JP3719306B2

JP3719306B2 - Method for producing vinyl chloride polymer

Info

Publication number: JP3719306B2
Application number: JP09212097A
Authority: JP
Inventors: 隆鈴木; 正守本; 英也品川
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-04-10
Filing date: 1997-04-10
Publication date: 2005-11-24
Anticipated expiration: 2017-04-10
Also published as: JPH10279628A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重合体スケールの発生を防止する塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。更に詳しくは、重合体スケールの付着が少なく、フィッシュアイの少ない高品質の塩化ビニル系樹脂を、高速重合つまり高生産性下で水性媒体中で重合することのできる塩化ビニル系重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
塩化ビニル系単量体の重合反応を始め、多くの重合反応において、重合容器内の壁面に発生する重合体スケールの付着は、重合体の収率の低下、重合器の除熱能力の低下及び剥離した重合体スケールの混入による品質の悪化、さらには、重合体スケールの除去にかかる多大な労力と費用等、様々な問題を引き起こしている。従来、このような問題を解決する方法としては、適当な物質を重合体スケール付着防止剤として重合反応器の内壁に塗布する方法が、もっとも広範に活用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記付着防止剤は、顔料、染料の類や芳香族アミン系化合物、フェノール系化合物等のように有色のものが多く、これらを付着防止剤として塗布した重合器で反応を行った場合には、付着防止剤の剥離、混入により、重合体が着色してしまう問題を含んでいる。又、最近主流となっている高速重合下では、付着防止剤の使用だけでは、依然として十分な成果は上げられていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような実状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル系単量体を水性媒体中で重合させるに際し、Ｐｖ値を制御することにより、この問題点を解決できることを見だし、本発明を完成するに到った。即ち、本発明の要旨は、塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能な単量体の混合物（以下、「塩化ビニル系単量体」という）を、水性媒体中で重合して塩化ビニル系重合体を製造する方法において、重合開始から、重合転化率が０．１％に達するまでの間、重合器内の内容液１ｍ³あたりの正味の撹拌動力（以下、「Ｐｖ値」と記す）を、０．２ｋＷ／ｍ³以上１．０ｋＷ／ｍ³未満に制御して重合を行い、かつ重合転化率が５．０％に達するまでの間にＰｖ値を１．０〜２．０ｋＷ／ｍ ³ に増加させて重合を継続し、６時間以内に重合を終了させることを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法に存する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細にに説明する。
重合器の攪拌動力を制御する方法としては、例えば「化学工学協会編：化学工学便覧、改訂三版、１０６５〜１１１５頁、昭和４３年、丸善株式会社」に詳細に記載されているように、各種形状の攪拌装置についての攪拌系のレイノズル数Ｒｅと動力数Ｎｐの関係を示す実験式線図を利用するか、又は、ある一定の攪拌条件下で動力値を実測することにより、装置定数としてのＮｐを実験的に求め、攪拌翼の回転数を変更することにより動力を任意に調整することができる。
【０００６】
即ち、重合器内の内容液の密度をρ（ｋｇ／ｍ³）、翼長をｄ（ｍ）、粘性係数をμ（ｋｇ／ｍ・ｓ）、攪拌翼の回転数をｎ（１／ｓ）、動力換算係数をｇｃ（ｋｇ・ｍ／Ｋｇ・ｓ²）、減速機構部や軸封部での損失を含まない正味の攪拌動力をＰ（Ｋｇ／ｍ・ｓ）とすれば、Ｒｅ及びＮｐはそれぞれ、
Ｒｅ＝ρｎｄ²／μ
Ｎｐ＝Ｐｇｃ／ρｎ³ｄ⁵
で定義され、公知文献又は実験からＮｐを求めることができる。
ここで、重合器内の液量をＶ（ｍ³）とすれば、重合器内の内容液１ｍ³あたりの正味の攪拌動力Ｐｖ（ｋＷ／ｍ³）は、
Ｐｖ＝Ｎｐρｎ³ｄ²／１０２Ｖｇｃ
で表される。従って、特定の攪拌装置を用いてＰｖ値を調整する場合には、Ｐｖ値は攪拌翼の回転数の３乗に比例して変化するので、回転数によりＰｖ値を調整する方法が容易である。
【０００７】
一般的に、塩化ビニル系単量体を水性媒体中で重合させて塩化ビニル系重合体を製造する方法において、重合転化率が０．１％未満の素粒子は、固液界面のスキンと呼ばれる薄層部が完成しておらず、素粒子が重合器壁面と衝突した際には、非常に付着を発生しやすい状態にあるといわれている。従って、重合開始から、重合転化率が少なくとも０．１％まで、Ｐｖ値を０．２ｋＷ／ｍ³以上１．０ｋＷ／ｍ³未満に制御して重合を行うことが、重合体スケールの付着を防止する上で必要であり、重合転化率が１．０％程度までＰｖ値を、上記範囲に制御するのが好ましい。
