JP3691676B2 - Method for producing aromatic polycarbonate - Google Patents

Description

【００１０】
（式中Ａ及びＡ’は炭素数１〜１８の脂肪族基又は置換脂肪族基、又は芳香族基又は置換芳香族基であり、Ａ及びＡ’は同一であっても異なっていてもよい。）
【００１１】
上記一般式（１）で表される炭酸ジエステルは、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、或いはジトリルカーボネートに代表される置換ジフェニルカーボネート等が例示されるが、好ましくはジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートがあり、特にジフェニルカーボネートが好ましい。これらの炭酸ジエステルは、単独又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００１２】
また、上記のような炭酸ジエステルと共に、好ましくはその５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量で、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルを使用してもよい。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が用いられる。このようなカルボン酸又はカルボン酸エステルを炭酸ジエステルと併用した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。
【００１３】
本発明で使用されるビスフェノールＡは、従来公知の合成方法で合成し、次いでこれを精製することにより得ることができる。例えば、フェノールとカルボニル化合物とを、酸触媒の存在下で反応させる。このとき、ビスフェノールＡが合成されると同時に、ｏ，ｐ−ビスフェノールＡが副生する。次いで、過剰のフェノールを加え、溶解後冷却し、ビスフェノールＡとフェノールのアダクト（付加物）として晶析させ、ろ過、遠心分離等により、合成時の副生成物であるｏ，ｐ−ビスフェノールＡと分離し精製する。また、必要に応じこの晶析精製を繰り返し行い、減圧蒸留、ストリッピング、バブリング等公知の技術により、フェノールを除去し、目的とするｏ，ｐ−ビスフェノールＡ含有量のビスフェノールＡを得ることができる。
【００１４】
本発明におけるポリカーボネートの製造には、ｏ，ｐ−ビスフェノールＡの含有量が５０ｐｐｍ未満、好ましくは、２０ｐｐｍ以下のビスフェノールＡを使用する。この量より多い場合は、重合後のポリマーの色相や熱安定性が不良となり、また分岐化の大きいポリマーとなってしまう。
【００１５】
また、本発明では、鉄分の総量が０．１ｐｐｍ以下の原料（炭酸エステル及びビスフェノールＡ）を用いる。精製した原料中の鉄分は主として、貯槽、混合槽、フィルター、ポンプやフィーダー等の移送機器、移送配管、計量機等、原料が接触する金属部分からの混入によるものであるが、公知の技術により原料への鉄分混入を防ぐことができる。
【００１６】
本発明で使用するエステル交換触媒としては、主として、安価で、取り扱い易く、触媒活性の良好なアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用され、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物又はアミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能である。これらの触媒は、１種類で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
アルカリ金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩、２セシウム塩等が挙げられる。
【００１８】
また、アルカリ土類金属化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げられる。
【００１９】
塩基性ホウ素化合物の具体例としては、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等の水素化物が挙げられる。
【００２０】
塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、又は四級ホスホニウム塩等が挙げられる。
【００２１】
塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
【００２２】
アミン系化合物としては、例えば、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。
【００２３】
本発明で使用される触媒量は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１×１０^-10 〜１×１０^-3モルの量で用いられるが、物性面や取り扱いの点で良好なアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を使用する場合は、１×１０^-8〜１×１０^-5モルの範囲で用いられる。この量より少なければ、所定の分子量、未端ヒドロキシ基量のポリカーボネートを製造するのに必要な重合活性が得られず、この量より多い場合は、ｏ，ｐ−ビスフェノールＡの含有量が５０ｐｐｍ未満のビスフェノールＡを使用してもポリマー色相が悪化したり熱安定性が不良となってしまう。
【００２４】
エステル交換反応は、一般には、二段階以上の多段工程で実施される。具体的には、第１段目の反応は１４０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０．１〜５時間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次第に反応系の圧力を下げながら反応温度を高め、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２４０〜３２０℃の温度で重縮合反応を行う。
