JP3716865B2

JP3716865B2 - Electrostatic charge image developer and image forming method

Info

Publication number: JP3716865B2
Application number: JP07210794A
Authority: JP
Inventors: 弘山崎; 健二山根
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-04-11
Filing date: 1994-04-11
Publication date: 2005-11-16
Anticipated expiration: 2020-11-16
Also published as: JPH07281474A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、電子写真等の静電荷像用現像剤さらに詳しくはその外添剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真等の静電荷像用現像剤の外添剤に関する開発研究は盛んに行われており、表面処理した無機微粒子を添加した静電荷像現像剤トナーを得ることは公知である。
【０００３】
例えば、酸化チタンに対しては特開昭57-78551号にあるようにアルミナで表面処理をした酸化チタンが知られている。また、特開昭59-51155号では、特定のカップリング剤で表面処理をした酸化チタンが示されている。これらは、摩擦帯電付与効果の増加及び安定化を目的とし、さらに耐久性の向上を目的としている。しかし、特開昭57-78551号では、アルミナで表面処理をした酸化チタンが開示されているが、この場合には、表面処理がアルミナであるために、環境に於ける帯電性の変化が問題となっている。さらに、特開昭59-51155号で示されている特定のカップリング剤処理酸化チタンでは、酸化チタン自体に表面処理をしていることから、カップリング剤と酸化チタンとの反応性に問題があり、遊離したカップリング剤や未反応の酸化チタンの存在の問題を有している。
【０００４】
さらに、現像剤を薄層で現像領域へ搬送する現像方法に於いては現像剤に対する帯電付与が現像器あるいは現像剤層規制部材によりなされる場合があり、この場合では特に帯電性の均一性が重要となる。すなわち、帯電量が着色粒子に添加された無機微粒子の影響を大きく受けるために、この無機微粒子が不均一な組成である場合にはこの帯電性の影響が大きくなり、現像剤の帯電量分布が広がり、文字の転写チリ等の画像欠陥を発生する原因となる。
【０００５】
本発明は上記問題を解決するために提案されたものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は酸化チタンの表面処理を均一化し、帯電性の均一な現像剤を提供することにある。この結果、画像濃度が安定し、文字チリの無い良好な画像を得ることのできる現像剤が得られる。さらに、特に薄層形成で現像剤を搬送する画像形成方式に於ける現像剤の帯電量分布のシャープ化による良好な画質の形成や、現像剤のリサイクル方式に於いても安定した帯電付与をすることができ、リサイクル方式を用いた場合にも安定した画像濃度と画質を長期に渡って形成することのできる現像剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記の何れかの構成を用いることによって達成することができる。
【０００８】
（１）少なくとも樹脂と着色剤とからなる着色粒子と疎水化処理された無機微粒子とからなる現像剤に於いて、該無機微粒子がシリカ及びアルミナで表面処理された酸化チタンの表面を疎水化処理したものであることを特徴とする静電荷像現像剤。
【０００９】
（２）少なくとも樹脂と着色剤とを含有する着色粒子と疎水化処理された無機微粒子とからなるトナーとキャリアとからなる二成分現像剤を20〜500μmの層厚で現像領域へ搬送し感光体上の静電潜像を現像する現像方法に用いられる現像剤に於いて、該無機微粒子がシリカ及びアルミナで表面処理された酸化チタンの表面を疎水化処理したものであることを特徴とする二成分静電荷像現像剤。
【００１０】
（３）少なくとも樹脂と磁性粉とからなる着色粒子と疎水化処理された無機微粒子とからなる磁性一成分現像剤を20〜500μmの層厚で現像領域へ搬送し感光体上の静電潜像を現像する現像方法に用いられる現像剤に於いて、該無機微粒子がシリカ及びアルミナで表面処理された酸化チタンの表面を疎水化処理したものであることを特徴とする磁性一成分静電荷像現像剤。
【００１１】
（４）少なくとも樹脂と着色剤とからなる着色粒子に疎水化処理された無機微粒子とからなる非磁性一成分現像剤を20〜500μmの層厚で現像領域へ搬送し感光体上の静電潜像を現像する現像方法に用いられる現像剤に於いて、該無機微粒子がシリカ及びアルミナで表面処理された酸化チタンの表面を疎水化処理したものであることを特徴とする非磁性一成分静電荷像現像剤。
【００１２】
（５）感光体に残留した未転写の現像剤トナーをクリーニング後、現像器に戻すトナーリサイクルシステムを有する画像形成装置によって、（１），（２），（３），（４）記載の静電荷像現像剤を用いて画像形成することを特徴とする画像形成方法。
【００１３】
従来でも表面処理を実施して疎水化することは種々利用されていたが、長期に渡って帯電性を均一にするためには表面処理の均一性が重要な因子であることを見出し、帯電性を均一にするために、表面処理剤を均一に酸化チタン表面に固着することが重要であることを見出した結果、生まれたものである。
【００１４】
本発明に於いて、シリカ及びアルミナで表面処理された酸化チタンの表面に各種カップリング剤が均一に反応することができる理由自体は明確では無いが、酸化チタンの表面をシリカ及びアルミナの両方で処理することによって、反応点が酸化チタン表面に均一に形成されるために各種カプリング剤との反応が均一になるものと推定される。
【００１５】
本発明のシリカ及びアルミナで表面処理された酸化チタンは、酸化チタンに対して珪酸のNa塩あるいはアルミニウムの可溶性塩を添加し、アルカリ下で反応する事によって、酸化チタン表面にシリカ及びアルミナの被膜を形成することができる。なお、表面処理を行うためのシリカ及びアルミナは、酸化チタン自体に対して重量で0.1〜10％の処理が良い。表面処理量が少ない場合には、酸化チタン表面に未反応部が存在することとなり、帯電性の均一化に問題を発生する。また、表面処理量が過多であると、シリカ及びアルミナ自体が遊離する問題を発生する。
【００１６】
核となる酸化チタン粒子は数平均一次粒子径で５〜100nmがよい。この粒径は透過型電子顕微鏡で観察された粒径である。
【００１７】
疎水化をするための材料例としては各種カップリング剤や脂肪酸及びその金属塩がある。例えば、チタンカップリング剤として、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス(ジオクチルパイロフォスフェート)オキシアセテートチタネートなどがある。さらに、シランカップリング剤としては、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N-β-(N-ビニルベンジルアミノエチル)γ-アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトエリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、o-メチルフェニルトリメトキシシラン、p-メチルフェニルトリメトキシシランなどがあげられる。
【００１８】
脂肪酸及びその金属塩としては、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ドデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ヘプタデシル酸、アラキン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸などの長鎖脂肪酸があげられ、その金属塩としては亜鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、ナトリウム、リチウムなどの金属との塩があげられる。
【００１９】
これら化合物は、酸化チタンに対して重量で１〜10％添加し被覆することが良く、好ましくは重量で３〜７％である。また、これらの材料を組み合わせて使用することもできる。
【００２０】
疎水化処理とは、メタノールウェッタビリティ試験にて30以上のものを示す。この程度が低いと帯電付与効果が低下してしまう。
【００２１】
メタノールウェッタビリティとは、メタノールに対する濡れ性を評価するものである。この方法は、内容量250mlのビーカー中に入れた蒸留水50mlに、測定対象の無機微粒子を0.2ｇ秤量し添加する。メタノールを先端が液体中に浸せきされているビュレットから、ゆっくり撹拌した状態で無機微粒子の全体が濡れるまでゆっくり滴下する。この無機微粒子を完全に濡らすために必要なメタノールの量をａ（ml）とした場合に、下記式により疎水化度が算出される。
【００２２】
【数１】

