JP3703150B2

JP3703150B2 - Plastisol composition

Info

Publication number: JP3703150B2
Application number: JP07342193A
Authority: JP
Inventors: 照夫荒井; 興司田島; 則之下山
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1993-03-31
Filing date: 1993-03-31
Publication date: 2005-10-05
Anticipated expiration: 2020-10-05
Also published as: JPH06287384A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、優れたチクソトロピー性を有するプラスチゾル組成物に関し、さらに詳しくは、ポリ塩化ビニル系樹脂に、酸価が０．３０以下であるアジピン酸系ポリエステル系可塑剤を含有してなる優れたチクソトロピー性を有するプラスチゾル組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
自動車の板金合わせ部には、防錆、雨漏り防止および気密性を高めるためにシーラントが塗布され、また、走行中の飛び石による鋼板や塗膜の損傷を防止するために車体下部にはチッピングプライマが塗布されている。
【０００３】
ポリ塩化ビニル樹脂は、耐熱性、耐候性に優れ、更に可塑剤量の調整で適度な弾力性、柔軟性、密着性を備えていることから、シーラントやチッピングプライマに使用されるプラスチゾル組成物に利用されてきた。
【０００４】
ここで使用されるプラスチゾル組成物としては、塗装が容易にでき、尚かつ液だれしないことが必要であるため、優れたチクソトロピー性を有していることが重要である。
【０００５】
従来から、プラスチゾルのチクソトロピー性を改善する目的で、コロイダルシリカ、シリカゲル、ベントナイト、脂肪酸金属塩などの種々のチキソトロープ剤が用いられているが、これらは比較的多量に使用しないとチクソトロピー性の向上効果は小さく、プラスチゾルあるいは製品の熱安定性、耐候性などに悪影響を与えるなどの欠点を有していた。
【０００６】
特公昭４９−１６１０７号公報、特開昭５２−３２０４４号公報、特開昭５２−８９１５８号公報には、ジあるいはトリベンジリデンソルビトールを添加することが提案されているが、このようなチクソトロピー付与剤を用いた場合においては、チクソトロピー性を高くすることは可能であるが、経時によるチクソトロピー性の変化が大きく、オートメーション化を試みようとする場合には特に塗りムラを生じるなどの問題点を抱えていた。
【０００７】
これらチクソトロピー性の問題はシーラント加工法に限らず、スラッシュ成形法、浸漬塗装法成形法などその他のペースト加工法にプラスチゾルを用いたときにも重要な特性であるのでその改善が強く要望されていた。
【０００８】
従って、本発明の目的は、安定でかつ高いチクソトロピー性を有するプラスチゾル組成物を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリ塩化ビニル系樹脂からなるプラスチゾルにおいて、可塑剤として酸価が０．３０以下であるポリエステル系可塑剤を使用することによって、プラスチゾルに高いチクソトロピー性を与え、かつその安定性を著しく向上させることを見出し本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に、アジピン酸と６０重量％以上の１，３−ブタンジオールを含有する多価アルコールとから製造される酸価が０．３０以下であるアジピン酸系ポリエステル系可塑剤８０〜３００重量部を含有してなるプラスチゾル組成物を提供するものである。
【００１１】
以下、本発明のプラスチゾル組成物について詳細に説明する。
【００１２】
本発明に用いられるポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、後塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−アルキル、シクロアルキル又はアリールマレイミド共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体などを挙げることができる。
【００１３】
本発明において使用される酸価が０．３０以下であるアジピン酸系ポリエステル系可塑剤は、アジピン酸と６０重量％以上の１，３−ブタンジオールを含有する多価アルコール成分とを、必要に応じて末端停止成分として、一価アルコール類および／または一塩基酸を用いて、縮合させることにより製造される。
【００１５】
また、上記多価アルコール成分としては、１，３−ブタンジオールを６０重量％以上含有するものであり、その他の多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の脂肪族グリコールが用いられ、その他、少割合の、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールを併用することもできる。
【００１６】
また、上記末端停止成分としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、第二ブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール、イソノニルアルコール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソトリデシルアルコール、ベンジルアルコール等の脂肪族一価アルコール及び酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪族一塩基酸があげられる。
【００１７】
その他、さらにアジピン酸および／または多価アルコール成分の一部を、１２−ヒドロキシステアリン酸、カプロラクトンなどに置き換えることができる。
【００１８】
これら各成分の比は、用いる成分の種類及び目的とするポリエステル系可塑剤の特性、分子量等により変化するが、一般には、アジピン酸１０〜８０重量％、多価アルコール成分１０〜８０重量％、末端停止成分０〜５０重量％の比率で用いられる。
【００１９】
本発明で使用されるアジピン酸系ポリエステル系可塑剤は、酸価が０．３０以下であり、酸価が大きくなるに従いチクソトロピー性は低下する傾向にあるが、特に酸価が０．３０を超えるものはチクソトロピー性の経時による変化が著しく大きくなって好ましくない。さらに、目的とするチクソトロピー性にはほとんど影響を与えることはないが、上記ポリエステル系可塑剤は、好ましくは数平均分子量が６００〜５０００、より好ましくは８００〜４０００、また、水酸基価が３０以下のものが好ましい。
【００２０】
従って、本発明で用いられるアジピン酸系ポリエステル系可塑剤としては、下記〔表１〕に示すようなものがあげられる。
【００２１】
【表１】

