JP3718339B2

JP3718339B2 - Method for producing P2O5 soot

Info

Publication number: JP3718339B2
Application number: JP04033098A
Authority: JP
Inventors: 康雅福島; 正人熊谷; 浩司渡辺; 博永石; 房夫冨樫
Original assignee: JFE Steel Corp; JFE Metal Products and Engineering Inc
Current assignee: JFE Steel Corp; JFE Metal Products and Engineering Inc
Priority date: 1998-02-23
Filing date: 1998-02-23
Publication date: 2005-11-24
Anticipated expiration: 2018-02-23
Also published as: JPH11236243A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低温焼成が可能なＰ₂ Ｏ₅ 系琺瑯の製造に当たり、均質な琺瑯を容易に得ることのできるＰ₂ Ｏ₅ 系琺瑯の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
琺瑯とは、一般に、鉄などの基板表面に無機質ガラス粉末を釉薬として塗布しこれを高温で焼成することによって、基板上に表面性能の優れるガラス被膜を形成したもののガラス質被膜をいう。通常の琺瑯の製造工程を図１に示す。釉薬の製造工程は図１の上段に示すように、一般にはＳｉＯ₂ を主成分とする無機質ガラス粉末を原料として、これを所定量原料調合１したものを溶融・急冷２してフリットとする。このフリットに、溶液の水と、粘土等の分散剤と、顔料等とを混合してフリット調合３する。この調合したものボールミル等により粉砕・混合４してスラリー状の釉薬とする。この粉砕されたフリットが水中に分散した状態のものをスリップ５と呼ぶ。このスリップ５の状態では液体中にフリットの粒子が均質に分散して懸濁していることが必要とされる。フリットの粒子が均質でないと基板上に塗布あるいは吹き付けなどにより施釉したときにムラになり、きれいな琺瑯表面を持った製品とならないためである。
【０００３】
一方、表面処理鋼板６などの基板はその表面を洗浄し、めっき等の前処理７を行った後に前記スリップ５を塗布あるいは吹き付けなどにより施釉８し、これを所定の温度で焼成９することにより、基板表面上に琺瑯が作られ、最終的に品質を評価１０される。
従来のＳｉＯ₂ 系のフリットを用いた琺瑯においては、焼成温度が８００〜９００℃であったため、
１）薄鋼板上に琺瑯を形成しようとすると、上記工程中の焼成工程において、熱によって薄鋼板に変形が生じ、製品の寸法精度が悪くなる
２）基板としてめっき鋼板を使用する場合、上記のような８００〜９００℃という高温ではめっき層が溶融して流れ落ちてしまう
といった問題が生じていた。
【０００４】
近年この対策として、たとえば特公平６−４３２５６号公報に例示されるように、５００〜５４０℃程度の低温で焼成可能な琺瑯用フリットが提案されている。これらの低温焼成可能な琺瑯用フリットはＰ₂ Ｏ₅ を主成分とするＰ₂ Ｏ₅ 系のフリットが一般的である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来のＳｉＯ₂ 系のフリットからスリップを作る場合には前記したように分散剤として粘土が好適に使用できるが、Ｐ₂ Ｏ₅ 系のフリットに対しては粘土の分散効果は十分でない。また粘土は焼成温度が高いため低温焼成を妨げるという問題もある。
【０００６】
本発明は上記した低温焼成が可能であるＰ₂ Ｏ₅ 系の琺瑯を製造する場合に、スリップ中の琺瑯フリットを十分に分散させると共に、低温焼成を可能にする琺瑯の製造方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、Ｐ₂ Ｏ₅ 系フリットの主成分であるＰ₂ Ｏ₅ の液体中の分散性を向上させるための分散剤について検討、試験を重ねた。その結果粉砕して微細となったＰ₂ Ｏ₅ 系フリットを水中に分散させる分散剤としてリン酸ナトリウム塩が効果的であることを見出した。そしてその添加量、水分量を適切に調整することによって、低温焼成が可能で均質に施釉されたＰ₂ Ｏ₅ 系琺瑯を製造することができた。
【０００８】
本発明の技術手段はＰ₂Ｏ₅を４５〜６５重量％含有するＰ₂Ｏ₅系フリット１００重量部に対して、分散剤としてＮａ ₄ Ｐ ₂ Ｏ ₇ 、Ｎａ ₅ Ｐ ₃ Ｏ ₁₀ 、（ＮａＰＯ ₃ ） ₆ からなる群から選ばれた１種又は２種以上を０．１〜５重量部、水を３５〜６０重量部添加し、回転速度が１２０ｒｐｍの時のスリップのずり応力が０．５Ｐａ以下であるスリップを製造し、該スリップを施釉して琺瑯を形成することを特徴とするＰ₂Ｏ₅系琺瑯の製造方法である。
【０００９】
ここでずり応力とは、スリップの流動性を示す指標であって、特定の回転円筒粘度計が液中で一定の回転速度で回転するときのトルクによって評価される液の粘性抵抗力である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を示す。
フリット原料として、ＮａＨ₂ ＰＯ₄ 、ＮＨ₄ Ｈ₂ ＰＯ₄ 、Ｎａ₃ ＰＯ₄ 等のＰ₂ Ｏ₅ を含有する原料に、その他の原料として、ＳｉＯ₂ 、Ｎａ₂ Ｏ、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｂ₂ Ｏ₃ 等を加え混合する。この混合物を電気炉、ガス炉等の溶融炉において溶融し、均質なフリット溶融物を得る。その後、これを急冷固化させることによって、Ｐ₂ Ｏ₅ 系フリットを得る。このＰ₂ Ｏ₅ 系フリット中のＰ₂ Ｏ₅ 含有量は４５〜６５重量％とする。
