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JP3672363B2 - Method for producing cast coated paper for inkjet recording, cast coated paper and recording method using the same - Google Patents
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Method for producing cast coated paper for inkjet recording, cast coated paper and recording method using the same Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用キャスト塗被紙に関し、特に優れた白紙表面光沢と優れたインクジェット記録適性および記録画像の保存性を備えたインクジェット記録用キャスト塗被紙の製造方法、キャスト塗被紙及びその記録方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、インクジェットプリンタによる記録が、騒音が少なく、高速記録が可能であり、かつ、多色化が容易なために多方面で利用されている。
インクジェット記録用の用紙としては、インク吸収性に富むように工夫された上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗被紙等が適用されている。ところで、これらの用紙はすべて表面光沢の低い、所謂マット調のインクジェット記録用紙が主体である。
【0003】
しかしながら、最近、インクジェット記録の高速化、記録画像の高精細化、フルカラー化といった用途の拡大に伴い、表面光沢の高い、優れた外観特性を有するインクジェット記録用紙が希求されている。
一般に、表面光沢の高い用紙としては、表面に板状顔料を塗被し、さらに、必要に応じてキャレンダーによる加圧処理を施してなる高光沢を有する塗被紙、あるいは湿潤塗被層を、鏡面を有する加熱ドラム面に圧着、乾燥することにより、その鏡面を写し取って得られる、所謂キャスト塗被紙等が知られている。
【0004】
一般に、キャスト塗被紙はスーパーキャレンダーにより加圧仕上げされた通常の塗工紙に比較して、高い表面光沢と、より優れた表面平滑性を有し、優れた印刷効果を呈することから、高級印刷物等の用途に専ら利用されているものの、インクジェット記録用媒体として利用した場合、種々の難点を抱えている。
【0005】
即ち、一般にキャスト塗被紙は、その塗被層を構成する顔料組成物中の接着剤等の成膜性物質がキャストコーターの鏡面ドラム表面を写し取ることにより高い光沢を得ている。他方、この成膜性物質の存在によって塗被層の多孔性が失われ、インクジェット記録時のインキの吸収を極端に低下させる等の問題を抱えている。そして、そのインキ吸収性を改善するには、キャスト塗被層中にインキが容易に吸収されるようにポーラスにしてやることが重要であり、そのためには成膜性物質の量を減ずることが必要となる。一方、成膜性物質の量を減らすことにより、結果的に白紙光沢が低下する。このように、キャスト塗被紙の表面光沢とインクジェット記録(印字)適性の両方を同時に満足させることが極めて困難であった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、キャスト塗被紙本来の高平滑性および優れた光沢性を維持し、極めて優れたインクジェット印字記録適性と優れた記録画像の保存性を呈するキャスト塗被紙の製法、キャスト塗被紙、及びその記録方法を提供する。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記の態様を含むがこれに限定されない。
〔1〕 原紙に嵩密度(JISH−1902)が0.04〜0.2g/cmであるアルミナおよび接着剤を含有する塗被層を設け、更に前記塗被層に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなり、且つ40℃以上のガラス転移点を有する樹脂を含有する塗被液を塗被し形成したキャスト用塗被層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録用キャスト塗被紙の製造方法。
【0008】
〔2〕 アルミナのBET比表面積が1.0〜200m2gである〔1〕記載のインクジェット記録用キャスト塗被紙の製造方法。
【0010】
〕 原紙に嵩密度(JIS H−1902)が0.04〜0.2g/cmであるアルミナおよび接着剤を含有する塗被層を設け、更に前記塗被層に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなり、且つ40℃以上のガラス転移点を有する樹脂を含有する塗被液を塗被して得た層をキャスト仕上げしてなるインクジェット記録用キャスト塗被紙。
【0011】
〕 アルミナのBET比表面積が1.0〜200m/gである〔〕記載のインクジェット記録用キャスト塗被紙。
【0013】
〔3〕記載のインクジェット記録用キャスト塗被紙に対して、微細孔から水性インクを吐出させて画像を形成するインクジェット記録方法。
【0014】
〕 水性インクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる〔〕記載のインクジェット記録方法。
【0015】
【発明の実施の形態】
本発明において、製品品質として所望される特性を得るために重要な、下塗り塗被層中に含有されるアルミナについて述べる。
従来のインクジェット記録用紙の場合、インクの受理性、印字記録の鮮明性、高い印字濃度、発色性、諧調性などの点で高度な特性を得る目的でシリカ系顔料が主として用いられてきた。しかし、このシリカ系顔料には、空気中の酸素や太陽光に曝されることにより記録画像の変色や褪色が起こり易いといった難点が付随する。
【0016】
本発明者等は、上記の如き従来のインクジェット記録用紙が難点として抱えている種々の品質特性を改善するべく鋭意検討を重ねてきた。その結果、インクジェット記録用塗被紙のインク受容層を2層構成とし、その内の下塗り層に含有させる顔料として、嵩密度(JIS H−1902)が0.2g/cm3 以下の低嵩密度アルミナを使用し、その上にキャスト塗被層を形成すると、上記の如き難点がことごとく解消、または軽減され、特に保存安定性に優れ且つ優れた光沢と画質が得られることが分かった。アルミナの嵩密度の下限は特に限定しないが0.04以上が好ましい、より好ましくは0.05〜0.15である。
【0017】
本発明の嵩密度とはJIS H−1902による重装かさ比重と同じであり単位としてg/cm3 を付したものである。
アルミナは板状構造のものが多いが、鱗片状のアルミナは粒子間に空隙を抱き込み易いために好ましい。
なお、通常市販されているアルミナは嵩密度が0.4g/cm3 以上であり、多くは0.6〜1.5g/cm3 程度である。
【0018】
このように、低嵩密度アルミナを使用すると、好ましい結果が得られる理由については必ずしも明らかではないが、低嵩密度アルミナの使用により、下塗り塗被層が非常にポーラス(多孔性)な形状を発現でき、それによってインクの吸収性が改善されるものと推定される。
【0019】
本発明では上記の嵩密度を有するアルミナを使用することに大きな特徴を有する。アルミナの製法については特に限定しない。
しかし、図5に例示されるアルミニウムアルコキシドの加水分解法によれば、微粒の高純度アルミナが得られる。即ち、金属アルミニウムをメタノール等のアルコールと反応させ、アルミニウムアルコキシドを生成し、次に加水分解して水酸化アルミニウムを得て、更に焼成してアルミナを得る方法である。
【0020】
低嵩密度のアルミナを製造する方法としては、特に限定されるものではないが、焼成時の温度、時間、あるいは原料となる水和アルミナの種類等の条件を適宜組み合わせて、所望の嵩密度に調整することができる。
上記の如き低嵩密度アルミナの中でも、好ましくはBET比表面積が200m2 /g以下である。これにより、インクジェット記録における印字画像の保存性(耐候性)がより一層改善される。BET比表面積はカンタクローム社製直読式BET比表面積測定装置モノソーブによるBET1点法による。
【0021】
BET比表面積の下限は特に限定しないが通常1.0m2 /g以上が好ましい。また、あまり低いとインク吸収性が低下する恐れがあるため、より好ましくは10m2 /g以上、更に好ましくは100m2 /g以上である。
BET比表面積はアルミナ一次粒子の形状により影響される。尚、嵩密度とBET比表面積に相関関係はない。
アルミナの一次粒子の平均粒径は特に限定しないが、電子顕微鏡写真によれば、0.01〜1μm程度である。ただし、二次凝集しているため沈降法等の他の方法で粒度分布を測定すると0.05〜10μm程度であるが、この値は顔料分散液の分散方法によって変化する。即ち、スラリー濃度、分散剤の有無、分散機の種類、スラリー調製後の経時変化で分散状態は変化する。
カチオン性アルミナ(住友化学工業株式会社製、商品名:AKP−G015)の場合一次粒子は0.1μm以下であるが、ヘキサメタリン酸ナトリウム0.2重量%液中に約0.8重量%のアルミナを10分超音波分散させた場合、平均粒子径2μm程度となり、また、高分散タイプのサンドミルで分散した場合0.5μm程度となる。
【0022】
前記のアルミナは、下塗り塗被層の全顔料中に50〜100重量%含有させることが好ましい。
必要によりその他の顔料として、一般に塗工紙製造分野で使用される、例えばカオリン、クレー、焼成カオリン、無定形シリカ、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、プラスチックピグメント等を適宜使用することができる。
【0023】
尚、本発明特定のアルミナを特に下塗り層に必須成分として含有させる理由は、キャスト塗被層中に多量に含有させるとインクの発色性の低下やキャスト塗被紙の表面光沢度の低下が生じる恐れもあるからである。