【００２２】
これらの成分を用いてアジピン酸系ポリエステル系可塑剤を製造することは周知であり、例えば、ジブチル錫オキサイド、テトラアルキルチタネート等の触媒の存在下に各成分を反応させることにより容易に製造することができる。
【００２３】
上記アジピン酸系ポリエステル系可塑剤の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、８０〜３００重量部、好ましくは１００〜２００重量部である。
【００２４】
また、本発明のプラスチゾル組成物には、上記ポリエステル系可塑剤に加え、通常のポリ塩化ビニル系樹脂に使用される可塑剤を併用でき、それら可塑剤としては、例えば、ジへプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレートなどのフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑剤、ホスフェート系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、エポキシ化植物油などがあげられる。
【００２５】
本発明のプラスチゾル組成物に、通常のポリ塩化ビニル系樹脂に使用される充填剤を添加することができ、これら充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、クレー、シリカなどがあげられる。これら充填剤はその粒径や表面処理の有無によってプラスチゾルのチクソトロピー性に影響を与えるものであるが、それぞれ用途に応じて使いわけることができる。
【００２６】
これら充填剤の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、好ましくは８０〜８００重量部、より好ましくは１００〜６００重量部である。
【００２７】
また、本発明のプラスチゾル組成物には、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、ヒドリンゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレンなどの弾性剤を併用することができる。
【００２８】
これら弾性剤の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、好ましくは０〜３００重量部、より好ましくは１０〜２００重量部である。
【００２９】
また、本発明のプラスチゾル組成物に、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アミノ樹脂などの接着付与剤を併用することができる。
【００３０】
また、本発明のプラスチゾル組成物に通常使用されるチクソトロピー付与剤を必要に応じて併用することができ、これらチクソトロピー付与剤としては、有機ベントナイト、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩、超微粒子の沈降炭酸カルシウム、コロイダルシリカなどがあげられる。
【００３１】
また、本発明のプラスチゾル組成物には、Ｐｂ系、有機Ｓｎ系、金属せっけん系等、通常のポリ塩化ビニル系樹脂に使用される安定剤を使用することができる。
【００３２】
また、本発明のプラスチゾル組成物には、さらに通常含ハロゲン樹脂用添加剤として用いられている各種の添加剤、例えば、アミン系、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の抗酸化剤、ヒンダードアミン系の光安定剤、エポキシ化合物、ハイドロタルサイト化合物、ゼオライトなどの珪酸塩化合物、過塩素酸、過塩素酸の金属または（有機）アンモニウム塩、過塩素酸処理ハイドロタルサイト化合物あるいは過塩素酸処理珪酸塩等の過塩素酸化合物等を配合することもできる。
【００３３】
その他、必要に応じて通常のポリ塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、粘度低下剤、粘度低下剤、架橋剤、充填剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤を配合することができる。
【００３４】
【実施例】
次に実施例によって本発明を説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない。
【００３５】
実施例１
下記の配合物をニーダーで３０分間混練し、６０分間脱泡攪拌してプラスチゾル組成物を作成し２時間放置した後、ＢＭ型粘度計を用いて、３０℃でＮｏ．４ローターにて、回転数６ｒｐｍにおける粘度（Ｖ₆）、１２ｒｐｍにおける粘度（Ｖ₁₂）および６０ｒｐｍにおける粘度（Ｖ₆₀）を測定し、それから、降伏値Ｙ〔下記〔数１〕に示す式から計算して求めた〕およびＶ₆／Ｖ₆₀を求めた。また、上記プラスチゾル組成物を３日間放置した後に、３０分攪拌、２時間放置後についても同様に試験を行ない、変化率を求めた。このとき、低いずり速度での粘度Ｖ₆が高いずり速度における粘度Ｖ₁₂あるいはＶ₆₀に対し大きいものほど、つまりＹおよびＶ₆／Ｖ₆₀の値の大きいものほどチクソトロピー性は大きいことを表す。
【００３６】
その結果を下記の〔表２〕及び〔表３〕に示す。
【００３７】
〔配合〕重量部
Geon 38J〔日本ゼオン（株）製塩ビ−酢ビ共重合樹脂〕７０
Geon 51 〔日本ゼオン（株）製塩ビブレンドレジン〕３０
重質炭酸カルシウム１００
Ｂａ−Ｚｎ系液状安定剤２．０
可塑剤（表２）１００
【００３８】
【数１】