【００１１】
このＰ₂ Ｏ₅ 系フリットにリン酸ナトリウム塩及び水を適当量加えて、ボールミル、乳鉢、振動ミル、らい潰機等により粉砕・混合することによって、スリップを得る。リン酸ナトリウム塩としてはＮａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ 、Ｎａ₅ Ｐ₃ Ｏ₁₀、（ＮａＰＯ₃ ）₆ からなる群から選ばれた１又は２以上を好適に使用することができる。リン酸ナトリウム塩及び水の添加量はＰ₂ Ｏ₅ 系フリット１００重量部に対して、リン酸ナトリウム塩０．１〜５重量部、水３５〜６０重量部とすれば好適である。
【００１２】
本発明ではスリップを作成する際に、上記Ｐ₂ Ｏ₅ 系フリット、リン酸ナトリウム塩、水のほかに、適宜顔料を添加して琺瑯を着色することができる。
琺瑯を掛ける基板の表面は脱脂、洗浄、めっき処理などを行った後に、前記スリップを施釉する。施釉には刷毛、ローラー等による塗布法や、スプレー、静電装着等による噴霧法、ロールコーター法などの方法を採用することができる。
【００１３】
こうして施釉された基板を電気炉、ガス炉等により高温保持することにより、基板上のスリップを焼成させ、琺瑯製品を得る。
琺瑯を掛ける基板としては普通鋼板、アルミニウム鋼板など表面被覆のない鋼板はもちろん、アルミニウムメッキ鋼板、アルミニウム亜鉛合金メッキ鋼板、鉄亜鉛合金メッキ鋼板などのメッキ鋼板などを使用することができる。また琺瑯の焼成温度に耐える材質の基板上であれば、鋼板以外の材質の基板に琺瑯被覆することもできる。
【００１４】
本発明の製造方法に係るＰ₂ Ｏ₅ 系琺瑯はＰ₂ Ｏ₅ 系フリット中にＰ₂ Ｏ₅ を４５〜６５重量％を含有するものを使用する。このＰ₂ Ｏ₅ 含有量が４５重量％未満では琺瑯の焼成温度が高くなり、上記したＳｉＯ₂ 系のフリットと同様な問題点を克服することができない。また、６５重量％を超えるＰ₂ Ｏ₅ を含有するＰ₂ Ｏ₅ 系フリットではスリップ作成時に、水中で破砕、混合する時に固化する現象が生じるために、微細な粒子を分散、懸濁させたスリップとならないので制限する。
【００１５】
Ｐ₂ Ｏ₅ 系フリットの水中への分散を促進するためにはリン酸ナトリウム塩が効果的である。リン酸ナトリウム塩としてはＮａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ 、Ｎａ₅ Ｐ₃ Ｏ₁₀、（ＮａＰＯ₃ ）₆ を好適に使用することができる。これらの塩は水中でイオン化し、Ｐ₂ Ｏ₅ 系フリットの粒子表面に吸着し、各々の粒子同士を反発させることによって分散効果を発現するものと考えられる。すなわちこれらのリン酸ナトリウム塩は、水中でナトリウムイオンとリン酸イオンとにイオン化される。このうちリン酸イオンがＰ₂ Ｏ₅ 系フリットの粒子表面に吸着し、粒子表面が負の電荷を帯びるため、粒子同士がこの表面電荷により反発しあうものである。
【００１６】
このリン酸ナトリウム塩は分散剤として効果があるばかりでなく、その主成分であるナトリウム及びリンの酸化物はリン酸系フリットの原材料として通常使用されるものであるので、施釉後の焼成工程においても焼成温度の上昇などの悪影響がないという利点がある。
スリップを基板上に施釉するにはスリップの流動性が良好であることが求められる。特にスプレー法により施融する場合には小径ノズルからスリップを噴霧するため、流動性が良いことが重要である。
【００１７】
琺瑯でのスリップの流動性を評価する規格はないため、本発明ではＢ形粘度計を用いて評価を行った。Ｂ形粘度計は米国ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＥｎｇ．Ｌａｂ．社製の回転円筒粘度計の一種で、円筒を液中で一定速度で回転させ、その際に円筒にかかるトルクを測定して、ずり応力（粘性抵抗力）、粘度を算出する装置である。この装置を用いて評価を行った結果、回転数１２０ｒｐｍで測定した時のスリップのずり応力が０．５Ｐａを超えると、スプレーノズルの詰まりが生じたり、均一な噴霧状態が得られないなどの問題が生じ、琺瑯の均質な施釉ができないことが判った。
【００１８】
リン酸ナトリウム塩を分散剤としてＰ₂ Ｏ₅ 系フリットを水中に分散させるとき、Ｐ₂ Ｏ₅ 系フリット１００重量部に対してリン酸ナトリウム塩の添加量を０．１重量部未満とすると、分散効果が充分に発揮されず、均一なスラリー状態とならないことがある。また５重量部を超えて添加すると、スリップの粘度を低減することはできるが、施釉後焼成して琺瑯製品としたときに、ナトリウム成分が琺瑯中に過剰となって、耐薬品性が劣化することがある。従ってリン酸ナトリウム塩の添加量はＰ₂ Ｏ₅ 系フリット１００重量％に対して０．１〜５重量部とすることが適切である。
【００１９】
また添加する水はＰ₂ Ｏ₅ 系フリット１００重量部に対して３５重量部未満であると、スリップのずり応力が０．５Ｐａを超える場合があり、施釉工程で、とくにスプレー法を採用するときには好ましくない。また、６０重量部を超えて水分を添加するとスリップの濃度が低下するために、必要量のスリップを施釉するにあたり、塗布またはスプレーするスリップの量が多くなり時間がかかり、また、塗り重ねる頻度が多くなるためムラになりやすいといった問題も生じることがある。そこでスリップ作成時における水の添加量はＰ₂ Ｏ₅ 系フリット１００重量部に対して３５重量部から６０重量部とする。
【００２０】
【実施例】
Ｐ₂ Ｏ₅ 系フリットとして表１に示すような試料を準備した。また、分散剤としては、表２に示すようなサンプルを準備した。
【００２１】
【表１】

