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JP3671467B2 - Information recording medium - Google Patents
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は近赤外光または赤外光の吸収・発熱による発色または変色から情報記録が可能な情報記録媒体に関し、詳しくは、光熱変換による発熱を利用してなる感熱記録層をカード内部に設け、カード製造後の個別情報をレーザ光などの非接触手段により、目視情報の追記を可能とする情報記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】
現在塩化ビニル樹脂、ポリエチテンテレフタレート(PET)樹脂、紙等を基材とする情報記録媒体に可視情報を記録する手段として、インクジェット方式、昇華転写リボンまたは熱溶融転写リボンによる熱転写方式、電子写真トナーによる電子写真方式などの各種方式があり、これらによれば情報記録媒体表面に任意の可視情報、或いは画像が形成される。とくに情報記録媒体毎に異なる、個別情報を記録する場合に適するものである。これらの方式により形成される可視情報、或いは画像の上面には、擦れや、摩擦、人為的な剥離、水や薬品等の浸透、紫外線などの外的要因から、それらを保護するために数μmのオーバーレイ(透明被覆層)が施されている。このオーバーレイにはプラスチックシートなどのラミネートや樹脂コーティングが用いられ、これらにより画像の耐久性を向上させることが可能である。
【0003】
ところが、情報記録媒体が完成製品となった後に、情報を新たに追記する場合にオーバーレイは記録の障害となる。とくに情報記録媒体に対して随時または任意に情報や画像を追記する場合には、情報の追記毎にオーバーレイを記録面上に形成することは実質的に無理である。
また、これらオーバーレイは、やすり等によって剥離が可能であり、剥離された情報記録面に対して、不正な情報の書き換えや追記などが行なわれるおそれがあった。
【0004】
さらにクレジットカード、キャッシュカード、IDカードなどの所有者の確認手段であるサインを担持するサインパネルも手書きであるが、記録面の消去またはサインパネルの貼り替えなどの変造・改竄のおそれがあり、不正行為に対して脆弱であった。
【0005】
その他に情報記録媒体を透明プラスチックフィルムにより両面ラミネート封入し、情報記録媒体を完全に被覆してしまう方法もあるが、情報記録後に封入工程を経るため、大量に情報記録媒体の処理を行なうような場合には、煩雑となる問題点と上記したように追記を行なうような用途の情報記録媒体には不向きであるという欠点を有しており、とくにラミネートされた透明プラスチックフィルムを剥離して変造・改竄のおそれがあり、不正行為に対して脆弱であった。
【0006】
他に光学記録方式があるが、その一つとして、光ディスクや光カードなどのように媒体内部に情報が記録するものがあるが、記録が1μmφ、3μmφといったピット単位で行なわれるため、目視を主体とする可視情報記録には利用できないものである。
また特開昭55−146795号公報に、レーザ光の位置、出力を制御しながら情報記録媒体にレーザ光を照射し、コアシートに積層された透明なカバーシートを介してコアシートにレーザ光の熱による情報の記録が開示されているが、高エネルギーのレーザ光が必要であること、高エネルギーのレーザ光の制御次第では、生じる熱により積層されたカバーシートは変形する問題や、位置・出力の制御などを精密に行うことが必要になり記録装置が高価になるの問題等がある。
【0007】
さらに、上記の問題を解決するものとして、感熱記録層とレーザ光などのエネルギー光を吸収し発熱する光熱変換層を積層し、さらのそれらの最外層にはオーバーシートを積層してなる情報記録媒体があり、光熱変換層のレーザ光の吸収と発熱により、その生じる熱を感熱記録層の熱源とすることで、間接的な情報の記録を行なう方法が知られている。これによれば外部から直接感熱記録層へ情報を記録する際に、オーバーシートを介して記録が可能であるため、情報記録媒体中の感熱記録層に対してサーマルヘッドなどの加熱印字記録手段を用いた変造・改竄など不正行為を行なった場合には最外層に位置するオーバーシートにサーマルヘッドの走査跡が残り、その不正行為の事実を明白にすることができ、また感熱記録層が内部にあることから、感熱記録層に記録を行なうためには外部から与える熱負荷を大きくする必要があり、熱負荷が大きいと情報記録媒体に変形などの物理的損傷を与えることになるため、実質的に不正行為を抑止またはその事実を容易に知ることができるという効果を有するものある。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の構成では、発色効率を上げるために赤外光吸収層と高感度の感熱記録層を組み合わせる必要があり、両層に適した組み合わせのための選択が必要となる。また2層であるため赤外光の吸収による発生する熱の感熱記録層への伝導が不均一となり、記録部分での感熱記録層の発色または変色が一定とならないため、印字が不鮮明、または不正確となることがあった。また外部からの熱により感熱記録層への熱記録が可能であった。
そこで本発明は、赤外光吸収層と感熱記録層の機能を兼ね備えた赤外光吸収感熱記録層とすることにより、構成が簡易で、外部からの熱に対して安定であり、鮮明で正確な記録が可能な情報記録媒体を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成すべくなされた本発明は、
請求項1に記載の発明は、コア基材の少なくとも一方の面に五二酸化リンを主成分とするFe 2+及び/又はCu 2+を含むリン酸塩系白色結晶粉末からなる赤外光吸収感熱記録層と、透明被覆層を積層してなり、かつ前記赤外吸収感熱記録層は前記透明被覆層を介して照射される近赤外光または赤外光の吸収による発熱から発色または変色により可視情報を記録することを特徴とする情報記録媒体である。
【0010】
請求項2に記載の発明は、請求項1の情報記録媒体において、赤外光吸収感熱記録層は、少なくとも五二酸化リンを主成分としFe 2+及び/又はCu 2+を含むリン酸塩系白色結晶粉末からなる赤外吸収感熱記録材料とバインダー、溶剤からなる赤外吸収感熱記録インキ材料の塗布又は印刷により形成してなることを特徴とする。
【0011】
請求項3に記載の発明は、請求項1の情報記録媒体において、リボン状基材の一方の面に五二酸化リンを主成分としFe 2+及び/又はCu 2+を含むリン酸塩系白色結晶粉末をマトリックス樹脂中に分散させた赤外吸収感熱インキ材料と、前記リボン状基材の他方の面に接着層とをそれぞれ塗布又は印刷により形成してなる赤外光吸収感熱記録層がコア基材と透明被覆層との間に前記接着層をコア基材側にして設けられてなることを特徴とする。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を図面を用いて詳細に説明する。
【0013】
図1は本発明の情報記録媒体の平面図であり、図2は図1のX−X線における情報記録媒体の断面図であり、図3は図1のX−X線における他の実施例の情報記録媒体の断面図であり、図4は図3の情報記録媒体の赤外光吸収感熱記録層の拡大断面であり、図5は本発明の情報記録媒体の赤外光吸収感熱記録層に用いられる実施例1に記載の赤外光吸収感熱記録層の分光特性曲線である。
【0014】
図1に示す本発明の情報記録媒体1はコア基材2上に赤外光吸収感熱記録層3で構成される情報表示部20が設けられており、その上面には透明被覆層4として透明、すなわち可視領域及び近赤外領域、赤外領域の光を透過する、吸収の少ないオーバーシートが積層されている。
この情報表示部20には、情報記録媒体1の固有情報や関連情報などが画像21としてが情報記録媒体1にその外部から近赤外領域、赤外領域のレーザ光の照射により記録される。
情報表示部20を構成する赤外光吸収感熱記録層3は、図2に示すようにコア基材2と透明被覆層4との間に設けられている。赤外光吸収感熱記録層3の大きさは任意とすることができ、必要に応じて適宜決定される。
本発明で用いる赤外光吸収感熱記録材料は、五二酸化リンを主成分とし、第二銅(Cu 2+)及び/または第一鉄(Fe 2+)を含むリン酸塩系白色結晶粉末からなり、これとバインダー、溶剤、その他各種添加剤を混合しインキ化したものを塗工した層を、コア基材と透明被覆層との間に形成し、コア基材と透明被覆層とを熱融着温度で、例えば120℃〜150℃の範囲で加熱加圧し、融着させることにより情報記録媒体1が得られる。
