法で各種触媒を製造した。この場合、触媒素子とＣｅＯ2 との合計配合重量は実施例Ｉと同様に１８０ｇに設定された。
【００４７】
表８は、実施例１〜３の触媒と比較例１〜３の触媒における改質アルミナのα化率Ｒ、ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄ、組成、最大ＮＯ浄化率ｒおよびその浄化率ｒが得られるときのガス温度を示す。
【００４８】
浄化テストは、実施例Ｉにおける酸素過剰雰囲気を想定したテスト用第２ガス（Ａ／Ｆ＝２４．３）を用いて、実施例Ｉと同一の方法で行われた。
【００４９】
【表８】
表８から明らかなように、実施例１〜３の触媒においてはα化率Ｒ＝８１％の改質アルミナを用いていることから、比較例１〜３の触媒のごとく、活性アルミナ（γ−アルミナ）を用いた場合に比べて、酸素過剰雰囲気における最大ＮＯ浄化率ｒが３倍以上に向上していることが判る。
【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、アルミナおよびそのアルミナに担持された触媒用金属よりなる触媒素子とＣｅＯ2 とを備えた排気ガス浄化用触媒において、前記アルミナが、α化率Ｒを０．１％≦Ｒ＜９８％に設定された改質アルミナであると共に、複数の結晶子が集合した多結晶粒子である前記ＣｅＯ 2 の平均結晶子径Ｄが、Ｄ＜５００Åであり、また前記触媒素子の配合重量をＡとし、一方、ＣｅＯ 2 の配合重量をＢとしたとき、前記触媒素子の重量比率Ａ 1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は２０重量％＜Ａ 1 ＜８８重量％に設定される。
このように触媒用金属を担持するアルミナとして、α化率を特定範囲に限定した改質アルミナ、即ち、活性アルミナよりも比表面積を低下させたものを用いることによって、ＨＣの部分酸化を広い排気ガス温度範囲で現出させることができ、その上、平均結晶子径が特定サイズ以下の、特定量のＣｅＯ 2 を併用して、これに酸素過剰雰囲気においてもＮＯｘ吸着能を発揮させることができ、それらにより、ＮＯｘに対する触媒の浄化温度域が拡張されると共に酸素過剰雰囲気においてもＮＯｘ浄化率の高い排気ガス浄化用触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】α−アルミナの重量比率とＸ線反射強度比率との関係を示すグラフである。
【図２】ＣｅＯ2 の説明図である。
【図３】改質アルミナのα化率Ｒと最大ＮＯ浄化率ｒとの関係を示すグラフである。
【図４】触媒素子の重量比率Ａ1 と最大ＮＯ浄化率ｒとの関係を示すグラフである。
【図５】ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄと最大ＮＯ浄化率ｒとの関係を示すグラフである。
【符号の説明】
１ ＣｅＯ2
２ 結晶子
Ｄ 平均結晶子径
【産業上の利用分野】
本発明は排気ガス浄化用触媒、特に、触媒素子とＣｅＯ2 （酸化セリウム）とを備え、その触媒素子はアルミナとそのアルミナに担持された触媒用金属とよりなる排気ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、前記触媒素子におけるアルミナとしては、γ相および／またはη相を有する活性アルミナが、また触媒用金属としてはＰｄがそれぞれ用いられている。一方、ＣｅＯ2 としてはＰｄを担持したものが用いられている。この場合、ＣｅＯ2 は支持体としての機能を持つと共にＮＯｘ（窒素酸化物）に対する吸着能を有する（例えば、特開平５−１８４８７６号公報参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、活性アルミナにＰｄを担持させると、その活性アルミナが多孔質であって大きな比表面積を持つことから、Ｐｄが高分散されるため、ＰｄによるＨＣ（炭化水素）吸着能およびＮＯｘ吸着能は向上するが、その反面、酸素過剰雰囲気（例えば、空燃比Ａ／Ｆ≒２４）においては、触媒によってＨＣの完全酸化、つまりＨＣ→ＣＯ2 ＋Ｈ2 Ｏの酸化反応が進行し、ＨＣの部分酸化物であってＮＯｘ還元能を有する活性ＣＨＯの生成量が不足すると共にＰｄ表面に吸着した酸素による還元阻害作用が生じ易いため、ＮＯｘの還元浄化を十分に行うことができず、またＮＯｘに対する触媒の浄化温度域が狭くなる、という問題がある。