反応の形式は、バッチ式、連続式、又はバッチ式と連続式の組合せのいずれでもよく、また、使用する装置は、槽型、管型又は塔型のいずれの形式であってもよい。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例になんらの制限を受けるものではない。
なお、得られたポリカボネートの評価及びビスフェノールＡの分析は、以下の方法により行なった。
【００２６】
（１）粘度平均分子量（Ｍｖ）
ウベローデ粘度計を用いて、塩化メチレン中２０℃の極限粘度［η］を測定し以下の式より求めた。
［η］＝１．２３×１０^-4（Ｍｖ）^0.83
【００２７】
（２）ビスフェノールＡ中のｏ，ｐ−ビスフェノールＡの定量
カラムにＷａｔｅｒｓ社製μ−Ｂｏｎｄａｓｐｈｅｒｅを使用し、溶媒としてアセトニトリル／酢酸水を使用し、ＵＶ検出器を備えた高速液体クロマトグラフにて測定した。
【００２８】
（３）ビスフェノールＡ及びジフェニルカーボネート中の鉄分の定量
乾式灰化した後、塩酸溶液に溶解し原子吸光法により定量した。
【００２９】
（４）色相
１０％の塩化メチレン溶液を、直径２５ｍｍ、高さ５５ｍｍのガラス製セルに入れ、スガ試験機（株）ＣＯＬＯＵＲ ＴＥＳＴＥＲ ＳＣ−１により、色の絶対値である三刺激値ＸＹＺを測定し、次の関係式より黄色度の指標であるＹＩ値を算出した。
ＹＩ＝１００×（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ
【００３０】
（５）耐熱性
ポリマー４ｇを、３４０℃の温度で１時間に加熱した後、２５ｍｌの塩化メチレンに溶解し色調（ＡＰＨＡ：ハーゼン色数）を測定した。
【００３１】
（６）分岐度
ポリマーの分岐度（Ｎ）は下式より求めた。
Ｎ＝１／（Ｌｏｇ（η₁₂₀ ／η₁₂）＋１）
η_n ：せん断速度ｎ（ｓｅｃ^-1）のときの粘度（ｐｏｉｓｅ）
【００３２】
実施例１
ｏ，ｐ−ビスフェノールＡを１６ｐｐｍ、鉄分を０．０５ｐｐｍ含有したビスフェノールＡ２２８．３ｇ（１．００モル）、鉄分を０．０１ｐｐｍ含有したジフェニルカーボネート２２４．９ｇ（１．０５モル）及び０．６５重量％の炭酸セシウム水溶液０．０７５ｇ（炭酸セシウム１．５μモル）を、撹拌機を備えたガラス製反応容器に仕込み、窒素雰囲気下、２１０℃で４０分かけて原料モノマーを溶融した後、２１０℃／１００ｍｍＨｇで６０分、２４０℃／１５ｍｍＨｇで６０分、２８０℃／０．５ｍｍＨｇで９０分の条件で反応を行い、粘度平均分子量２２６００のポリカーボネートを製造した。ポリマーの色相、耐熱性及び分岐度の評価結果を表−１に示す。
【００３３】
実施例２〜５
表−１に示すｏ，ｐ−ビスフェノールＡ含有量及び鉄分量の原料を用いた他は、実施例１と同様の方法で反応を行いポリカーボネートを製造した。ポリマーの物性評価結果を表−１に示す。
【００３４】
実施例６
表−１に示すｏ，ｐ−ビスフェノールＡ含有量及び鉄分量の原料を用い、炭酸セシウム水溶液の代わりに０．６８重量％テトラフェニルホウ酸ナトリウム水溶液０．７５ｇ（テトラフェニルホウ酸ナトリウム１５μモル）を用いた他は、実施例１と同様の方法で反応を行いポリカーボネートを製造した。ポリマーの物性評価結果を表−１に示す。
【００３５】
比較例１
ｏ，ｐ−ビスフェノールＡを７０ｐｐｍ、鉄分を０．０５ｐｐｍ含有したビスフェノールＡ２２８．３ｇ（１．００モル）、鉄分を０．０１ｐｐｍ含有したジフェニルカーボネート２２４．９ｇ（１．０５モル）及び０．６５重量％の炭酸セシウム水溶液０．０７５ｇ（炭酸セシウム１．５μモル）を、撹拌機を備えたガラス製反応容器に仕込み、実施例１と同様の方法で反応を行い、粘度平均分子量２２５００のポリカーボネートを製造した。ポリマーの色相、耐熱性及び分岐度の評価結果を表−２に示す。
【００３６】
比較例２〜４
表−２に示すｏ，ｐビスフェノールＡ含有量及び鉄分量の原料を用いた他は、実施例１と同様の方法で反応を行いポリカーボネートを製造した。ポリマーの物性評価結果を表−２に示す。
【００３７】
【表１】

【００３８】
【発明の効果】
本発明方法に従い、ポリカーボネートを製造するに際して、ビスフェノールＡ中のｏ，ｐ−ビスフェノールＡの含有量が５０ｐｐｍ未満で、かつ、炭酸ジエステル及びビスフェノールＡ中の合計の鉄分量が０．１ｐｐｍ以下の炭酸ジエステル及びビスフェノールＡを用いることにより、さらに、ビスフェノールＡ１モルに対して１×１０^-8〜１×１０^-5モル量のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含む触媒を用いることにより、色相、耐熱性が優れ、分岐の少ないポリカーボネートを製造することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an aromatic polycarbonate by a so-called transesterification method. Specifically, the present invention relates to a method for producing an aromatic polycarbonate having excellent hue and heat resistance and few branches.
[0002]
[Prior art]