【0015】
具体的には、赤外光吸収感熱記録材料は可視領域に吸収の無い赤外吸収材料で、その主剤であるリン酸塩結晶粉末は、五二酸化リンを主成分とし、第二銅(Cu 2+)及び/または第一鉄(Fe 2+)を20%以上含むが、好ましくは五二酸化リンを、重量パーセントで40〜70%、第二銅(Cu 2+)及び/または第一鉄(Fe 2+)をそれぞれ30〜70%含むことが好ましい。Cu 2+リッチである方がより好ましい。さらに上記のリン酸塩系結晶粉末は必要に応じ、以下の化合物を含有することができる。
【0016】
Al2 3 20.0〜10.0 重量%
2 3 1.0〜30.0 重量%
MgO 3.0〜10.0 重量%
ZnO 0〜3.0 重量%
2 O 0〜15.0 重量%
BaO 0 〜10.0 重量%
SrO 0 〜1.0 重量%
Ni,Co,Se 微量
【0017】
本発明の情報記録媒体の赤外光吸収感熱記録層である赤外光吸収感熱記録材料に用いるリン酸塩系結晶粉末は、上記のように得られたリン酸塩系結晶を粉末化したものであり、本発明はこれを顔料としてインキ化したものを用いている。
【0018】
このようなリン酸塩系結晶粉末は溶剤を除く印刷インキ組成物中に含まれる量を70重量%以下とすることが好ましい。とくに含有量が80重量%をこえるとマット状になり、リン酸塩系結晶粉末表面の反射、すなわち赤外光の反射を生じる。また、その凝集力も限界となり、接着性や引っ掻き強度は低下するが、コア基材2と透明被覆層4のとの間にリン酸塩系結晶粉末を主剤とする赤外光吸収感熱記録層3が形成されるため、インキとして情報記録媒体の表面に露出するものに比べて機械強度的な耐久性に多少劣るものでも良い。
【0019】
本発明の赤外光吸収感熱記録層の赤外光吸収感熱記録材料以外、すなわち赤外光吸収性感熱記録印刷インキに含まれる他の物質であるバインダーには、赤外光吸収感熱記録材料を変質させたり、冒すものでなければ、通常インキに用いられているものでよく、例えば酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、アタクテックポリプロピレン樹脂、ポリウレタンエラストマー等の各種樹脂を用いることができ、これらは熱融着(熱ラミネート)工程において、透明被覆層4の透明プラスチックシートと必要な接着強度が得られるものである。
【0020】
上記バインダーは溶剤を除く赤外光吸収性感熱記録印刷インキ組成物中に20重量%以下で含まれることが好ましい。また、本発明の赤外吸収性感熱記録印刷インキには、赤外光吸収感熱記録材料、バインダーの他に消泡剤、滑剤等の各種添加剤を含むこともできる。
【0021】
さらに赤外吸収性感熱記録印刷インキに用いられる溶剤としては、トルエン、メチルイソブチルケトン、キシレン、シクロヘキサノール、酢酸イソブチル、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコール誘導体等、又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
【0022】
この赤外光吸収性感熱記録印刷インキをスクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷などの印刷手段、グラビアコート、ロールコート、バーコートなどの塗工手段等の公知の各種形成方法によりコア基材2、または透明被覆層4の必要部分に印刷又は塗布された後、乾燥により赤外光吸収感熱記録層3が形成される。
【0023】
次にコア基材2は、通常カードなどの情報記録媒体に用いられる材料であればよく、とくに限定されるものではない、例えば塩化ビニル、ポリチエチレンテレフタレート(PET)、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)、ポリスチレン、ポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、或いは微生物生産ポリエステル、ポリ乳酸などの、いわゆる生分解性樹脂等が挙げられる。コア基材2の厚さは、その用途に応じて異なるが、一般的にカードの用途であれば300〜800μmである。
【0024】
また、透明被覆層4は、十分な透明性を有する、すなわち可視領域及び近赤外領域、赤外領域の光を透過する、吸収の少ないオーバーシートであることが必要であり、さらにある程度の剛性および表面の平滑性を有していればよく、とくに限定されるものではない。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、塩化ビニルフィルム、ポリ乳酸フィルム等の高分子フィルムがあげられる。透明被覆層4の厚さは、その用途に応じて異なるが、コア基材2との関係を考慮して、一般的なカードの用途であれば50〜150μmである。
また透明被覆層4は影響の無い範囲でオーバーシートを着色剤により着色することも可能である。
【0025】
またコア基材2の赤外光吸収感熱記録層3以外の領域面には、障害とならない範囲で絵柄や文字などの印刷層(図示しない)を設けてもよく、片面または両面に設けることができる。なお、透明被覆層4はコア基材2の赤外光吸収感熱記録層が形成される面のみに設けても、赤外光吸収感熱記録層3が形成されない面に積層してもよい。赤外光吸収感熱記録層3が形成されない場合には透明でなくてもよく、またその上面に絵柄や文字などの印刷層(図示しない)を設けてもよい。さらに、これを保護するために保護層(図示しない)を必要に応じて設けることができる。
【0026】
コア基材2と赤外光吸収感熱記録層3、透明被覆層4は積層後、熱融着(熱ラミネート)工程において加熱・加圧(例えば80〜160℃、30〜150Kg/cm2 、1〜5分間)され、各層の熱融着により一体化され、情報記録媒体が形成される。このときの厚さは、とくに限定はされないが一般的なカードの用途であれば500〜1000μmである。
【0027】
次に図2に示す本発明の他の実施例による情報記録媒体11は、コア基材2と透明被覆層4との間に、図3に示すようにリボン状基材12、すなわちプラスチック基材上にコーティング方式によって赤外吸収感熱記録印刷インキをコートティング又は印刷、乾燥により赤外吸収感熱記録層13aを形成後、リボン状(小片状)に加工した赤外光吸収感熱記録層13を配置してなるもので、接着層14を用いてコア基材2とプラステック基材12との接着させることができる。これにより熱融着(熱ラミネート)工程時などに赤外光吸収感熱記録層13の位置ズレを生じることがないなどの効果を有する。この赤外光吸収感熱記録層13は、コア基材及び透明被覆層と十分に接着していないと、情報記録媒体自身の機械強度が不十分となる。
なお、コア基材2と透明被覆層4は図1に記載のものと同一であり、その作用効果も同様であるので、ここでは説明を省略する。
【0028】
リボン状基材12、すなわちプラステック基材はカードやフィルム、シートなどに用いられる材料でもよく、とくに限定されるものではない、例えばポリチエチレンテレフタレート(PET)、ポリオレフィンフィルム等が挙げられる。リボン状基材12の厚さは、その用途に応じて異なるが、一般的に20〜50μmである。
図1の赤外光吸収感熱記録層3の赤外吸収感熱記録印刷インキを同様の公知の各種形成方法により、印刷又は塗布された後、乾燥により赤外光吸収感熱記録層13が形成される。
【0029】
接着層14としてはエチレン酢酸ビニル、ポリアミド、ポリエステル、アタクテックポリプロピレンなどがあり、好ましくは感熱接着材料である。なお、必要に応じて、粘着付与剤としてロジン系樹脂、石油系樹脂や、ワックス類、酸化防止剤、無機充填剤、可塑剤等を添加することができる。この接着層14も同様の公知の各種形成方法により形成することができる。
【0030】
本発明の情報記録媒体の情報表示部20である赤外光吸収感熱記録層3、13への情報の記録原理は、その主たる構成成分である赤外吸収性感熱記録材料がレーザ光の吸収により黒色に変色することを見いだしたものである。このリン酸塩結晶粉末の白色から黒色に変色する原理についての詳細は不明であるが、レーザ光の照射吸収による温度の上昇(発熱)に伴い、黒く反応し、その反応は不可逆であることが確認された。この赤外吸収性感熱記録材料(下記実施例1に記載の組成からなる)は図5に示す分光特性曲線によれば、可視領域に吸収が無く、700nm〜1200nm以上にまで吸収があり、とくに700nm〜1100nmの範囲に近赤外領域に吸収を持つもので、とくに波長800〜1100nm、エネルギー密度or出力200mW〜50Wの半導体レーザやYAGレーザ等のレーザ光の照射により、赤外吸収感熱記録層を黒く変色させるのに必要な温度に昇温させることができる。これにより印字が可能となり情報を記録するものである。それ以下であれば黒く変色することなく、図5に示すような赤外光の吸収を示す。また赤外吸収性感熱記録材料は第二銅(Cu 2+)や第一鉄(Fe 2+)の濃度を増加させても、結晶構造とすることにより、可視領域に光吸収が現れにくくなる特徴を有する。