【０００８】
更に、重合開始から、重合転化率が少なくとも０．１％まで、好ましくは１．０％程度までのＰｖ値を０．２ｋＷ／ｍ³以上１．０ｋＷ／ｍ³未満に制御して重合を行い、少なくとも重合転化率が５．０％に達するまでに、Ｐｖ値を１．０〜２．０ｋＷ／ｍ³に増加させれば、粒子径は重合スケールの付着を防止しながら、なおかつ、小〜中粒子径のＦＥの良好な重合体を得ることが可能となる。
【０００９】
本発明において使用される攪拌翼や、所望により使用されるバッフル等の攪拌装置の形状は特に限定されるものでなく、従来から塩化ビニル系単量体の重合で一般的に採用されている攪拌装置を使用することができ、攪拌翼としては、タービン翼、ファンタービン翼、ファウドラー翼及びブルーマージン翼が例示され、バッフルとしては、板型、円筒型、Ｄ型、ループ型及びフィンガー型が例示される。
【００１０】
本発明において使用される塩化ビニル系単量体は、塩化ビニル単量体単独及び塩化ビニル単量体を主体とする共重合可能な単量体の混合物を含む。塩化ビニル単量体と共重合可能な他の単量体としては、塩化ビニル単量体の重合において、従来一般的に用いられているものを使用することができ、特に限定はされない。上記の他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル等のビニルエステル類、セチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、塩化ビニリデン等のビニリデン化合物等が挙げられる。これらの他の単量体は塩化ビニル単量体に対し、通常２０重量％以下の割合で使用される。
【００１１】
本発明の方法は、水性媒体中での塩化ビニル系単量体の重合に適用される。一般に塩化ビニル系単量体の水性媒体中での重合は、部分ケン化ポリ酢酸ビニル（いわゆるポリビニルアルコール）等の分散安定剤を用い、塩化ビニル単量体に可溶の重合開始剤を使用する懸濁重合法、ラウリル硫酸ナトリウム等の界面活性剤を乳化剤として用い、塩化ビニル単量体に可溶の重合開始剤を使用し、均質化処理を施した上で重合を行う微細懸濁重合法、界面活性剤を用いて、水溶性の重合開始剤を使用する乳化重合法等が例示できる。本発明を適用する重合における、具体的な重合処方、方法としては、それぞれの重合法において通常使用されるものを用いればよく、特に限定はされない。
【００１２】
本発明は、油溶性の重合開始剤を使用し、分散安定剤を用いる懸濁重合法に適用するのが、効果も顕著で好適である。油溶性の重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、α−クミルペルオキシネオデカノエート等の有機過酸化物、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物等が例示できる。これらの重合開始剤の使用量は、通常塩化ビニル系単量体に対して０．０１〜０．５重量％である。
【００１３】
又、分散安定剤としては、水溶性の部分ケン化ポリ酢酸ビニル（いわゆるポリビニルアルコール）や、ヒドロキシイソプロピルメチルセルロース等の水溶性セルロース誘導体を用いるのが好ましい。又、上記の分散安定剤に加えて、油溶性の部分ケン化ポリ酢酸ビニル、ゼラチン類、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等を分散安定助剤として使用しても良い。
【００１４】
更に、本発明においては、必要に応じて塩化ビニル系単量体の重合に使用される連鎖移動剤、酸化防止剤、架橋剤、ｐＨ調節剤、スケール付着防止剤等の各種重合助剤等を適宜使用することができ、これらの各成分の仕込量等は、一般的な条件で差し支えない。本発明を実施するに際しての重合器への塩化ビニル系単量体、水性媒体、分散安定剤、重合開始剤及び各種重合助剤の仕込み割合、仕込み方法、あるいはスケール付着防止剤の種類や適用の方法も特に限定されるものではない。本発明方法において重合を停止させる方法としては、いわゆる重合禁止剤や重合停止剤を添加したり、重合器から未反応単量体を回収する方法が挙げられる。塩化ビニル系重合体から、残留した塩化ビニル系単量体を除去する方法、生成した塩化ビニル系重合体を水性媒体から分離、乾燥するための方法等も、それぞれの重合法において通常採用されている方法を用いればよい。
【００１５】
【実施例】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。
ここで行った評価方法は、次に示すとおりである。
（１）平均重合度
ＪＩＳＫ６７２１に示される測定方法に準拠し、実施した。
（２）嵩比重
ＪＩＳＫ６７２１に示される測定方法に準拠し、実施した。
（３）平均粒径
ロータップ式振動篩（ＪＩＳ篩使用）を使用して測定した粒度分布より、メジアン径（５０％重量径）を求めて、平均粒子径とした。
（４）重合体スケール付着量
各重合反応終了後、重合器壁（液相部、気相部）及びバッフル部のスケール付着状態を、目指標化した。評価基準は以下の通りである。
○：全く付着なし。
△：部分的にうっすらと付着が存在する。
×：広範囲にわたって付着が存在する。
（５）フィッシュアイ試験
塩化ビニル樹脂を表１に示す割合で各配合剤と混合し、１５５℃のミキシングロールで表１に示す時間、混練してロールシートを作成し、このロールシート２５ｃｍ²中に認められるＦＥ数を数え、ＦＥ個数とした。
【００１６】
【表１】