【００２３】
【作用】
〈本発明に用いられる現像剤〉
着色粒子（トナー）は結着樹脂と着色剤と必要に応じて使用されるその他の添加剤とを含有してなり、その平均粒径は体積平均粒径で通常１〜30μm、好ましくは５〜20μmである。着色粒子（トナー）を構成する結着樹脂としては特に限定されず、従来公知の種々の樹脂が用いられる。例えば、スチレン系樹脂・アクリル系樹脂・スチレン／アクリル系樹脂・ポリエステル樹脂等が挙げられる。着色粒子（トナー）を構成する着色剤としては、従来公知の種々の材料が使用される。例えばカーボンブラック・ニグロシン染料・アニリンブルー・カルコイルブルー・クロムイエロー・ウルトラマリンブルー・デュポンオイルレッド・キノリンイエロー・メチレンブルークロライド・フタロシアニンブルー・マラカイトグリーンオクサレート・ローズベンガル等が挙げられる。その他の添加剤としては例えばサリチル酸誘導体・アゾ系金属錯体等の荷電制御剤、低分子量ポリオレフィン・カルナウバワックス等の定着性改良剤等が挙げられる。また、磁性トナーを得る場合には着色粒子に磁性体粒子が含有される。磁性体粒子としては数平均一次粒子径が0.1〜2.0μmのフェライト・マグネタイト等の粒子が用いられる。磁性体粒子の添加量は着色粒子中の20〜70重量％である。
【００２４】
また、流動性付与の観点から、本発明の酸化チタン以外に無機微粒子を着色粒子に添加してもよい。無機微粒子としてはシリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化銅、酸化テルル、酸化マンガン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、窒化珪素、窒化炭素等が好ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理されていることが好ましい。
【００２５】
トナーはキャリアと混合され、二成分現像剤として使用されるか、あるいはトナー単独で非磁性トナーとしても使用される。さらに、磁性トナーである場合は当該磁性トナーのみにより一成分現像剤として使用される。二成分現像剤を構成するキャリアとしては鉄・フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で30〜150μmが好ましい。
【００２６】
〈現像方法〉
特に限定されない。一般的な現像方法は全て使用することができる。
【００２７】
しかし、特に好適な現像方法は、薄層形成方式による現像方法である。この理由は、通常の現像方式と比較して薄層形成方式では現像領域に搬送される現像剤量が少なくトナーに対する帯電付与能が低くなっており、よりトナーには高い帯電能力と均一性が必要であるためである。
【００２８】
薄層形成方式とは現像剤担持体表面に現像領域で20〜500μmのトナー層を形成する方式を示す。この薄層形成を行う場合には磁気の力を使用する磁性ブレードや現像剤担持体表面にトナー層規制棒を押圧する方式等がある。さらに、ウレタンブレードや燐青銅板等を現像剤担持体表面に接触されトナー層を規制する方法もある。
【００２９】
現像スリーブと感光体表面の間隙はトナー層よりも大きくても小さくても良い。さらに、現像バイアスとしてＤＣ成分のみ付与する方式でも良いし、ＡＣバイアスを印加する方式のいずれでも良い。
【００３０】
本発明の現像剤は特に上記薄層形成方式に好適に使用される。この場合、トナーとキャリアを混合したいわゆる二成分現像方式、磁性粉を含有する磁性トナーのみより構成される一成分磁性現像方式、さらに磁性粉を含有しない非磁性トナーのみより構成される非磁性一成分現像方式に好適に使用することができる。
【００３１】
現像剤担持体としては、磁性一成分現像剤及び二成分現像剤の場合には担持体内部に磁石を内蔵した現像器が用いられ、現像剤担持体表面を構成するものとしてはアルミニウムや表面を酸化処理したアルミニウムあるいはステンレス製のものが用いられる。一方、非磁性一成分現像剤の場合には、現像剤担持体としてウレタンゴムあるいはシリコンゴムによって形成される。
【００３２】
押圧規制部材の押圧力は１〜15gf／mmが望ましく、押圧力が小さい場合には規制力が不足するために搬送が不安定になる。一方、押圧力が大きい場合には現像剤に対するストレスが大きくなるため、現像剤の耐久性が低下する。より好ましい範囲は３〜10gf／mmである。
【００３３】
現像剤担持体の大きさとしては直径が10〜40mmのものが好適である。直径が小さい場合にはトナーに対して帯電付与を行うに充分な接触面を確保することが困難となり、直径が大きい場合にはトナーに対する遠心力が大きくなり、トナーの飛散の問題を発生する。
【００３４】
さらに、本発明の現像剤は感光体上に存在する未転写のトナーを回収して繰り返し使用するいわゆるリサイクル方式の現像方法にも好適に使用される。この理由は、リサイクルで回収されたトナーはいわゆるトナーに添加された外添剤がクリーニング機構によりストレスを受け、埋没された状態となっている場合や、外添剤自体が遊離し脱離したりした状態となったトナーが回収され使用される場合があり、トナーに対する帯電付与効果が均一な外添剤であることがリサイクル方式に必要であるからである。
【００３５】
