JP3676954B2 - Photoelectric conversion element and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光電変換素子およびその製造方法に関するものであり、特に、電極の取出方法を改良した光電変換素子およびその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
図18〜図26は、従来の太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【0003】
図18を参照して、基板101として、不純物濃度が3×1015〜4×1016cm-3で、結晶軸が(100)の主面を持つ、シリコン基板からなるP型半導体基板が用いられている。まず、この基板101の受光面に、光の反射を低減するテクスチャ表面を形成する。すなわち、数%の水酸化ナトリウムを含む水溶液中にイソプロピルアルコールを添加して、80℃〜90℃の温度でシリコン基板101を20〜30分間処理する。これにより、基板101の受光面に、多くの微細な凹凸が形成される。
【0004】
次に、図19を参照して、リン化合物等の拡散源102を、P型半導体基板101の主面にスピン法で塗布する。
【0005】
次に、図20を参照して、基板101の裏面に、チタン酸アルキルを溶媒中に含むマスク材103を塗布する。
【0006】
次に、図21を参照して、900℃前後の温度で数10分間熱処理を行ない、約0.4μmの厚さのn+層を形成する。これにより、基板101の主面上、および基板101の側面に、n+層104、105がそれぞれ形成される。
【0007】
このn+層105は、P型半導体基板101との間にPN接合を形成する。
そこで、次に図22を参照して、半導体基板101の主面上のリンガラス102と基板101の裏面に形成された二酸化チタンの膜を、フッ酸でエッチングすることによって、除去する。
【0008】
次いで、図23を参照して、半導体基板101の主面上に、反射防止膜106を形成する。
【0009】
次に、図24を参照して、アルミニウムを含むペースト107aと銀を含むペースト109aとを、それぞれ所定のパターンで印刷して乾燥した後、700〜800℃で熱処理する。このとき、アルミニウムとシリコンが合金化して、アルミニウム電極(P型電流収集電極、正電極)107および裏面銀電極109が形成されるとともに、アルミニウム電極107の裏側に、p+層108が形成される。このp+層108は、約5μmの厚みを有し、BSF構造を形成する。
【0010】
次に、図25を参照して、反射防止膜106上に、銀を含むペースト110aを所定のパターンで印刷して乾燥する。
【0011】
次に、図26を参照して、基板を700〜800℃で熱処理して、表面銀電極(N側電流収集電極、負電極)110を形成する。このとき、表面銀電極110は、反射防止膜106を貫通してn+層とオーミック接続を形成する。
【0012】
以上のような工程を経て、太陽電池セルが完成する。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述した従来の太陽電池では、負電極は表側、正電極は裏側にあるために、太陽電池モジュールを製造するために直列接続する際、インターコネクタ等で表と裏を接続する必要があり、その作業が困難であるという問題があった。
【0014】
このため、特開平4−7879号公報、または特開平9−18043号公報では、正電極および負電極が同一面上に形成された太陽電池セルが開示されている。しかしながら、このような太陽電池セルは、製造工程が複雑で、また、変換効率が低いという問題があった。
【0015】
この発明の目的は、上述の問題点を解決し、変換効率の高い光電変換素子およびそれを簡単な工程で製造することができる方法を提供することにある。
【0016】
【課題を解決するための手段】
本発明による光電変換素子は、半導体基板にPN接合が形成され、基板の裏面にP側電流収集電極およびN側電流収集電極が形成された光電変換素子において、半導体基板の中心部より周辺部の方が深いPN接合を有することを特徴としている。
【0018】
本発明による光電変換素子は、半導体基板の受光面にPN接合が形成され、基板の裏面にP側電流収集電極およびN側電流収集電極が形成された光電変換素子において、半導体基板の少なくとも2辺に沿った側面および裏面周辺部に、PN接合が形成されたことを特徴としている。
【0019】
好ましくは、基板の裏面に形成したP側電流収集電極およびN側電流収集電極のほかに、受光面に電流収集電極を形成し、受光面の電流収集電極のパターンが、基板の中心部から周辺部に向かって放射状に広がっているとよい。
【0020】
本発明による光電変換素子の製造方法は、上述した本発明の光電変換素子を製造する方法において、基板の中心部から外側にずれた位置に拡散源を滴下して、基板の周辺部に拡散源を塗布し、熱拡散によって基板にPN接合を形成することを特徴としている。
【0021】
好ましくは、基板にPN接合を塗布拡散により形成し、裏面の少なくとも2辺に沿って接合が形成されるように、裏面におけるPN接合を形成しない部分に拡散防止用のマスクを形成するとよい。
【0022】
また、好ましくは、基板に拡散源を塗布する際に、基板を回転させながら拡散源を滴下するとよい。
【0023】
【発明の実施の形態】
図1および図2は、本発明による光電変換素子の一例としての太陽電池の構成を示すそれぞれ断面図および平面図である。
【0024】
図1および図2を参照して、この太陽電池は、P型半導体基板1と、基板1の1主面に形成されたn+層4、5bおよび反射防止膜6と、基板1の側面および裏面に形成されたn+層5aと、基板1の裏面に形成された裏面銀電極(正電極)9と、基板1の裏面のPN接合部(n+層部)上に形成された裏面銀電極(負電極)10と、アルミニウム電極7と、基板1中にアルミニウム電極7のアルミニウムが拡散して形成されたp+層8とを備えている。
