JP3720479B2 - Method for manufacturing magnetic recording medium - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、磁気記録媒体の製造方法に関するものであり、さらに詳細には、磁性塗布液中の気泡によって、磁性塗膜面に欠陥を生じさせることを効果的に防止することができ、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を製造することのできる磁気記録媒体を製造する方法に関するものである。
【０００２】
【先行技術】
磁気記録媒体は、一般に、可撓性を有する支持体の表面に磁性塗布液を塗布して、形成された磁性層に配向処理を施し、乾燥させた後、カレンダ処理を施して製造されている。
磁性塗布液を、支持体に塗布するための塗布方法としては、グラビヤロール塗布方法、リバースロール塗布方法、ドクターブレード塗布方法、エクストルージョン塗布方法などが用いられており、これらの中では、エクストルージョン塗布方法が、高速で薄層の磁性層を形成するのに適しているため、広く使用されている。このエクストルージョン塗布方法は、内部に、液溜めを有するエクストルージョン型塗布ヘッドを使用するものであるが、磁性塗布液はチキソトロピックな性質を有しているため、凝集しやすく、塗膜面にスジが発生しやすいという問題を有していた。
そこで、特開平１−２３６９６８号公報は、エクストルージョン型塗布ヘッド内における塗布液の流動性を向上させるとともに、支持体の幅方向における塗布液の吐出量を均一化させることにより、エクストルージョン型塗布ヘッド内での塗布液の凝集を防止して、表面性に優れ、均一な厚みの磁性層を形成する方法を提案している。この塗布方法は、エクストルージョン型塗布ヘッドに、塗布すべき塗布液よりも過剰な塗布液を供給し、塗布ヘッド内の液溜めから過剰な塗布液を定量ポンプを用いて、塗布ヘッドのまわりに設けた還流管路内に、強制的に抜き取り、循環させることによって、塗布液の凝集を防止するとともに、支持体の幅方向における塗布液の吐出量を均一化させ、表面性に優れ、均一な厚みの磁性層を形成しようとするものである。
【０００３】
しかしながら、この塗布方法においては、タンクからエクストルージョン型塗布ヘッドに塗布液を供給する定量ポンプおよび過剰の塗布液を循環させる定量ポンプの脈動によって、塗布液の吐出量が変動しやすく、そのため、定量ポンプとして、定量性に優れた高価なポンプを使用し、さらに、定量ポンプの流量を検出して、ポンプの流量を正確に制御する必要がある。
そこで、特開平５−２９３４２７号公報は、エクストルージョン型塗布ヘッドのまわりに、定量ポンプを備えた閉鎖還流管路を設け、塗布ヘッド内の液溜めから過剰の塗布液を抜き取り、閉鎖還流管路を還流させるとともに、塗布液を、タンクから定量ポンプによって閉鎖還流管路の定量ポンプの上流側に供給することにより、低い抵抗で、塗布液を閉鎖還流管路内に供給することを可能とするとともに、エクストルージョン型塗布ヘッドへの塗布液の供給を、閉鎖還流管路の定量ポンプの供給圧力を制御することのみによって制御することを可能とした塗布方法を提案している。
この方法によれば、塗布液の凝集を防止し、支持体の幅方向における塗布液の吐出量を均一化させることが可能になるという利点がある。
【０００４】
【発明の解決しようとする課題】
しかしながら、この塗布方法においては、当初は、欠陥のない良好な塗膜を形成することができるものの、長時間にわたって、塗布を続けると、徐々に、塗膜面に欠陥が生ずることが見い出された。
したがって、本発明は、長時間にわたって、塗布をおこなっても、磁性塗布液中の気泡によって、磁性塗膜面に欠陥を生じることがなく、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を製造することのできる磁気記録媒体の製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【発明の構成】
本発明者は、かかる目的を達成するため、鋭意、研究を重ねた結果、長時間にわたり、連続的に塗布をした場合に生ずる磁性塗膜面の欠陥は、徐々に、閉鎖還流管路内に混入する気泡に起因するものであることを見い出した。
すなわち、タンク内における塗布液の攪拌によって、塗布液中に気泡が生じ、この気泡が、塗膜面に欠陥を生じさせることが知られており、従来から、攪拌条件、濾過あるいは脱泡処理などにより、塗布液内の気泡を除去する試みがなされており、塗布液内の気泡によって、塗膜面に欠陥を生じさせることの防止が図られていた。しかしながら、このような脱泡処理によっても、塗布液中に生じた気泡を完全に除去することは不可能であり、したがって、エクストルージョン型塗布ヘッドのまわりに設けられた閉鎖還流管路内の塗布液に、気泡が混入することは避けられず、閉鎖還流管路から塗布液中の気泡が排出される部分は、エクストルージョン型塗布ヘッドのスリット以外にはないため、塗布液中に混入した気泡が閉鎖還流管路内に滞留し、蓄積され、スリットから排出されて、磁性塗膜面に欠陥を生じさせることが判明した。