The so-called transesterification method, in which an aromatic polycarbonate is produced by reacting a carbonic acid diester with a dihydroxyaryl compound, has a relatively simple process, and can exhibit advantages over the interfacial polymerization method (phosgene method) in terms of operation and cost. In addition, it has recently been reviewed from the viewpoint of environmental conservation in that it does not use toxic phosgene or halogen solvents such as methylene chloride.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the transesterification method has some drawbacks in terms of physical properties and production method compared with the phosgene method, and therefore, it is still not widely used as a large-scale industrial process. In particular, in terms of physical properties, the polycarbonate resin obtained by the transesterification method is cited as a major problem that the product hue is inferior to that of the interfacial polymerization method product, the coloration at the time of high temperature residence is large, and it is easy to branch. .
[0004]
Various studies have been conducted to solve these problems. For example, examination of reactor materials and surface treatment (US Pat. No. 4,383,092, JP-A-4-73328, JP-A-4-72327), examination of inorganic components in raw materials (JP-B-6-18868, JP-A-5) -2622872), studies on the amount of isomers and derivatives in the raw materials used (JP-A-8-104747, JP-A-8-277236, JP-A-8-104748) and the like. However, the method proposed above is not sufficient to solve all the problems mentioned above. In the interfacial polymerization method, it is known that when bisphenol A containing 100 to 500 ppm of o, p-bisphenol A is used, a polycarbonate having excellent hue and thermal stability can be produced. Also in the transesterification method, in JP-A-8-277236, when o, p-bisphenol A is contained in ⁵ mol.times.10.sup.- ⁵ to 3.times.10.sup.- ² mol (50 ppm to 30000 ppm) in 1 mol of bisphenol A, The thermal stability as a raw material is improved, and the retention stability of the polymer is also excellent.
[0005]
However, as a result of detailed studies on the content by the present inventors, when polycarbonate is produced by transesterification using bisphenol A containing 50 ppm of o, p-bisphenol A, the polymer It was found that hue and heat resistance were further improved, and polymer branching was also suppressed, and the tendency was confirmed to correlate with the amount of iron in the raw material, the type of catalyst used, and the amount of catalyst. It was.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the content of a specific bisphenol A isomer (o, p-bisphenol A) in bisphenol A and the iron content in the raw material are appropriate. Furthermore, the inventors have found that an aromatic polycarbonate having excellent hue and heat resistance and few branches can be produced in the case of a specific catalyst type and the amount used, and the present invention has been completed.