【０００４】
本発明は前記に鑑み提案されたものであって、触媒用金属を担持するアルミナとして、α化率を特定範囲に設定した改質アルミナ、即ち、活性アルミナよりも比表面積を低下させたものを用いることによって、ＨＣの部分酸化を広い排気ガス温度範囲で現出させ、また平均結晶子径が特定サイズ以下の、特定量のＣｅＯ2 を併用して、これに酸素過剰雰囲気においてもＮＯｘ吸着能を発揮させ、それらにより、ＮＯｘに対する触媒の浄化温度域が拡張されると共に酸素過剰雰囲気においてもＮＯｘ浄化率を向上させることのできる前記触媒を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、アルミナおよびそのアルミナに担持された触媒用金属よりなる触媒素子とＣｅＯ2 とを備えた排気ガス浄化用触媒において、前記アルミナが、α化率Ｒを０．１％≦Ｒ＜９８％に設定された改質アルミナであると共に、複数の結晶子が集合した多結晶粒子である前記ＣｅＯ 2 の平均結晶子径Ｄが、Ｄ＜５００Åであり、また前記触媒素子の配合重量をＡとし、一方、ＣｅＯ2 の配合重量をＢとしたとき、前記触媒素子の重量比率Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は２０重量％＜Ａ1 ＜８８重量％に設定されることを特徴とする。
【０００６】
【作 用】
α化率Ｒを前記のように設定すると、改質アルミナの比表面積は、それがα相を有することから、γ相等を持つ活性アルミナのそれに比べて小さくなる。したがって、この改質アルミナに触媒用金属を担持させると、活性アルミナに比べてその金属の分散性が抑制されるので、触媒素子はＨＣに対して比較的弱い酸化能を発揮する。
また複数の結晶子が集合した多結晶粒子であるＣｅＯ 2 の平均結晶子径Ｄを前記のように設定したことにより、そのＣｅＯ 2 の比表面積を拡張し、また微細孔も発達させることが可能であるから、ＣｅＯ 2 とＮＯｘとの接触確率を高めて、酸素過剰雰囲気下においても、単位重量当りのＮＯｘ吸着率を向上させることができる。
【０００７】
これにより、ＨＣが部分酸化されてＮＯｘ還元能を有する活性ＣＨＯが生成され、この活性ＣＨＯの生成は、広い排気ガス温度範囲で行われる。一方、ＣｅＯ2 が酸素過剰雰囲気下においてもＮＯｘ吸着能を発揮するので、前記活性ＣＨＯが、ＣｅＯ2 に吸着されて活性化されたＮＯｘを還元してＮ2 、ＣＯ2 およびＨ2 Ｏに転化し、これによりＮＯｘの浄化が達成される。この場合、活性ＣＨＯは、飽和ＨＣよりも不飽和ＨＣから生じ易く、また遊離ＮＯｘは、吸着されたＮＯｘに比べて活性が低い。
【０００８】
前記のようなＨＣの部分的酸化による活性ＣＨＯの生成、ＮＯｘの吸着、および活性ＣＨＯによるＮＯｘの還元は、排気ガスの低温域から高温域において現出するので、触媒の浄化温度域が拡張される。
【０００９】
さらに、改質アルミナは安定相であるα相を有するので、活性アルミナにおける相変化に伴う細孔閉塞、それによる触媒用金属の埋没等を生じにくく、したがって優れた耐熱性を有し、触媒能の高温劣化度合が小さい。
【００１０】
ただし、改質アルミナにおいて、α化率ＲがＲ＜０．１％ではその比表面積の縮小程度が小さいため所期の目的を達成することができず、一方、Ｒ≧９８％では、α化率の過度の進行に伴い細孔が閉塞されてその比表面積が大幅に縮小され、その結果触媒用金属の分散性が極端に悪化してＮＯｘ吸着能が激減する。また触媒素子の重量比率Ａ1 がＡ1 ≦２０重量％であると、触媒素子による触媒能の減退によりＮＯｘ浄化率が低くなり、一方、Ａ1 が≧８８重量％ではＣｅＯ2 のＮＯｘ吸着能が減退するので、同様にＮＯｘ浄化率が低くなる。
【００１１】
【実施例】
排気ガス浄化用触媒は、触媒素子とＣｅＯ2 粉末との混合物であり、触媒素子はアルミナと、そのアルミナに担持された触媒用金属とよりなる。
【００１２】
アルミナとしては、α相を有する改質アルミナが用いられる。また触媒用金属としては、白金属、即ち、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、ＩｒおよびＰｔから選択される少なくとも一種が用いられ、酸素過剰雰囲気（例えば、空燃比Ａ／Ｆ≒２４）においてはＰｔが好適である。