トナーリサイクルシステムとは転写されずに感光体上に残留した未転写トナーをクリーニング部で一般的にはブレードにより回収し、この回収したトナーを再び現像器、及びまたはトナー補給ボックスに戻し再使用するシステムを指す。該回収トナーを以後リサイクルトナーと呼ぶ。
【００３６】
一方、トナー表面における外添剤の状態を考慮しない場合には、転写工程を経た後に感光体上に外添剤の残留が起こり、リサイクルトナー中の外添剤量が過多となる場合や、外添剤自体が未転写トナーより脱離し、リサイクルトナーの外添剤量が減少する場合等の不都合が発生する。
【００３７】
図１は、本発明の画像形成方法に適用できる画像形成方法の一例を示す。７は感光体であり、この感光体７は回転ドラム状の形態を有しており、有機光導電体、金属光導電体、所謂Se-Te、As₂Se₃が好ましく、特に易廃棄性の観点から有機感光体が好ましい。感光体の周囲にはその回転方向上流側から下流側に向かって、順に帯電器１、露光光学系２、現像器３、転写器５、分離器６、クリーニング器８が配置されている。10は定着器である。
【００３８】
この画像形成装置においては、帯電器１により感光体７の表面が一様な電位に帯電され、次いで露光光学系２により像様露光されて感光体７の表面に静電潜像が形成される。そして、現像器３内に収容された後述する特定のトナー及びキャリアからなる現像剤により、上記の静電潜像が現像されてトナー像が形成される。このトナー像は転写器５により記録材Ｐに静電転写され、熱ローラー定着器１０により加熱定着されて定着画像が形成される。一方、転写器５を通過した感光体７はクリーニング器８により残留トナーがクリーニングされて次の画像の形成に供される。さらにクリーニング器に回収されたトナーは後述するトナーリサイクルシステムにより再び現像器３及びまたはトナー補給ボックス11に戻されて再使用に供される。なお、露光光学系としては可視光を用いた通常の露光方式以外に半導体レーザー、液晶シャッター、ＬＥＤ等を用いることができる。
【００３９】
トナーリサイクルシステムの具体例を図２及び３に示す。この例において12は現像器、13は現像スリーブ、14は感光体、15はクリーニング器、16はトナー搬送スクリュー１、17はトナー搬送スクリュー２、18はトナー搬送スクリュー３、20はトナー補給ボックスである。本例の装置はトナー搬送スクリュー１，２，３により順次クリーニング部で回収したトナーを搬送し、現像器に具備された該回収トナー専用の分配器19（ニュートナー供給口とは別体）に供給する様にしたものである。即ち、16のトナー搬送スクリュー１、17のトナー搬送スクリュー２、18のトナー搬送スクリュー３はそれぞれ内部に回転軸とこの回転軸に沿ってスパイラル状に設けた羽根を有してなり、トナーは回転軸の回転に伴って羽根により順次搬送され、分配器19に供給され、回収したトナーは再び感光体14上の潜像現像に供される。
【００４０】
一方、図３の12〜18、20は図２と同様で、本例の装置ではトナー搬送スクリュー１，２，３により順次クリーニング部で回収したトナーを搬送し、トナー補給ボックスに供給するようにしたものである。本例の図２との差異はトナー補給ボックス内で新トナーと回収したリサイクルトナーを予め撹拌混合した後、現像器に供給するところに特徴がある。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、「部」、「％」とは特に断らない限り、「重量部」、「重量％」を表す。
【００４２】
（酸化チタン作製例）
作製例１
数平均一次粒子径が20nmの酸化チタン100ｇを水１ｌに添加し、ついで塩化アルミニウム５ｇ及び珪酸ナトリウム10ｇを添加する。撹拌しながらアンモニアを添加しpＨを8.5に調整し60℃にて５時間反応させ、酸化チタンの表面にシリカ及びアルミナからなる層を形成した。この表面を改質した酸化チタンを遠心分離にて分離乾燥し、表面にシリカ及びアルミナからなる層を有する酸化チタンを得た。この酸化チタンの表面には酸化チタンに対してアルミナが３％、シリカが４％付着していた。この酸化チタン100ｇに対してジメチルジクロロシラン５ｇを気相法にて反応させ、表面を疎水化処理し、疎水化度が45の本発明の酸化チタンを得た。これを「本発明酸化チタン１」とする。
【００４３】
作製例２
作製例１に於いて、塩化アルミニウムの量を10ｇ、珪酸ナトリウムの量を５ｇとし、トリメトキシイソプロピルシラン10ｇにより疎水化処理した酸化チタンを得た。このもののアルミナ量は６％でありシリカ量は２％、疎水化度は55であった。これを「本発明酸化チタン２」とする。
【００４４】
作製例３
作製例１に於いて、酸化チタンを数平均一次粒子径が50nmのものを用いた他は同様にして本発明の酸化チタンを得た。このもののアルミナ量は４％でありシリカ量は３％、疎水化度は46であった。これを「本発明酸化チタン３」とする。
【００４５】
作製例４
作製例１に於いて、塩化アルミニウムの量を10ｇ、珪酸ナトリウムの量を10ｇとし、ジクロロジフェノキシシラン10ｇにより疎水化処理した酸化チタンを得た。このもののアルミナ量は６％でありシリカ量は４％、疎水化度は63であった。これを「本発明酸化チタン４」とする。
【００４６】
作製例５
作製例１に於いて塩化アルミニウムを用いない他は同様にして比較用酸化チタンを得た。このもののシリカ量は３％、疎水化度は48であった。これを「比較用酸化チタン１」とする。