【0024】
次に、前記アルミナと併用される接着剤としては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス等、一般に塗被紙用として用いられている従来公知の接着剤が単独、あるいは2種以上が併用して用いられる。なお接着剤の配合量は顔料100重量部に対し、5〜50重量部、より好ましくは10〜30重量部の範囲で調節される。
【0025】
インクジェット記録用塗被紙には、その耐水性や印字発色濃度を向上させる目的でカチオン性樹脂を塗被層中に添加することができる。本発明では、特に前記のアルミナ含有層に添加することが好ましい。この場合のカチオン性樹脂としては、例えばポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、第3級アミノ基や第4級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が適宜使用され、また2種以上を併用してもよい。
【0026】
なお、カチオン性樹脂の添加量は特に限定しないが、顔料に対し、1〜30重量%、好ましくは5〜20重量%の範囲で調節される。その他、一般塗被紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。
【0027】
而して、上記材料をもって構成される下塗り塗被層用組成物は、一般に固形分濃度を1〜65重量%程度に調整し、米坪が約20〜400g/m2 程度の原紙上に乾燥重量で2〜50g/m2 、好ましくは5〜20g/m2 程度になるようにブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、グラビアコーター等の塗被装置により塗被、乾燥される。さらに、必要に応じて下塗り塗被層の乾燥後にスーパーキャレンダー、ブラシ掛け、キャスト仕上げ等の平滑化処理を施すこともできる。
【0028】
なお、支持体となる原紙としては、特に限定されるものではなく、一般の塗被紙に使用される酸性紙、あるいは中性紙等が適宜使用される。
【0029】
このようにして形成した嵩密度が0.2g/cm3 以下のアルミナ含有層上に設ける、キャスト用塗被層に含有させる樹脂としては、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる重合体を例示できる。即ち、エチレン性不飽和結合を有するモノマー(以下エチレン性モノマーという)を重合してなる重合体としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアルキル基炭素数が1〜18個のアクリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のアルキル基炭素数が1〜18個のメタクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、エチレン、ブタジエン等のエチレン性モノマーを重合して得られる重合体である。
【0030】
なお、この場合の重合体は、必要に応じて2種類以上のエチレン性モノマーを併用した共重合体であっても良いし、さらに、これら重合体あるいは共重合体の置換誘導体でも良い。因みに、置換誘導体としては、例えばカルボキシル基化したもの、またはそれをアルカリ反応性にしたもの等が例示される。また、上記のエチレン性不飽和結合を有するモノマーをコロイダルシリカの存在下で重合させ、Si−O−R(R:重合体成分)結合によって複合体になった形で使用することも可能である。またコロイダルシリカ等の顔料を光沢性や記録適性を損なわない範囲で例えば樹脂100重量部に対し200重量部以下程度添加することもできる。
コロイダルシリカの粒径は特に限定しないが、平均粒径が0.01〜0.2μm程度が好ましい。
【0031】
前記のキャスト用塗被層に含有させる重合体(樹脂)は、そのガラス転移点が40℃以上のものが好ましい。より好ましくは50〜100℃程度である。
【0032】
即ち、従来のキャスト塗被紙の製造においては、優れた表面光沢を得るために、キャスト仕上げを行う際にキャスト用塗被組成物中の樹脂(重合体)を十分に成膜させ、高い光沢を得ていた。しかし、このような従来の方法では、キャスト塗被層表面の多孔性が減少し、結果として、インクジェット記録時のインクの吸収性が低下し、望ましいインクジェット記録適性を備えたキャスト塗被紙を得ることが難しい場合が多い。
【0033】
従って、インクの吸収性をより優れたものとするために、ガラス転移点の比較的に高い重合体を使用し、かつ重合体が完全に成膜を起こさない状態でキャスト仕上げを行うことが好ましい。これにより、キャスト塗被紙表面の多孔性が効果的に維持され、優れたインクの吸収性と、優れた光沢面を有するキャスト塗被紙を得ることができる。
【0034】
一方、重合体のガラス転移点が低いと、キャストドラム表面の熱によって、樹脂分の成膜化が必要以上に進み易くなり、結果として、キャスト塗被層表面の多孔性が減少し、表面の光沢値は高く仕上がるものの、インク吸収性が低下してしまう恐れがある。そのために、本発明においては、キャスト塗被紙の製造に際し、キャスト塗被層に含有される樹脂のガラス転移点未満の温度条件でキャスト塗被層を乾燥仕上げすることが好ましい。
【0035】
なお、キャスト塗被層中には白色度、粘度、流動性等を調節するために、一般の印刷用塗被紙やインクジェット記録用紙に使用されている顔料、分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤を適宜添加することができる。
【0036】
前記の下塗り塗被紙の塗被面に、前述した重合体を含むキャスト塗被液を、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、グラビアコーター等の各種公知の塗被装置により塗被し、前述したように塗被層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥してキャスト仕上げを行うことになる。この場合のキャスト塗被液の塗被量は、乾燥固形分で0.2〜30g/m2 、好ましくは、1〜10g/m2 である。
本発明の好ましい態様においてはキャスト紙は300秒/100cc以下、より好ましくは10〜200秒/100ccの透気度(JIS−P−8117)に調整されるが、これによりインク吸収性により優れた記録体が得られる。また下塗り層形成後のガーレ透気度(ガーレ高圧型透気度試験機によるASTM−D−726 B法)は30秒/10cc以下が好ましい。
【0037】
かくして得られるインクジェット記録用キャスト塗被紙を用いた本発明のインクジェット記録方法は、インクをノズルより効果的に離脱させて、射程体である記録媒体にインクを付与し得る方式であれば、いかなる方式でもよいが、特に、特開昭54−59936号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルより吐出させるインクジェット記録方式が有効に使用できるものである。
【0038】
本発明のインクジェット記録方法に好適な一例のインクジェット記録装置を以下に説明する。その装置の主要部である、ヘッド構成例を図1、図2及び図3に示す。即ち、
ヘッド13はインクを通す溝14を有するガラス、セラミックまたはプラスチック板等を、感熱記録に用いられる発熱ヘッド15(図ではヘッドが示されているが、これに限定されるものではない)とを接着して得られる。発熱ヘッド15は酸化シリコン等で形成される保護膜16、アルミニウム電極17−1、17−2、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層18、蓄熱層19、アルミナ等の放熱性の良い基板20よりなっている。
【0039】
インク21は吐出オリフィス(微細孔)22まで来ており、圧力Pによりメニスカス23を形成している。
【0040】
いま、電極17−1、17−2に電気信号が加わると、発熱ヘッド15のnで示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク21に気泡が発生し、その圧力でメニスカス23が突出し、インク21が吐出し、オリフィス22より記録小滴24となり、記録シート25に向かって飛翔する。図3には図1に示すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマルチ溝26を有するガラス板27と、図1に説明したものと同様な発熱ヘッド28を密着して製作されている。
【0041】
なお、図1はインク流路に沿ったヘッド13の断面図であり、図2は図1のA−B線での切断図である。
【0042】
図4に、かかるヘッドを、組み込んだインクジェット記録装置の1例を示す。図4において、61はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチレバーの形態をなす。ブレード61は記録ヘッドにより記録領域に隣接した位置に配設され、また、本例の場合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。62はキャップであり、ブレード61に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。さらに、63はブレード61に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード61と同様に記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード61、キャップ62、吸収体63によって吐出回復部64が構成され、ブレード61及び吸収体63によってインク吐出口面に水分、塵埃等の除去が行われる。
【0043】