【００１３】
改質アルミナのα化率Ｒは０．１％≦Ｒ＜９８％、好ましくは３０％≦Ｒ≦９５％に設定される。そのα化率Ｒの測定は次のような方法で行われた。
（ｉ） 市販のα−アルミナとγ−アルミナ（活性アルミナ）とを所定の重量比率で配合し、各配合物を乳鉢にて３０分間粉砕しつつ混合した。表１は、各配合物（１）〜（５）の組成を示す。
【００１４】
【表１】
(iii) 配合物（５）のＸ線反射強度を１００％として、配合物（２）〜（４）のＸ線反射強度比率を求め、α−アルミナの重量比率とＸ線反射強度比率との関係を求めたところ、図１の結果を得た。
【００１５】
図１から明らかなように、α−アルミナの重量比率とＸ線反射強度比率とは正比例関係にあり、したがってα−アルミナの重量比率をα化率Ｒとし、改質アルミナのα化率Ｒの決定に当っては、その改質アルミナにおけるα−アルミナの｛１１３｝面のＸ線反射強度を測定して、配合物（５）のＸ線反射強度からＸ線反射強度比率を求め、そのＸ線反射強度比率に基づき図１よりα化率Ｒを求める。
【００１６】
改質アルミナの製造に当っては、γ−アルミナ（α化率Ｒ＝０％）等の市販の活性アルミナに、電気炉を用い、大気下にて加熱温度Ｔを８００℃≦Ｔ≦１１００℃、好ましくは９００℃≦Ｔ≦１０５０℃に設定した熱処理を施すもので、これにより活性アルミナより、α相を有し、且つα化率Ｒが０．１％≦Ｒ≦９８％である改質アルミナを得る。
【００１７】
前記熱処理における加熱温度ＴがＴ＜８００℃では、γ相および／またはη相のα相への相変化をスムーズに進行させることができず、一方、Ｔ＞１１００℃では、α化率Ｒの上限値（Ｒ＝９８％）の制御が困難となる。
【００１８】
表２は、改質アルミナの例１〜１１に関する熱処理条件およびα化率Ｒを示す。
【００１９】
【表２】
【００２０】
ＣｅＯ2 の製造に当っては、炭酸塩、シュウ酸塩、硝酸塩等の種々の塩を、酸素存在下において加熱する。希土類元素を含まない純粋なＣｅＯ2 を得る場合には、加熱後のＣｅＯ2 を硝酸にて洗浄する。
【００２１】
平均結晶子径Ｄの制御は、前記製造過程における加熱温度を調節することによって行われる。例えば平均結晶子径ＤがＤ＝７８ÅのＣｅＯ2 を得る場合には、硝酸塩を約１８０℃に加熱する。また製造後のＣｅＯ2 に熱処理を施すことによっても、その平均結晶子径Ｄを制御することができ、例えば、Ｄ＝７８ÅのＣｅＯ2 に７００℃、１０時間の熱処理を施すと、Ｄ＝１２３ÅのＣｅＯ2 が得られる。
【００２２】
結晶子径Ｄ(hkl) の算出にはシェラー式、
即ち、Ｄ(hkl) ＝０．９λ／（β1/2 ・cos θ）を用いた。ここで、ｈｋｌはミラー指数、λは特性Ｘ線の波長（Å）、β1/2 は（ｈｋｌ）面の半価幅（ラジアン）、θはＸ線反射角度である。したがって、ＣｅＯ2 では、そのＸ線回折図より（１１１）面の半価幅β1/2 を測定することによって各結晶子のＤ(111) を算出し、それらから平均結晶子径Ｄを求める。
【００２３】
前記触媒において、そのＮＯｘの浄化率向上を図るべく、触媒素子の配合重量をＡとし、またＣｅＯ2 の配合重量をＢとしたとき、触媒素子の重量比率Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は２０重量％＜Ａ1 ＜８８重量％に設定される。
【００２４】
前記同様にＮＯｘの浄化率向上を図るべく、前記触媒において、触媒用金属の配合重量をａとし、また改質アルミナの配合重量をｂとしたとき、触媒用金属の重量比率ａ1 ＝｛ａ／（ａ＋ｂ）｝×１００は０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％に設定される。この場合、重量比率ａ1 がａ1 ≦０．１重量％では触媒能の減退によりＮＯｘ浄化率が低くなり、一方、ａ1 ＞５重量％に設定しても触媒用金属の担持量増に見合うだけのＮＯｘ浄化効果が得られない。
【００２５】
触媒の製造に当っては、基本的には、改質アルミナに触媒用金属を担持させて触媒素子を製造し、次いでその触媒素子とＣｅＯ2 とを混合する、といった方法が採用される。