【０００６】
本発明者は、かかる知見に基づいて、スリットと該スリットに連通する液溜めを有するエトストルージョン塗布ヘッドと、前記液溜めの一端側から供給された磁性塗布液の一部を、前記液溜めの他端側から強制的に排出し、前記液溜めの一端側に循環させる循環ポンプを備えた閉鎖循環系の前記循環ポンプの上流側に、磁性塗布液を供給し、連続的に搬送されている可撓性支持体の表面に、前記スリットを通じて、磁性塗布液を塗布し、磁気記録媒体を製造する方法において、塗布を間欠的に中断して、前記閉鎖循環系内を循環させる磁性塗布液の単位時間あたりの循環流量ｑを、単位時間あたりの塗布量Ｑより小さくして、磁性塗布液を循環させる脱泡操作をおこなうことにより、本発明の前記目的が達成されることを見い出した。
本発明によれば、塗布が間欠的に中断され、脱泡操作がおこなわれることにより、閉鎖循環系内から気泡が除去されるため、長時間にわたり、塗布をおこなった場合にも、磁性塗布液中の気泡に起因して、塗膜面の欠陥が生ずることを効果的に防止することが可能になる。
本発明において、塗布を間欠的に中断して、脱泡操作をおこなうとは、一定時間毎に、塗布を中断して、脱泡操作をおこなう場合のみならず、異なる時間間隔で、塗布を中断して、脱泡操作をおこなう場合をも包含し、塗布を中断している間、脱泡操作を続ける場合と、塗布中断時の一部の時間のみ、脱泡操作をおこなう場合を包含している。
【０００７】
本発明において、好ましくは、ほぼ一定時間毎に、塗布を中断して、脱泡操作がおこなわれ、とくに好ましくは、支持体のロールの切り換えのために形成された支持体の接合部が、エトストルージョン塗布ヘッドを通過する毎に、脱泡操作がおこなわれる。
本発明において、脱泡操作は、閉鎖循環系内の磁性塗布液をすべて、置換するのに十分な時間にわたり、おこなわれることが好ましいが、あまりに長い時間にわたって、塗布を中断することは、生産効率を低下させるので、脱泡操作をおこなう時間は、通常、２秒ないし３０秒間、好ましくは、２秒ないし２０秒間、とくに好ましくは、３秒ないし１０秒間に設定される。
本発明において、好ましくは、脱泡操作時の磁性塗布液の循環流量ｑは、塗布量Ｑの２０％ないし８０％に設定され、さらに好ましくは、塗布量Ｑの４０％ないう６０％に設定される。
本発明において、閉鎖循環系内を循環させる磁性塗布液の循環量は、磁性塗布液に高い剪断力を加えて、凝集を防ぐために、できるかぎり多くなるように設定する方が好ましい。しかしながら、磁性塗布液の循環量を多くするためには、循環ポンプとして、能力の高いポンプを使用する必要があるが、そのようなポンプが高価であり、コストアップの原因となるため、閉鎖循環系内を循環させる磁性塗布液の循環量は、５０kg／分以下、好ましくは、１kg／分ないし２０kg／分に設定される。
【０００８】
本発明において、磁性塗布液には磁性粉末が含有されており、磁性塗布液に含まれる磁性粉末は、とくに限定されるものではないが、たとえば、γ−酸化鉄系強磁性粉末、コバルト含有γ−酸化鉄系強磁性粉末、強磁性金属または合金粉末、窒化系強磁性粉末、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライトなど、公知の強磁性粉末を用いることができる。これらのうちで、特に好ましいものは、α−Ｆｅを主成分とする強磁性合金粉末である。これらの強磁性金属粉末には、上記の原子以外に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂから選ばれた少なくとも１つの原子が含まれていることが好ましい。これらの強磁性金属粉末には、後述する分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などによって、分散前にあらかじめ処理をおこなってもよい。これらの磁性粉末の具体例は、たとえば、特公昭44-14090号、特公昭45-18372号、特公昭47-22062号、特公昭47-22513号、特公昭46-28466号、特公昭46-38755号、特公昭47−4286号、特公昭47-12422号、特公昭47-17284号、特公昭47-18509号、特公昭47-18573号、特公昭39-10307号、特公昭48-39639号公報、米国特許第 3,026,215号、同第 3,031,341号、同第 3,100,194号、同第 3,242,005号、同 3,389,014号明細書などに記載されている。
強磁性金属粉末は少量の水酸化物または酸化物を含んでもよい。
強磁性金属粉末は、公知の製造方法によって得られたものを用いることができる。
【０００９】