【0025】
P型半導体基板1は、シリコン基板であり、基板1の表面は、光の反射を低減するため微細な凹凸を有する。また、裏面電極9、10、および7は、基板またはアルミニウムを材料として、スクリーン印刷法を用いて形成される。
【0026】
以下、このように構成される太陽電池の製造方法の一例を、図3〜図10を参照して説明する。
【0027】
まず、図3を参照して、P型半導体基板1を酸溶液あるいはアルミニウム溶液で処理して、表面のダメージ層を除去する。基板1が結晶軸(100)の単結晶であれば、そのP型半導体基板1を80〜90℃の水酸化ナトリウム水溶液(数%の濃度)に浸漬して、20〜30分間処理し、P型半導体基板1の表面に微細なテクスチャを形成する。
【0028】
次に、図4を参照して、この基板1の表面に、ノズルを介して五酸化リンを含むドーパント液2をスピンコーターによって塗布する。このとき、中心から外れたところに液2を滴下して、基板1の周囲のみにドーパント液2を塗布する。これは、後述するように、中心には浅い接合を形成し、一方、周囲には深い接合を形成するためである。
【0029】
次に、図5を参照して、P型半導体基板1の裏面に、チタン酸アルキルを溶剤で希釈したマスク材3を、印刷法等によって形成する。
【0030】
このとき、図2に示すように、基板1の少なくとも2辺に沿った側面および裏面周辺部にPN接合が形成されるように、その部分にはマスク材3を形成しない。このように、PN接合が形成される部分を少なくとも2辺とするのは、電流が表面から裏面に流れるときの直列抵抗を少なくするため、側面のPN接合部は長い方が有利であり、さらに、裏面銀電極(負電極)10も長い方がインターコネクタ接続がしやすいためである。図2に示すように、本実施の形態では、基板1の3辺に沿ってPN接合を形成しているため、2辺の場合に比べてさらに直列抵抗を減少させることができる。
【0031】
次に、図6を参照して、900℃前後の温度で数10分間熱処理を行なうことにより、ドーパント液2が塗布された領域に、約0.4μmの厚さのn+層4が形成される。ドーパント液2が塗布されなかった領域には、アウトディフュージョンにより約0.2μmの厚さのn+層5a、5bが形成される。一方、マスク材3の下には、n+層は形成されない。
【0032】
次に、図7を参照して、フッ酸処理により、基板1の主面のリンガラス層2と裏面のマスク材3とを除去する。
【0033】
次に、図8を参照して、基板1の主面に、反射防止膜6を形成する。反射防止膜6としては、APCVD法による二酸化チタン膜あるいはPCVD法によるシリコン窒化膜等がある。
【0034】
次に、図9を参照して、基板1の裏面に、アルミニウムを含むペースト7を所定のパターンで印刷乾燥する。
【0035】
次に、図10を参照して、銀を含むペースト9a、10aを所定のパターンで印刷乾燥した後、700〜800℃で熱処理する。このとき、アルミニウムとシリコンが合金化してアルミニウム電極7が形成されるとともに、アルミニウム電極7の裏側にp+層8が形成される。これは、約5μmの厚みを有し、BSF構造を形成する。また、裏面n+層5a上に形成された銀電極10は、裏面負電極10となる。
【0036】
図11および図12は、基板にドーパント液を塗布する方法の一例を説明するための図である。
【0037】
図11に示すように、基板1を回転させながら、ドーパント液2を塗布すると、図12に示すように、基板1の裏面の4隅および対応する基板1の側面に、ドーパント液2が回り込み、より高濃度のn+層5aが基板1の裏面および側面に形成できる。その結果、基板1の裏面でn+層5aと電極とをコンタクトする際、より抵抗の少ないコンタクトが達成できる。さらに、基板1の表面から裏面に電流が流れる際、低抵抗のn+層5aを通るため、直列抵抗が小さくなる。
【0038】
本実施の形態において、ドーパント液2を基板1主面の周囲に塗布し、基板1の中心には浅い接合(シート抵抗50〜60Ω/□)を形成し、基板の周囲には深い接合(シート抵抗20〜40Ω/□)を形成するのは、発生した電流が中心から周囲に向かって流れるため、直列抵抗を少なくして電流を流れやすくするためである。
【0039】
また、直列抵抗をさらに小さくするには、表電極を形成するのが有効な手段である。このとき、電流の流れに沿って、しかもn+層の濃度に応じて、濃度の低い個所は電極を密に、一方、濃度の高い個所は電極を粗くした方がよい。
【0040】
図13〜図16は、表電極の形成方法の例を示す平面図である。
図13〜図16に示すように、中心から周囲に向かって広がる放射状の電極50を形成することが望ましい。
【0041】
図17は、上述した図1に示す太陽電池を直列接続した状態を示す平面図である。
【0042】
図17を参照して、この太陽電池は、基板1の裏面の3辺に沿って負電極10が形成されているため、容易に直列接続をすることができる。
【0043】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、正電極と負電極とが同じ面に形成される太陽電池を、容易なプロセスで製造することが可能となる。
【0044】
また、直列抵抗が小さいため、変換効率を高くすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明による光電変換素子の一例としての太陽電池の構成を示す断面図である。
【図2】 本発明による光電変換素子の一例としての太陽電池の構成を示す平面図である。