【００３９】
【表２】

【００４０】
【表３】

【００４１】
上記の〔表２〕及び〔表３〕中の比較例で使用した可塑剤（比較−１および比較−２）の組成および特性を下記〔表４〕に示す。
【００４２】
【表４】

【００４３】
実施例２
下記の配合物を用いて実施例１と同様にプラスチゾル組成物を作成し、初期および３日後のものについてＢＭ型粘度計を用いて、３０℃でＮｏ．７ローターにて、回転数２０ｒｐｍにおける粘度（Ｖ₂₀）および１００ｒｐｍにおける粘度（V₁₀₀）測定し、それから、Ｖ₂₀／V₁₀₀および経時による変化率を求めた。
【００４４】
その結果を下記〔表５〕に示す。
【００４５】
〔配合〕重量部
Geon 38J〔日本ゼオン（株）製塩ビ−酢ビ共重合樹脂〕７０
Geon 51 〔日本ゼオン（株）製塩ビブレンドレジン〕３０
重質炭酸カルシウム１７０
表面処理膠質炭酸カルシウム３０
ジイソノニルフタレート５０
可塑剤（表５）１００
【００４６】
【表５】

【００４７】
上記実施例から明らかなように、ポリ塩化ビニル系樹脂に、可塑剤として酸価０．３０を超えるアジピン酸系ポリエステル系可塑剤を含有してなるプラスチゾル組成物は、その降伏値Ｙ、Ｖ₆／Ｖ₆₀およびＶ₂₀／V₁₀₀の値が小さく、且つ経時による変化が大きい。
【００４８】
これに対し、酸価が０．３０以下のアジピン酸系ポリエステル系可塑剤を含有してなる本発明のプラスチゾル組成物は、その降伏値Ｙ、Ｖ₆／Ｖ₆₀およびＶ₂₀／V₁₀₀の値が大きく、特にその経時変化が著しく小さい。
【００４９】
【発明の効果】
本発明のプラスチゾル組成物は、安定でかつ高いチクソトロピー性を有するものである。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a plastisol composition having excellent thixotropic properties. More specifically, the present invention relates to an excellent thixotropic composition comprising a polyvinyl chloride resin and an adipic acid polyester plasticizer having an acid value of 0.30 or less. The present invention relates to a plastisol composition having properties.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
A sealant is applied to the sheet metal mating part of automobiles to prevent rust, prevent leaks and improve airtightness, and a chipping primer is provided at the bottom of the car body to prevent damage to the steel sheet and coating film due to stepping stones while driving. It has been applied.
[0003]
Polyvinyl chloride resin is excellent in heat resistance and weather resistance, and also has appropriate elasticity, flexibility, and adhesion by adjusting the amount of plasticizer, making it a plastisol composition used for sealants and chipping primers. Has been used.
[0004]
It is important that the plastisol composition used here has excellent thixotropy because it can be easily painted and does not spill.
[0005]
Conventionally, various thixotropic agents such as colloidal silica, silica gel, bentonite, and fatty acid metal salts have been used for the purpose of improving the thixotropic properties of plastisols. Has a drawback that it adversely affects the thermal stability, weather resistance, etc. of the plastisol or product.
[0006]
JP-B-49-16107, JP-A-52-32044, and JP-A-52-89158 propose the addition of di- or tribenzylidene sorbitol. Such a thixotropic agent is proposed. It is possible to increase the thixotropy when using, but the change in thixotropy with time is large, and there are problems such as uneven coating especially when trying to automate. It was.
[0007]
These thixotropy problems are not limited to sealant processing methods, but are also important characteristics when plastisol is used in other paste processing methods such as slush molding method, dip coating method molding method, and so improvement has been strongly requested. .
[0008]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a plastisol composition that is stable and has high thixotropic properties.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have used a polyester plasticizer having an acid value of 0.30 or less as a plasticizer in a plastisol comprising a polyvinyl chloride resin. The present inventors have found that plastisol is imparted with high thixotropy and that its stability is remarkably improved.
[0010]
That is, according to the present invention, an acid value produced from 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin with adipic acid and a polyhydric alcohol containing 60% by weight or more of 1,3-butanediol is 0.30 or less. The present invention provides a plastisol composition comprising 80 to 300 parts by weight of an adipic acid-based polyester plasticizer.