本発明において使用される強磁性金属粉末は、Ｈｃが、通常、１５００〜４０００エルステッド、好ましくは、１８００〜３５００エルステッド、さらに好ましくは、２０００〜３０００エルステッドで、飽和磁化σｓが、通常、１１０〜１９０emu/g 、好ましくは、１２５〜１８０emu/g 、さらに好ましくは、１３０〜１６０emu/g 、長軸長が、通常、０．０３〜０．２５μｍ、好ましくは、０．０４〜０．１５μｍ、さらに好ましくは、０．０５〜０．１３μｍ、結晶子サイズが、通常、８０〜３００オングストローム、好ましくは、１００〜２００オングストローム、さらに好ましくは、１２０〜１９０オングストロームである。強磁性金属粉末の針状比は、４〜１８が好ましく、さらに好ましくは、５〜１２である。強磁性金属粉末の含水率は、０．０１〜２％とするのが好ましい。結合剤の種類によって、強磁性金属粉末の含水率を最適化することが好ましい。
本発明により形成された磁性塗膜中の強磁性金属粉末を、ＢＥＴ法による比表面積で表わすと、４５〜８０ｍ2/g であり、好ましくは、５０〜７０ｍ2/g である。４５ｍ2/g 未満ではノイズが高くなり、８０ｍ2/g を越えると、平滑な表面が得られにくく、好ましくない。
強磁性金属粉末のｐＨは、用いる結合剤との組み合わせにより、最適化することが好ましい。その範囲は、４〜１２であり、好ましくは、６〜１０である。強磁性金属粉末に、必要に応じて、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで、表面処理を施してもよい。その量は、強磁性金属粉末に対して、０．１〜１０％であり、表面処理を施すと、脂肪酸などの潤滑剤の吸着が、１００ｍｇ／ｍ2 以下になり、好ましい。
【００１０】
また、本発明に用いられる強磁性金属粉末は空孔が少ない方が好ましく、その値は、２０容量％以下、好ましくは、５容量％以下である。また、強磁性金属粉末の形状は、上述の結晶子サイズ、針状比についての特性を充足していれば、針状、粒状、米粒状、板状のいずれでもよい。強磁性金属粉末のＳＦＤを０．６以下とするためには、強磁性金属粉末のＨｃの分布を小さくする必要がある。そのための方法としては、ゲータイトの粒度分布を向上させる方法やγ−ヘマタイトの焼結を防止する方法などがある。
本発明において、磁性塗布液は、研磨剤を含んでいることが好ましい。研磨剤としては、α化率が９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、チタンカーバイド、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素など、主として、モース硬度６以上の公知の材料を、単独でまたは組み合わせて使用することができ、また、これらの研磨剤同士の複合体、すなわち、研磨剤を他の研磨剤で表面処理したものを使用することもできる。これらの研磨剤には、主成分以外の化合物または元素が含まれていてもよい。研磨剤の形状は、針状、球状、サイコロ状のいずれでもよいが、その一部に角を有するものが、研磨性が高く好ましい。本発明に用いられる研磨剤の具体例としては、住友化学工業株式会社製ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、日本化学工業株式会社製Ｓ７、Ｓ−１、戸田工業株式会社製１００ＥＤ、１４０ＥＤなどが挙げられる。研磨剤は、あらかじめ結合剤で分散処理した後、磁性塗布液中に添加してもよい。
【００１１】
本発明において、磁性塗布液が、平均粒径が５０ないし３００ｍμのカーボンブラックを含有していると好ましい。カーボンブラックの平均粒径が５０ｍμより小さいと、摩擦係数が上昇しやすく、他方、平均粒径が３００ｍμより大きいと、表面性が劣化しやすく、電磁変換特性の低下、スペーシングロスが発生しやすくなり、好ましくない。
磁性塗布液に含まれるカーボンブラックとしては、ゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラックなどを用いることができる。カーボンブラックの平均一次粒子径は、５０ないし３００ｍμ、好ましくは７０ないし２８０ｍμである。好ましくは、カーボンブラックの比表面積は５ないし５００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０ないし４００ｍｌ／１００ｇ、ｐＨは２ないし１０、含水率は０．１ないし１０％であり、タップ密度は０．１ないし１ｇ／ｃｃである。分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化したりしたカ−ボンブラックや、表面の一部をグラファイト化したカ−ボンブラックを使用することもできる。
これらのカーボンブラックは、磁性塗布液に添加する前に、あらかじめ結合剤で分散されていてもよい。これらのカーボンブラックは単独で、または、他のカーボンブラックと組み合わせで使用することができる。カーボンブラックを使用する場合は、磁性粉末に対する量の０．１ないし３０％であることが好ましい。磁性塗布液に含まれるカーボンブラックは、磁性塗膜の摩擦係数低減に用いられるが、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあるカーボンブラックを併用することもできる。また、前述した粒子サイズより粒子サイズの小さいカーボンブラックを、目的に応じて、併用することも可能である。