65は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、66は記録ヘッド65を搭載して記録ヘッド65の移動を行う為のキャリッジである。キャリッジ66はガイド軸67と摺動可能に係合し、キャリッジ66の一部はモーター68によって駆動されるベルト69と接続(不図示)している。これにより、キャリッジ66はガイド軸67に沿った移動が可能となり、記録ヘッド65による記録領域及びそれに隣接して領域の移動が可能となる。
【0044】
51は記録媒体を挿入する為の給紙部、52は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラー53を介して排紙される。
【0045】
上記の構成において、記録ヘッド65が記録終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部64のキャップ62は記録ヘッド65の移動経路から退避しているが、ブレード61は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド65の吐出口面がワイピングされる。なお、キャップ62が記録ヘッド65の突出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ62は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。
【0046】
記録ヘッド65がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ62及びブレード61は上述したワイピング時の位置と同一の位置にある。その結果、その移動においても記録ヘッド65の突出口面はワイピングされる。
【0047】
上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、その移動に伴って、上記ワイピングが行われる。
【0048】
一方、本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクとしては、像を形成する為の色素と該色素を溶解または分散する為の液媒体を必須成分とし、必要に応じて各種の分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、pH調整剤、防黴剤、記録剤の溶解(または分散)安定化剤等を添加して調製される。
【0049】
インクに使用される記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料および各種顔料等が挙げられるが、従来公知のものは特に制限なく使用することができる。このような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性等に依存して決定されるが、本発明におけるインクの場合も、従来のインク中におけるような配合、即ち、0.1〜20重量%程度の割合になるような使用で特に問題はない。
本発明で使用する特定の嵩密度を有するアルミナはカチオン性であるものが好ましく、この場合染料としては直接染料、酸性染料を用いるのが発色性、耐光性の点で特に好ましい。
【0050】
本発明で用いられるインクとしては、上記の如き色素を溶解または分散させてなる液溶媒であって、水または水と水溶性有機溶剤として、インクの乾燥防止効果を有する多価アルコールを含有するものが使用される。
本発明で使用するイエロー、シアン、マゼンタのカラーインクの好ましい表面張力の範囲は25〜40dyne/cm の範囲であり、この範囲であれば、異色間のインクの滲みを抑えるのに有効である。
【0051】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。また、例中の部および%は特に断らない限り、それぞれ重量部および重量%を示す。
【0052】
実施例1
顔料として高純度アルミナ(住友化学工業株式会社製、商品名: AKP−G015,リン片状アルミナ,嵩密度0.07g/cm3 、比表面積150m2 /g)100部、接着剤として、ポリビニルアルコール15部、カチオン性樹脂としてポリエチレンポリアミン系樹脂8部、ジシアンジアミドとホルマリンの縮合物樹脂(商品名:ネオフィックスFY/日華化学工業(株)製)10部、分散剤として、ポリ燐酸ソーダ0.5部を添加し、固形分濃度15%の下塗り用塗被液を調製した。この下塗り用塗被液を、米坪100g/m2 の原紙に乾燥重量で8g/m2 になるように、エアーナイフコーターで塗被、乾燥して下塗り原紙を得た。
【0053】
一方、キャスト塗被液として、ガラス転移点80℃のスチレン−2メチルヘキシルアクリレート共重合体40部、コロイダルシリカ60部、離型剤としてステアリン酸カルシウム2部よりなる固形分濃度が30%のキャスト用塗被液を調製した。この塗被液を上記の下塗り原紙上にロールコーターを用いて塗被した後、ただちに表面温度が85℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、インクジェット記録用キャスト塗被紙を得た。このときの塗被量は固形分重量で、7g/m2 であった。
【0054】
実施例2
実施例1において、キャスト塗被紙を得るに当たり、鏡面ドラムの表面温度を85℃から70℃に変更した以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用キャスト塗被紙を得た。このときの塗被量は固形分重量で、7g/m2 であった。
【0055】
実施例3
キャスト塗被液としてガラス転移点が50℃のスチレン−メチルアクリレート共重合体100部、離型剤としてオレイン酸アンモニウム5部よりなる固形分濃度が35%のキャスト用塗被液を調製した。この塗被液を実施例1で得た下塗り原紙上にロールコーターを用いて塗被した後、ただちに表面温度が60℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、インクジェット記録用キャスト塗被紙を得た。このときの塗被量は固形分重量で、3g/m2 であった。
【0056】
実施例4
キャスト塗被液として、ガラス転移点70℃のスチレン−メチルアクリレート共重合体とコロイダルシリカの複合体(重量比50:50)100部、離型剤としてオレイン酸アンモニウム3部よりなる固形分濃度が40%のキャスト用塗被液を調製した。この塗被液を実施例1で得た下塗り原紙上にロールコーターを用いて塗被した後、ただちに表面温度が65℃である加熱鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、インクジェット記録用キャスト塗被紙を得た。このときの塗被量は固形分重量で、6g/m2 であった。
【0057】
実施例5
顔料として、高純度アルミナ(住友化学工業株式会社製、商品名:AKP−G030,リン片状アルミナ,嵩密度0.07g/cm3 、比表面積250m2 /g)90部、および無定形シリカ10部、接着剤として、ポリビニルアルコール15部、カチオン性樹脂としてポリエチレンポリアミン系樹脂8部、ジシアンジアミドとホルマリンの縮合物樹脂(商品名:ネオフィックスFY/日華化学工業(株)製)10部、分散剤として、ポリ燐酸ソーダ0.5部を添加し、固形分濃度15%の下塗り用塗被液を調製した。この下塗り用塗被液を、米坪100g/m2 の原紙に乾燥重量で8g/m2 になるように、エアーナイフコーターで塗被、乾燥して下塗り原紙を得た。
【0058】
次いで、この下塗り原紙上に実施例1で用いたキャスト用塗被液を塗被し、実施例1と同様の方法でインクジェット記録用キャスト塗被紙を得た。このときの塗被量は固形分重量で、7g/m2 であった。
【0059】
実施例6
実施例1においてキャスト塗被紙を得るに当たり、高純度アルミナ(住友化学工業株式会社製、商品名:AKP−G015,嵩密度0.07g/cm3 、比表面積150m2 /g)100部を高純度アルミナ(住友化学工業株式会社製、商品名:AKP−G,板状アルミナ,嵩密度0.18g/cm3 、比表面積150m2 /g)100部とした以外同様にしてインクジェット記録用キャスト塗被紙を得た。
【0060】
比較例1
下塗り用塗被液の顔料としてMgCO3 (嵩密度0.26g/cm3 、比表面積50m2 /g)70部、重質炭酸カルシウム(嵩密度1.1g/cm3 、比表面積3.0m2 /g)30部、接着剤として酸化澱粉5部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス10部、カチオン樹脂としてジシアンジアミドとホルマリンの縮合物樹脂(商品名:ネオフィックスFY/日華化学工業(株)製)5部、分散剤としてポリ燐酸ソーダ0.4部を添加し、固形分濃度30%の下塗り用塗被液を調成した。この下塗り用塗被液を、米坪100g/m2 の原紙上に乾燥重量で15g/m2 になるように、ブレードコーターで塗被、乾燥して下塗り原紙を得た。
【0061】
次いで、この下塗り原紙上に実施例1で用いたキャスト用塗被液を塗被し、実施例1と同様の方法でインクジェット記録用キャスト塗被紙を得た。このときの塗被量は固形分重量で、6g/m2 であった。
【0062】
比較例2
下塗り用塗被液の顔料として高純度アルミナ(住友化学工業株式会社製、商品名:AKS−G,板状アルミナ,嵩密度0.4g/cm3 、比表面積150m2 /g)100部、接着剤としてポリビニルアルコール15部、カチオン性樹脂としてポリエチレンポリアミン系樹脂(商品名:ネオフィックスRP−70/日華化学工業(株)製)8部、分散剤としてポリ燐酸ソーダ0.4部を添加し、固形分濃度20%の下塗り用塗被液を調製した。この下塗り用塗被液を、米坪80g/m2 の原紙に乾燥重量で7g/m2 になるように、エアーナイフコーターで塗被、乾燥して下塗り原紙を得た。
【0063】
この下塗り原紙上に実施例1で用いたキャスト用塗被液を塗被し、実施例1と同様の方法でインクジェット記録用キャスト塗被紙を得た。このときの塗被量は固形分重量で、7g/m2 であった。
【0064】
比較例3