【0031】
しかも、この赤外吸収性感熱記録材料は、白色で赤外光を吸収する高感度の感熱記録材料で、コア基材と透明被覆層との熱融着温度では発色を起こさない材料であり、通常のカードなどの情報記録媒体の製造方法である熱ラミネート工程を用いられることができるため、現行のカード製造工程を変更する必要がないため、経済性にも優れるものである。
【0032】
さらに所定の波長及び出力のレーザ光を情報記録媒体に照射し、赤外光吸収感熱記録層に記録しても、赤外光吸収感熱記録層が昇温し、コア基材、透明被覆層に熱が伝わるが、変形温度にまで上昇することがないため、情報記録媒体の各層が過熱により変形することなく、情報記録媒体内部の赤外光吸収感熱記録層に個別に目視可能な大きさの情報を任意に追加記録することができる。
本発明の情報記録媒体の赤外光吸収感熱記録層は高感度であるため、記録装置を簡便でしかも低エネルギー出力のレーザによって記録することができる。
【0033】
なお、本発明の情報記録媒体の赤外光吸収感熱記録層は低エネルギー出力のレーザで記録可能であるが、照射されたレーザ光を効率的に吸収するため、長時間を掛けて温度の上昇を行えば、熱伝導によって透明被覆層のオーバーシートの変形も起こり得ることから、短時間内に必要最低限のエネルギーにより温度の上昇させることが必要であり、上記したように本発明の情報記録媒体の赤外光吸収感熱記録層ではそれが可能である。
さらに、赤外光吸収感熱記録層の記録は目視で判断するため、非記録部分は可視領域に吸収の無い材料である。
【0034】
本発明の情報記録媒体の赤外光吸収感熱記録層によれば、層構成が簡易であるため、製造が容易であり、しかも外部からの熱に対して非常に安定であることから、ラミネート工程により感熱記録層の変質を生じることがなく、カードの耐性を有する。
【0035】
【実施例】
本発明を、具体的な実施例を挙げて詳細に説明する。
(実施例1)
下記の組成からなる赤外吸収感熱記録印刷インキを調製した。
○赤外吸収感熱記録印刷インキ
顔料(リン酸系銅含有白色結晶化合物) 30部
塩酢酸ビニル系樹脂(積水化学製 エスレックA) 10部
飽和ポリエステル(東洋紡製 バイロン103 ) 5部
ポリウレタンエラストマー(日本ポリウレタン製 N−2304) 12部
イソシアナート硬化剤 3部
トリエチレンジアミン 0.5部
溶剤(トルエン/MEK) 60部
但し、リン酸系銅含有白色結晶化合物は下記組成(重量%)からなる。
○リン酸系銅含有白色結晶化合物
2 5 49.75
CuO 49.75
ZnO 0.5
【0036】
コア基材2となる厚さ540μmの塩化ビニル樹脂からなるコアシート上に得られた印刷インキを8μmの厚さにパターン状に塗工し赤外吸収感熱記録層3を形成し、乾燥後、100μmの透明被覆層4となる透明塩化ビニル樹脂からなるシートをコア基材2の両面に積層し、140℃・Kg/100cm2 ・3分間の条件で加熱・加圧することにより、各層を熱融着し、カード状に打ち抜き、情報記録媒体1を作製した。
なお、透明被覆層4である透明塩化ビニル樹脂からなるシートには必要に応じて印刷に施しておいた。
【0037】
作製した情報記録媒体1に波長1067nm、ビーム径100μm、出力6W、のYAGレーザを用い、走査スピード40mm/secで文字、数字、絵柄などの画像記録を行なった。照射されたレーザ光は透明被覆層4である透明塩化ビニル樹脂からなるシートに熱的な影響を与えることなく、白色の赤外吸収感熱記録材料からなる赤外吸収感熱記録層3がヒートアップし黒色に変化し、これにより白地に黒色の画像21が得られた。このときの画像21の線幅は140μm程度あり、十分に目視可能な画像である。また各層は十分な機械強度をもっており、外的変形によっても層間の剥離は生じなかった。
【0038】
(実施例2)
下記の組成からなる赤外吸収感熱記録印刷インキを調製した。
○赤外吸収感熱記録印刷インキ
顔料(リン酸系銅含有白色結晶化合物) 30部
塩酢酸ビニル系樹脂(積水化学製 エスレックA) 10部
溶剤(トルエン/MEK) 60部
但し、リン酸系銅含有白色結晶化合物は下記組成(重量%)からなる。
○リン酸系銅含有白色結晶化合物
2 5 50.0
CuO 40.0
Al2 3 5.0
2 CO3 5.0
【0039】
プラスチック基材12である厚さ25μmのポリエステルシート上に得られた印刷インキを8μmの厚さに塗工し、乾燥後、裏面に接着層14としてポリアミドコートを行なった。このポリエステルシートを10mm幅にスリット加工し、リボン状とした。
次にコア基材2となる厚さ540μmの塩化ビニル樹脂からなるコアシートの表面に上記リボン状に加工した白色の赤外吸収感熱記録層13を仮接着した後、厚さ100μmの透明被覆層4となる透明塩化ビニル樹脂からなるシートを積層し、140℃・Kg/200cm2 ・3分間の条件で加熱・加圧することにより、各層を熱融着し、カード状に打ち抜き、情報記録媒体11を作製した。
なお、透明被覆層4である透明塩化ビニル樹脂からなるシートには必要に応じて印刷に施しておいた。
【0040】
作製した情報記録媒体12に波長830nm、ビーム径50μm、出力3W、の半導体レーザを用い、走査スピード20mm/secで文字、数字、絵柄などの画像記録を行なった。照射されたレーザ光は透明被覆層4である透明塩化ビニル樹脂からなるシートに熱的な影響を与えずに、ることなく、白色の赤外吸収感熱記録材料からなる赤外吸収感熱記録層3がヒートアップし黒色に変化し、これにより白地に黒色の画像21が得られた。このときの画像21の線幅は80μm程度あり、十分に目視可能な画像である。また各層は十分な機械強度をもっており、外的変形によっても層間の剥離は生じなかった。
【0041】
(実施例3)
下記の組成からなる赤外吸収感熱記録印刷インキを調製した。
○赤外吸収感熱記録印刷インキ
顔料(リン酸系鉄含有白色結晶化合物) 35部
塩酢酸ビニル系樹脂(積水化学製 エスレックA) 8部
飽和ポリエステル(東洋紡製 バイロン103 ) 5部
ポリウレタンエラストマー(日本ポリウレタン製 N−2304) 10部
イソシアナート硬化剤 3部
トリエチレンジアミン 0.5部
溶剤(トルエン/MEK) 60部
但し、リン酸系鉄含有白色結晶化合物は下記組成(重量%)からなる。
○リン酸系鉄含有白色結晶化合物
2 5 55.0
FeO 40.0
Al2 3 5.0
【0042】
コア基材2となる厚さ540μmの塩化ビニル樹脂からなるコアシート上に得られた印刷インキを8μmの厚さにパターン状に塗工し赤外吸収感熱記録層3を形成し、乾燥後、100μmの透明被覆層4となる透明塩化ビニル樹脂からなるシートをコア基材2の両面に積層し、140℃・Kg/200cm2 ・3分間の条件で加熱・加圧することにより、各層を熱融着し、カード状に打ち抜き、情報記録媒体1を作製した。
なお、透明被覆層4である透明塩化ビニル樹脂からなるシートには必要に応じて印刷に施しておいた。
【0043】
作製した情報記録媒体1に波長1067nm、ビーム径100μm、出力6W、のYAGレーザを用い、走査スピード40mm/secで文字、数字、絵柄などの画像記録を行なった。照射されたレーザ光は透明被覆層4である透明塩化ビニル樹脂からなるシートに熱的な影響を与えずに、ることなく、白色の赤外吸収感熱記録材料からなる赤外吸収感熱記録層3がヒートアップし黒色に変化し、これにより白地に黒色の画像21が得られた。このときの画像21の線幅は80μm程度あり、十分に目視可能な画像である。また各層は十分な機械強度をもっており、外的変形によっても層間の剥離は生じなかった。
【0044】
(実施例4)としてFe 2+及びCu 2+の両方を含むリン酸塩系白色結晶粉末からなる例を挙げた方がよいでしょう。若しくはリン酸系銅鉄含有白色結晶化合物の構成例をいくつか例示することとしてもよいです。
【0045】
【発明の効果】
請求項1に記載の発明によれば、情報記録媒体毎に目視可能な任意の情報を記録することが可能であり、その情報は情報記録媒体内部に記録されるため、変造・改竄など不正行為をするには表面にラミネートされている透明被覆層、例えば100μmの透明プラスチックシートを剥離する等の操作が必要であり、その行為の痕跡が残るため、不正行為の事実が明白となる。