【００１２】
本発明において、２以上のエクストルージョン塗布ヘッドを設け、あるいは、２以上の液溜めとスリットを備えたエクストルージョン塗布ヘッドを用いることにより、多層の磁性塗膜を形成してもよく、さらに、非磁性粉末を結合剤中に分散させた非磁性層を付加的に形成するようにしてもよい。
非磁性層を設ける場合には、非磁性層に含まれる非磁性粉末は、好ましくは、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカ、α−アルミナ、酸化亜鉛、α酸化鉄、酸化セリウム、酸化スズおよびジルコニアから選ばれた少なくとも一種の非磁性粉末である。
これら非磁性粉末の粒子サイズは、０．０１ないし２μｍが好ましいが、必要に応じて、粒子サイズの異なった非磁性粉末を組み合わせてもよい。たとえば、導電性を付与するために、カーボンブラックを、主な非磁性粉末１００重量部に対して、０．１ないし３０重量部混ぜてもよく、また、粒子サイズの大きなＣｒ2Ｏ3、ダイアモンド、窒化珪素、ＳｉＣなどを研磨剤として、主な非磁性粉末に、２０重量部以下混合してもよい。主な非磁性粉末は、必ずしも１００％純粋である必要はなく、目的に応じて、その表面が他の無機化合物で処理されていてもよい。
【００１３】
本発明に使用される磁性塗布液に含まれる結合剤、非磁性層を形成する場合に非磁性塗布液に含まれる結合剤としては、従来公知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が挙げられる。
本発明に使用できる熱可塑系樹脂としては、ガラス転移温度が−１００ないし１５０℃、数平均分子量が１０００ないし２０００００、好ましくは１００００ないし１０００００、重合度が約５０ないし１０００程度の熱可塑系樹脂が挙げられる。
このような熱可塑系樹脂の例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクルリ酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセタ−ル、ビニルエ−テルなどを構成単位として含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂が挙げられる。
また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリオ−ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物などがあげられる。
【００１４】
これらの樹脂は、単独で、または、組合せて使用できるが、好ましいものとして、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコ−ル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂とポリウレタン樹脂の組合せ、または、これらにポリイソシアネ−トを組み合わせたものが挙げられる。
ポリウレタン樹脂の構造としては、ポリエステルポリウレタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テルポリエステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリカプロラクトンポリウレタンなど、公知のものが使用できる。
これらすべての結合剤について、より優れた分散性と耐久性を得るために、必要に応じて、ＣＯＯＭ、ＳＯ3Ｍ、ＯＳＯ3Ｍ、Ｐ＝Ｏ、（ＯＭ）2、Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、（ここに、Ｍは、水素原子またはアルカリ金属塩基である。）、ＯＨ、ＮＲ2、Ｎ+Ｒ3（Ｒは炭化水素基である。）エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、などから選ばれる少なくとも一つ以上の極性基を、共重合または付加反応によって、導入することが好ましい。このような極性基の量は、１０-1ないし１０-8モル／ｇであり、好ましくは、１０-2ないし１０-6モル／ｇである。
【００１５】
結合剤は、磁性塗膜中に含まれる磁性粉末または非磁性層に含まれる非磁性粉体総量に対して、好ましくは５ないし５０重量％の範囲、さらに好ましくは１０ないし３０重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合には、５ないし３０重量％、ポリウレタン樹脂合を用いる場合には、２ないし２０重量％、ポリイソシアネ−トを用いる場合には、２ないし２０重量％の範囲で、これらを組み合わせて用いることが好ましい。
結合剤として、ポリウレタン樹脂を用いる場合には、ガラス転移温度が−５０ないし１００℃、破断伸びが１００ないし２０００％、破断応力が０．０５ないし１０Ｋｇ／ｃｍ2、降伏点は０．０５ないし１０Ｋｇ／ｃｍ2の範囲のものが好ましい。