【図3】 図1に示す太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図4】 図1に示す太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図5】 図1に示す太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図6】 図1に示す太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図7】 図1に示す太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図8】 図1に示す太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図9】 図1に示す太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図10】 図1に示す太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図11】 基板にドーパント液を塗布する方法の一例を説明するための図である。
【図12】 基板にドーパント液を塗布する方法の一例を説明するための図である。
【図13】 表電極の形成方法の例を示す平面図である。
【図14】 表電極の形成方法の例を示す平面図である。
【図15】 表電極の形成方法の例を示す平面図である。
【図16】 表電極の形成方法の例を示す平面図である。
【図17】 図1に示す太陽電池を直列接続した状態を示す平面図である。
【図18】 従来の太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図19】 従来の太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図20】 従来の太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図21】 従来の太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図22】 従来の太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図23】 従来の太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図24】 従来の太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図25】 従来の太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【図26】 従来の太陽電池の製造方法の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
1 基板、2 ドーパント液、3 マスク材、4 n+層(深い拡散)、5an+層(浅い拡散)、5b n+層(浅い拡散)、6 反射防止膜、7 アルミニウム電極、8 p+層、9a 銀ペースト、9 裏面銀電極(正電極)、10a 銀ペースト、10 裏面銀電極(負電極)、50 表電極。
各図中、同一符号または同一または相当部分を示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a photoelectric conversion element and a method for producing the same, and more particularly to a photoelectric conversion element having an improved electrode extraction method and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
18 to 26 are cross-sectional views illustrating an example of a conventional solar cell manufacturing method.
[0003]
Referring to FIG. 18, a P-type semiconductor substrate made of a silicon substrate having an impurity concentration of 3 × 10 15 to 4 × 10 16 cm −3 and a crystal axis of (100) is used as
[0004]
Next, referring to FIG. 19, a
[0005]
Next, referring to FIG. 20,
[0006]
Next, referring to FIG. 21, heat treatment is performed at a temperature of about 900 ° C. for several tens of minutes to form an n + layer having a thickness of about 0.4 μm. Thus, n + layers 104 and 105 are formed on the main surface of
[0007]
This n + layer 105 forms a PN junction with the P-
Then, referring to FIG. 22, the
[0008]
Next, referring to FIG. 23, an
[0009]
Next, referring to FIG. 24, aluminum-containing
[0010]
Next, referring to FIG. 25, a
[0011]
Next, referring to FIG. 26, the substrate is heat-treated at 700 to 800 ° C. to form surface silver electrode (N-side current collection electrode, negative electrode) 110. At this time, the
[0012]
The solar battery cell is completed through the above steps.