[0007]
That is, according to the present invention, when an aromatic polycarbonate is produced by reacting a carbonic acid diester and bisphenol A, the content of o, p-bisphenol A in bisphenol A is less than 50 ppm, and the carbonic acid diester and bisphenol A Use carbonic acid diester and bisphenol A having a total iron content of 0.1 ppm or less, and further, in the reaction, 1 × 10 ⁻⁸ to 1 × 10 ⁻⁵ mol of alkali metal and 1 mol of bisphenol A The present invention relates to a method for producing an aromatic polycarbonate, characterized by using a catalyst containing an alkaline earth metal.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As the carbonic acid diester used in the present invention, a compound represented by the following general formula (1) is used.
[0009]
[Chemical 1]

[0010]
(In the formula, A and A ′ are an aliphatic group or substituted aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms, or an aromatic group or substituted aromatic group, and A and A ′ may be the same or different. .)
[0011]
Examples of the carbonic acid diester represented by the general formula (1) include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-t-butyl carbonate, diphenyl carbonate, or substituted diphenyl carbonate typified by ditolyl carbonate. Diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate are preferred, and diphenyl carbonate is particularly preferred. These carbonic acid diesters may be used alone or in admixture of two or more.
[0012]
Further, together with the carbonic acid diester as described above, dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester may be used preferably in an amount of 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or less. Examples of such dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, and diphenyl isophthalate. When such a carboxylic acid or carboxylic acid ester is used in combination with a carbonic acid diester, polyester carbonate is obtained.
[0013]
Bisphenol A used in the present invention can be obtained by synthesizing by a conventionally known synthesis method and then purifying it. For example, a phenol and a carbonyl compound are reacted in the presence of an acid catalyst. At this time, o, p-bisphenol A is by-produced at the same time as bisphenol A is synthesized. Next, excess phenol is added, dissolved and cooled, crystallized as an adduct (adduct) of bisphenol A and phenol, and o, p-bisphenol A, which is a by-product during synthesis, by filtration, centrifugation, etc. Separate and purify. Further, this crystallization purification can be repeated as necessary, and phenol can be removed by a known technique such as vacuum distillation, stripping, bubbling, etc. to obtain bisphenol A having the desired o, p-bisphenol A content. .
[0014]
In the production of the polycarbonate in the present invention, bisphenol A having an o, p-bisphenol A content of less than 50 ppm, preferably 20 ppm or less is used. If the amount is larger than this amount, the hue and thermal stability of the polymer after polymerization become poor, and the polymer becomes highly branched.
[0015]
Moreover, in this invention, the raw material (carbonate ester and bisphenol A) whose total amount of iron is 0.1 ppm or less is used. The iron content in the refined raw material is mainly due to contamination from metal parts such as storage tanks, mixing tanks, filters, transfer equipment such as pumps and feeders, transfer pipes, weighing machines, etc. It is possible to prevent iron from being mixed into the raw material.
[0016]
As the transesterification catalyst used in the present invention, an alkali metal compound and / or alkaline earth metal compound which is inexpensive, easy to handle and has good catalytic activity is mainly used. It is also possible to use a basic compound such as a phosphorus compound, a basic ammonium compound or an amine compound in combination. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.
[0017]
Examples of the alkali metal compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, cesium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, carbonate Cesium, sodium acetate, potassium acetate, lithium acetate, cesium acetate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, cesium stearate, sodium borohydride, potassium borohydride, lithium borohydride, cesium borohydride, Sodium phenyl borohydride, potassium potassium phenide, lithium phenyl phenide, cesium phenyl phenide, sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, cesium benzoate, 2 hydrogen phosphates Lithium, 2 potassium hydrogen phosphate, 2 lithium hydrogen phosphate, 2 cesium hydrogen phosphate, 2 sodium phenyl phosphate, 2 potassium phenyl phosphate, 2 lithium phenyl phosphate, 2 cesium phenyl phosphate, sodium, potassium, lithium, Examples include cesium alcoholate, phenolate, disodium salt of bisphenol A, dipotassium salt, dilithium salt, and cesium salt.
[0018]
Examples of the alkaline earth metal compound include calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, strontium hydroxide, calcium hydrogen carbonate, barium hydrogen carbonate, magnesium hydrogen carbonate, strontium hydrogen carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, Examples thereof include magnesium carbonate, strontium carbonate, calcium acetate, barium acetate, magnesium acetate, strontium acetate, calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, and strontium stearate.