ポリイソシアネ−トとしては、トリレンジイソシアネ−ト、４−４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１、５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメタントリイソシアネ−トなどのイソシアネ−ト類、また、これらのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成物、または、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネ−トなどが挙げられる。これらを単独で、または、硬化反応性の差を利用して、二つもしくはそれ以上の組合せで、磁性塗膜、非磁性層のいずれにも使用することができる。
【００１６】
磁気記録媒体の走行耐久性を向上させるため、磁性塗布液または非磁性層を設ける場合には非磁性塗布液が、高級脂肪酸および／またはそのエステルを含んでいることが好ましい。高級脂肪酸は、主に炭素数１０ないし２６の一塩基性脂肪酸で、飽和、不飽和のいずれでもよく、また直鎖状でも分岐していてもよい。カルボキシル基が結合している炭素は、一級、二級、三級のいずれでもよい。これら高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノレン酸、エライジン酸などが挙げられる。また、高級脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタンモノステアレ−ト、アンヒドロソルビタンジステアレ−ト、アンヒドロソルビタントリステアレ−ト、オレイルアルコ−ル、ラウリルアルコ−ルが挙げられる。高級脂肪酸および／またはそのエステルの添加量は、非磁性塗布液では、非磁性粉末（二種以上の非磁性粉末が使用されている場合には、そのすべて）に対して、０．１重量％ないし２０重量％、好ましく０．１重量％ないし１０重量％、さらに好ましくは０．１重量％ないし５重量％である。磁性塗布液では、磁性粉末に対して０．１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．１重量％ないし１０重量％、さらに好ましくは０．１重量％ないし５重量％である。
【００１７】
本発明において、磁性塗布液および付加的に使用される非磁性層用の非磁性塗布液の有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフランなどのケトン類、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブチルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコ−ルなどのエステル類、グリコ−ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼンなどの塩素化炭化水素類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサンなどを、任意の比率で、使用することができる。これら有機溶媒は、必ずしも１００％純粋なものである必要はなく、主成分以外に、異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不純物成分が含まれていてもよい。これらの不純物成分の含有量は３０％重量以下が好ましく、さらに好ましくは１０％重量以下である。本発明で用られる有機溶媒は、必要ならば、磁性塗布液と非磁性塗布液とで、その種類、量を変えてもよい。たとえば、磁性塗布液に揮発性の高い溶媒を用いて、表面性を向上させたり、非磁性塗布液にシクロヘキサノン、ジオキサンなどの表面張力の高い溶媒を用い、塗布の安定性をあげたり、磁性塗布液に溶解性パラメ−タの高い溶媒を用いて、充填度を上げたりするなどがその例としてあげられるが、これらの例に限られるものではない。
【００１８】
本発明において、支持体の厚みは、好ましくは１〜１００μｍ、さらに好ましくは２〜８０μｍである。また、非磁性層の厚みは、好ましくは０．１μｍ〜１０μｍ、さらに好ましくは、０．５〜５μｍである。磁性塗膜の厚みは、０．０５μｍ以上、４．０μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以上、１．０μｍ以下で、非磁性層を設ける場合には、０．１μｍ以上、０．８μｍ以下であることがさらに好ましい。磁性塗膜と非磁性層を合わせた厚みは、支持体の厚みの１／１００ないし２倍の範囲が好ましい。また、支持体と非磁性層の間に、支持体と非磁性層との密着性向上のために、下塗り層を設けることが好ましく、下塗り層の厚みは、０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μｍである。また、支持体の磁性塗膜側と反対側に、バックコ−ト層を設けてもよい。バックコ−ト層の厚みは、０．１〜２μｍ、好ましくは、０．３〜１．０μｍである。これらの下塗り層、バックコ−ト層としては、公知のものが使用できる。