[0011]
Hereinafter, the plastisol composition of the present invention will be described in detail.
[0012]
Examples of the polyvinyl chloride resin used in the present invention include polyvinyl chloride, post-chlorinated polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, and vinyl chloride-propylene copolymer. , Vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-alkyl, cycloalkyl or arylmaleimide Copolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate ternary Copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-male Phosphate ester copolymer, vinyl chloride - methacrylic acid ester copolymers, vinyl chloride - acrylonitrile copolymer, vinyl chloride - and the like urethane copolymer.
[0013]
The adipic acid-based polyester plasticizer having an acid value of 0.30 or less used in the present invention requires adipic acid and a polyhydric alcohol component containing 60% by weight or more of 1,3-butanediol. Accordingly, it is produced by condensation using a monohydric alcohol and / or a monobasic acid as a terminal terminating component.
[0015]
The polyhydric alcohol component contains 1,3-butanediol in an amount of 60% by weight or more, and other polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3. -Propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,2-butanediol , 1 , 4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2, 2,4-trimethyl-1,3-aliphatic glycolic such pentanediol is used, other, small proportions of glycerin, tri Ji propane, trimethylol ethane, may also be used in combination polyhydric alcohols such as pentaerythritol.
[0016]
In addition, as the above-mentioned terminal termination component, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, sec-butanol, isobutanol, hexanol, isohexanol, heptanol, isoheptanol, octanol, isooctanol, 2-ethylhexanol, isononyl alcohol Aliphatic monohydric alcohols such as isodecanol, isoundecanol, isotridecyl alcohol, benzyl alcohol, and acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, octylic acid, 2-ethylhexylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Examples thereof include aliphatic monobasic acids such as stearic acid and 12-hydroxystearic acid.
[0017]
In addition, adipic acid and / or a part of the polyhydric alcohol component can be replaced with 12-hydroxystearic acid, caprolactone, or the like.
[0018]
The ratio of these components varies depending on the type of component used and the characteristics of the target polyester plasticizer, molecular weight, etc., but generally 10 to 80% by weight of adipic acid, 10 to 80% by weight of a polyhydric alcohol component, It is used at a ratio of 0 to 50% by weight of the end-stop component.
[0019]
The adipic acid type polyester plasticizer used in the present invention has an acid value of 0 . The thixotropy tends to decrease as the acid value increases. In particular, those having an acid value exceeding 0.30 are not preferable because the change in thixotropy with time is remarkably large. Furthermore, the polyester-based plasticizer preferably has a number average molecular weight of 600 to 5000, more preferably 800 to 4000, and a hydroxyl value of 30 or less, although the target thixotropic property is hardly affected. Those are preferred.
[0020]
Accordingly, examples of the adipic acid-based polyester plasticizer used in the present invention include those shown in the following [Table 1].
[0021]
[Table 1]