下塗り用塗被液の顔料として、無定形シリカ(嵩密度0.05g/cm3 、比表面積250m2 /g)100部、接着剤としてポリビニルアルコール15部、カチオン性樹脂としてジアクリルアミンアクリルアミド系樹脂(商品名:スミレーズレジン1001/住友化学工業株式会社製)8部、分散剤としてポリ燐酸ソーダ0.4部を添加し、固形分濃度30%の下塗り用塗被液を調製した。この塗被液を、米坪80g/m2 の原紙上に乾燥重量で6g/m2 となるように、ブレードコーターで塗被、乾燥して下塗り原紙を得た。この下塗り原紙上に実施例1で用いたキャスト用塗被液を塗被し、実施例1と同じ方法でインクジェット記録用キャスト塗被紙を得た。このときの塗被量は固形分重量で、5g/m2 であった。
【0065】
比較例4
比較例2において、下塗り用塗被液中の高純度アルミナ(住友化学工業株式会社製、商品名:AKS−G)100部を、高純度アルミナ(住友化学工業株式会社製,商品名:AKP−3000,板状アルミナ,嵩密度0.7g/cm3 、比表面積6m2 /g)100部とした以外は同様にしてインクジェット記録用キャスト塗被紙を得た。
【0066】
比較例5
比較例2において、下塗り用塗被液中の高純度アルミナ(住友化学製AKS−G)100部を、ボーキサイトを熱苛性ソーダで処理した水酸化アルミニウムから得られたアルミナ(住友化学工業株式会社製、商品名:A−11,板状アルミナ,嵩密度1.1g/cm3 、比表面積150m2 /g)100部とした以外は同様にしてインクジェット記録用キャスト塗被紙を得た。
【0067】
比較例6
顔料として、カオリン(嵩密度0.85g/cm3 、比表面積20m2 /g)50部、軽質炭酸カルシウム(嵩密度0.8g/cm3 、比表面積11.5m2 /g)50部、接着剤として酸化澱粉5部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス20部、分散剤としてポリ燐酸ソーダ0.5部を添加し、固形分濃度50%の下塗り用塗被液を調製した。この下塗り用塗被液を、米坪100g/m2 の原紙に乾燥重量が12g/m2 となるように、エアーナイフコーターで塗被、乾燥して下塗り原紙を得た。
【0068】
またキャスト塗被液としてカオリン100部、カゼイン10部、ガラス転移点30℃のスチレン−メチルメタアクリレート10部、離型剤としてステアリン酸カルシウム10部よりなる固形分濃度が45%のキャスト用塗被液を調製し、上記の下塗り原紙上にロールコーターを用いて塗被した後、ただちに表面温度が85℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、インクジェット記録用キャスト塗被紙を得た。このときの塗被量は固形分重量で、12g/m2 であった。
【0069】
このようにして得られたキャスト塗被紙の白紙光沢、インクジェット記録適性、および耐候性の結果を表1にまとめて示した。
なお、上記の評価については下記の如き方法で評価を行った。
【0070】
(白紙光沢)
JIS−P8142に準じて測定した。
【0071】
(インクジェット記録用インクの吸収性)
直接染料を含み、表面張力が35dyne/cmのイエロー、シアン、マゼンタのカラーインクをキヤノン製のバブルジェットプリンターBJC600(商品名)に搭載して印字を行い、インクの速乾性を目視で評価した。
◎:印字後1秒以内にインクは吸収され、マゼンタとシアンの混色部であるグリーン部、とイエローとマゼンタの混色部であるレッド部との境界部が鮮明である。
○:印字5秒以内にインクは吸収され、グリーン部とレッド部の境界部が鮮明である。
△:インクの吸収は印字後5秒を越えるが、グリーン部とレッド部の境界部は鮮明である。
×:インクの吸収は20秒を越え、グリーン部とレッド部の境界部がやや不鮮明である。
××:インクの吸収は1分を越え、グリーン、レッド部の境界部が不鮮明であり、マゼンタ、シアン、イエロー部の境界部もやや不鮮明である。
【0072】
(インクジェット記録用インクの記録後の発色性)
上記のバブルジェットプリンターBJC600にて印字を行ない、インクの濃度を目視で評価した。この評価はカラー記録における鮮明性を反映したものである。
○:発色濃度が優れる。
△:発色濃度がやや薄い。
【0073】
(耐候性)
常温にて、3カ月間放置し、印字濃度の低下を目視にて判定した。
○:印字濃度の低下がなく良好である。
△:印字濃度の低下が認められる。
×:印字濃度の低下が著しい。
【0074】
【表1】

Figure 0003672363
【0075】
【発明の効果】
表1の結果から明らかなように、本発明のキャスト塗被紙は表面光沢度、インクジェット記録適性及び耐候性に優れ、かつ効率良く生産することができた。
【図面の簡単な説明】
【図1】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図。
【図2】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図。
【図3】図1に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図。
【図4】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図。
【図5】アルミニウムアルコキシドの加水分解法によるアルミナの製法を説明する。
【符号の説明】
13 : ヘッド
14 : インクを通す溝
15 : 発熱ヘッド
16 : 保護膜
17−1: アルミニウム電極
17−2: アルミニウム電極
18 : 発熱抵抗体層
19 : 蓄熱層
20 : 基板
21 : インク
22 : オリフィス
23 : メニスカス
24 : 記録小滴
25 : 記録シート
26 : マルチ溝
27 : ガラス板
28 : 発熱ヘッド
51 : 給紙部
52 : 紙送りローラー
53 : 排紙ローラー
61 : ブレード
62 : キャップ
63 : インク吸収体
64 : 吐出回復部
65 : 記録ヘッド
66 : キャリッジ
67 : ガイド軸
68 : モ−ター
69 : ベルト[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cast coated paper for ink jet recording, and in particular, a method for producing a cast coated paper for ink jet recording having excellent white paper surface gloss, excellent ink jet recording suitability and storage stability of recorded images, and cast coated paper, It relates to the recording method.
[0002]
[Prior art]
In recent years, recording by an ink-jet printer has been used in many fields because of low noise, high-speed recording, and easy multi-coloring.
As paper for inkjet recording, high-quality paper devised so as to have high ink absorbability, coated paper with a porous pigment coated on the surface, and the like are applied. By the way, all of these sheets are mainly so-called matte ink jet recording sheets having a low surface gloss.
[0003]
However, recently, with the expansion of applications such as high speed inkjet recording, high definition of recorded images, and full color, inkjet recording papers having high surface gloss and excellent appearance characteristics are being demanded.
In general, as a paper having a high surface gloss, a coated pigment having a high gloss or a wet coating layer is applied by applying a plate-like pigment on the surface and, if necessary, applying a pressure treatment with a calendar. A so-called cast coated paper or the like is known which is obtained by copying a mirror surface of the heated drum surface having a mirror surface and then drying it.
[0004]
In general, cast coated paper has a high surface gloss and superior surface smoothness compared to ordinary coated paper pressure-finished by a super calender, and exhibits an excellent printing effect. Although it is exclusively used for applications such as high-quality printed materials, it has various difficulties when used as an inkjet recording medium.