[0019]
Specific examples of basic boron compounds include tetramethylboron, tetraethylboron, tetrapropylboron, tetrabutylboron, trimethylethylboron, trimethylbenzylboron, trimethylphenylboron, triethylmethylboron, triethylbenzylboron, triethylphenylboron, tributyl. Examples of the hydride include benzyl boron, tributyl phenyl boron, tetraphenyl boron, benzyl triphenyl boron, methyl triphenyl boron, and butyl triphenyl boron.
[0020]
Examples of the basic phosphorus compound include triethylphosphine, tri-n-propylphosphine, triisopropylphosphine, tri-n-butylphosphine, triphenylphosphine, tributylphosphine, quaternary phosphonium salt, and the like.
[0021]
Examples of the basic ammonium compound include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylethylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, trimethylphenylammonium hydroxide, Triethylmethylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium hydroxide, triethylphenylammonium hydroxide, tributylbenzylammonium hydroxide, tributylphenylammonium hydroxide, tetraphenylammonium hydroxide, benzyltriphenylammonium hydroxide, methyltriphenylammonium hydroxide Sid, butyl triphenyl ammonium hydroxide, and the like.
[0022]
Examples of the amine compound include 4-aminopyridine, 2-aminopyridine, N, N-dimethyl-4-aminopyridine, 4-diethylaminopyridine, 2-hydroxypyridine, 2-methoxypyridine, 4-methoxypyridine, 2 -Dimethylaminoimidazole, 2-methoxyimidazole, imidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-methylimidazole, aminoquinoline and the like.
[0023]
The catalyst used in the present invention is used in an amount of 1 × 10 ⁻¹⁰ to 1 × 10 ⁻³ mol with respect to 1 mol of the aromatic dihydroxy compound, but it is a good alkali metal in terms of physical properties and handling. When a compound and / or an alkaline earth metal compound is used, it is used in the range of 1 × 10 ⁻⁸ to 1 × 10 ⁻⁵ mol. If the amount is less than this amount, the polymerization activity necessary for producing a polycarbonate having a predetermined molecular weight and an unterminated hydroxy group amount cannot be obtained. If the amount is more than this amount, the content of o, p-bisphenol A is less than 50 ppm. Even if bisphenol A is used, the polymer hue is deteriorated and the thermal stability is deteriorated.
[0024]
The transesterification reaction is generally carried out in a multistage process having two or more stages. Specifically, the first stage reaction is carried out at a temperature of 140 to 260 ° C., preferably 180 to 240 ° C. for 0.1 to 5 hours, preferably 0.5 to 3 hours. The reaction temperature is gradually raised while gradually reducing the pressure of the reaction system, and finally the polycondensation reaction is carried out at a temperature of 240 to 320 ° C. under a reduced pressure of 1 mmHg or less.
The type of reaction may be any of batch type, continuous type, or a combination of batch type and continuous type, and the apparatus used may be any type of tank type, tube type or column type.
[0025]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention does not receive a restriction | limiting at all to a following example.
In addition, evaluation of the obtained polycarbonate and analysis of bisphenol A were performed by the following methods.
[0026]
(1) Viscosity average molecular weight (Mv)
Using an Ubbelohde viscometer, the intrinsic viscosity [η] at 20 ° C. in methylene chloride was measured and determined from the following formula.
[Η] = 1.23 × 10 ⁻⁴ (Mv) ^0.83
[0027]
(2) Measured by a high performance liquid chromatograph equipped with a UV detector using μ-Bondasphere manufactured by Waters as a quantification column of o, p-bisphenol A in bisphenol A, acetonitrile / water acetate as a solvent. did.
[0028]
(3) Determination of iron content in bisphenol A and diphenyl carbonate After dry ashing, it was dissolved in a hydrochloric acid solution and quantified by atomic absorption spectrometry.
[0029]
(4) A 10% hue methylene chloride solution is put into a glass cell having a diameter of 25 mm and a height of 55 mm, and tristimulus values XYZ, which are absolute values of colors, are measured by Suga Tester COLOUR TESTER SC-1. The YI value, which is an index of yellowness, was calculated from the following relational expression.