本発明に用いられる支持体は、好ましくは、非磁性支持体である。好ましい非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−ストリアセテ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、アラミド、芳香族ポリアミドなどの公知のフィルムが挙げられる。これらの支持体には、あらかじめ、コロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理などをおこなってもよい。本発明の目的を達成するためには、支持体として、中心線平均表面粗さが０．００１ないし０．０３μｍのものを用いることが好ましく、さらに好ましくは０．００１ないし０．０２μｍ、最も好ましくは０．００１ないし０．０１μｍである。また、これらの支持体は、単に中心線平均表面粗さが小さいだけではなく、１μｍ以上の粗大突起が有していないことが好ましい。ここに、表面粗さは、必要に応じて、支持体に添加されるフィラ−の大きさと量により、自由にコントロ−ルすることができる。これらのフィラ−の例としては、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機微粉末が挙げられる。
【００１９】
また、本発明において用いられる支持体の長手走行方向および幅方向の１００℃、３０分における熱収縮率は、好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃、３０分における熱収縮率は、好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。支持体の破断強度は、両方向とも、５ないし１００Ｋｇ／ｍｍ2、弾性率は１００ないし２０００Ｋｇ／ｍｍ2であることが好ましい。
本発明において、磁性塗布液を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程およびこれらの工程の前後に、必要に応じて、実施される混合工程からなっている。個々の工程を、それぞれ２段階以上に分けて実施してもよい。本発明に使用される磁性粉末、結合剤、カ−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料は、いずれの工程の最初または途中で添加することができる。また、個々の原料を、２つ以上の工程に分けて、添加することもできる。たとえば、ポリウレタンを、混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程とに分けて、添加してもよい。
本発明において、磁性塗布液を調製するため、従来の公知の製造技術を用いることができる。混練装置としては、オープンニーダー、連続ニ−ダー、加圧ニ−ダーなどが利用されるが、混練の際には、磁性粉末または非磁性粉末と、結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤の３０％以上が好ましい。）が、磁性粉末または非磁性粉末１００重量部に対して１５重量部ないし５００重量部の範囲の溶剤により、混練処理される。これらの混練処理の詳細については、特開平１−１０６３３８号、特開昭６４−７９２７４号公報に記載されている。
【００２０】
本発明において、支持体上に磁性層を形成し、配向して、磁性塗膜を乾燥した後に、配向のため、カレンダ処理ロ−ルにより、カレンダ処理が施されるが、カレンダ処理ロ−ルとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミドなどの耐熱性のあるプラスチックロ−ルを使用することができる。また、金属ロ−ル同志で、カレンダー処理をすることもできる。カレンダー処理温度は、好ましくは７０ないし１５０℃、さらに好ましくは８０ないし１５０℃である。線圧力は、好ましくは、２００ないし５００Ｋｇ／ｃｍ、さらに好ましくは、３００ないし４００Ｋｇ／ｃｍである。
本発明により製造される時期記録媒体の磁性塗膜表面およびその反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は、好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．３以下、表面固有抵抗は、好ましくは１０-5ないし１０-12 オ−ム／ｓｑ、磁性塗膜の０．５％伸びでの弾性率は、走行方向、幅方向とも、好ましくは１００ないし２０００Ｋｇ／ｍｍ2、破断強度は、好ましくは１ないし３０Ｋｇ／ｃｍ2、磁気記録媒体の弾性率は、走行方向、長い方向とも、好ましくは１００ないし１５００Ｋｇ／ｍｍ2、残留のびは、好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は、好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、最も好ましくは０．１％以下である。
【００２１】