【００４７】
作製例６
作製例２に於いて珪酸ナトリウムを用いない他は同様にして比較用酸化チタンを得た。このもののアルミナ量は６％、疎水化度は55であった。これを「比較用酸化チタン２」とする。
【００４８】
作製例７
作製例１で原料として用いた酸化チタンに対して作製例１と同じくジクロロジメチルシランで表面を処理し、比較用酸化チタンを得た。このものの疎水化度は47であった。これを「比較用酸化チタン３」とする。
【００４９】
（トナー作製例）
非磁性トナー作製例：
ポリエステル樹脂100部とカーボンブラック８部とを混合し、通常の条件に従って練肉・粉砕・分級して体積平均粒径が10μの非磁性着色粒子を得た。このものに、上記本発明の酸化チタン及び比較用酸化チタンをそれぞれ0.5％及び疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝12nm）を0.4％添加し、トナーを作製した。これらを「トナー１」〜「トナー４」及び「比較トナー１」〜「比較トナー３」とする。
【００５０】
磁性トナー作製例：
ポリエステル樹脂100部と磁性粉（マグネタイト）50部と荷電制御剤（サリチル酸誘導体の金属錯体）１部とを混合し、通常の条件に従って練肉・粉砕・分級し体積平均粒径が11μの磁性着色粒子を得た。この磁性着色粒子に、上記本発明の酸化チタン及び比較用酸化チタンをそれぞれ0.5％及び疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝12nm）を0.4％添加し、トナーを作製した。これらを「トナー５」〜「トナー８」及び「比較用トナー４」〜「比較用トナー６」とする。
【００５１】
二成分現像剤調整例：
体積平均粒径80μのフェライト粒子にスチレン・アクリル樹脂を被覆した樹脂被覆キャリア100部と上記「トナー１」〜「トナー４」及び「比較トナー１」〜「比較トナー３」５部を混合して二成分系現像剤を得た。
【００５２】
磁性一成分現像剤調整例：
磁性一成分現像剤は、上記「トナー５」〜「トナ８ー」及び「比較トナー４」〜「比較トナー６」をそのまま使用した。
【００５３】
非磁性一成分現像剤調整例：
非磁性一成分現像剤は、上記「トナー１」〜「トナー４」及び「比較トナー１」〜「比較トナー３」をそのまま使用した。
【００５４】
（現像剤評価方法）
上記で作製及び調整した現像剤は下記評価方法に従って評価を実施した。
【００５５】
なお、いずれに於いても感光体に残留した未転写のトナーをクリーニングブレードで掻き取るクリーニング機構を有しており、このクリーニング機構で掻き取られたトナーを内部にスクリューを有する搬送系を使用して現像器へ直接戻して再使用するトナーリサイクルシステムを有している。いずれの場合も、クリーニングブレードは厚みが２mmでウレタンゴムで形成されており、当接角がカウンター方式で30度の角度で当接しているものを使用している。
【００５６】
二成分現像剤評価条件：
コニカ製の半導体レーザー露光を用いたデジタル方式複写機Konica9028を改造して使用した。現像条件は下記に示す条件である。なお、感光体としては積層型有機感光体を使用した。
【００５７】
感光体表面電位＝−550Ｖ
ＤＣバイアス＝−250Ｖ
ＡＣバイアス＝Ｖp-p：−50〜−450Ｖ
Ｄsd ＝300μm
押圧規制力＝10gf／mm
押圧規制棒＝SUS416（磁性ステンレス製）／直径３mm
現像スリーブ＝20mm
磁性一成分現像（非接触系）評価条件：
評価はコニカ製レーザープリンターLP-3015を改造してＡ４縦送りでの印字速度を20枚／分とし、５極の固定磁石を内臓した直径25mmの磁性ステンレス製の現像スリーブ（現像剤担持体）を有し、現像領域間隙（Ｄsd）＝0.2mmとし、現像領域に於ける現像器表面の現像剤層を0.15mmとした非接触方式に改造した。感光体は積層型有機感光体を使用して現像部電位を−500Ｖとし、現像バイアスをピーク〜ピークで−50〜−550Ｖとし周波数２kHzのＡＣバイアス及び−250ＶのＤＣバイアスを印加した。なお、露光は半導体レーザーである。
【００５８】
非磁性一成分現像評価条件：
コニカ製レーザプリンターLP-3110を改造し、現像剤担持体として直径18mmのシリコンゴムローラーで形成された弾性スリーブを使用し、ウレタンゴムで形成されたトナー層規制部材を現像剤担持体表面に接触させてトナー層を規制した。また、感光体と現像剤担持体表面は接触しており、ニップ幅が約２mmとなるように接触している。なお、感光体は積層型有機感光体を使用し、現像条件は感光体表面電位を−550Ｖとし、ＤＣバイアスを−450Ｖとして反転現像で現像した。なお、露光は半導体レーザーである。
【００５９】
（評価結果）
評価は、上記評価条件で高温高湿（30℃／75％RH）の環境下で画素率がＡ４換算５％の文字画像を、連続して100kp（kpとは1000枚プリント）印字してその前後に於ける画像濃度及びカブリを評価した。画像濃度はベタ黒画像に於ける任意の12点の反射濃度を測定し、その平均値で示した。カブリは白地部分の反射濃度を任意に12点測定し平均したものである。なお、反射濃度はマクベス社製のRD-918により測定された絶対反射濃度であり、カブリの場合には紙自体の反射濃度を０とした相対反射濃度である。
【００６０】
【表１】