[0022]
It is well known to produce adipic acid-based polyester plasticizers using these components. For example, it can be easily produced by reacting each component in the presence of a catalyst such as dibutyltin oxide or tetraalkyl titanate. Can do.
[0023]
The addition amount of the adipic acid-based polyester plasticizer is 80 to 300 parts by weight, preferably 100 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
[0024]
The plastisol composition of the present invention can be used in combination with a plasticizer used in ordinary polyvinyl chloride resins in addition to the above polyester plasticizer. Examples of these plasticizers include diheptyl phthalate and dioctyl. Phthalate plasticizers such as phthalate and diisononylphthalate, adipate plasticizers such as dioctyl adipate, diisononyl adipate and di (butyl diglycol) adipate, phosphate plasticizers, chlorinated paraffin plasticizers, trimellitate plasticizers, epoxidation Examples include vegetable oils.
[0025]
Fillers used in ordinary polyvinyl chloride resins can be added to the plastisol composition of the present invention, and examples of these fillers include calcium carbonate, talc, titanium oxide, clay, and silica. These fillers affect the thixotropy of the plastisol depending on the particle size and the presence / absence of surface treatment, and can be used depending on the application.
[0026]
The addition amount of these fillers is preferably 80 to 800 parts by weight, more preferably 100 to 600 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
[0027]
Moreover, elastic agents such as nitrile rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, hydrin rubber, urethane rubber, polysulfide rubber, chlorinated polyethylene, and chlorosulfonated polyethylene can be used in combination with the plastisol composition of the present invention.
[0028]
The addition amount of these elastic agents is preferably 0 to 300 parts by weight, and more preferably 10 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
[0029]
In addition, an adhesion-imparting agent such as an epoxy resin, an acrylic resin, or an amino resin can be used in combination with the plastisol composition of the present invention.
[0030]
Further, a thixotropy-imparting agent usually used in the plastisol composition of the present invention can be used in combination as necessary. Examples of these thixotropy-imparting agents include fatty acid metal salts such as organic bentonite and aluminum stearate, and precipitation of ultrafine particles. Examples thereof include calcium carbonate and colloidal silica.
[0031]
In the plastisol composition of the present invention, stabilizers used for ordinary polyvinyl chloride resins such as Pb-based, organic Sn-based, and metal soap-based materials can be used.
[0032]
Further, the plastisol composition of the present invention further includes various additives usually used as additives for halogen-containing resins, such as amine-based, phenol-based, sulfur-based, phosphite-based antioxidants, hindered amines, and the like. -Based light stabilizers, epoxy compounds, hydrotalcite compounds, silicate compounds such as zeolite, perchloric acid, metal or (organic) ammonium salt of perchloric acid, perchloric acid treated hydrotalcite compound or perchloric acid treatment Perchloric acid compounds such as silicates can also be blended.
[0033]
In addition, additives used in ordinary polyvinyl chloride resins as necessary, for example, viscosity reducing agents, viscosity reducing agents, crosslinking agents, fillers, antistatic agents, plate-out preventing agents, surface treatment agents, lubricants In addition, flame retardants, fluorescent agents, antifungal agents, bactericides, metal deactivators, pigments, processing aids, antioxidants, and light stabilizers can be blended.
[0034]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention, this invention is not restrict | limited by the following Example.
[0035]
Example 1
The following formulation was kneaded with a kneader for 30 minutes, defoamed and stirred for 60 minutes to prepare a plastisol composition and allowed to stand for 2 hours, and then at 30 ° C. using a BM viscometer. Measure viscosity (V ₆ ) at 6 rpm, viscosity at ₁₂ rpm (V ₁₂ ) and viscosity at 60 rpm (V ₆₀ ) with 4 rotors, and then calculate from the yield value Y [Expression 1] below And V ₆ / V ₆₀ were obtained. Further, after the plastisol composition was allowed to stand for 3 days and then stirred for 30 minutes and left for 2 hours, the same test was conducted to determine the rate of change. At this time, the larger the viscosity V ₆ at a low shear rate is relative to the viscosity V ₁₂ or V _{60 at a} high shear rate, that is, the greater the values of Y and V ₆ / V ₆₀ , the greater the thixotropy.
[0036]
The results are shown in [Table 2] and [Table 3] below.
[0037]
[Combination] parts by weight
Geon 38J [Nippon ZEON Co., Ltd. PVC-acetate copolymer resin] 70
Geon 51 [PVC blend resin made by Nippon Zeon Co., Ltd.] 30
Heavy calcium carbonate 100
Ba-Zn liquid stabilizer 2.0
Plasticizer (Table 2) 100
[0038]
[Expression 1]