[0005]
That is, cast coated paper generally has a high gloss because a film-forming substance such as an adhesive in the pigment composition constituting the coating layer copies the mirror drum surface of the cast coater. On the other hand, the presence of the film-forming substance loses the porosity of the coating layer, and has problems such as extremely reducing ink absorption during ink jet recording. And in order to improve the ink absorbability, it is important to make it porous so that the ink can be easily absorbed into the cast coating layer. To that end, it is necessary to reduce the amount of film-forming substance It becomes. On the other hand, reducing the amount of film-forming substance results in a decrease in white paper gloss. As described above, it has been extremely difficult to satisfy both the surface gloss of the cast coated paper and the suitability for ink jet recording (printing) at the same time.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention relates to a process for producing a cast coated paper which maintains the original high smoothness and excellent glossiness of the cast coated paper, and exhibits extremely excellent ink jet printing recordability and excellent recorded image storage, and cast coated paper And a recording method thereof.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes but is not limited to the following embodiments.
[1] Bulk density (JISH-1902) on the base paper is 0.04 to 0.2 g / cm 3 Is provided with a coating layer containing alumina and an adhesive, and further on the coating layer , Obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond and having a glass transition point of 40 ° C. or higher A method for producing a cast coated paper for ink jet recording, wherein a cast coating layer formed by coating a coating solution containing a resin is pressed and dried on a heated mirror drum while the cast coating layer is wet.
[0008]
[2] BET specific surface area of alumina 1.0 200m 2 / g A method for producing a cast coated paper for ink jet recording according to [1].
[0010]
[ 3 ] The bulk density (JIS H-1902) of the base paper is 0.04 to 0.2 g / cm. 3 Is provided with a coating layer containing alumina and an adhesive, and further on the coating layer , Obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond and having a glass transition point of 40 ° C. or higher A cast coated paper for inkjet recording, which is obtained by casting a layer obtained by coating a coating solution containing a resin.
[0011]
[ 4 ] BET specific surface area of alumina is 1.0-200m 2 / G [ 3 ] The cast coated paper for inkjet recording described in the above.
[0013]
[ 5 ] [3] An ink jet recording method for forming an image by ejecting water-based ink from fine holes on the cast coated paper for ink jet recording described above.
[0014]
[ 6 ] The ink is ejected by applying thermal energy to the water-based ink [ 5 ] The inkjet recording method of description.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, alumina contained in the undercoat layer, which is important for obtaining desired properties as product quality, will be described.
In the case of conventional ink jet recording paper, silica-based pigments have been mainly used for the purpose of obtaining advanced characteristics such as ink acceptability, clearness of print recording, high print density, color developability and gradation. However, this silica pigment is accompanied by the difficulty that the recorded image is likely to be discolored or discolored by exposure to oxygen in the air or sunlight.
[0016]
The present inventors have intensively studied to improve various quality characteristics that the above-described conventional inkjet recording paper has as a difficulty. As a result, the ink receiving layer of the coated paper for inkjet recording has a two-layer structure, and the bulk density (JIS H-1902) is 0.2 g / cm as a pigment to be contained in the undercoat layer. Three When the following low bulk density alumina is used and a cast coating layer is formed thereon, the above-mentioned difficulties are completely eliminated or reduced, and particularly excellent storage stability and excellent gloss and image quality can be obtained. I understood. Although the minimum of the bulk density of an alumina is not specifically limited, 0.04 or more are preferable, More preferably, it is 0.05-0.15.
[0017]
The bulk density of the present invention is the same as the heavy bulk specific gravity according to JIS H-1902, and the unit is g / cm. Three Is attached.
Alumina often has a plate-like structure, but scaly alumina is preferable because it easily embeds voids between particles.
In addition, the commercially available alumina has a bulk density of 0.4 g / cm. Three Above, many are 0.6-1.5 g / cm Three Degree.
[0018]
As described above, it is not always clear why the low bulk density alumina can be used, but the use of the low bulk density alumina makes the undercoat coating layer exhibit a very porous shape. It is estimated that the ink absorbency is thereby improved.
[0019]
The present invention has a great feature in using alumina having the above bulk density. The method for producing alumina is not particularly limited.
However, according to the hydrolysis method of aluminum alkoxide illustrated in FIG. 5, fine high-purity alumina can be obtained. That is, it is a method in which metal aluminum is reacted with an alcohol such as methanol to produce an aluminum alkoxide, which is then hydrolyzed to obtain aluminum hydroxide and then calcined to obtain alumina.
[0020]
The method for producing the low bulk density alumina is not particularly limited, but the desired bulk density can be obtained by appropriately combining conditions such as the temperature and time during firing or the type of hydrated alumina used as a raw material. Can be adjusted.
Among the low bulk density aluminas as described above, the BET specific surface area is preferably 200 m. 2 / G or less. Thereby, the storability (weather resistance) of the printed image in inkjet recording is further improved. The BET specific surface area is based on the BET one-point method using a direct reading BET specific surface area measuring device Monosorb manufactured by Cantachrome.
[0021]
The lower limit of the BET specific surface area is not particularly limited, but is usually 1.0 m 2 / G or more is preferable. Further, if it is too low, the ink absorbability may be lowered. 2 / G or more, more preferably 100 m 2 / G or more.
The BET specific surface area is affected by the shape of the alumina primary particles. There is no correlation between the bulk density and the BET specific surface area.
Although the average particle diameter of the primary particles of alumina is not particularly limited, it is about 0.01 to 1 μm according to an electron micrograph. However, since the secondary agglomeration causes the particle size distribution to be about 0.05 to 10 μm when the particle size distribution is measured by other methods such as a sedimentation method, this value varies depending on the dispersion method of the pigment dispersion. That is, the dispersion state changes depending on the slurry concentration, the presence or absence of the dispersant, the type of the disperser, and the change over time after the slurry is prepared.
In the case of cationic alumina (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: AKP-G015), the primary particles are 0.1 μm or less, but about 0.8 wt% alumina in 0.2 wt% sodium hexametaphosphate solution For 10 minutes, the average particle size is about 2 μm, and when dispersed with a high dispersion type sand mill, the average particle size is about 0.5 μm.
[0022]
The alumina is preferably contained in an amount of 50 to 100% by weight in the total pigment of the undercoat coating layer.
If necessary, other pigments are generally used in the coated paper manufacturing field, such as kaolin, clay, calcined kaolin, amorphous silica, zinc oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, magnesium silicate, carbonate Magnesium, plastic pigments and the like can be used as appropriate.
[0023]
The reason why the specific alumina of the present invention is contained as an essential component in the undercoat layer is that the color developability of the ink may be lowered if it is contained in a large amount in the cast coating layer. Cast coated paper This is because there is a possibility that the surface glossiness of the film may be lowered.
[0024]
Next, examples of the adhesive used in combination with the alumina include proteins such as casein, soybean protein, and synthetic protein, various starches such as starch and oxidized starch, cellulose derivatives such as polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose and methylcellulose, styrene- Generally used for coated paper such as butadiene copolymer, conjugated diene polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Conventionally known adhesives can be used alone or in combination of two or more. In addition, the compounding quantity of an adhesive agent is adjusted in the range of 5-50 weight part with respect to 100 weight part of pigments, More preferably, it is 10-30 weight part.
[0025]
A cationic resin can be added to the coated layer for inkjet recording coated paper for the purpose of improving its water resistance and printing color density. In the present invention, it is particularly preferable to add to the alumina-containing layer. As the cationic resin in this case, for example, polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine, or derivatives thereof, acrylic resins having tertiary amino groups and quaternary ammonium groups, diacrylamines, and the like are appropriately used. Two or more kinds may be used in combination.
[0026]
The addition amount of the cationic resin is not particularly limited, but is adjusted in the range of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight with respect to the pigment. In addition, various auxiliary agents such as a dispersant, a thickener, an antifoaming agent, a colorant, an antistatic agent, and an antiseptic used in the production of general coated paper can be appropriately added.