【００２２】
【表２】

【００２３】
Ｐ₂ Ｏ₅ 系フリット１００重量部に対して、分散剤、水の添加量を表３のように種々変更してスリップを作製し、合金化処理溶融亜鉛めっき鋼板表面上に施釉した後、５３０℃で焼成し、厚さ３０μｍの琺瑯層を形成した。
得られた琺瑯製品の性能を下記の表面状態、耐酸性、耐アルカリ性について評価した。評価基準は以下の通りである。
【００２４】
（表面状態）
良好：表面凹凸もなく均質な表面状態のもの
スプレー不可：ノズル詰り、不均一な噴霧状態のもの
不良：表面凹凸・琺瑯むらあり
（耐酸性）
ＪＩＳ−Ｒ４３０１−１９７８「ほうろう製品の品質基準」に規定されたクエン酸による常温スポット試験（１０％クエン酸、１５分スポット）に基づき、表面侵食度を、同試験法で規定されたＡＡ級、Ａ級、Ｂ級、Ｃ級、Ｄ級の５段階で判定した。
【００２５】
（耐アルカリ性）
ＪＩＳ−Ｒ４３０１−１９７８「ほうろう製品の品質基準」に規定された炭酸ナトリウムによる常温スポット試験（１０％炭酸ナトリウム、１５分スポット）に基づき、表面浸食度を、同試験法で規定されたＡＡ級、Ａ級、Ｂ級、Ｃ級、Ｄ級の５段階で判定した。
【００２６】
得られたスリップ及び琺瑯製品の性能評価結果を表３に示す。
【００２７】
【表３】