【００２６】
この場合、活性アルミナに触媒用金属を担持させた後、前記同様の熱処理を行って、その活性アルミナより改質アルミナを得るようにしてもよい。また触媒の形態は前記混合物に限らず、触媒素子よりなる層とＣｅＯ2 よりなる層とを有する積層構造にすることも可能である。
【００２７】
改質アルミナまたは活性アルミナに対して、例えばＰｔを担持させる場合は、改質アルミナ等をヘキサクロロ白金酸（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ）溶液中に浸漬する。この場合、Ｐｔの重量比率ａ1 が０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％となるように、ヘキサクロロ白金酸溶液のＰｔ濃度を調整する。白金化合物としては、Ｐｔ（ＮＨ3 ）2 （ＮＯ2 ）2 等のＰｔを含む各種化合物が適用可能である。またＰｄの担持には硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ3 ）2 ）溶液が用いられ、さらにＩｒの担持にはアンモニウムヘキサクロロイリデート（（ＮＨ4 ）2 ＩｒＣｌ6 ）溶液が用いられ、さらにまたＲｈの担持には硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ3 ）3 ）溶液が用いられる。
【００２８】
以下、具体例について説明する。
〔実施例Ｉ〕
Ａ．触媒の製造
（ａ） 表２における例８、したがってα化率Ｒ＝８１％の改質アルミナ９８．５ｇをヘキサクロロ白金酸溶液２１．４ｇ（Ｐｔ濃度７．０％）に投入して十分に混合し、次いでロータリエバポレータを用いて水分を除去し、その後固形分に１２０℃、４時間の条件で乾燥処理を施し、さらに固形分に、大気中、６００℃、１時間の条件で焼成処理を施してＰｔの重量比率ａ1 がａ1 ＝１．５重量％の触媒素子を得た。
（ｂ） 触媒素子９０ｇ、平均結晶子径Ｄ＝７８ÅのＣｅＯ2 粉末９０ｇ、２０％シリカゾル１００ｇおよび純水２４０ｇと、アルミナボールとをポットに投入して、１２時間の湿式粉砕を行ってスラリー状触媒を調製した。この場合、触媒素子の重量比率Ａ1 はＡ1 ＝５０重量％である。
【００２９】
このスラリー状触媒に直径２５．５mm、長さ６０mm、３００セル−１０．５ミルのコージエライト製ハニカム支持体を浸漬し、次いでそのハニカム支持体をスラリー状触媒より取出して過剰分をエア噴射により除去し、その後ハニカム支持体を１２０℃の加熱下に１時間保持してスラリー状触媒を乾燥し、さらにハニカム支持体に、大気中、６００℃、１時間の条件で焼成処理を施して、触媒をハニカム支持体に保持させた。この場合、ハニカム支持体における触媒の保持量は１５０ｇ／リットルであった。この触媒を実施例１とする。
【００３０】
比較のため、アルミナとして市販の活性アルミナ（γ−アルミナ、α化率Ｒ＝０％）を用いた以外は前記同様の方法でスラリー状触媒を調製し、そのスラリー状触媒と前記同様のハニカム支持体とを用い、前記同様の方法で触媒をハニカム支持体に保持させた。この場合、ハニカム支持体における触媒の保持量は前記と同じであり、この触媒を比較例１とする。
Ｂ．排気ガス想定浄化テスト
理論空燃比Ａ／Ｆ＝１４．６および酸素過剰雰囲気での空燃比Ａ／Ｆ＝２４．３に対応する排気ガスを想定して表３に示す組成を備えた二種のテスト用第１，第２ガスを調製した。
【００３１】
【表３】
【００３２】
表４は各種条件および測定結果を示す。
【００３３】
【表４】
〔実施例II〕
実施例Ｉと同様の方法で各種触媒を製造した。この場合、触媒素子とＣｅＯ2 との合計配合重量は実施例Ｉと同様に１８０ｇに設定された。 表５は、実施例１〜７の触媒と比較例１，１1 ，２の触媒における改質アルミナのα化率Ｒ、ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄ、組成、最大ＮＯ浄化率ｒおよびその浄化率ｒが得られるときのガス温度を示す。
【００３４】
これら触媒においては、ＣｅＯ2 の平均結晶子径ＤがＤ＝７８Å（一定）、またＰｔの重量比率ａ1 がａ1 ＝１．５重量％（一定）、さらに触媒素子の重量比率Ａ1 がＡ1 ＝５０重量％（一定）であって、改質アルミナのα化率Ｒが変化している。なお、比較例１は実施例Ｉの比較例１と同じである。