【００６１】
【表２】

【００６２】
【表３】

【００６３】
【発明の効果】
本発明により、画像濃度が安定し、文字チリの無い良好な画像を得ることのできる現像剤が得られる。さらに、特に薄層形成で現像剤を搬送する画像形成方式に於ける現像剤の帯電量分布のシャープ化による良好な画質の形成や、現像剤のリサイクル方式に於いても安定した帯電付与ができ、リサイクル方式を用いた場合にも安定した画像濃度と画質を長期に渡って形成することのできる現像剤を提供する事ができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用した複写機を説明する図。
【図２】本発明に用いるトナーリサイクルシステムを説明する図。
【図３】本発明に用いるトナーリサイクルシステムを説明する図。
【符号の説明】
12 現像器
14 感光体
15 クリーニング器
16 トナー搬送スクリュー１
17 トナー搬送スクリュー２
20 トナー補給ボックス[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a developer for electrostatic images such as electrophotography, and more particularly to an external additive thereof.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, research and development on external additives for electrostatic charge image developers such as electrophotography has been actively conducted, and it is known to obtain electrostatic image developer toners to which surface-treated inorganic fine particles are added.
[0003]
For example, titanium oxide surface-treated with alumina is known as disclosed in JP-A-57-78551 for titanium oxide. JP-A-59-51155 discloses titanium oxide that has been surface-treated with a specific coupling agent. These are intended to increase and stabilize the effect of imparting triboelectric charge, and to improve durability. However, JP-A-57-78551 discloses titanium oxide surface-treated with alumina. In this case, since the surface treatment is alumina, the change in charging property in the environment is a problem. It has become. Furthermore, the specific coupling agent-treated titanium oxide disclosed in JP-A-59-51155 has a problem in the reactivity between the coupling agent and titanium oxide because the titanium oxide itself is surface-treated. And there is a problem of the presence of free coupling agent and unreacted titanium oxide.
[0004]
Further, in the developing method in which the developer is transported to the development area in a thin layer, the developer may be charged by a developing device or a developer layer regulating member. It becomes important. That is, since the charge amount is greatly affected by the inorganic fine particles added to the colored particles, when the inorganic fine particles have a non-uniform composition, the influence of the charging property is increased, and the charge amount distribution of the developer is increased. It causes image defects such as spreading and character transfer dust.
[0005]
The present invention has been proposed to solve the above problems.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a uniform developer with uniform surface treatment of titanium oxide. As a result, it is possible to obtain a developer having a stable image density and capable of obtaining a good image free from character dust. In addition, the formation of good image quality by sharpening the charge distribution of the developer, especially in the image forming system that transports the developer in the formation of a thin layer, and stable charging is provided even in the developer recycling system. Another object of the present invention is to provide a developer capable of forming a stable image density and image quality over a long period of time even when a recycling method is used.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention can be achieved by using any of the following configurations.
[0008]
(1) In a developer composed of at least colored particles composed of a resin and a colorant and inorganic fine particles hydrophobized, the surface of titanium oxide whose inorganic fine particles are surface treated with silica and alumina is hydrophobized. An electrostatic charge image developer characterized by the above.
[0009]
(2) A two-component developer composed of toner and carrier composed of colored particles containing at least a resin and a colorant and hydrophobized inorganic fine particles and a carrier having a layer thickness of 20 to 500 μm is conveyed to the developing region. In the developer used in the developing method for developing the electrostatic latent image, the inorganic fine particles are obtained by hydrophobizing the surface of titanium oxide surface-treated with silica and alumina. Component electrostatic image developer.
[0010]
(3) An electrostatic latent image on the photosensitive member is transported to the developing region with a layer thickness of 20 to 500 μm, comprising a magnetic monocomponent developer comprising at least colored particles comprising resin and magnetic powder and hydrophobic fine particles. A developer for use in a developing method for developing a magnetic one-component electrostatic image development characterized in that the inorganic fine particles are obtained by hydrophobizing the surface of titanium oxide surface-treated with silica and alumina. Agent.
[0011]
(4) A non-magnetic one-component developer composed of at least colored particles composed of a resin and a colorant, and inorganic fine particles hydrophobized, is transported to the development area with a layer thickness of 20 to 500 μm and electrostatic latent on the photoreceptor A developer used in a developing method for developing an image, wherein the inorganic fine particles are obtained by hydrophobizing a surface of titanium oxide surface-treated with silica and alumina. Image developer.
[0012]
(5) An image forming apparatus having a toner recycling system that cleans untransferred developer toner remaining on the photosensitive member and returns the developer toner to the developing unit. The static electricity described in (1), (2), (3), (4) An image forming method comprising forming an image using a charge image developer.
[0013]
In the past, surface treatment and hydrophobization have been used in various ways. However, in order to make the chargeability uniform over a long period of time, it was found that the uniformity of the surface treatment is an important factor. As a result of finding out that it is important to uniformly fix the surface treatment agent on the titanium oxide surface in order to make the surface uniform.
[0014]
In the present invention, the reason why various coupling agents can uniformly react on the surface of titanium oxide surface-treated with silica and alumina is not clear, but the surface of titanium oxide is made of both silica and alumina. It is presumed that the reaction with the various coupling agents becomes uniform because the reaction points are uniformly formed on the titanium oxide surface by the treatment.
[0015]
The titanium oxide surface-treated with silica and alumina of the present invention is a silica and alumina coating on the surface of titanium oxide by adding a sodium salt of silicic acid or a soluble salt of aluminum to titanium oxide and reacting under alkali. Can be formed. In addition, the silica and alumina for performing the surface treatment are preferably 0.1 to 10% by weight with respect to titanium oxide itself. When the surface treatment amount is small, an unreacted portion exists on the titanium oxide surface, which causes a problem in uniform chargeability. In addition, if the surface treatment amount is excessive, there arises a problem that silica and alumina themselves are liberated.
[0016]
The number of primary particle diameters of the titanium oxide particles as the core is preferably 5 to 100 nm. This particle size is the particle size observed with a transmission electron microscope.
[0017]
Examples of materials for hydrophobizing include various coupling agents, fatty acids and metal salts thereof. For example, titanium coupling agents include tetrabutyl titanate, tetraoctyl titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridecylbenzene sulfonyl titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, and the like. Further, silane coupling agents include γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltri Examples include methoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, o-methylphenyltrimethoxysilane, and p-methylphenyltrimethoxysilane.
[0018]
Fatty acids and their metal salts include undecyl acid, lauric acid, tridecyl acid, dodecyl acid, myristic acid, palmitic acid, pentadecylic acid, stearic acid, heptadecyl acid, arachidic acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid, arachidonic acid, etc. Examples of the metal salt thereof include salts with metals such as zinc, iron, magnesium, aluminum, calcium, sodium, and lithium.
[0019]
These compounds may be coated by adding 1 to 10% by weight with respect to titanium oxide, and preferably 3 to 7% by weight. Further, these materials can be used in combination.
[0020]
Hydrophobic treatment refers to 30 or more in the methanol wettability test. If this degree is low, the charge imparting effect is reduced.
[0021]
Methanol wettability is an evaluation of wettability with methanol. In this method, 0.2 g of inorganic fine particles to be measured are weighed and added to 50 ml of distilled water in a beaker having an internal volume of 250 ml. Methanol is slowly dropped from a burette whose tip is immersed in a liquid, with slow stirring until the entire inorganic fine particles are wet. When the amount of methanol necessary to completely wet the inorganic fine particles is a (ml), the degree of hydrophobicity is calculated by the following formula.
[0022]
[Expression 1]