【００２８】
表３から明らかなように、リン酸ナトリウム塩を分散剤としないスリップは粘性も高く、充分な分散性を得られていない。また、リン酸ナトリウム塩を分散剤とし、その分散剤添加量、水分量を本発明の範囲とすることによって、スリップも充分分散し、琺瑯製品も充分優れた品質を得ることが出来る。
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば低温焼成可能なＰ₂ Ｏ₅ 系琺瑯において、優れた表面性能、耐酸性、耐アルカリ性を有する琺瑯製品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】琺瑯の製造工程を示す説明図である。
【符号の説明】
１原料調合
２溶融・急冷
３フリット調合
４粉砕・混合
５スリップ
６表面処理鋼板
７前処理
８施釉
９焼成
１０評価[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a P ₂ O ₅ -based soot capable of easily obtaining a homogeneous soot when producing a P ₂ O ₅ -based soot that can be fired at a low temperature.
[0002]
[Prior art]
The wrinkle generally refers to a glassy film in which a glass film having excellent surface performance is formed on a substrate by applying an inorganic glass powder as a glaze to the surface of the substrate such as iron and baking it at a high temperature. FIG. 1 shows a normal manufacturing process of the bag. As shown in the upper part of FIG. 1, the glaze production process is generally performed by using inorganic glass powder mainly composed of SiO ₂ as a raw material, and melting and quenching 2 a mixture of a predetermined amount of the raw material to prepare a frit. The frit is mixed with water in the solution, a dispersant such as clay, and a pigment to prepare frit 3. This blended product is pulverized and mixed 4 with a ball mill or the like to obtain a slurry-like glaze. This pulverized frit dispersed in water is called slip 5. In the state of the slip 5, it is necessary that the frit particles are uniformly dispersed and suspended in the liquid. This is because if the particles of the frit are not homogeneous, they will become uneven when applied on the substrate by coating or spraying, and a product having a clean wrinkle surface will not be obtained.
[0003]
On the other hand, the surface of the surface-treated steel plate 6 or the like is cleaned by cleaning the surface, and after performing a pretreatment 7 such as plating, the slip 5 is applied or sprayed, etc., and fired 9 at a predetermined temperature. A wrinkle is made on the substrate surface, and finally the quality is evaluated 10.
In the soot using the conventional SiO ₂ frit, the firing temperature was 800 to 900 ° C.,
1) When a ridge is formed on a thin steel plate, the thin steel plate is deformed by heat in the firing step in the above process, and the dimensional accuracy of the product deteriorates. 2) When using a plated steel plate as a substrate, At such a high temperature of 800 to 900 ° C., there is a problem that the plating layer melts and flows down.
[0004]
In recent years, as countermeasures, for example, as shown in Japanese Examined Patent Publication No. 6-43256, a frying frit that can be fired at a low temperature of about 500 to 540 ° C. has been proposed. The frit for frit that can be fired at low temperature is generally a P ₂ O ₅ frit containing P ₂ O ₅ as a main component.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
When making a slip from a conventional SiO ₂ frit, clay can be suitably used as a dispersant as described above, but the dispersion effect of clay is not sufficient for a P ₂ O ₅ frit. In addition, since clay has a high firing temperature, there is a problem that low temperature firing is hindered.
[0006]
The present invention provides a method for producing a soot that sufficiently disperses the soot frit in the slip and enables low-temperature firing when producing the above-described P ₂ O ₅ type soot that can be fired at a low temperature. Is an issue.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have found that in order to solve the above problem, consider the dispersing agent for improving dispersibility in the liquid P ₂ O ₅ is the main component of P ₂ O ₅ based frit and repeated testing. As a result, it has been found that sodium phosphate is effective as a dispersing agent for dispersing finely pulverized P ₂ O ₅ frit in water. And by adjusting the addition amount and the water content appropriately, it was possible to produce a P ₂ O ₅ -based soot that could be fired at a low temperature and was uniformly glazed.
[0008]
Technical means of the present invention for the P ₂ O ₅ based frit 100 parts containing P ₂ O ₅ 45 to 65 _{_{_{wt%, Na 4 P 2 O 7}}} , Na 5 P 3 O 10 as a dispersing agent, (NaPO ₃ ) 0.1-5 parts by weight of one or more selected from the group consisting of ₆ and 5-60 parts by weight of water are added, and the shear stress of the slip when the rotational speed is 120 rpm is 0.5 Pa. This is a method for producing a P ₂ O ₅ -based soot, characterized in that the following slip is produced , and the slip is applied to form a soot .
[0009]
The shear stress here is an index showing the slip liquidity is the viscous resistance of the liquid to be evaluated by the torque when a particular rotating cylinder viscometer rotates at a constant rotational speed in a liquid .
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below.
In addition to raw materials containing P ₂ O ₅ such as NaH ₂ PO ₄ , NH ₄ H ₂ PO ₄ , Na ₃ PO ₄ as frit raw materials, SiO ₂ , Na ₂ O, Al ₂ O ₃ , B as other raw materials Add ₂ O ₃ etc. and mix. This mixture is melted in a melting furnace such as an electric furnace or a gas furnace to obtain a homogeneous frit melt. Thereafter, this is rapidly cooled and solidified to obtain a P ₂ O ₅ frit. The P ₂ O ₅ content in the P ₂ O ₅ frit is 45 to 65% by weight.
[0011]