さらに赤外光吸収感熱記録層が白色であり、しかも赤外吸収能力に優れ、1層で赤外光の吸収発熱と発色が可能であるため、情報記録媒体の構成を簡便とすることができる。
【0046】
熱融着方式によるコアシートとオーバーシートの一体化によっても間に配置される赤外光吸収感熱記録層はロイコ系、ジアゾ系、低分子/高分子系などの従来の感熱記録材料などのように、熱変化を受けることがなく、熱融着後も記録性能の低下は見られなかった。また赤外光吸収感熱記録層は可視領域に吸収がなく、700nm〜1100nm近くまでの近赤外領域に吸収を持つことから半導体レーザ及びYAGレーザ等のレーザを用いることができ、しかも照射されたレーザ光を効率的に吸収できるため、低エネルギー出力のレーザで記録可能できることからそのレーザ光の照射による情報記録媒体表面の透明プラスチックシートに熱的な変形を与えることなく記録することが可能である。
【0047】
請求項2に記載の発明によれば、赤外吸収感熱記録層を印刷方式又は塗工方式により必要な部分にだけ形成でき、情報記録媒体のデザインを阻害することがなく、また従来のカードの製造工程を用いることができる。
また赤外吸収感熱記録印刷インキ中に用いたバインダーによって、加熱・加圧による融着工程で赤外吸収感熱記録層をコア基材と透明被覆層に十分に接着することができる。
【0048】
請求項3に記載の発明によれば、赤外吸収感熱記録層を、プラスチック基材にコーティングし、リボン状にに加工した後に、コア基材の所望の部分にだけに配置することができ、情報記録媒体のデザインを阻害することがなく、製造工程も簡易である。
また赤外吸収感熱記録印刷インキ中に用いたバインダーと赤外吸収感熱記録層のプラスチック基材裏面の接着層により、加熱・加圧による融着工程で、赤外吸収感熱記録層をコア基材と透明被覆層に十分に接着することができる。
【0049】
本発明の情報記録媒体の赤外吸収感熱記録層は高感度であり、低エネルギー出力ののレーザ光により記録することができることから、記録装置を簡便とすることができる。
【0050】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の情報記録媒体の平面図である。
【図2】図1のX−X線における情報記録媒体の断面図である。
【図3】図1のX−X線における他の実施例の情報記録媒体の断面図である。
【図4】図3の情報記録媒体の赤外光吸収感熱記録層の拡大断面である。
【図5】本発明の情報記録媒体の赤外光吸収感熱記録層に用いられる実施例1に記載の赤外光吸収感熱記録層(赤外吸収感熱記録印刷インキを印刷形成した記録層)の分光特性曲線である。
【符号の説明】
1、11 情報記録媒体
2 コア基材
3 赤外光吸収感熱記録層
4 透明被覆層
12 リボン状基材
13 赤外光吸収感熱記録層
13a 赤外光吸収感熱記録層
14 接着層
20 情報表示部
21 画像
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an information recording medium capable of recording information from color development or discoloration due to absorption or heat generation of near infrared light or infrared light, and more specifically, a thermal recording layer using heat generation by photothermal conversion is provided inside a card. The present invention also relates to an information recording medium that enables visual information to be added to non-contact means such as laser light for individual information after card manufacture.
[0002]
[Prior art]
Currently, as means for recording visible information on information recording media based on vinyl chloride resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, paper, etc., inkjet method, thermal transfer method using sublimation transfer ribbon or hot melt transfer ribbon, electrophotographic toner There are various methods such as an electrophotographic method by which arbitrary visible information or images are formed on the surface of the information recording medium. In particular, it is suitable for recording individual information that differs for each information recording medium. Visible information formed by these methods, or the upper surface of the image, several μm to protect them from external factors such as rubbing, rubbing, artificial peeling, penetration of water and chemicals, ultraviolet rays, etc. The overlay (transparent coating layer) is applied. For this overlay, a laminate such as a plastic sheet or a resin coating is used, which can improve the durability of the image.
[0003]
However, when information is newly added after the information recording medium becomes a finished product, the overlay becomes an obstacle to recording. In particular, when information or an image is additionally recorded on the information recording medium at any time or arbitrarily, it is substantially impossible to form an overlay on the recording surface every time information is additionally recorded.
Further, these overlays can be peeled off by a file or the like, and there is a possibility that unauthorized information is rewritten or additionally written on the peeled information recording surface.
[0004]
In addition, the sign panel that carries the signature, which is the means of confirmation for the owner, such as a credit card, cash card, ID card, etc., is also handwritten, but there is a risk of alteration / tampering such as erasing the recording surface or replacing the sign panel. Vulnerable to cheating.