[0023]
[Action]
<Developer used in the present invention>
The colored particles (toner) contain a binder resin, a colorant, and other additives used as necessary, and the average particle diameter is usually 1 to 30 μm, preferably 5 to 5 in terms of volume average particle diameter. 20 μm. The binder resin constituting the colored particles (toner) is not particularly limited, and various conventionally known resins are used. Examples thereof include styrene resin, acrylic resin, styrene / acrylic resin, and polyester resin. Various conventionally known materials are used as the colorant constituting the colored particles (toner). For example, carbon black, nigrosine dye, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, rose bengal, and the like. Examples of other additives include charge control agents such as salicylic acid derivatives and azo metal complexes, and fixability improving agents such as low molecular weight polyolefin and carnauba wax. Further, when obtaining a magnetic toner, the colored particles contain magnetic particles. As the magnetic particles, particles such as ferrite and magnetite having a number average primary particle size of 0.1 to 2.0 μm are used. The addition amount of the magnetic particles is 20 to 70% by weight in the colored particles.
[0024]
From the viewpoint of imparting fluidity, inorganic fine particles may be added to the colored particles in addition to the titanium oxide of the present invention. Inorganic fine particles include silica, alumina, zinc oxide, zirconium oxide, cerium oxide, tungsten oxide, antimony oxide, copper oxide, tellurium oxide, manganese oxide, barium titanate, strontium titanate, magnesium titanate, silicon nitride, carbon nitride, etc. Further, these inorganic fine particles are preferably subjected to a hydrophobic treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent or the like.
[0025]
The toner is mixed with a carrier and used as a two-component developer, or the toner alone is also used as a nonmagnetic toner. Further, when it is a magnetic toner, it is used as a one-component developer only by the magnetic toner. As the carrier constituting the two-component developer, either an uncoated carrier composed only of magnetic material particles such as iron and ferrite, or a resin-coated carrier whose magnetic material particle surface is coated with a resin or the like may be used. The average particle size of the carrier is preferably 30 to 150 μm in terms of volume average particle size.
[0026]
<Development method>
There is no particular limitation. All general development methods can be used.
[0027]
However, a particularly suitable developing method is a developing method by a thin layer forming method. This is because the amount of developer transported to the development area is small in the thin layer formation method compared to the normal development method, and the charge imparting ability to the toner is low, and the toner has higher chargeability and uniformity. This is because it is necessary.
[0028]
The thin layer forming method is a method in which a toner layer having a thickness of 20 to 500 μm is formed on the surface of the developer carrying member in the developing region. In the case of forming this thin layer, there are a magnetic blade using magnetic force, a method of pressing a toner layer regulating rod against the surface of the developer carrying member, and the like. Further, there is a method of regulating the toner layer by contacting a surface of the developer carrying member with a urethane blade or phosphor bronze plate.
[0029]
The gap between the developing sleeve and the photoreceptor surface may be larger or smaller than the toner layer. Furthermore, either a method of applying only a DC component as a developing bias or a method of applying an AC bias may be used.
[0030]
The developer of the present invention is particularly suitably used for the above-described thin layer forming method. In this case, a so-called two-component development method in which a toner and a carrier are mixed, a one-component magnetic development method composed only of magnetic toner containing magnetic powder, and a non-magnetic one composed only of non-magnetic toner not containing magnetic powder. It can be suitably used for a component development system.
[0031]
As the developer carrier, in the case of magnetic one-component developer and two-component developer, a developing device having a magnet built in the carrier is used, and the developer carrier surface is made of aluminum or the surface. Oxidized aluminum or stainless steel is used. On the other hand, in the case of a non-magnetic one-component developer, the developer carrying member is formed of urethane rubber or silicon rubber.
[0032]
The pressing force of the pressing restricting member is desirably 1 to 15 gf / mm. When the pressing force is small, the restricting force is insufficient and the conveyance becomes unstable. On the other hand, when the pressing force is large, the stress on the developer increases, and the durability of the developer decreases. A more preferable range is 3 to 10 gf / mm.
[0033]
The developer carrying member preferably has a diameter of 10 to 40 mm. When the diameter is small, it is difficult to secure a contact surface sufficient for charging the toner, and when the diameter is large, the centrifugal force on the toner is increased, causing a problem of toner scattering.
[0034]
Furthermore, the developer of the present invention is also suitably used in a so-called recycle development method in which untransferred toner present on the photoreceptor is collected and used repeatedly. The reason for this is that the toner collected by recycling may be in a state where the external additive added to the toner is stressed by the cleaning mechanism and buried, or the external additive itself is released and detached. This is because the toner in the state may be collected and used, and it is necessary for the recycling system to be an external additive having a uniform charge imparting effect on the toner.
[0035]
In the toner recycling system, untransferred toner remaining on the photosensitive member without being transferred is generally collected by a blade in a cleaning unit, and the collected toner is returned to the developing unit and / or toner supply box for reuse. Refers to the system. The collected toner is hereinafter referred to as recycled toner.
[0036]
On the other hand, when the state of the external additive on the toner surface is not considered, the external additive remains on the photoreceptor after the transfer process, and the amount of the external additive in the recycled toner is excessive, Inconvenience occurs when the additive itself is detached from the untransferred toner and the amount of the external additive of the recycled toner is reduced.
[0037]
FIG. 1 shows an example of an image forming method applicable to the image forming method of the present invention. Reference numeral 7 denotes a photoconductor. The photoconductor 7 has a rotating drum shape, and is preferably an organic photoconductor or a metal photoconductor, so-called Se-Te or As ₂ Se ₃ . From the viewpoint, an organic photoreceptor is preferred. Around the photosensitive member, a charger 1, an exposure optical system 2, a developing unit 3, a transfer unit 5, a separator 6, and a cleaning unit 8 are arranged in this order from the upstream side to the downstream side in the rotation direction. Reference numeral 10 denotes a fixing device.
[0038]
In this image forming apparatus, the surface of the photoconductor 7 is charged to a uniform potential by the charger 1 and then imagewise exposed by the exposure optical system 2 to form an electrostatic latent image on the surface of the photoconductor 7. . Then, the electrostatic latent image is developed with a developer composed of a specific toner and a carrier, which will be described later, housed in the developing device 3 to form a toner image. This toner image is electrostatically transferred to the recording material P by the transfer device 5 and heated and fixed by the heat roller fixing device 10 to form a fixed image. On the other hand, the photosensitive member 7 that has passed through the transfer unit 5 is subjected to cleaning of residual toner by a cleaning unit 8 and used for the next image formation. Further, the toner collected by the cleaning device is returned to the developing device 3 and / or the toner replenishment box 11 again by a toner recycling system, which will be described later, and is reused. As the exposure optical system, a semiconductor laser, a liquid crystal shutter, an LED, or the like can be used in addition to a normal exposure method using visible light.
[0039]
Specific examples of the toner recycling system are shown in FIGS. In this example, 12 is a developing device, 13 is a developing sleeve, 14 is a photosensitive member, 15 is a cleaning device, 16 is a