【００１７】
＜実施例１、比較例１〜２＞
内容積４００リットルの攪拌機及び外部ジャケットを備えたステンレス製重合器に、ｐ−トルエンスルホン酸とソルベントブラックを主成分とする付着防止剤を塗布した後、脱イオン水１５０ｋｇ、塩化ビニル単量体１００ｋｇ、平均重合度２３００、ケン化度８８．５モル％の部分ケン化ポリ酢酸ビニル０．０８重量％（対塩化ビニル単量体）を仕込み、更に油溶性重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート０．０５重量％を添加した後、系を５７℃に昇温して重合を開始した。重合開始後、先に実施したブランクテストにより得た重合転化率を目処に、Ｐｖ値を、表２に示すように調整した。重合転化率が８０％になったところで、未反応の塩化ビニル単量体を系外へ回収して反応を終了させ、重合開始からここに到るまでの時間を反応時間とした。更に重合器内の塩化ビニル単量体を大気圧になるまで除去した後、真空吸引し、冷却した。得られた塩化ビニル重合体を重合器外へ取り出し、脱水、乾燥を行って塩化ビニル重合体を得た。
【００１８】
＜比較例３＞
実施例１において、油溶性重合開始剤ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートの量を０．０１重量％とし、更に、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート０．０１重量％を併用した。上記以外の操作手順は、実施例１と同様にして重合を実施した。
【００１９】
＜実施例２、比較例４＞
上記、実施例１及び比較例１の操作より、付着防止剤の塗布工程を削除した以外は、同様にして重合を実施した。
【００２０】
【表２】