YI = 100 × (1.28X−1.06Z) / Y
[0030]
(5) 4 g of heat-resistant polymer was heated at a temperature of 340 ° C. for 1 hour and then dissolved in 25 ml of methylene chloride, and the color tone (APHA: Hazen color number) was measured.
[0031]
(6) Branching degree The branching degree (N) of the polymer was determined from the following formula.
N = 1 / (Log (η ₁₂₀ / η ₁₂ ) +1)
η _n : viscosity at the shear rate n (sec ⁻¹ )
[0032]
Example 1
o, p-bisphenol A 16ppm, iron content 0.05ppm bisphenol A 228.3g (1.00 mol), diphenyl carbonate 220.01g (1.05 mol) containing iron content 0.01ppm and 0.65 weight % Aqueous cesium carbonate solution 0.075 g (cesium carbonate 1.5 μmol) was charged into a glass reaction vessel equipped with a stirrer, and the raw material monomer was melted at 210 ° C. for 40 minutes in a nitrogen atmosphere. The reaction was performed under the conditions of 60 minutes at / 100 mmHg, 60 minutes at 240 ° C./15 mmHg, and 90 minutes at 280 ° C./0.5 mmHg to produce a polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 22600. Table 1 shows the evaluation results of the hue, heat resistance, and branching degree of the polymer.
[0033]
Examples 2-5
A polycarbonate was produced by carrying out the reaction in the same manner as in Example 1 except that the raw materials having the o, p-bisphenol A content and the iron content shown in Table 1 were used. The physical properties evaluation results of the polymer are shown in Table-1.
[0034]
Example 6
Using raw materials of o, p-bisphenol A content and iron content shown in Table 1, 0.75 g of sodium tetraphenylborate aqueous solution 0.75 g (sodium tetraphenylborate 15 μmol) instead of cesium carbonate aqueous solution A polycarbonate was produced by reacting in the same manner as in Example 1 except that was used. The physical properties evaluation results of the polymer are shown in Table-1.
[0035]
Comparative Example 1
o, p-bisphenol A 70ppm, bisphenol A 228.3g (1.00mol) containing 0.05ppm iron, diphenyl carbonate 224.9g (1.05mol) containing 0.01ppm iron and 0.65wt % Aqueous cesium carbonate solution 0.075 g (cesium carbonate 1.5 μmol) was charged into a glass reaction vessel equipped with a stirrer and reacted in the same manner as in Example 1 to produce a polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 22500. did. Table 2 shows the evaluation results of the hue, heat resistance and degree of branching of the polymer.
[0036]
Comparative Examples 2-4
A polycarbonate was produced by reacting in the same manner as in Example 1 except that the raw materials having the o and p bisphenol A contents and the iron content shown in Table 2 were used. Table 2 shows the physical property evaluation results of the polymer.
[0037]
[Table 1]

[0038]
【The invention's effect】
When producing polycarbonate according to the method of the present invention, the content of o, p-bisphenol A in bisphenol A is less than 50 ppm, and the total amount of iron in carbonic acid diester and bisphenol A is 0.1 ppm or less. In addition, by using a catalyst containing 1 × 10 ⁻⁸ to 1 × 10 ⁻⁵ mol of alkali metal and / or alkaline earth metal with respect to 1 mol of bisphenol A, the hue, heat resistance can be increased. It is possible to produce polycarbonate having excellent properties and few branches.

Claims (3)

Carbonic acid diester and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [hereinafter abbreviated as bisphenol A] ] Is reacted with 2,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-propane in the bisphenol A [hereinafter abbreviated as o, p-bisphenol A]. ], And the total iron content in the carbonic acid diester and bisphenol A is 0.1 ppm or less. The method for producing an aromatic polycarbonate according to claim 1, wherein bisphenol A having an o, p-bisphenol A content of 20 ppm or less is used. 3. The catalyst according to claim 1, wherein a catalyst containing an alkali metal and / or an alkaline earth metal in an amount of 1 × 10 ⁻⁸ to 1 × 10 ⁻⁵ mol relative to 1 mol of bisphenol A is used in the reaction. A method for producing an aromatic polycarbonate.