toner conveying screw

1, 17 is a

toner conveying screw

2, 18 is a toner conveying screw 3, and 20 is a toner replenishment box. is there. The apparatus of this example conveys the toner collected by the cleaning unit sequentially by

toner conveying screws

1, 2, 3, and to a distributor 19 (separate from the new toner supply port) dedicated to the collected toner provided in the developing unit. It is designed to be supplied. That is, the 16 toner conveying screws 1, the 17 toner conveying screws 2, and the 18 toner conveying screws 3 each have a rotating shaft and a blade provided spirally along the rotating shaft, and the toner rotates. As the shaft rotates, the toner is sequentially conveyed by the blades, supplied to the distributor 19, and the collected toner is again used for developing a latent image on the photoconductor 14.
[0040]
On the other hand, 12 to 18 and 20 in FIG. 3 are the same as those in FIG. 2. In the apparatus of this example, the toner collected by the cleaning unit is sequentially conveyed by the

toner conveying screws

1, 2 and 3 and supplied to the toner supply box. It is a thing. The difference between this example and FIG. 2 is that new toner and recovered recycled toner are mixed in advance in a toner replenishment box and then supplied to the developing device.
[0041]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the aspect of this invention is not limited to this. “Parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.
[0042]
(Titanium oxide production example)
Production Example 1
100 g of titanium oxide having a number average primary particle size of 20 nm is added to 1 liter of water, and then 5 g of aluminum chloride and 10 g of sodium silicate are added. Ammonia was added with stirring to adjust the pH to 8.5 and reacted at 60 ° C. for 5 hours to form a layer of silica and alumina on the surface of titanium oxide. This surface-modified titanium oxide was separated and dried by centrifugation to obtain titanium oxide having a layer made of silica and alumina on the surface. On the surface of the titanium oxide, 3% alumina and 4% silica adhered to the titanium oxide. 100 g of this titanium oxide was reacted with 5 g of dimethyldichlorosilane by a gas phase method, and the surface was hydrophobized to obtain a titanium oxide of the present invention having a hydrophobization degree of 45. This is referred to as “present invention titanium oxide 1”.
[0043]
Production Example 2
In Production Example 1, the amount of aluminum chloride was 10 g, the amount of sodium silicate was 5 g, and titanium oxide hydrophobized with 10 g of trimethoxyisopropylsilane was obtained. This product had an alumina content of 6%, a silica content of 2%, and a hydrophobicity of 55. This is referred to as “present invention titanium oxide 2”.
[0044]
Production Example 3
The titanium oxide of the present invention was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that titanium oxide having a number average primary particle size of 50 nm was used. This product had an alumina content of 4%, a silica content of 3%, and a hydrophobicity of 46. This is referred to as “present invention titanium oxide 3”.
[0045]
Production Example 4
In Production Example 1, the amount of aluminum chloride was 10 g, the amount of sodium silicate was 10 g, and titanium oxide hydrophobized with 10 g of dichlorodiphenoxysilane was obtained. This product had an alumina content of 6%, a silica content of 4%, and a hydrophobicity of 63. This is referred to as “present invention titanium oxide 4”.
[0046]
Production Example 5
A comparative titanium oxide was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that aluminum chloride was not used. The silica content was 3% and the degree of hydrophobicity was 48. This is referred to as “comparative titanium oxide 1”.
[0047]
Production Example 6
A comparative titanium oxide was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that sodium silicate was not used. This product had an alumina content of 6% and a hydrophobicity of 55. This is referred to as “comparative titanium oxide 2”.
[0048]
Production Example 7
The surface of titanium oxide used as a raw material in Production Example 1 was treated with dichlorodimethylsilane in the same manner as in Production Example 1 to obtain a comparative titanium oxide. The degree of hydrophobicity of this product was 47. This is referred to as “comparative titanium oxide 3”.
[0049]
(Example of toner preparation)
Non-magnetic toner preparation example:
100 parts of a polyester resin and 8 parts of carbon black were mixed and kneaded, ground and classified according to normal conditions to obtain non-magnetic colored particles having a volume average particle size of 10 μm. To this, 0.5% of the above-described titanium oxide of the present invention and comparative titanium oxide and 0.4% of hydrophobic silica (number average primary particle size = 12 nm) were added to prepare a toner. These are referred to as “toner 1” to “toner 4” and “comparative toner 1” to “comparative toner 3”.
[0050]
Example of magnetic toner preparation:
100 parts of polyester resin, 50 parts of magnetic powder (magnetite) and 1 part of a charge control agent (metal complex of salicylic acid derivative) are mixed and milled, pulverized and classified according to normal conditions, and magnetic coloration with a volume average particle size of 11μ Particles were obtained. To the magnetic colored particles, 0.5% of the above-described titanium oxide of the present invention and comparative titanium oxide and 0.4% of hydrophobic silica (number average primary particle size = 12 nm) were added to prepare a toner. These are referred to as “toner 5” to “toner 8” and “comparative toner 4” to “comparative toner 6”.
[0051]
Example of adjusting two-component developer:
100 parts of a resin-coated carrier obtained by coating styrene / acrylic resin on ferrite particles having a volume average particle diameter of 80 μm, and 5 parts of “Toner 1” to “Toner 4” and “Comparative toner 1” to “Comparative toner 3” are mixed. A two-component developer was obtained.
[0052]
Example of adjusting magnetic one-component developer:
As the magnetic one-component developer, the above “toner 5” to “toner 8—” and “comparative toner 4” to “comparative toner 6” were used as they were.
[0053]
Non-magnetic one-component developer adjustment example:
As the non-magnetic one-component developer, “Toner 1” to “Toner 4” and “Comparative toner 1” to “Comparative toner 3” were used as they were.
[0054]
(Developer evaluation method)
The developer prepared and adjusted above was evaluated according to the following evaluation method.
[0055]
In all cases, a cleaning mechanism is used to scrape off untransferred toner remaining on the photosensitive member with a cleaning blade, and the toner scraped by the cleaning mechanism is used in a transport system having a screw inside. And a toner recycling system which is directly returned to the developing unit and reused. In either case, the cleaning blade is made of urethane rubber with a thickness of 2 mm, and uses a contact angle of 30 degrees with a counter angle.
[0056]
Two-component developer evaluation conditions:
A digital copying machine Konica9028 using Konica semiconductor laser exposure was modified and used. Development conditions are as shown below. Note that a laminated organic photoconductor was used as the photoconductor.
[0057]
Photoconductor surface potential = -550V
DC bias = -250V
AC bias = Vp-p: -50 to -450V
Dsd = 300μm
Pressing restriction force = 10 gf / mm
Pressure regulating rod = SUS416 (made of magnetic stainless steel) / diameter 3mm
Development sleeve = 20mm
Magnetic one-component development (non-contact system) evaluation conditions:
Evaluation was made by modifying a Konica laser printer LP-3015, with a printing speed of 20 sheets per minute at A4 vertical feed, and a 25 mm diameter magnetic stainless steel developing sleeve (developer carrier) with a built-in 5-pole fixed magnet. The development area gap (Dsd) was set to 0.2 mm, and the developer layer on the surface of the developing device in the development area was modified to 0.15 mm. The photoreceptor used was a laminated organic photoreceptor, the developing portion potential was −500 V, the developing bias was from −50 to −550 V from peak to peak, and an AC bias of 2 kHz and a DC bias of −250 V were applied. In addition, exposure is a semiconductor laser.
[0058]
Non-magnetic one-component development evaluation conditions:
The Konica laser printer LP-3110 was modified to use an elastic sleeve made of a silicon rubber roller with a diameter of 18 mm as the developer carrier, and the toner layer regulating member made of urethane rubber was brought into contact with the surface of the developer carrier. To regulate the toner layer. The surface of the photosensitive member and the developer carrying member are in contact with each other so that the nip width is about 2 mm. The photosensitive member was a laminated organic photosensitive member, and development was performed by reversal development with a photosensitive member surface potential of −550 V and a DC bias of −450 V. In addition, exposure is a semiconductor laser.
[0059]
(Evaluation results)
The evaluation was performed by printing 100kp (printing 1000 sheets of kp) continuously on a character image with a pixel rate of 5% in terms of A4 under high temperature and high humidity (30 ℃ / 75% RH) under the above conditions. Image density and fogging before and after were evaluated. The image density was measured by measuring the reflection density at any 12 points in a solid black image and showing the average value. The fog is an average of 12 measured reflection densities in the white background. The reflection density is an absolute reflection density measured by Macbeth RD-918, and in the case of fog, the reflection density is a relative reflection density with the reflection density of the paper itself being zero.
[0060]
[Table 1]