A slip is obtained by adding appropriate amounts of sodium phosphate and water to the P ₂ O ₅ frit and pulverizing and mixing them with a ball mill, a mortar, a vibration mill, a crusher or the like. As the phosphoric acid sodium salt, one or more selected from the group consisting of Na ₄ P ₂ O ₇ , Na ₅ P ₃ O ₁₀ and (NaPO ₃ ) ₆ can be preferably used. The addition amount of sodium phosphate and water is preferably 0.1 to 5 parts by weight of sodium phosphate salt and 35 to 60 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the P ₂ O ₅ frit.
[0012]
In the present invention, when creating a slip, in addition to the P ₂ O ₅ series frit, sodium phosphate salt and water, a pigment can be added as appropriate to color the soot.
The surface of the substrate to be covered is subjected to degreasing, washing, plating, etc., and then the slip is applied. For the glazing, a coating method using a brush, a roller or the like, a spraying method using spraying, electrostatic mounting, or the like, or a roll coater method can be employed.
[0013]
The substrate thus glazed is held at a high temperature by an electric furnace, a gas furnace or the like, whereby the slip on the substrate is baked to obtain a soot product.
As the substrate on which the iron is applied, not only a steel plate without a surface coating such as a normal steel plate and an aluminum steel plate, but also a plated steel plate such as an aluminum plated steel plate, an aluminum zinc alloy plated steel plate and an iron zinc alloy plated steel plate can be used. Moreover, if it is on the board | substrate of the material which can endure the baking temperature of a flame | frame, it can also be covered with a flame | frame other than a steel plate.
[0014]
As the P ₂ O ₅ soot according to the production method of the present invention, a P ₂ O ₅ frit containing 45 to 65% by weight of P ₂ O ₅ is used. When the P ₂ O ₅ content is less than 45% by weight, the firing temperature of the soot becomes high, and the same problems as those of the SiO ₂ frit described above cannot be overcome. In addition, in the P ₂ O ₅ type frit containing P ₂ O ₅ exceeding 65% by weight, a phenomenon of solidification occurs when crushing and mixing in water at the time of slip creation, so that fine particles are dispersed and suspended. Limit because it does not slip.
[0015]
Sodium phosphate is effective for promoting the dispersion of P ₂ O ₅ -based frit in water. As the sodium phosphate, Na ₄ P ₂ O ₇ , Na ₅ P ₃ O ₁₀ , (NaPO ₃ ) ₆ can be preferably used. These salts are considered to ionize in water, adsorb on the particle surface of the P ₂ O ₅ frit, and repel each particle to develop a dispersion effect. That is, these sodium phosphate salts are ionized into sodium ions and phosphate ions in water. Among these, phosphate ions are adsorbed on the particle surface of the P ₂ O ₅ system frit, and the particle surface has a negative charge, so that the particles repel each other due to this surface charge.
[0016]
This sodium phosphate salt is not only effective as a dispersant, but its main components, sodium and phosphorus oxides, are usually used as raw materials for phosphate-based frit. Has the advantage that there is no adverse effect such as an increase in the firing temperature.
In order to apply the slip on the substrate, the fluidity of the slip is required to be good. In particular, when melt is applied by a spray method, slip is sprayed from a small-diameter nozzle, so it is important that the fluidity is good.
[0017]
Since there is no standard for evaluating the fluidity of slips on the scissors, the present invention was evaluated using a B-type viscometer. Type B viscometer is available from Brookfield Eng. Lab. A type of rotating cylinder viscometer manufactured by the company, which is a device that rotates a cylinder at a constant speed in a liquid and measures the torque applied to the cylinder to calculate shear stress (viscosity resistance) and viscosity. As a result of evaluation using this apparatus, problems such as clogging of the spray nozzle or inability to obtain a uniform spray state when the slip shear stress measured at 120 rpm exceeds 0.5 Pa. It was found that a uniform glazing of cocoons was impossible.
[0018]
When the P ₂ O ₅ frit is dispersed in water using sodium phosphate as a dispersant, the amount of sodium phosphate added is less than 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the P ₂ O ₅ frit. The dispersion effect may not be sufficiently exhibited, and a uniform slurry state may not be obtained. If the amount exceeds 5 parts by weight, the viscosity of the slip can be reduced, but when baked after glazing to make a cocoon product, the sodium component becomes excessive in the cocoon and chemical resistance deteriorates. Sometimes. Therefore, the addition amount of sodium phosphate is suitably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100% by weight of the P ₂ O ₅ frit.
[0019]
Further, when the amount of water added is less than 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the P ₂ O ₅ frit, the shear stress of the slip may exceed 0.5 Pa. It is not preferable. In addition, since the concentration of slip decreases when water is added in excess of 60 parts by weight, the amount of slip to be applied or sprayed increases in applying the necessary amount of slip, and the frequency of recoating is increased. There is a possibility that the problem is likely to be uneven due to the increase. Therefore, the amount of water added at the time of slip preparation is 35 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the P ₂ O ₅ frit.
[0020]
【Example】
Samples as shown in Table 1 were prepared as P ₂ O ₅ frit. Moreover, as a dispersing agent, the sample as shown in Table 2 was prepared.
[0021]
[Table 1]