[0005]
In addition, there is a method in which the information recording medium is encapsulated on both sides with a transparent plastic film to completely cover the information recording medium, but the information recording medium is processed in large quantities because an encapsulating process is performed after information recording. In this case, it has the disadvantage that it is not suitable for an information recording medium for use in which additional writing is performed as described above, and in particular, the laminated transparent plastic film is peeled off for modification. There was a risk of tampering and it was vulnerable to fraud.
[0006]
There are other optical recording methods. One of them is an information recording medium such as an optical disk or an optical card. However, since recording is performed in units of pits such as 1 μmφ and 3 μmφ, visual observation is mainly performed. It cannot be used for visual information recording.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-14695 discloses that an information recording medium is irradiated with laser light while controlling the position and output of the laser light, and the laser light is applied to the core sheet via a transparent cover sheet laminated on the core sheet. Although the recording of information by heat is disclosed, depending on the necessity of high energy laser light and the control of high energy laser light, the cover sheet laminated by the generated heat may be deformed, the position and output There is a problem that it is necessary to precisely control the recording apparatus and the recording apparatus becomes expensive.
[0007]
Furthermore, in order to solve the above problems, a heat-sensitive recording layer and a light-to-heat conversion layer that absorbs energy light such as laser light and generates heat are laminated, and an oversheet is laminated on the outermost layer. There is a method of recording information indirectly by using a medium and absorbing the heat generated by the laser light of the light-to-heat conversion layer and generating heat to use the generated heat as a heat source for the heat-sensitive recording layer. According to this, when information is directly recorded on the thermal recording layer from the outside, the recording can be performed through the oversheet. Therefore, a thermal print recording means such as a thermal head is provided on the thermal recording layer in the information recording medium. If a fraudulent act such as alteration or tampering is used, the scanning trace of the thermal head remains on the oversheet located in the outermost layer, and the fact of the fraudulent act can be clarified, and the thermal recording layer is inside For this reason, it is necessary to increase the heat load applied from the outside in order to perform recording on the heat-sensitive recording layer. If the heat load is large, physical damage such as deformation is caused to the information recording medium. Some have the effect of being able to deter fraud or know the facts easily.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the above configuration, it is necessary to combine the infrared light absorption layer and the high-sensitivity heat-sensitive recording layer in order to increase the color development efficiency, and it is necessary to select a combination suitable for both layers. In addition, because of the two layers, the conduction of heat generated by absorption of infrared light to the heat-sensitive recording layer is non-uniform, and the color development or discoloration of the heat-sensitive recording layer at the recording portion is not constant, so the printing is unclear or unsatisfactory. Sometimes it was accurate. In addition, heat recording on the heat-sensitive recording layer was possible by heat from the outside.
Therefore, the present invention provides an infrared light absorption heat-sensitive recording layer having the functions of an infrared light absorption layer and a heat-sensitive recording layer, so that the structure is simple, stable against heat from the outside, clear and accurate. An object of the present invention is to provide an information recording medium capable of performing accurate recording.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention, which has been made to achieve the above object,
According to the first aspect of the present invention, Fe is mainly composed of phosphorus pentoxide on at least one surface of the core substrate. 2+ And / or Cu 2+ An infrared light absorbing thermosensitive recording layer comprising a phosphate-based white crystalline powder containing a transparent coating layer, and the infrared absorbing thermosensitive recording layer is irradiated through the transparent coating layer. An information recording medium for recording visible information by color development or discoloration from heat generated by absorption of external light or infrared light.
[0010]
According to a second aspect of the present invention, in the information recording medium of the first aspect, the infrared light absorbing heat-sensitive recording layer is composed mainly of at least phosphorus pentoxide and Fe. 2+ And / or Cu 2+ It is formed by applying or printing an infrared absorption heat-sensitive recording material comprising a phosphate-based white crystal powder containing a binder, and an infrared absorption heat-sensitive recording ink material comprising a solvent.
[0011]
According to a third aspect of the present invention, there is provided the information recording medium according to the first aspect, wherein one surface of the ribbon-like base material is mainly composed of phosphorus pentoxide and Fe. 2+ And / or Cu 2+ An infrared absorption heat-sensitive ink material in which a phosphate-based white crystal powder containing a phosphor is dispersed in a matrix resin and an adhesive layer formed on the other surface of the ribbon-like substrate by coating or printing, respectively. A light-absorbing heat-sensitive recording layer is provided between the core substrate and the transparent coating layer, with the adhesive layer facing the core substrate.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
[0013]
FIG. 1 is a plan view of an information recording medium of the present invention, FIG. 2 is a sectional view of the information recording medium taken along line XX of FIG. 1, and FIG. 3 is another embodiment taken along line XX of FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view of the infrared light absorbing thermosensitive recording layer of the information recording medium of FIG. 3, and FIG. 5 is an infrared light absorbing thermosensitive recording layer of the information recording medium of the present invention. It is a spectral characteristic curve of the infrared ray absorption heat-sensitive recording layer described in Example 1 used in the above.
[0014]
The information recording medium 1 of the present invention shown in FIG. 1 is provided with an information display section 20 composed of an infrared light absorbing heat-sensitive recording layer 3 on a core substrate 2, and a transparent coating layer 4 is transparent on the upper surface thereof. That is, an oversheet that transmits light in the visible region, near-infrared region, and infrared region and has little absorption is laminated.
In the information display unit 20, unique information and related information of the information recording medium 1 are recorded as an image 21 on the information recording medium 1 by irradiation with laser light in the near infrared region and infrared region from the outside.
The infrared light absorbing thermosensitive recording layer 3 constituting the information display unit 20 is provided between the core base material 2 and the transparent coating layer 4 as shown in FIG. The size of the infrared light-absorbing heat-sensitive recording layer 3 can be arbitrarily determined, and is appropriately determined as necessary.
The infrared light absorbing heat-sensitive recording material used in the present invention contains phosphorus pentoxide as a main component and contains cupric (Cu). 2+ ) And / or ferrous iron (Fe) 2+ Is formed between the core base material and the transparent coating layer. The information recording medium 1 can be obtained by heat-pressing the core base material and the transparent coating layer at a heat fusion temperature, for example, in the range of 120 ° C. to 150 ° C. for fusing.
[0015]
Specifically, the infrared light absorbing thermosensitive recording material is an infrared absorbing material that does not absorb in the visible region, and the phosphate crystal powder that is the main component thereof contains phosphorus pentoxide as a main component, cupric (Cu). 2+ ) And / or ferrous iron (Fe) 2+ ) Is contained in an amount of 20% or more, but preferably phosphorus pentoxide is 40 to 70% by weight, cupric (Cu). 2+ ) And / or ferrous iron (Fe) 2+ ) Is preferably contained in an amount of 30 to 70%. Cu 2+ It is more preferable that it is rich. Furthermore, said phosphate type crystal powder can contain the following compounds as needed.
[0016]
Al 2 O Three 20.0 to 10.0% by weight
B 2 O Three 1.0 to 30.0% by weight
MgO 3.0 to 10.0 wt%
ZnO 0-3.0 wt%
K 2 O 0 to 15.0 wt%
BaO 0 to 10.0% by weight
SrO 0 to 1.0% by weight
Ni, Co, Se Trace amount
[0017]
The phosphate crystal powder used in the infrared light absorbing thermosensitive recording material, which is the infrared light absorbing thermosensitive recording layer of the information recording medium of the present invention, is a powdered phosphate crystal obtained as described above. In the present invention, the ink is used as a pigment.