[0039]
[Table 2]

[0040]
[Table 3]

[0041]
The composition and characteristics of the plasticizers (Comparative-1 and Comparative-2) used in the comparative examples in [Table 2] and [Table 3] are shown in [Table 4] below.
[0042]
[Table 4]

[0043]
Example 2
A plastisol composition was prepared in the same manner as in Example 1 using the following composition. The viscosity (V ₂₀ ) at a rotational speed of 20 rpm and the viscosity at 100 rpm (V ₁₀₀ ) were measured with 7 rotors, and then V ₂₀ / V ₁₀₀ and the rate of change with time were determined.
[0044]
The results are shown in [Table 5] below.
[0045]
[Combination] parts by weight
Geon 38J [Nippon ZEON Co., Ltd. PVC-acetate copolymer resin] 70
Geon 51 [PVC blend resin made by Nippon Zeon Co., Ltd.] 30
Heavy calcium carbonate 170
Surface-treated colloidal calcium carbonate 30
Diisononyl phthalate 50
Plasticizer (Table 5) 100
[0046]
[Table 5]

[0047]
As is clear from the above examples, a plastisol composition comprising a polyvinyl chloride resin and an adipic acid polyester plasticizer having an acid value exceeding 0.30 as a plasticizer has a yield value Y, V _6. The values of / V ₆₀ and V ₂₀ / V ₁₀₀ are small and change with time is large.
[0048]
On the other hand, the plastisol composition of the present invention containing an adipic acid polyester plasticizer having an acid value of 0.30 or less has the yield values Y, V ₆ / V ₆₀ and V ₂₀ / V ₁₀₀ . Is large, and its change with time is particularly small .
[0049]
【The invention's effect】
The plastisol composition of the present invention is stable and has high thixotropic properties.

Claims

An adipic acid-based polyester plastic having an acid value of 0.30 or less produced from adipic acid and a polyhydric alcohol containing 60% by weight or more of 1,3-butanediol in 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin A plastisol composition comprising 80 to 300 parts by weight of an agent.