本発明により形成される磁性塗膜の弾性率は、好ましくは、長手方向および幅方向ともに、１００ないし２０００Ｋｇ／ｍｍ2、非磁性層の弾性率は、好ましくは、長手方向および幅方向ともに、１００ないし２０００Ｋｇ／ｍｍ2であり、磁性塗膜および非磁性層の弾性率は、目的に応じて、異なっていてもよい。
本発明により形成される磁性塗膜に含まれる残留溶媒の量、非磁性層を形成する場合に非磁性層中に含まれる残留溶媒の量は、好ましくは１００ｍｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下である。
本発明により形成される磁性塗膜が有する空隙率は、好ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは１０容量％以下である。
本発明により製造される磁気記録媒体の磁気特性は、磁場１０ＫＯｅで測定した場合における配向方向の角形比が、好ましくは０．７０以上であり、０．８０以上がとくに好ましい。
本発明により製造される磁気記録媒体が、二以上の層を含む場合、すなわち、一層の非磁性層と一層の磁性塗膜、一層の非磁性層と二層以上の磁性塗膜、二層以上の非磁性層と一層の磁性塗膜、二層以上の非磁性層と二層以上の磁性塗膜を含む場合、各層の物理特性を変えることができるのは言うまでもない。たとえば、非磁性層の弾性率を高くして、走行耐久性を向上させると同時に、磁性塗膜の弾性率を非磁性塗膜よりも低くして、磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。
【００２２】
【実施態様】
以下、添付図面に基づいて、本発明の好ましい実施態様につき、詳細に、説明を加える。
図１は、本発明の好ましい実施態様にかかる磁性塗布液の塗布装置のブロック図であり、図２は、図１に示された塗布装置のエクストルージョン型塗布ヘッドの略斜視図である。
図１に示されるように、磁性塗布液タンク１内の磁性塗布液２は、定量ポンプ３により、管路４を経て、エクストルージョン型塗布ヘッド５、循環ポンプ６、フィルタ７、流量計８、三方弁９、１０を備えた閉鎖還流管路９に供給される。三方弁１０、１１は同期して作動され、閉鎖還流管路９は、三方弁１０、１１を介して、バイパス管路１２に接続されており、バイパス管路１２は、磁性塗布液タンク１に、還流管路１３を介して、連通している。１４は流量計であり、流量計１４からの流量検出信号は、コントロールユニット１５に出力され、コントロールユニット１５は、流量計１４からの流量検出信号にしたがって、塗布液２の供給量を制御している。また、流量計８からの流量検出信号は、コントロールユニット１５に出力され、コントロールユニット１５は、流量計８からの流量検出信号にしたがって、閉鎖還流管路９内を循環させる磁性塗布液２の循環量を制御している。磁性塗布液タンク１からの磁性塗布液２は、定量ポンプ３によって、管路４を経て、閉鎖還流管路８の循環ポンプ６の上流側に供給されている。
【００２３】
図２に示されるように、エクストルージョン型塗布ヘッド５は、一端部に、供給ノズル２０を、他端部に、排出ノズル２１を備え、供給ノズル２０および排出ノズル２１に連通する液溜め２２を、その内部に有している。供給ノズル２０から供給された磁性塗布液２は、液溜め２２を介して、液溜め２２に連通するスリット２３に送られ、一定速度で搬送されている可撓性を有するウエブ状の支持体３０の表面に塗布されるように構成されている。本実施態様においては、塗布時においては、塗布量Ｑよりも多量Ｑ１の磁性塗布液２が、供給ノズル２０から液溜め２２に供給され、液溜め２２から塗布量Ｑに等しい磁性塗布液２がスリット２３に送られ、過剰量Ｑ２（Ｑ２＝Ｑ１−Ｑ）の磁性塗布液２は、排出ノズル２１から閉鎖還流管路９に排出されるように構成されている。
以上のように構成された本発明の好ましい実施態様にかかる塗布装置は、以下のようにして、支持体３０の表面に磁性塗布液２を塗布し、塗膜を形成する。
塗布の開始前においては、エクストルージョン型塗布ヘッド５は、複数のローラ（図示せず）によって、連続的に搬送されている可撓性を有する支持体３０と離間した退避位置に保持されている。塗布の開始にあたって、オペレータは、コントロールユニット１５に、脱泡操作開始信号を入力する。脱泡操作開始信号が入力されると、コントロールユニット１５は、三方弁１０、１１を、閉鎖還流管路９に供給される磁性塗布液２が、エクストルージョン型塗布ヘッド５には流れず、バイパス管路１２に流れるように、制御する。その後、コントロールユニット１５は、定量ポンプ３を作動して、磁性塗布液タンク１から、支持体３０に塗布されるべき塗布量に等しい単位時間あたりＱの流量の磁性塗布液２を閉鎖還流管路９に供給する一方、循環ポンプ６を、単位時間あたりの流量が流量Ｑの２０ないし８０％となるように作動させて、バイパス管路１２および還流管路１３を磁性塗布液２により満たす。次いで、コントロールユニット１５は、磁性塗布液２がバイパス管路１２には流れず、エクストルージョン型塗布ヘッド５に流れるように、三方弁１０、１１を切り換え、エクストルージョン型塗布ヘッド５内を磁性塗布液２により満たし、その後、再び、磁性塗布液２が、エクストルージョン型塗布ヘッド５には流れず、バイパス管路１２に流れるように、三方弁１０、１１を切り換える。