[0018]
It is preferable that the amount of such phosphate crystal powder contained in the printing ink composition excluding the solvent is 70% by weight or less. In particular, when the content exceeds 80% by weight, it becomes matt and causes reflection of the phosphate crystal powder surface, that is, reflection of infrared light. Further, the cohesive force becomes a limit, and the adhesiveness and scratching strength are reduced, but the infrared light absorbing thermosensitive recording layer 3 mainly composed of phosphate crystal powder between the core substrate 2 and the transparent coating layer 4. Therefore, the ink may be slightly inferior in mechanical strength as compared with the ink exposed on the surface of the information recording medium.
[0019]
In addition to the infrared light-absorbing heat-sensitive recording material of the infrared light-absorbing heat-sensitive recording layer of the present invention, that is, the binder which is another substance contained in the infrared light-absorbing heat-sensitive recording printing ink, an infrared light-absorbing heat-sensitive recording material is used. As long as it is not altered or affected, it may be one that is usually used in inks. For example, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyurethane resin, ethylene vinyl acetate resin, polyamide resin, polyester Various resins such as a resin, an atactic tech polypropylene resin, and a polyurethane elastomer can be used, and these can obtain a necessary adhesive strength with the transparent plastic sheet of the transparent coating layer 4 in the heat fusion (heat lamination) process. .
[0020]
The binder is preferably contained in an infrared light-absorbing thermal recording printing ink composition excluding the solvent in an amount of 20% by weight or less. In addition, the infrared-absorbing heat-sensitive recording printing ink of the present invention may contain various additives such as an antifoaming agent and a lubricant in addition to the infrared light-absorbing heat-sensitive recording material and the binder.
[0021]
Further, as a solvent used in infrared absorbing heat-sensitive recording printing ink, toluene, methyl isobutyl ketone, xylene, cyclohexanol, isobutyl acetate, cyclohexanone, methylcyclohexanone, glycol derivatives such as ethylene glycol monobutyl ether, etc., or a mixed solvent thereof Is mentioned.
[0022]
The infrared light-absorbing heat-sensitive recording printing ink is formed by various known forming methods such as screen printing, offset printing, gravure printing, and other known forming methods such as gravure coating, roll coating, and bar coating. Or after printing or apply | coating to the required part of the transparent coating layer 4, the infrared-light absorption thermosensitive recording layer 3 is formed by drying.
[0023]
Next, the core substrate 2 is not particularly limited as long as it is a material normally used for an information recording medium such as a card. For example, vinyl chloride, polythiethylene terephthalate (PET), acrylonitrile-butadiene-styrene. Examples thereof include thermoplastic resins such as copolymers (ABS), polystyrene and polycarbonate, thermosetting resins, so-called biodegradable resins such as microorganism-produced polyester and polylactic acid. The thickness of the core substrate 2 varies depending on the application, but is generally 300 to 800 μm for a card application.
[0024]
Further, the transparent coating layer 4 needs to be an oversheet having sufficient transparency, that is, a light-absorbing oversheet that transmits light in the visible region, near infrared region, and infrared region, and has a certain degree of rigidity. The surface is not particularly limited as long as it has surface smoothness. Examples thereof include polymer films such as polyester film, polyolefin film, vinyl chloride film, and polylactic acid film. Although the thickness of the transparent coating layer 4 varies depending on the application, it is 50 to 150 μm in the case of a general card application in consideration of the relationship with the core substrate 2.
Moreover, the transparent coating layer 4 can also color an oversheet with a coloring agent in the range which has no influence.
[0025]
Further, on the surface of the core substrate 2 other than the infrared light absorbing thermosensitive recording layer 3, a printing layer (not shown) such as a pattern or a character may be provided as long as it does not become an obstacle, and may be provided on one side or both sides. it can. The transparent coating layer 4 may be provided only on the surface of the core substrate 2 where the infrared light absorption thermosensitive recording layer is formed, or may be laminated on the surface where the infrared light absorption thermosensitive recording layer 3 is not formed. When the infrared light absorption heat-sensitive recording layer 3 is not formed, it may not be transparent, and a printing layer (not shown) such as a pattern or characters may be provided on the upper surface. Furthermore, a protective layer (not shown) can be provided as necessary to protect this.
[0026]
After the core substrate 2, the infrared light absorbing heat-sensitive recording layer 3 and the transparent coating layer 4 are laminated, heating and pressing (for example, 80 to 160 ° C., 30 to 150 Kg / cm) in a heat fusion (thermal lamination) step. 2 1 to 5 minutes) and integrated by thermal fusion of the layers to form an information recording medium. The thickness at this time is not particularly limited, but is 500 to 1000 μm for general card applications.
[0027]
Next, an information recording medium 11 according to another embodiment of the present invention shown in FIG. 2 has a ribbon-like substrate 12, that is, a plastic substrate, between the core substrate 2 and the transparent coating layer 4, as shown in FIG. An infrared absorption thermal recording layer 13a is formed by coating or printing infrared absorption thermal recording printing ink on a coating method, and forming an infrared absorption thermal recording layer 13a by drying, and then processing into a ribbon (small piece). The core base material 2 and the plastic base material 12 can be bonded using the adhesive layer 14. As a result, there is an effect that a positional shift of the infrared light absorption heat-sensitive recording layer 13 is not caused during a heat fusion (thermal lamination) step. If the infrared light absorbing thermosensitive recording layer 13 is not sufficiently bonded to the core base material and the transparent coating layer, the mechanical strength of the information recording medium itself is insufficient.
In addition, since the core base material 2 and the transparent coating layer 4 are the same as that of FIG. 1, the effect is also the same, description is abbreviate | omitted here.
[0028]
The ribbon-shaped substrate 12, that is, a plastic substrate, may be a material used for a card, a film, a sheet, or the like, and is not particularly limited, and examples thereof include polythiethylene terephthalate (PET) and a polyolefin film. The thickness of the ribbon-shaped substrate 12 is generally 20 to 50 μm, although it varies depending on the application.
After the infrared absorption heat-sensitive recording printing ink of the infrared light absorption heat-sensitive recording layer 3 in FIG. 1 is printed or applied by the same various known forming methods, the infrared light absorption heat-sensitive recording layer 13 is formed by drying. .
[0029]
Examples of the adhesive layer 14 include ethylene vinyl acetate, polyamide, polyester, and atactic polypropylene, and a heat-sensitive adhesive material is preferable. If necessary, rosin resins, petroleum resins, waxes, antioxidants, inorganic fillers, plasticizers and the like can be added as tackifiers. The adhesive layer 14 can also be formed by various known forming methods.
[0030]
The principle of recording information on the infrared light absorbing thermosensitive recording layers 3 and 13 which are the information display unit 20 of the information recording medium of the present invention is that the main component, the infrared absorbing thermosensitive recording material, is based on the absorption of laser light. It has been found that the color changes to black. The details of the principle of discoloration of this phosphate crystal powder from white to black are unclear, but as the temperature rises (heat generation) due to absorption of laser light, it reacts black and the reaction is irreversible. confirmed. According to the spectral characteristic curve shown in FIG. 5, this infrared-absorbing thermosensitive recording material (consisting of the composition described in Example 1 below) has no absorption in the visible region, and has an absorption up to 700 nm to 1200 nm or more. It has absorption in the near infrared region in the range of 700 nm to 1100 nm, and in particular, an infrared absorption thermal recording layer by irradiation with laser light such as a semiconductor laser or YAG laser having a wavelength of 800 to 1100 nm and an energy density or output of 200 mW to 50 W. The temperature can be raised to the temperature necessary to change the color of the material to black. This enables printing and records information. If it is less than that, it will absorb infrared light as shown in FIG. The infrared-absorbing heat-sensitive recording material is cupric (Cu 2+ ) And ferrous iron (Fe) 2+ ), The light absorption is less likely to appear in the visible region due to the crystal structure.