[0027]
Thus, the composition for an undercoat layer composed of the above materials is generally adjusted to a solid content concentration of about 1 to 65% by weight, and has a basis weight of about 20 to 400 g / m. 2 2 to 50 g / m in dry weight on about a base paper 2 , Preferably 5 to 20 g / m 2 It is coated and dried by a coating apparatus such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a Chanplex coater, a bar coater, or a gravure coater. Furthermore, if necessary, after the undercoat coating layer is dried, a smoothing process such as super calendering, brushing, and cast finishing can be performed.
[0028]
The base paper used as the support is not particularly limited, and acid paper or neutral paper used for general coated paper is appropriately used.
[0029]
The bulk density thus formed is 0.2 g / cm. Three Examples of the resin to be contained in the coating layer for casting provided on the following alumina-containing layer include a polymer obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond. That is, as a polymer obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond (hereinafter referred to as an ethylenic monomer), for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2- Acrylic acid ester having 1 to 18 carbon atoms such as ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, glycidyl methacrylate Methacrylates having 1 to 18 alkyl groups such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, acrylamide, N-methylolacrylamide, ethylene, It is a polymer obtained by polymerizing ethylenic monomers such as butadiene.
[0030]
In this case, the polymer in this case may be a copolymer using two or more kinds of ethylenic monomers in combination, or may be a substituted derivative of these polymers or copolymers. Incidentally, examples of the substituted derivative include, for example, a carboxylated one, or an alkali-reactive one. It is also possible to polymerize the monomer having an ethylenically unsaturated bond in the presence of colloidal silica and use it in the form of a complex by Si—O—R (R: polymer component) bond. . Further, a pigment such as colloidal silica can be added in an amount of, for example, about 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin within a range that does not impair the glossiness and the recordability.
Although the particle size of colloidal silica is not particularly limited, the average particle size is preferably about 0.01 to 0.2 μm.
[0031]
The polymer (resin) contained in the coating layer for casting preferably has a glass transition point of 40 ° C. or higher. More preferably, it is about 50-100 degreeC.
[0032]
That is, in the production of conventional cast coated paper, in order to obtain an excellent surface gloss, the resin (polymer) in the cast coating composition is sufficiently formed during casting to obtain a high gloss. Was getting. However, in such a conventional method, the porosity of the surface of the cast coating layer is reduced, and as a result, the ink absorbability at the time of inkjet recording is lowered, and a cast coated paper having desirable inkjet recording suitability is obtained. It is often difficult.
[0033]
Therefore, it is preferable to use a polymer having a relatively high glass transition point and perform cast finishing in a state in which the polymer does not completely form a film in order to make the ink absorbability superior. . This effectively maintains the porosity of the cast coated paper surface and is excellent ink The cast coated paper which has the absorptivity of this and the outstanding glossy surface can be obtained.
[0034]
On the other hand, if the glass transition point of the polymer is low, the heat of the cast drum surface makes it easier to form a resin component than necessary, resulting in a decrease in the porosity of the cast coating layer surface, Although the gloss value is high, ink Absorbability may be reduced. Therefore, in the present invention, when producing cast coated paper, it is preferable to dry finish the cast coated layer under a temperature condition lower than the glass transition point of the resin contained in the cast coated layer.
[0035]
In addition, Cast coating layer Some pigments, dispersants, thickeners, antifoaming agents, colorants, charging agents used in general coated paper for printing and inkjet recording paper are used to adjust whiteness, viscosity, fluidity, etc. Various auxiliary agents such as an inhibitor and a preservative can be appropriately added.
[0036]
Cast coating solution containing the above-mentioned polymer on the coating surface of the undercoat coated paper, various known methods such as blade coater, air knife coater, roll coater, brush coater, chamber coater, bar coater, gravure coater, etc. While the coating layer is in the wet state as described above, it is pressed against the heated mirror drum and dried to perform the cast finish. In this case, the coating amount of the cast coating solution is 0.2 to 30 g / m in terms of dry solid content. 2 Preferably 1-10 g / m 2 It is.
In a preferred embodiment of the present invention, the cast paper is adjusted to an air permeability (JIS-P-8117) of 300 sec / 100 cc or less, more preferably 10 to 200 sec / 100 cc. A record is obtained. Further, the Gurley air permeability after forming the undercoat layer (ASTM-D-726 B method using a Gurley high pressure type air permeability tester) is preferably 30 seconds / 10 cc or less.
[0037]
The ink jet recording method of the present invention using the cast coated paper for ink jet recording thus obtained can be any system as long as the ink can be effectively detached from the nozzle and the ink can be applied to the recording medium as a projectile. In particular, the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-59936 causes an abrupt volume change of the ink subjected to the action of thermal energy, and the ink is ejected from the nozzle by the action force caused by this state change. An ink jet recording method for discharging more effectively can be used.
[0038]
An example of an ink jet recording apparatus suitable for the ink jet recording method of the present invention will be described below. Examples of the head structure, which is the main part of the apparatus, are shown in FIGS. That is,
The head 13 is bonded to a heat generating head 15 (head is shown in the figure, but is not limited to this) used for thermal recording, such as a glass, ceramic or plastic plate having a groove 14 through which ink passes. Is obtained. The heating head 15 includes a protective film 16 formed of silicon oxide or the like, aluminum electrodes 17-1 and 17-2, a heating resistor layer 18 formed of nichrome or the like, a heat storage layer 19, and a substrate 20 with good heat dissipation such as alumina. It has become more.
[0039]
The ink 21 reaches the ejection orifice (fine hole) 22, and a meniscus 23 is formed by the pressure P.
[0040]
Now, when an electrical signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the region indicated by n of the heat generating head 15 rapidly generates heat, bubbles are generated in the ink 21 in contact therewith, and the meniscus 23 is generated by the pressure. Protrudes and ink 21 is ejected to form recording droplets 24 from the orifice 22 and fly toward the recording sheet 25. FIG. 3 shows an external view of a multi-head in which a large number of heads shown in FIG. 1 are arranged. The multi-head is manufactured by adhering a glass plate 27 having multi-grooves 26 and a heating head 28 similar to that described in FIG.
[0041]
1 is a cross-sectional view of the head 13 along the ink flow path, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AB in FIG.
[0042]
FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus in which such a head is incorporated. In FIG. 4, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member. One end of the blade 61 is held by a blade holding member to become a fixed end, and forms a cantilever. The blade 61 is disposed at a position adjacent to the recording area by the recording head, and in this example, is held in a form protruding in the moving path of the recording head. Reference numeral 62 denotes a cap, which is disposed at a home position adjacent to the blade 61 and has a configuration in which it moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head and comes into contact with the ejection port surface to perform capping. Further, 63 is an ink absorber provided adjacent to the blade 61 and is held in a form protruding in the moving path of the recording head, like the blade 61. The blade 61, the cap 62, and the absorber 63 constitute a discharge recovery portion 64, and the blade 61 and the absorber 63 remove moisture, dust, and the like from the ink discharge port surface.
[0043]
65 has a discharge energy generating means, and a recording head for recording by discharging ink onto a recording medium facing the discharge port surface on which the discharge port is arranged. 66 is mounted with the recording head 65 to move the recording head 65. Carriage for performing. The carriage 66 is slidably engaged with the guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected to a belt 69 (not shown) driven by a motor 68. As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording area by the recording head 65 and the area adjacent thereto can be moved.
[0044]
51 is a paper feed section for inserting a recording medium, and 52 is a paper feed roller driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording medium is fed to a position facing the ejection port surface of the recording head, and is discharged through the discharge roller 53 as recording progresses.
[0045]
In the above configuration, when the recording head 65 returns to the home position due to the end of recording or the like, the cap 62 of the head recovery unit 64 is retracted from the moving path of the recording head 65, but the blade 61 protrudes into the moving path. . As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When the cap 62 is in contact with the protruding surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to protrude into the moving path of the recording head.
[0046]
When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are in the same position as the above-described wiping position. As a result, the protruding opening surface of the recording head 65 is wiped even during the movement.