[0061]
[Table 2]

[0062]
[Table 3]

[0063]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to obtain a developer having a stable image density and capable of obtaining a good image free from character dust. Furthermore, it is possible to form a good image quality by sharpening the developer charge distribution in the image forming method that transports the developer in the formation of a thin layer, and to provide stable charge even in the developer recycling method. Therefore, it is possible to provide a developer capable of forming a stable image density and image quality over a long period of time even when the recycling method is used.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 illustrates a copying machine to which the present invention is applied.
FIG. 2 is a diagram illustrating a toner recycling system used in the present invention.
FIG. 3 is a diagram illustrating a toner recycling system used in the present invention.
[Explanation of symbols]
12 Developer
14 photoconductor
15 Cleaning device
16 Toner conveying screw 1
17 Toner transport screw 2
20 Toner supply box

Claims

In a developer comprising at least colored particles comprising a resin and a colorant and inorganic fine particles hydrophobized, the surface of the titanium oxide surface-treated with silica and alumina is hydrophobized. An electrostatic charge image developer, comprising:

A two-component developer composed of toner and carrier composed of colored particles containing at least a resin and a colorant and hydrophobically treated inorganic fine particles and a carrier is transported to a developing region with a layer thickness of 20 to 500 μm, and static on the photoreceptor. In a developer used in a developing method for developing an electrostatic latent image, the inorganic fine particles are obtained by hydrophobizing a surface of titanium oxide surface-treated with silica and alumina. Image developer.

At least a magnetic one-component developer consisting of colored particles consisting of resin and magnetic powder and hydrophobized inorganic fine particles is transported to the development area with a layer thickness of 20 to 500 μm to develop an electrostatic latent image on the photoreceptor. A developer for use in a developing method, wherein the inorganic fine particles are those obtained by hydrophobizing the surface of titanium oxide surface-treated with silica and alumina.

A non-magnetic one-component developer consisting of at least colored particles consisting of a resin and a colorant and hydrophobically treated inorganic fine particles is transported to the development area with a layer thickness of 20 to 500 μm to develop an electrostatic latent image on the photoreceptor. A developer for use in the developing method, wherein the inorganic fine particles are those obtained by hydrophobizing the surface of titanium oxide surface-treated with silica and alumina. .

5. Image formation using an electrostatic charge image developer according to claim 1, 2, 3, 4 by an image forming apparatus having a toner recycling system for cleaning untransferred developer toner remaining on the photoreceptor and returning it to the developing unit. An image forming method.