[0031]
In addition, this infrared absorptive thermosensitive recording material is a white and highly sensitive thermosensitive recording material that absorbs infrared light, and is a material that does not develop color at the heat fusion temperature between the core substrate and the transparent coating layer, Since a heat laminating process, which is a method for manufacturing an information recording medium such as a normal card, can be used, it is not necessary to change the current card manufacturing process.
[0032]
Furthermore, even if the information recording medium is irradiated with laser light of a predetermined wavelength and output and recorded on the infrared light absorbing thermosensitive recording layer, the infrared light absorbing thermosensitive recording layer is heated, and the core substrate and the transparent coating layer are heated. Heat is transmitted but does not rise to the deformation temperature, so that each layer of the information recording medium is not deformed due to overheating, and the infrared light absorption heat-sensitive recording layer inside the information recording medium has a size that can be visually observed individually. Information can be additionally recorded arbitrarily.
Since the infrared light absorbing heat-sensitive recording layer of the information recording medium of the present invention has high sensitivity, the recording apparatus can be recorded with a simple and low energy output laser.
[0033]
Note that the infrared light absorption heat-sensitive recording layer of the information recording medium of the present invention can be recorded with a laser having a low energy output, but the temperature rises over a long time in order to efficiently absorb the irradiated laser light. In this case, the oversheet of the transparent coating layer may be deformed by heat conduction, so it is necessary to raise the temperature with the minimum necessary energy within a short time. As described above, the information recording of the present invention This is possible in the infrared light absorbing thermosensitive recording layer of the medium.
Furthermore, since the recording of the infrared light absorption heat-sensitive recording layer is judged visually, the non-recorded portion is a material that does not absorb in the visible region.
[0034]
According to the infrared light absorption heat-sensitive recording layer of the information recording medium of the present invention, since the layer structure is simple, the production is easy and the laminate process is very stable against heat from the outside. Therefore, the heat-sensitive recording layer is not deteriorated, and the card has the durability.
[0035]
【Example】
The present invention will be described in detail with reference to specific examples.
(Example 1)
An infrared absorption thermal recording printing ink having the following composition was prepared.
○ Infrared absorption thermal recording printing ink
30 parts of pigment (phosphate-containing copper-containing white crystalline compound)
10 parts of vinyl acetoacetate resin (S-Surek Chemical Co., Ltd. S-Rec A)
Saturated polyester (Toyobo Byron 103) 5 parts
12 parts of polyurethane elastomer (N-2304 made by Nippon Polyurethane)
Isocyanate curing agent 3 parts
0.5 parts of triethylenediamine
60 parts of solvent (toluene / MEK)
However, the phosphate-based copper-containing white crystalline compound has the following composition (% by weight).
○ Phosphate-based copper-containing white crystalline compound
P 2 O Five 49.75
CuO 49.75
ZnO 0.5
[0036]
A printing ink obtained on a core sheet made of a vinyl chloride resin having a thickness of 540 μm serving as the core substrate 2 was applied in a pattern to a thickness of 8 μm to form an infrared absorption thermosensitive recording layer 3, and after drying, A sheet made of a transparent vinyl chloride resin to become a 100 μm transparent coating layer 4 is laminated on both surfaces of the core substrate 2, and 140 ° C./Kg/100 cm. 2 -Each layer was heat-sealed by heating and pressurizing under conditions of 3 minutes, and punched into a card shape to produce an information recording medium 1.
In addition, the sheet | seat which consists of transparent vinyl chloride resin which is the transparent coating layer 4 was given to printing as needed.
[0037]
A YAG laser having a wavelength of 1067 nm, a beam diameter of 100 μm, and an output of 6 W was used for the produced information recording medium 1, and images such as letters, numbers, and patterns were recorded at a scanning speed of 40 mm / sec. The irradiated laser beam heats up the infrared absorption thermal recording layer 3 made of a white infrared absorption thermal recording material without thermally affecting the transparent vinyl chloride resin sheet which is the transparent coating layer 4. The color changed to black, whereby a black image 21 was obtained on a white background. At this time, the line width of the image 21 is about 140 μm and is a sufficiently visible image. Each layer had sufficient mechanical strength, and no delamination was caused even by external deformation.
[0038]
(Example 2)
An infrared absorption thermal recording printing ink having the following composition was prepared.
○ Infrared absorption thermal recording printing ink
30 parts of pigment (phosphate-containing copper-containing white crystalline compound)
10 parts of vinyl acetoacetate resin (S-Surek Chemical Co., Ltd. S-Rec A)
60 parts of solvent (toluene / MEK)
However, the phosphate-based copper-containing white crystalline compound has the following composition (% by weight).
○ Phosphate-based copper-containing white crystalline compound
P 2 O Five 50.0
CuO 40.0
Al 2 O Three 5.0
K 2 CO Three 5.0
[0039]
The printing ink obtained on a 25 μm-thick polyester sheet as the plastic substrate 12 was applied to a thickness of 8 μm, dried, and then polyamide-coated as an adhesive layer 14 on the back surface. This polyester sheet was slit to a width of 10 mm to form a ribbon.
Next, the white infrared-absorbing thermosensitive recording layer 13 processed into a ribbon shape is temporarily bonded to the surface of a core sheet made of a vinyl chloride resin having a thickness of 540 μm, which becomes the core substrate 2, and then a transparent coating layer having a thickness of 100 μm. Laminate sheets made of transparent vinyl chloride resin to be 4 and 140 ° C / Kg / 200cm 2 -Each layer was heat-sealed by heating and pressurizing under conditions of 3 minutes, and punched into a card shape to produce an information recording medium 11.
In addition, the sheet | seat which consists of transparent vinyl chloride resin which is the transparent coating layer 4 was given to printing as needed.
[0040]
A semiconductor laser having a wavelength of 830 nm, a beam diameter of 50 μm, and an output of 3 W was used for the produced information recording medium 12, and image recording such as letters, numbers, and patterns was performed at a scanning speed of 20 mm / sec. Irradiated laser light does not affect the sheet made of transparent vinyl chloride resin, which is the transparent coating layer 4, and does not thermally affect the infrared absorbing thermosensitive recording layer 3 made of white infrared absorbing thermosensitive recording material. Heats up and turns black, thereby obtaining a black image 21 on a white background. The line width of the image 21 at this time is about 80 μm, and is a sufficiently visible image. Each layer had sufficient mechanical strength, and no delamination was caused even by external deformation.
[0041]
(Example 3)
An infrared absorption thermal recording printing ink having the following composition was prepared.
○ Infrared absorption thermal recording printing ink
Pigment (phosphate-containing iron-containing white crystalline compound) 35 parts
8 parts of vinyl acetoacetate resin
Saturated polyester (Toyobo Byron 103) 5 parts
10 parts of polyurethane elastomer (N-2304 made by Nippon Polyurethane)
Isocyanate curing agent 3 parts
0.5 parts of triethylenediamine
60 parts of solvent (toluene / MEK)
However, the phosphate-based iron-containing white crystalline compound has the following composition (% by weight).