【００２１】
【表３】

【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、重合体スケールの付着が少なく、さらには、フィッシュアイの少ない、高品質の塩化ビニル系樹脂を、高生産性下で、水性媒体中で重合することが可能となる。つまり、本発明の方法により、塩化ビニル系樹脂を生産した場合、重合体スケールの発生に基づく、生産性の低下や品質の低下の防止及び重合体スケールの除去にかかる労力、時間、費用の節約が可能となる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a vinyl chloride polymer that prevents the occurrence of polymer scale. More specifically, a method for producing a vinyl chloride polymer capable of polymerizing a high-quality vinyl chloride resin with less polymer scale adhesion and less fish eye in an aqueous medium under high-speed polymerization, that is, high productivity. It is about.
[0002]
[Prior art]
In many polymerization reactions including the polymerization reaction of vinyl chloride monomers, the adhesion of the polymer scale generated on the wall surface in the polymerization vessel causes a decrease in the yield of the polymer, a decrease in the heat removal capability of the polymerizer, and Various problems such as deterioration of quality due to mixing of the peeled polymer scale and a great amount of labor and cost for removing the polymer scale are caused. Conventionally, as a method for solving such a problem, a method of applying an appropriate substance to the inner wall of a polymerization reactor as a polymer scale adhesion preventing agent has been most widely used.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, there are many colored anti-adhesive agents such as pigments, dyes, aromatic amine compounds, phenolic compounds, etc., and when these are reacted in a polymerizer coated with these as anti-adhesive agents. Includes a problem that the polymer is colored due to peeling and mixing of the adhesion preventing agent. Moreover, under the high-speed polymerization which has become the mainstream recently, sufficient results have not been achieved only by using an anti-adhesive agent.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of such a situation, the present inventors have found that this problem can be solved by controlling the Pv value when polymerizing a vinyl chloride monomer in an aqueous medium. As a result, the present invention has been completed. That is, the gist of the present invention is that a vinyl chloride monomer or a mixture of copolymerizable monomers mainly composed of vinyl chloride monomer (hereinafter referred to as “vinyl chloride monomer”) in an aqueous medium. In the method for producing a vinyl chloride polymer by polymerizing with the above, from the start of polymerization until the polymerization conversion rate reaches 0.1% , the net stirring power per 1 m ³ of the content liquid in the polymerization vessel (hereinafter, (Pv value) is controlled to 0.2 kW / m ³ or more and less than 1.0 kW / m ³ to perform polymerization , and the Pv value is 1 until the polymerization conversion rate reaches 5.0%. The present invention resides in a method for producing a vinyl chloride polymer, characterized in that the polymerization is continued by increasing to 0.0 to 2.0 kW / m ³ and the polymerization is terminated within 6 hours.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As a method for controlling the stirring power of the polymerization vessel, for example, as described in detail in “Chemical Engineering Association, Chemical Engineering Handbook, revised third edition, pages 1065 to 1115, Showa 43, Maruzen Co., Ltd.” By using an empirical diagram indicating the relationship between the number of lay nozzles Re and the power number Np of the stirring system for various types of stirring devices, or by measuring the power value under a certain stirring condition, Np can be obtained experimentally, and the power can be arbitrarily adjusted by changing the rotation speed of the stirring blade.
[0006]
That is, the density of the content liquid in the polymerization vessel is ρ (kg / m ³ ), the blade length is d (m), the viscosity coefficient is μ (kg / m · s), and the rotation speed of the stirring blade is n (1 / s ), The power conversion coefficient is gc (kg · m / Kg · s ² ), and the net stirring power not including loss at the speed reduction mechanism or shaft seal is P (Kg / m · s). Np is
Re = ρnd ² / μ
Np = Pgc / ρn ³ d ⁵
Np can be obtained from known literature or experiments.
Here, if the amount of liquid in the polymerization vessel is V (m ³ ), the net stirring power Pv (kW / m ³ ) per 1 m ³ of the content liquid in the polymerization vessel is
Pv = Npρn ³ d ² / 102Vgc
It is represented by Accordingly, when the Pv value is adjusted using a specific stirring device, the Pv value changes in proportion to the cube of the rotation speed of the stirring blade, so that a method for adjusting the Pv value by the rotation speed is easy. .
[0007]
In general, in a method for producing a vinyl chloride polymer by polymerizing a vinyl chloride monomer in an aqueous medium, elementary particles having a polymerization conversion rate of less than 0.1% are called skins at the solid-liquid interface. It is said that when the thin layer portion is not completed and the elementary particles collide with the wall surface of the polymerizer, they are very likely to be attached. Therefore, the start of the polymerization, the polymerization conversion up to at least 0.1%, carrying out the polymerization by controlling the Pv value less than 0.2 kW / m ³ or more 1.0 kW / m ³ is, polymer scale deposition It is necessary to prevent this, and it is preferable to control the Pv value within the above range until the polymerization conversion rate is about 1.0%.
[0008]
Furthermore, from the initiation of the polymerization, until the polymerization conversion rate of at least 0.1%, preferably performs control to polymerize the Pv value of up to about 1.0% to less than 0.2 kW / m ³ or more 1.0 kW / m ³ , at least by polymerization conversion rate reached 5.0%, lever increases the Pv value 1.0~2.0kW / m ^3, while preventing particle diameter attachment of polymerization scale, yet, small to It becomes possible to obtain a polymer having a medium particle size and good FE.