【００３５】
浄化テストは、実施例Ｉにおける酸素過剰雰囲気を想定したテスト用第２ガス（Ａ／Ｆ＝２４．３）を用いて、実施例Ｉと同一の方法で行われた。
【００３６】
【表５】
【００３７】
これら触媒においては、改質アルミナのα化率ＲがＲ＝８１％（一定）、またＰｔの重量比率ａ1 がａ1 ＝１．５重量％（一定）、さらに触媒素子の重量比率Ａ1 がＡ1 ＝５０重量％（一定）であって、ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄが変化している。
【００３８】
【表６】
【００３９】
実施例１３〜１６および比較例３〜５の触媒においては、改質アルミナのα化率ＲがＲ＝８１％（一定）、またＣｅＯ2 の平均結晶子径ＤがＤ＝７８Å（一定）、さらにＰｔの重量比率ａ1 がａ1 ＝１．５重量％（一定）であって、触媒素子の重量比率Ａ1 が変化している。
【００４０】
【表７】
【００４１】
図３および表５〜７から明らかなように、比較例１，１1 〜７の触媒における最大ＮＯ浄化率ｒの最高値はｒ＝２２％である。したがって実施例１〜１６の触媒のように、触媒素子の重量比率Ａ1 が２２重量％＜Ａ1 ＜８８重量％において、改質アルミナのα化率Ｒを０．１％≦Ｒ＜９８％に設定することにより最大ＮＯ浄化率ｒを酸素過剰雰囲気においてｒ＞２２％に向上させることができる。この場合、Ｐｔの重量比率ａ1 は０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％を満足している。図３より、改質アルミナのα化率Ｒを３０％≦Ｒ≦９５％に設定すると、最大ＮＯ浄化率ｒをｒ≧３９％に向上させることが可能であり、このことから、改質アルミナのα化率Ｒの好ましい範囲は３０％≦Ｒ≦９５％であることが判る。
【００４２】
図４は表５〜７に基づいて、触媒素子の重量比率Ａ1 と最大ＮＯ浄化率ｒとの関係をグラフ化したものである。図中、点１〜１６は実施例１〜１６にそれぞれ対応し、また点（１），（１1 ）〜（７）は比較例１，１1 〜７にそれぞれ対応する。
【００４３】
図４および表５〜７から明らかなように、前記同様比較例１，１1 〜７の触媒における最大ＮＯ浄化率ｒの最高値はｒ＝２２％である。したがって実施例１〜１６の触媒のように、改質アルミナのα化率Ｒが０．１％≦Ｒ＜９８％において、触媒素子の重量比率Ａ1 を２０重量％＜Ａ1 ＜８８重量％に設定することにより最大ＮＯ浄化率ｒを、酸素過剰雰囲気において、ｒ＞２２％に向上させることができる。この場合、Ｐｔの重量比率ａ1 は０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％を満足している。図４より、触媒素子の重量比率Ａ1 を２３重量％≦Ａ1 ≦８１重量％に設定すると最大ＮＯ浄化率ｒをｒ≧３９％に向上させることが可能であり、このことから触媒素子の重量比率Ａ1 の好ましい範囲は２３重量％≦Ａ1 ≦８１重量％であることが判る。
【００４４】
図５は表６，７に基づいて、実施例８〜１２，１４の触媒におけるＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄと最大ＮＯ浄化率との関係をグラフ化したものである。図中、点８〜１２，１４は実施例８〜１２，１４にそれぞれ対応する。
【００４５】
図５および表６，７から明らかなように、ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄが小さくなるに従って最大ＮＯ浄化率ｒが増加する。図５より、ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄは、好ましくはＤ＜５００Åであり、最適範囲はＤ≦３２０Åである。
【００４６】
ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄを前記のように設定すると、そのＣｅＯ2 の比表面積を拡張し、また微細孔も発達させることが可能であるから、ＣｅＯ2 とＮＯｘとの接触確率を高めて、酸素過剰雰囲気下においても、単位重量当りのＮＯｘ吸着率を向上させることができる。