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the conventional solar cell described above, since the negative electrode is on the front side and the positive electrode is on the back side, when connecting in series to manufacture a solar cell module, it is necessary to connect the front and back with an interconnector or the like. There was a problem that the work was difficult.
[0014]
For this reason, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-7879 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-18043 discloses a solar battery cell in which a positive electrode and a negative electrode are formed on the same surface. However, such a solar battery cell has a problem that the manufacturing process is complicated and the conversion efficiency is low.
[0015]
An object of the present invention is to solve the above-described problems, and to provide a photoelectric conversion element having high conversion efficiency and a method capable of manufacturing the photoelectric conversion element by a simple process.
[0016]
[Means for Solving the Problems]
A photoelectric conversion element according to the present invention is a photoelectric conversion element in which a PN junction is formed on a semiconductor substrate and a P-side current collection electrode and an N-side current collection electrode are formed on the back surface of the substrate. It is characterized by having a deeper PN junction.
[0018]
A photoelectric conversion element according to the present invention is a photoelectric conversion element in which a PN junction is formed on a light receiving surface of a semiconductor substrate, and a P-side current collection electrode and an N-side current collection electrode are formed on the back side of the substrate. A PN junction is formed on the side surface and the periphery of the back surface.
[0019]
Preferably, in addition to the P-side current collecting electrode and the N-side current collecting electrode formed on the back surface of the substrate, a current collecting electrode is formed on the light receiving surface, and the pattern of the current collecting electrode on the light receiving surface extends from the center of the substrate to the periphery. It is good to spread radially toward the part.
[0020]
The method for manufacturing a photoelectric conversion element according to the present invention is the above-described method for manufacturing a photoelectric conversion element according to the present invention, in which a diffusion source is dropped at a position shifted outward from the center of the substrate, and the diffusion source is applied to the periphery of the substrate. And a PN junction is formed on the substrate by thermal diffusion.
[0021]
Preferably, a diffusion preventing mask is formed on a portion of the back surface where no PN junction is formed so that a PN junction is formed on the substrate by coating diffusion and the bonding is formed along at least two sides of the back surface.
[0022]
Preferably, when the diffusion source is applied to the substrate, the diffusion source is dropped while rotating the substrate.
[0023]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
1 and 2 are a cross-sectional view and a plan view, respectively, showing a configuration of a solar cell as an example of a photoelectric conversion element according to the present invention.
[0024]
1 and 2, this solar cell includes a P-
[0025]
The P-
[0026]
Hereinafter, an example of the manufacturing method of the solar cell comprised in this way is demonstrated with reference to FIGS.
[0027]
First, referring to FIG. 3, P-
[0028]
Next, referring to FIG. 4, a
[0029]
Next, referring to FIG. 5, a
[0030]
At this time, as shown in FIG. 2, the
[0031]
Next, referring to FIG. 6, heat treatment is performed at a temperature of about 900 ° C. for several tens of minutes to form n + layer 4 having a thickness of about 0.4 μm in the region where
[0032]
Next, referring to FIG. 7,
[0033]
Next, referring to FIG. 8,
[0034]
Next, referring to FIG. 9,
[0035]
Next, referring to FIG. 10, the
[0036]
11 and 12 are diagrams for explaining an example of a method for applying a dopant liquid to a substrate.
[0037]
As shown in FIG. 11, when the
[0038]
In the present embodiment, the
[0039]
In order to further reduce the series resistance, it is effective to form a surface electrode. At this time, according to the current flow and according to the concentration of the n + layer, it is better to make the electrodes denser at the low concentration portions and roughen the electrodes at the high concentration portions.
[0040]
13 to 16 are plan views showing an example of a method for forming a surface electrode.
As shown in FIGS. 13 to 16, it is desirable to form a
[0041]
FIG. 17 is a plan view showing a state in which the solar cells shown in FIG. 1 are connected in series.
[0042]
Referring to FIG. 17, this solar cell can be easily connected in series because
[0043]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a solar cell in which a positive electrode and a negative electrode are formed on the same surface can be manufactured by an easy process.