[0022]
[Table 2]

[0023]
With respect to 100 parts by weight of the P ₂ O ₅ type frit, slips were prepared by variously changing the addition amount of the dispersant and water as shown in Table 3, and after glazing on the surface of the alloyed galvanized steel sheet, 530 Baking at a temperature of 30 ° C. formed a cocoon layer having a thickness of 30 μm.
The performance of the obtained soot product was evaluated with respect to the following surface condition, acid resistance, and alkali resistance. The evaluation criteria are as follows.
[0024]
(Surface condition)
Good: No surface unevenness and uniform surface spray impossible: Nozzle clogging, uneven spraying state failure: Surface unevenness and wrinkle unevenness (acid resistance)
Based on the room temperature spot test (10% citric acid, 15 minutes spot) with citric acid specified in JIS-R4301-1978 "enamel product quality standard", the surface erosion degree is AA class defined by the test method, Judgment was made in five stages: A grade, B grade, C grade, and D grade.
[0025]
(Alkali resistance)
Based on the normal temperature spot test (10% sodium carbonate, 15 minutes spot) with sodium carbonate specified in JIS-R4301-1978 “enamel product quality standard”, the surface erosion degree is AA class defined by the test method, Judgment was made in five stages: A class, B class, C class, and D class.
[0026]
Table 3 shows the performance evaluation results of the obtained slip and bag products.
[0027]
[Table 3]

[0028]
As is clear from Table 3, slips not using sodium phosphate as a dispersant have high viscosity, and sufficient dispersibility cannot be obtained. Further, by using sodium phosphate salt as a dispersant and adjusting the amount of added dispersant and the amount of water within the scope of the present invention, the slip can be sufficiently dispersed and the quality of the soot product can be sufficiently improved.
[0029]
【The invention's effect】
According to the present invention, a soot product having excellent surface performance, acid resistance, and alkali resistance can be obtained in a P ₂ O ₅ soot that can be fired at a low temperature.
[Brief description of the drawings]
BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is an explanatory view showing a manufacturing process of a bag.
[Explanation of symbols]
1 Raw material preparation 2 Melting / rapid cooling 3 Frit preparation 4 Crushing / mixing 5 Slip 6 Surface treatment steel plate 7 Pretreatment 8 Glazing 9 Firing 10 Evaluation

Claims

P ₂ O ₅ against P ₂ O ₅ based frit 100 parts by weight containing 45 to 65 _{_{_{wt%, Na 4 P 2 O 7}}} , Na 5 P 3 O 10 as a dispersant, the group consisting of (NaPO ₃₎ ₆ 0.1 to 5 parts by weight of one or more selected from the above and 35 to 60 parts by weight of water are added to produce a slip having a shear stress of 0.5 Pa or less when the rotational speed is 120 rpm. And a method for producing a P ₂ O ₅ -based soot by applying the slip to form the soot.