[0047]
The above-mentioned movement of the recording head to the home position is not only at the end of recording or at the time of ejection recovery, but also to the home position adjacent to the recording area at a predetermined interval while the recording head moves the recording area for recording. The wiping is performed along with the movement.
[0048]
On the other hand, the ink used in the ink jet recording method of the present invention includes a dye for forming an image and a liquid medium for dissolving or dispersing the dye as essential components, and various dispersants and interfaces as required. It is prepared by adding an activator, a viscosity modifier, a specific resistance adjuster, a pH adjuster, an antifungal agent, a recording agent dissolution (or dispersion) stabilizer, and the like.
[0049]
Examples of the recording agent used in the ink include direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, edible dyes, disperse dyes, oil-based dyes, and various pigments. be able to. The content of such a coloring matter is determined depending on the type of liquid medium component, the characteristics required for the ink, etc., but in the case of the ink in the present invention, the blending in the conventional ink, that is, There is no problem in particular when it is used in a proportion of about 0.1 to 20% by weight.
The alumina having a specific bulk density used in the present invention is preferably a cationic one. In this case, it is particularly preferable to use a direct dye or an acid dye in terms of color development and light resistance.
[0050]
The ink used in the present invention is a liquid solvent obtained by dissolving or dispersing the pigment as described above, and contains water or water and a water-soluble organic solvent containing a polyhydric alcohol having an effect of preventing drying of the ink. Is used.
The preferred surface tension range of the yellow, cyan, and magenta color inks used in the present invention is in the range of 25 to 40 dyne / cm. This range is effective for suppressing ink bleeding between different colors.
[0051]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an example show a weight part and weight%, respectively.
[0052]
Example 1
High-purity alumina as a pigment (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: AKP-G015, scaly alumina, bulk density 0.07 g / cm Three , Specific surface area 150m 2 / G) 100 parts, 15 parts of polyvinyl alcohol as adhesive, 8 parts of polyethylene polyamine resin as cationic resin, condensate resin of dicyandiamide and formalin (trade name: Neofix FY / manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) As a dispersant, 10 parts of sodium polyphosphate was added to prepare an undercoat coating solution having a solid content of 15%. This undercoat coating solution is 100 g / m2 2 8g / m in dry weight on the base paper 2 Then, it was coated with an air knife coater and dried to obtain an undercoat base paper.
[0053]
On the other hand, as a cast coating solution, for a cast having a solid content concentration of 30% comprising 40 parts of a styrene-2-methylhexyl acrylate copolymer having a glass transition point of 80 ° C., 60 parts of colloidal silica, and 2 parts of calcium stearate as a release agent. A coating solution was prepared. After coating this coating liquid on the above-mentioned base base paper using a roll coater, it is immediately pressed against a mirror drum having a surface temperature of 85 ° C., dried and then released to obtain a cast coated paper for inkjet recording. It was. The coating amount at this time is 7 g / m in terms of solid weight. 2 Met.
[0054]
Example 2
In Example 1, a cast coated paper for inkjet recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface temperature of the mirror drum was changed from 85 ° C. to 70 ° C. in obtaining the cast coated paper. The coating amount at this time is 7 g / m in terms of solid weight. 2 Met.
[0055]
Example 3
A casting coating solution having a solid content concentration of 35% comprising 100 parts of a styrene-methyl acrylate copolymer having a glass transition point of 50 ° C. as a casting coating solution and 5 parts of ammonium oleate as a release agent was prepared. After coating this coating solution on the base base paper obtained in Example 1 using a roll coater, it was immediately pressed against a mirror drum having a surface temperature of 60 ° C., dried and released, and cast coating for inkjet recording. A paper was obtained. The coating amount at this time is 3 g / m in terms of solid content. 2 Met.
[0056]
Example 4
The cast coating solution has a solid content concentration of 100 parts of a styrene-methyl acrylate copolymer and colloidal silica (weight ratio 50:50) having a glass transition point of 70 ° C. and 3 parts of ammonium oleate as a release agent. A 40% casting coating solution was prepared. After coating this coating solution on the base base paper obtained in Example 1 using a roll coater, it was immediately pressed against a heated mirror drum having a surface temperature of 65 ° C., dried, released, and used for inkjet recording. A cast coated paper was obtained. The coating amount at this time is a solid content weight of 6 g / m. 2 Met.
[0057]
Example 5
As a pigment, high-purity alumina (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: AKP-G030, scaly alumina, bulk density 0.07 g / cm Three , Specific surface area 250m 2 / G) 90 parts, 10 parts of amorphous silica, 15 parts of polyvinyl alcohol as adhesive, 8 parts of polyethylene polyamine resin as cationic resin, condensate resin of dicyandiamide and formalin (trade name: Neofix FY / Nikka) Chemical Co., Ltd. (10 parts) and 0.5 parts of sodium polyphosphate as a dispersant were added to prepare a coating solution for undercoating of a solid content concentration of 15%. This undercoat coating solution is 100 g / m2 2 8g / m in dry weight on the base paper 2 Then, it was coated with an air knife coater and dried to obtain an undercoat base paper.
[0058]
Next, the coating liquid for casting used in Example 1 was coated on this undercoat base paper, and a cast coated paper for inkjet recording was obtained in the same manner as in Example 1. The coating amount at this time is 7 g / m in terms of solid weight. 2 Met.
[0059]
Example 6
In obtaining cast coated paper in Example 1, high-purity alumina (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: AKP-G015, bulk density 0.07 g / cm Three , Specific surface area 150m 2 / G) 100 parts of high-purity alumina (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: AKP-G, plate-like alumina, bulk density 0.18 g / cm) Three , Specific surface area 150m 2 / G) A cast coated paper for inkjet recording was obtained in the same manner except that the amount was 100 parts.
[0060]
Comparative Example 1
MgCO as a pigment for undercoating liquid Three (Bulk density 0.26 g / cm Three , Specific surface area 50m 2 / G) 70 parts, heavy calcium carbonate (bulk density 1.1 g / cm Three , Specific surface area 3.0m 2 / G) 30 parts, 5 parts of oxidized starch as an adhesive, 10 parts of styrene-butadiene copolymer latex, dicyandiamide and formalin condensate resin as a cationic resin (trade name: Neofix FY / manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) ) 5 parts, 0.4 part of sodium polyphosphate as a dispersant was added to prepare a coating solution for undercoating of 30% solid content. This undercoat coating solution is 100 g / m2 2 15 g / m in dry weight on a base paper 2 Then, it was coated with a blade coater and dried to obtain an undercoat base paper.
[0061]
Next, the coating liquid for casting used in Example 1 was coated on this undercoat base paper, and a cast coated paper for inkjet recording was obtained in the same manner as in Example 1. The coating amount at this time is a solid content weight of 6 g / m. 2 Met.
[0062]
Comparative Example 2
High-purity alumina (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: AKS-G, plate-like alumina, bulk density 0.4 g / cm) Three , Specific surface area 150m 2 / G) 100 parts, 15 parts of polyvinyl alcohol as an adhesive, 8 parts of polyethylene polyamine resin (trade name: Neofix RP-70 / manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) as a cationic resin, sodium polyphosphate as a dispersant 0.4 parts was added to prepare an undercoat coating solution having a solid concentration of 20%. This undercoat coating solution is made up of 80 g / m2 2 7g / m in dry weight on the base paper 2 Then, it was coated with an air knife coater and dried to obtain an undercoat base paper.
[0063]
The casting coating solution used in Example 1 was coated on this base base paper, and a cast coated paper for inkjet recording was obtained in the same manner as in Example 1. The coating amount at this time is 7 g / m in terms of solid weight. 2 Met.