○ Phosphate iron-containing white crystalline compound
P 2 O Five 55.0
FeO 40.0
Al 2 O Three 5.0
[0042]
A printing ink obtained on a core sheet made of a vinyl chloride resin having a thickness of 540 μm serving as the core substrate 2 was applied in a pattern to a thickness of 8 μm to form an infrared absorption thermosensitive recording layer 3, and after drying, A sheet made of a transparent vinyl chloride resin to become a 100 μm transparent coating layer 4 is laminated on both surfaces of the core substrate 2, and 140 ° C./Kg/200 cm. 2 -Each layer was heat-sealed by heating and pressurizing under conditions of 3 minutes, and punched into a card shape to produce an information recording medium 1.
In addition, the sheet | seat which consists of transparent vinyl chloride resin which is the transparent coating layer 4 was given to printing as needed.
[0043]
A YAG laser having a wavelength of 1067 nm, a beam diameter of 100 μm, and an output of 6 W was used for the produced information recording medium 1, and images such as letters, numbers, and patterns were recorded at a scanning speed of 40 mm / sec. The irradiated laser light does not affect the sheet made of the transparent vinyl chloride resin, which is the transparent coating layer 4, and does not thermally affect the infrared absorbing thermosensitive recording layer 3 made of a white infrared absorbing thermosensitive recording material. Heats up and turns black, which gives a black image 21 on a white background. The line width of the image 21 at this time is about 80 μm, and is a sufficiently visible image. Each layer had sufficient mechanical strength, and no delamination was caused even by external deformation.
[0044]
(Example 4) 2+ And Cu 2+ It would be better to give an example of a phosphate-based white crystal powder containing both. Or you may illustrate some examples of composition of a white crystal compound containing phosphoric acid copper iron.
[0045]
【The invention's effect】
According to the first aspect of the present invention, any visible information can be recorded for each information recording medium, and the information is recorded inside the information recording medium. Therefore, an operation such as peeling off a transparent coating layer laminated on the surface, for example, a 100 μm transparent plastic sheet, is necessary, and the trace of the action remains, so that the fact of fraud becomes clear.
Furthermore, since the infrared light absorption heat-sensitive recording layer is white and has excellent infrared absorption capability, it is possible to make the structure of the information recording medium simple because one layer can absorb and generate infrared light and color. .
[0046]
Infrared-light-absorbing heat-sensitive recording layer placed between the core sheet and oversheet by heat-fusion method is like conventional heat-sensitive recording materials such as leuco, diazo, and low molecular / high molecular materials. In addition, there was no thermal change and no deterioration in recording performance was observed after heat sealing. In addition, the infrared light absorption heat-sensitive recording layer has no absorption in the visible region and has absorption in the near infrared region from 700 nm to near 1100 nm, so that a laser such as a semiconductor laser or a YAG laser can be used and irradiated. Since the laser beam can be absorbed efficiently, it can be recorded with a laser having a low energy output, so that it is possible to record without giving thermal deformation to the transparent plastic sheet on the surface of the information recording medium by the irradiation of the laser beam. .
[0047]
According to the second aspect of the present invention, the infrared absorption heat-sensitive recording layer can be formed only in a necessary portion by a printing method or a coating method, and the design of the information recording medium is not hindered. A manufacturing process can be used.
The binder used in the infrared absorption heat-sensitive recording printing ink can sufficiently bond the infrared absorption heat-sensitive recording layer to the core substrate and the transparent coating layer in the fusing step by heating and pressing.
[0048]
According to the invention described in claim 3, after the infrared absorption thermosensitive recording layer is coated on a plastic substrate and processed into a ribbon shape, it can be disposed only in a desired portion of the core substrate, The design of the information recording medium is not hindered and the manufacturing process is simple.
In addition, the infrared absorbing thermosensitive recording layer is used as a core substrate in the fusing process by heating and pressurizing by the binder used in the infrared absorbing thermosensitive recording printing ink and the adhesive layer on the back of the plastic substrate of the infrared absorbing thermosensitive recording layer. And can be sufficiently adhered to the transparent coating layer.
[0049]
Since the infrared absorption heat-sensitive recording layer of the information recording medium of the present invention is highly sensitive and can be recorded with a laser beam having a low energy output, the recording apparatus can be simplified.
[0050]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a plan view of an information recording medium of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of the information recording medium taken along line XX in FIG.
FIG. 3 is a cross-sectional view of an information recording medium of another embodiment taken along line XX of FIG.
4 is an enlarged cross-sectional view of an infrared light absorbing thermosensitive recording layer of the information recording medium of FIG.
FIG. 5 shows the infrared light absorbing thermosensitive recording layer described in Example 1 (recording layer formed by printing infrared absorbing thermosensitive recording ink) used for the infrared light absorbing thermosensitive recording layer of the information recording medium of the present invention. It is a spectral characteristic curve.
[Explanation of symbols]
1,11 Information recording medium
2 Core substrate
3 Infrared absorption thermal recording layer
4 Transparent coating layer
12 Ribbon substrate
13 Infrared absorption thermal recording layer
13a Infrared light absorbing thermosensitive recording layer
14 Adhesive layer
20 Information display section
21 images

Claims (3)

コア基材の少なくとも一方の面に五二酸化リンを主成分とするFe 2+及び/又はCu 2+を含むリン酸塩系白色結晶粉末からなる赤外光吸収感熱記録層と、透明被覆層を積層してなり、かつ前記赤外吸収感熱記録層は前記透明被覆層を介して照射される近赤外光または赤外光の吸収による発熱から発色または変色により可視情報を記録することを特徴とする情報記録媒体。An infrared-absorbing heat-sensitive recording layer comprising a phosphate-based white crystalline powder containing Fe 2+ and / or Cu 2+ containing phosphorus pentoxide as a main component on at least one surface of a core substrate; and a transparent coating layer The infrared absorption thermosensitive recording layer is laminated and records visible information by color development or discoloration from heat generation due to absorption of near infrared light or infrared light irradiated through the transparent coating layer. To record information. 前記赤外光吸収感熱記録層は、少なくとも五二酸化リンを主成分としFe 2+及び/又はCu 2+を含むリン酸塩系白色結晶粉末からなる赤外吸収感熱記録材料とバインダー、溶剤からなる赤外吸収感熱記録インキ材料の塗布又は印刷により形成してなることを特徴とする請求項1記載の情報記録媒体。The infrared light absorbing thermosensitive recording layer comprises an infrared absorbing thermosensitive recording material comprising at least phosphorus pentoxide as a main component and a phosphate-based white crystal powder containing Fe 2+ and / or Cu 2+ , a binder, and a solvent. 2. The information recording medium according to claim 1, wherein the information recording medium is formed by application or printing of an infrared absorption thermal recording ink material. リボン状基材の一方の面に五二酸化リンを主成分としFe 2+及び/又はCu 2+を含むリン酸塩系白色結晶粉末をマトリックス樹脂中に分散させた赤外吸収感熱インキ材料と、前記リボン状基材の他方の面に接着層とをそれぞれ塗布又は印刷により形成してなる赤外光吸収感熱記録層がコア基材と透明被覆層との間に前記接着層をコア基材側にして設けられてなることを特徴とする請求項1記載の情報記録媒体。An infrared-absorbing thermal ink material in which a phosphate-based white crystal powder containing phosphorous pentoxide as a main component and containing Fe 2+ and / or Cu 2+ is dispersed in a matrix resin on one surface of a ribbon-like substrate; An infrared ray absorption thermosensitive recording layer formed by applying or printing an adhesive layer on the other surface of the ribbon-shaped substrate is disposed between the core substrate and the transparent coating layer. The information recording medium according to claim 1, wherein the information recording medium is provided.
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