〔実施例III 〕
改質アルミナにＰｄを担持させるべく、硝酸パラジウム溶液２１．４ｇ（Ｐｄ濃度７．０％）を用い、また改質アルミナにＩｒを担持させるべく、アンモニウムヘキサクロロイリデート溶液１４．２ｇ（Ｉｒ濃度３．５％）を用い、さらに改質アルミナにＲｈを担持させるべく、硝酸ロジウム溶液１４．２ｇ（Ｒｈ濃度３．５％）を用いた、ということ以外は実施例Ｉと同様の方法で各種触媒を製造した。この場合、触媒素子とＣｅＯ2 との合計配合重量は実施例Ｉと同様に１８０ｇに設定された。
【００４７】
表８は、実施例１〜３の触媒と比較例１〜３の触媒における改質アルミナのα化率Ｒ、ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄ、組成、最大ＮＯ浄化率ｒおよびその浄化率ｒが得られるときのガス温度を示す。
【００４８】
浄化テストは、実施例Ｉにおける酸素過剰雰囲気を想定したテスト用第２ガス（Ａ／Ｆ＝２４．３）を用いて、実施例Ｉと同一の方法で行われた。
【００４９】
【表８】
【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、アルミナおよびそのアルミナに担持された触媒用金属よりなる触媒素子とＣｅＯ2 とを備えた排気ガス浄化用触媒において、前記アルミナが、α化率Ｒを０．１％≦Ｒ＜９８％に設定された改質アルミナであると共に、複数の結晶子が集合した多結晶粒子である前記ＣｅＯ 2 の平均結晶子径Ｄが、Ｄ＜５００Åであり、また前記触媒素子の配合重量をＡとし、一方、ＣｅＯ 2 の配合重量をＢとしたとき、前記触媒素子の重量比率Ａ 1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は２０重量％＜Ａ 1 ＜８８重量％に設定される。
このように触媒用金属を担持するアルミナとして、α化率を特定範囲に限定した改質アルミナ、即ち、活性アルミナよりも比表面積を低下させたものを用いることによって、ＨＣの部分酸化を広い排気ガス温度範囲で現出させることができ、その上、平均結晶子径が特定サイズ以下の、特定量のＣｅＯ 2 を併用して、これに酸素過剰雰囲気においてもＮＯｘ吸着能を発揮させることができ、それらにより、ＮＯｘに対する触媒の浄化温度域が拡張されると共に酸素過剰雰囲気においてもＮＯｘ浄化率の高い排気ガス浄化用触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】α−アルミナの重量比率とＸ線反射強度比率との関係を示すグラフである。
【図２】ＣｅＯ2 の説明図である。
【図３】改質アルミナのα化率Ｒと最大ＮＯ浄化率ｒとの関係を示すグラフである。
【図４】触媒素子の重量比率Ａ1 と最大ＮＯ浄化率ｒとの関係を示すグラフである。
【図５】ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄと最大ＮＯ浄化率ｒとの関係を示すグラフである。
【符号の説明】
１ ＣｅＯ2
２ 結晶子
Ｄ 平均結晶子径
Claims (3)
- アルミナおよびそのアルミナに担持された触媒用金属よりなる触媒素子とＣｅＯ2 とを備えた排気ガス浄化用触媒において、
前記アルミナが、α化率Ｒを０．１％≦Ｒ＜９８％に設定された改質アルミナであると共に、複数の結晶子（２…）が集合した多結晶粒子である前記ＣｅＯ 2 の平均結晶子径Ｄが、Ｄ＜５００Åであり、
また前記触媒素子の配合重量をＡとし、一方、ＣｅＯ2 の配合重量をＢとしたとき、前記触媒素子の重量比率Ａ1 ＝｛Ａ／（Ａ＋Ｂ）｝×１００は、２０重量％＜Ａ1 ＜８８重量％に設定されることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 前記触媒用金属は、白金族から選択される少なくとも一種の金属であり、前記触媒素子における前記触媒用金属の重量比率ａ1 は、０．１重量％＜ａ1 ≦５重量％に設定される、請求項１記載の排気ガス浄化用触媒。
- 前記触媒用金属はＰｔである、請求項１または２記載の排気ガス浄化用触媒。
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