[0064]
Comparative Example 3
Amorphous silica (bulk density 0.05g / cm Three , Specific surface area 250m 2 / G) 100 parts, 15 parts of polyvinyl alcohol as an adhesive, 8 parts of diacrylamine acrylamide resin (trade name: Sumirez Resin 1001 / Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as a cationic resin, sodium polyphosphate 0 as a dispersant .4 parts were added to prepare a coating solution for undercoating of a solid content concentration of 30%. This coating solution is 80 g / m 2 2 6 g / m by dry weight on a base paper 2 Then, it was coated with a blade coater and dried to obtain an undercoat base paper. The casting coating liquid used in Example 1 was coated on this base base paper, and a cast coated paper for inkjet recording was obtained by the same method as in Example 1. The coating amount at this time is 5 g / m in terms of solid content. 2 Met.
[0065]
Comparative Example 4
In Comparative Example 2, 100 parts of high-purity alumina (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: AKS-G) in the undercoat coating solution was replaced with 100 parts of high-purity alumina (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: AKP-). 3000, plate-like alumina, bulk density 0.7g / cm Three , Specific surface area 6m 2 / G) A cast coated paper for inkjet recording was obtained in the same manner except that the amount was 100 parts.
[0066]
Comparative Example 5
In Comparative Example 2, 100 parts of high-purity alumina (AKS-G manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) in the undercoat coating solution was prepared by using alumina obtained by treating bauxite with hot caustic soda (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Product name: A-11, plate alumina, bulk density 1.1 g / cm Three , Specific surface area 150m 2 / G) A cast coated paper for inkjet recording was obtained in the same manner except that the amount was 100 parts.
[0067]
Comparative Example 6
As a pigment, kaolin (bulk density 0.85 g / cm Three , Specific surface area 20m 2 / G) 50 parts, light calcium carbonate (bulk density 0.8 g / cm Three , Specific surface area 11.5m 2 / G) 50 parts, 5 parts of oxidized starch as an adhesive, 20 parts of styrene-butadiene copolymer latex, 0.5 part of sodium polyphosphate as a dispersant are added, and an undercoat coating solution of 50% solid content is added. Prepared. This undercoat coating solution is 100 g / m2 2 Base paper with a dry weight of 12g / m 2 Then, it was coated with an air knife coater and dried to obtain an undercoat base paper.
[0068]
Also, a casting coating solution having a solid content concentration of 45% comprising 100 parts of kaolin, 10 parts of casein, 10 parts of styrene-methyl methacrylate having a glass transition point of 30 ° C., and 10 parts of calcium stearate as a release agent. After coating with a roll coater on the above base base paper, it was immediately pressed against a mirror drum having a surface temperature of 85 ° C., dried, and released to obtain a cast coated paper for inkjet recording. . The coating amount at this time is 12 g / m in terms of solid weight. 2 Met.
[0069]
The results of blank gloss, ink jet recording suitability, and weather resistance of the cast coated paper thus obtained are summarized in Table 1.
In addition, about said evaluation, it evaluated by the following methods.
[0070]
(White paper gloss)
It measured according to JIS-P8142.
[0071]
(Absorptivity of ink for inkjet recording)
Yellow, cyan, and magenta color inks containing a direct dye and having a surface tension of 35 dyne / cm were mounted on a bubble jet printer BJC600 (trade name) manufactured by Canon to perform printing, and the quick drying property of the ink was visually evaluated.
A: The ink is absorbed within 1 second after printing, and the boundary between the green portion which is a mixed color portion of magenta and cyan and the red portion which is a mixed color portion of yellow and magenta is clear.
○: Ink is absorbed within 5 seconds of printing, and the boundary between the green part and the red part is clear.
Δ: Ink absorption exceeds 5 seconds after printing, but the boundary between the green part and the red part is clear.
X: Ink absorption exceeds 20 seconds, and the boundary between the green part and the red part is slightly unclear.
XX: Absorption of ink exceeds 1 minute, boundary between green and red is unclear, and boundary between magenta, cyan, and yellow is slightly unclear.
[0072]
(Color development after ink-jet recording ink recording)
Printing was performed with the above-described bubble jet printer BJC600, and the ink density was visually evaluated. This evaluation reflects the sharpness in color recording.
○: Excellent color density.
Δ: The color density is slightly thin.
[0073]
(Weatherability)
The sample was left at room temperature for 3 months, and the decrease in print density was visually determined.
◯: Good with no decrease in print density.
Δ: Decrease in print density is observed.
X: Significant decrease in print density.
[0074]
[Table 1]
Figure 0003672363
[0075]
【The invention's effect】
As is clear from the results in Table 1, the cast coated paper of the present invention was excellent in surface gloss, ink jet recording suitability and weather resistance, and could be produced efficiently.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a longitudinal sectional view of a head portion of an ink jet recording apparatus.
FIG. 2 is a cross-sectional view of a head portion of an ink jet recording apparatus.
3 is an external perspective view of a head in which the head shown in FIG.
FIG. 4 is a perspective view illustrating an example of an ink jet recording apparatus.
FIG. 5 illustrates a method for producing alumina by a hydrolysis method of aluminum alkoxide.
[Explanation of symbols]
13: Head
14: Groove for ink
15: Heat generation head
16: Protective film
17-1: Aluminum electrode
17-2: Aluminum electrode
18: Heating resistor layer
19: Heat storage layer
20: Substrate
21: Ink
22: Orifice
23: Meniscus
24: Recording droplet
25: Recording sheet
26: Multi groove
27: Glass plate
28: Heat generation head
51: Paper feed unit
52: Paper feed roller
53: Paper discharge roller
61: Blade
62: Cap
63: Ink absorber
64: Discharge recovery section
65: Recording head
66: Carriage
67: Guide shaft
68: Motor
69: Belt

Claims (6)

原紙に嵩密度(JIS H−1902)が0.04〜0.2g/cmであるアルミナおよび接着剤を含有する塗被層を設け、更に前記塗被層に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなり、且つ40℃以上のガラス転移点を有する樹脂を含有する塗被液を塗被し形成したキャスト用塗被層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げるインクジェット記録用キャスト塗被紙の製造方法。A base paper is provided with a coating layer containing alumina and an adhesive having a bulk density (JIS H-1902) of 0.04 to 0.2 g / cm 3 , and the coating layer has an ethylenically unsaturated bond. While the cast coating layer formed by polymerizing the monomer and containing a resin containing a resin having a glass transition point of 40 ° C. or higher is in a wet state, it is pressed against the heated mirror drum. A method for producing a cast coated paper for inkjet recording, which is dried and finished. アルミナのBET比表面積が1.0〜200m/gである請求項1記載のインクジェット記録用キャスト塗被紙の製造方法。The method for producing a cast coated paper for ink jet recording according to claim 1, wherein the alumina has a BET specific surface area of 1.0 to 200 m 2 / g. 原紙に嵩密度(JIS H−1902)が0.04〜0.2g/cmであるアルミナおよび接着剤を含有する塗被層を設け、更に前記塗被層に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなり、且つ40℃以上のガラス転移点を有する樹脂を含有する塗被液を塗被して得た層をキャスト仕上げしてなるインクジェット記録用キャスト塗被紙。A base paper is provided with a coating layer containing alumina and an adhesive having a bulk density (JIS H-1902) of 0.04 to 0.2 g / cm 3 , and the coating layer has an ethylenically unsaturated bond. A cast coated paper for inkjet recording, which is obtained by casting a layer obtained by polymerizing a monomer and coating a coating solution containing a resin having a glass transition point of 40 ° C. or higher . アルミナのBET比表面積が1.0〜200m/gである請求項記載のインクジェット記録用キャスト塗被紙。The cast coated paper for ink jet recording according to claim 3 , wherein the alumina has a BET specific surface area of 1.0 to 200 m 2 / g. 請求項記載のインクジェット記録用キャスト塗被紙に対して、微細孔から水性インクを吐出させて画像を形成するインクジェット記録方法。An ink jet recording method for forming an image by ejecting water-based ink from fine holes on the cast coated paper for ink jet recording according to claim 3 . 水性インクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる請求項記載のインクジェット記録方法。The ink jet recording method according to claim 5, wherein the ink is ejected by applying thermal energy to the water-based ink.
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