[0009]
The shape of the stirrer used in the present invention and the stirrer such as a baffle used as desired is not particularly limited, and the stirrer that has been generally employed in the polymerization of vinyl chloride monomers from the past. An apparatus can be used. Examples of the stirring blade include a turbine blade, a fan turbine blade, a Faudler blade, and a blue margin blade. Examples of the baffle include a plate shape, a cylindrical shape, a D shape, a loop shape, and a finger shape. Is done.
[0010]
The vinyl chloride monomer used in the present invention includes a vinyl chloride monomer alone and a mixture of copolymerizable monomers mainly composed of the vinyl chloride monomer. As the other monomer copolymerizable with the vinyl chloride monomer, those conventionally used in the polymerization of vinyl chloride monomers can be used and are not particularly limited. Examples of the other monomers include vinyl esters such as vinyl acetate, alkyl vinyl ethers such as cetyl vinyl ether, α-olefins such as ethylene and propylene, (meth) such as methyl acrylate and methyl methacrylate. Examples include acrylic acid alkyl esters and vinylidene compounds such as vinylidene chloride. These other monomers are usually used in a proportion of 20% by weight or less based on the vinyl chloride monomer.
[0011]
The method of the present invention is applied to the polymerization of a vinyl chloride monomer in an aqueous medium. In general, polymerization of vinyl chloride monomers in an aqueous medium uses a dispersion stabilizer such as partially saponified polyvinyl acetate (so-called polyvinyl alcohol) and a polymerization initiator soluble in the vinyl chloride monomer. Suspension polymerization method, fine suspension polymerization method using a surfactant such as sodium lauryl sulfate as an emulsifier, using a polymerization initiator soluble in vinyl chloride monomer, and performing polymerization after homogenization treatment An emulsion polymerization method using a water-soluble polymerization initiator using a surfactant can be exemplified. The specific polymerization formulation and method in the polymerization to which the present invention is applied may be any one that is usually used in each polymerization method, and is not particularly limited.
[0012]
The present invention is suitable for application to a suspension polymerization method using an oil-soluble polymerization initiator and using a dispersion stabilizer. Examples of oil-soluble polymerization initiators include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butylperoxypivalate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate, tert-butylperoxyneodecanoate, α-copolymer. Examples thereof include organic peroxides such as milperoxyneodecanoate and azo compounds such as azobis (isobutyronitrile) and azobis (dimethylvaleronitrile). The amount of these polymerization initiators used is usually 0.01 to 0.5% by weight based on the vinyl chloride monomer.
[0013]
As the dispersion stabilizer, water-soluble partially saponified polyvinyl acetate (so-called polyvinyl alcohol) or a water-soluble cellulose derivative such as hydroxyisopropyl methylcellulose is preferably used. In addition to the above dispersion stabilizer, oil-soluble partially saponified polyvinyl acetate, gelatins, nonionic surfactants, anionic surfactants, and the like may be used as dispersion stabilizers.
[0014]
Furthermore, in the present invention, if necessary, various polymerization aids such as chain transfer agents, antioxidants, crosslinking agents, pH adjusters, scale adhesion inhibitors used for polymerization of vinyl chloride monomers are added. They can be used as appropriate, and the charge amounts of these components may be in general conditions. In carrying out the present invention, the proportion of vinyl chloride monomer, aqueous medium, dispersion stabilizer, polymerization initiator and various polymerization aids to the polymerization vessel, the charging method, the type and application of scale adhesion inhibitor The method is not particularly limited. Examples of the method for stopping the polymerization in the method of the present invention include a method of adding a so-called polymerization inhibitor or a polymerization terminator or recovering unreacted monomers from the polymerization vessel. A method for removing the residual vinyl chloride monomer from the vinyl chloride polymer and a method for separating and drying the generated vinyl chloride polymer from the aqueous medium are usually employed in each polymerization method. Any method may be used.
[0015]
【Example】
The present invention will be specifically described below with reference to examples.
The evaluation method performed here is as follows.
(1) Average polymerization degree It implemented based on the measuring method shown by JISK6721.
(2) Bulk specific gravity It carried out according to the measuring method shown by JISK6721.
(3) Average particle diameter The median diameter (50% weight diameter) was determined from the particle size distribution measured using a low-tap vibratory sieve (using a JIS sieve), and used as the average particle diameter.
(4) Amount of polymer scale attached After each polymerization reaction, the scale attached state of the polymerization vessel wall (liquid phase part, gas phase part) and baffle part was converted into an index. The evaluation criteria are as follows.
○: No adhesion at all.
Δ: Partially slightly adhered.
X: Adhesion exists over a wide range.
(5) Fish eye test A vinyl chloride resin is mixed with each compounding agent in the ratio shown in Table 1, and kneaded with a mixing roll at 155 ° C. for the time shown in Table 1 to create a roll sheet. In this roll sheet 25 cm ² The number of FEs recognized in (1) was counted as the FE number.
[0016]
[Table 1]