[0044]
Further, since the series resistance is small, the conversion efficiency can be increased.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of a solar cell as an example of a photoelectric conversion element according to the present invention.
FIG. 2 is a plan view showing a configuration of a solar cell as an example of a photoelectric conversion element according to the present invention.
3 is a cross-sectional view showing an example of a method for manufacturing the solar cell shown in FIG. 1. FIG.
4 is a cross-sectional view showing an example of a method for manufacturing the solar cell shown in FIG. 1. FIG.
5 is a cross-sectional view showing an example of a method for manufacturing the solar cell shown in FIG. 1. FIG.
6 is a cross-sectional view showing an example of a method for manufacturing the solar cell shown in FIG. 1. FIG.
7 is a cross-sectional view showing an example of a method for manufacturing the solar cell shown in FIG. 1. FIG.
8 is a cross-sectional view showing an example of a method for manufacturing the solar cell shown in FIG.
FIG. 9 is a cross-sectional view showing an example of a method for manufacturing the solar cell shown in FIG.
FIG. 10 is a cross-sectional view showing an example of a method for manufacturing the solar cell shown in FIG.
FIG. 11 is a diagram for explaining an example of a method for applying a dopant liquid to a substrate.
FIG. 12 is a diagram for explaining an example of a method for applying a dopant liquid to a substrate.
FIG. 13 is a plan view showing an example of a method for forming a surface electrode.
FIG. 14 is a plan view showing an example of a method for forming a surface electrode.
FIG. 15 is a plan view showing an example of a method for forming a surface electrode.
FIG. 16 is a plan view showing an example of a method for forming a surface electrode.
FIG. 17 is a plan view showing a state in which the solar cells shown in FIG. 1 are connected in series.
FIG. 18 is a cross-sectional view showing an example of a conventional solar cell manufacturing method.
FIG. 19 is a cross-sectional view showing an example of a conventional solar cell manufacturing method.
FIG. 20 is a cross-sectional view showing an example of a conventional solar cell manufacturing method.
FIG. 21 is a cross-sectional view showing an example of a conventional solar cell manufacturing method.
FIG. 22 is a cross-sectional view showing an example of a conventional solar cell manufacturing method.
FIG. 23 is a cross-sectional view showing an example of a conventional solar cell manufacturing method.
FIG. 24 is a cross-sectional view showing an example of a conventional solar cell manufacturing method.
FIG. 25 is a cross-sectional view showing an example of a conventional solar cell manufacturing method.
FIG. 26 is a cross-sectional view showing an example of a conventional solar cell manufacturing method.
[Explanation of symbols]
1 substrate, 2 dopant solution, 3 mask material, 4 n + layer (deep diffusion), 5 an + layer (shallow diffusion), 5 b n + layer (shallow diffusion), 6 antireflection film, 7 aluminum electrode, 8 p + layer 9a Silver paste, 9 Back silver electrode (positive electrode), 10a Silver paste, 10 Back silver electrode (negative electrode), 50 Surface electrode.
In each figure, the same code | symbol or the same or an equivalent part is shown.
Claims (6)
前記半導体基板の中心部より周辺部の方が深いPN接合を有することを特徴とする、光電変換素子。In a photoelectric conversion element in which a PN junction is formed on a semiconductor substrate and a P-side current collection electrode and an N-side current collection electrode are formed on the back surface of the substrate,
A photoelectric conversion element, wherein a peripheral portion has a deeper PN junction than a central portion of the semiconductor substrate.
前記半導体基板の少なくとも2辺に沿った側面、および裏面周辺部に、前記PN接合が形成されたことを特徴とする、請求項1記載の光電変換素子。A PN junction is formed on the light receiving surface of the semiconductor substrate,
The photoelectric conversion element according to claim 1, wherein the PN junction is formed on a side surface along at least two sides of the semiconductor substrate and a peripheral portion on the back surface.
前記基板の中心部から外側にずれた位置に拡散源を滴下して、前記基板の周辺部に拡散源を塗布し、熱拡散によって前記基板に前記PN接合を形成することを特徴とする、光電変換素子の製造方法。In the manufacturing method of the photoelectric conversion element in any one of Claims 1-3 ,
A diffusion source is dropped at a position shifted outward from the center of the substrate, the diffusion source is applied to the periphery of the substrate, and the PN junction is formed on the substrate by thermal diffusion. A method for manufacturing a conversion element.
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