[0017]
<Example 1, Comparative Examples 1-2>
After applying an anti-adhesive agent composed mainly of p-toluenesulfonic acid and solvent black to a stainless steel polymerization vessel equipped with a stirrer with an internal volume of 400 liters and an external jacket, 150 kg of deionized water and 100 kg of vinyl chloride monomer , 0.08% by weight (with respect to vinyl chloride monomer) of partially saponified polyvinyl acetate having an average polymerization degree of 2300 and a saponification degree of 88.5 mol%, and tert-butylperoxyneo as an oil-soluble polymerization initiator After adding 0.05% by weight of decanoate, the system was heated to 57 ° C. to initiate polymerization. After the initiation of polymerization, the Pv value was adjusted as shown in Table 2 with the polymerization conversion rate obtained by the blank test performed earlier as the target. When the polymerization conversion reached 80%, the unreacted vinyl chloride monomer was recovered out of the system to terminate the reaction, and the time from the start of polymerization to this time was defined as the reaction time. Further, the vinyl chloride monomer in the polymerization vessel was removed to atmospheric pressure, and then sucked in vacuum and cooled. The obtained vinyl chloride polymer was taken out of the polymerization vessel, dehydrated and dried to obtain a vinyl chloride polymer.
[0018]
<Comparative Example 3>
In Example 1, the amount of the oil-soluble polymerization initiator tert-butyl peroxyneodecanoate was set to 0.01% by weight, and 0.01% by weight of tert-butyl peroxypivalate was further used in combination. Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except for the operating procedures described above.
[0019]
<Example 2 and Comparative Example 4>
Polymerization was carried out in the same manner except that the application process of the anti-adhesive agent was omitted from the operations of Example 1 and Comparative Example 1 above.
[0020]
[Table 2]

[0021]
[Table 3]

[0022]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to polymerize a high-quality vinyl chloride resin with less polymer scale and less fish eye in an aqueous medium under high productivity. In other words, when vinyl chloride resin is produced by the method of the present invention, it is possible to prevent labor, time, and cost for preventing reduction in productivity and quality and removal of polymer scale based on generation of polymer scale. Is possible.

Claims

A vinyl chloride monomer or a mixture of copolymerizable monomers mainly composed of vinyl chloride monomer (hereinafter referred to as “vinyl chloride monomer”) is polymerized in an aqueous medium to produce a vinyl chloride heavy polymer. a method for producing a polymer, until the polymerization initiator or RaShigeru if conversion reaches 0.1%, stirring power net per content fluid 1 m ³ in the polymerization vessel (hereinafter referred to as "Pv value") Is controlled to be 0.2 kW / m ³ or more and less than 1.0 kW / m ³ , and the Pv value is changed to 1.0 to 2. until the polymerization conversion rate reaches 5.0%. Continue the polymerization by increasing to 0 kW / m ³ ,
A method for producing a vinyl chloride polymer, wherein the polymerization is completed within 6 hours.

The polymerization is carried out while controlling the Pv value to be 0.2 kW / m ³ or more and less than 1.0 kW / m ³ until the polymerization conversion rate reaches 1.0% . A method for producing a vinyl chloride polymer.