【００２４】
このように、塗布開始前に、塗布装置の磁性塗布液循環系は、磁性塗布液２により満されるため、塗布装置の磁性塗布液循環系内の空気は、磁性塗布液２により完全に置換され、塗布開始時に、閉鎖還流管路９内に残留していた空気に起因して、磁性塗膜面に欠陥が生ずることを防止することができる。
その後、複数のローラにより、連続的に搬送されている支持体３０と、エクストルージョン型塗布ヘッド５とを相対的に移動させ、エクストルージョン型塗布ヘッド５のスリット２３と支持体３０とが接触する直前に、磁性塗布液２がバイパス管路１２には流れず、エクストルージョン型塗布ヘッド５に流れるように、三方弁１０、１１を切り換え、支持体３０が、エクストルージョン型塗布ヘッド５に対して、所定の接触角度で接触されると、磁性塗布液２の支持体３０の表面への塗布が開始される。
ここに、定量ポンプ３は、つねに、支持体３０に塗布されるべき塗布量に等しい単位時間あたりＱの流量の磁性塗布液２を閉鎖還流管路９に供給するように制御されるが、磁性塗布液２の塗布の開始に先立って、塗布装置の磁性塗布液循環系は、磁性塗布液２により、満たされているので、エクストルージョン型塗布ヘッド５には、循環ポンプ６によって、供給ノズル２０から、塗布量Ｑよりも過剰な流量Ｑ１の磁性塗布液２が供給される。その結果、過剰量Ｑ２の磁性塗布液２が、スリット２３の排出ノズル２１から閉鎖還流管路９に排出され、定量ポンプ３によって供給される流量Ｑと過剰量Ｑ２の和であるＱ１の流量の磁性塗布液２が、循環ポンプ６によって、閉鎖還流管路９を循環される。磁性塗布液２の循環流量Ｑ１は、磁性塗布液２に高い剪断力を加えて、磁性塗布液２の凝集を防止するため、できるかぎり多い方が好ましいが、磁性塗布液２の循環流量Ｑ１を多くするためには、循環ポンプ６として、能力が高く、高価なポンプを使用する必要があり、不経済である。そこで、本実施態様においては、磁性塗布液２の循環流量Ｑ１は、１kg／分ないし２０kg／分の範囲に設定されている。
【００２５】
磁性塗布液２の塗布の開始に先立って、塗布装置の磁性塗布液循環系は、磁性塗布液２によって満たされているので、空気は、閉鎖還流管路９内から除去されているが、凝集を防止するために、磁性塗布液タンク１内の磁性塗布液２は、つねに攪拌されており、その結果、磁性塗布液２の塗布がおこなわれている間に、微小な気泡が生成され、磁性塗布液２中に混入して、閉鎖還流管路９に供給されることになる。こうして、閉鎖還流管路９内に供給された気泡は、エクストルージョン型塗布ヘッド５のスリット２３から排出されないかぎり、閉鎖還流管路９内に滞留し、引き続き、磁性塗布液２中に混入して、閉鎖還流管路９に供給される気泡と合流し、大きな気泡となった後に、エクストルージョン型塗布ヘッド５のスリット２３から、磁性塗布液２とともに、支持体３０の表面上に塗布され、塗膜面に欠陥を生じさせるおそれがある。
そこで、本実施態様においては、支持体３０に形成された接合部が、塗布装置を通過する際に、塗布が中断される時間を利用して、脱泡操作を実行するように構成されている。すなわち、支持体３０のロールを切り替えるために、前のロールの支持体３０と次のロールの支持体３０との間には接合部が形成されており、この接合部が塗布装置を通過する際は、エクストルージョン型塗布ヘッド５は、支持体３０と離間した退避位置に移動され、塗布が中断される。そこで、支持体３０の接合部が、塗布装置を通過する時に、コントロールユニット１５には、脱泡操作開始信号が入力され、脱泡操作が実行される。コントロールユニット１５に脱泡操作開始信号が入力されると、コントロールユニット１５は、磁性塗布液２が、エクストルージョン型塗布ヘッド５には流れず、バイパス管路１２に流れるように、三方弁１０、１１を切り換える。その後、ただちに、コントロールユニット１５は、定量ポンプ３により、閉鎖還流管路９内に供給される磁性塗布液２の量を塗布量Ｑに維持したまま、循環ポンプ６による磁性塗布液２の循環流量Ｑ１を、支持体３０に塗布すべき塗布量Ｑの２０％ないし８０％の流量ｑに低下させる。その結果、磁性塗布液タンク１から、管路４を介して、閉鎖還流管路９に供給される磁性塗布液２は、図１において、矢印Ａ、Ｂ、Ｃで示される流路と矢印Ｄ、Ｅ、Ｆで示される流路とに分かれて、閉鎖還流管路９内を流れ、還流管路１３を経て、磁性塗布液タンク１に戻される。したがって、三方弁１０から、エクストルージョン型塗布ヘッド５を介して、三方弁１１に至る流路内の磁性塗布液２を除く閉鎖還流管路９内の磁性塗布液２中の気泡が、閉鎖還流管路９内から除去される。なお、閉鎖還流管路９の総内容積をできるだけ少なくなるように設計することが、短時間でかつ効率的に気泡の除去をおこなう上で好ましい。
【００２６】
本実施態様によれば、塗布開始前に、磁性塗布液２によって、閉鎖還流管路９内が完全に満たされて、空気が除去された後に、塗布が開始されるので、塗布開始時に、閉鎖還流管路９内に残留していた空気に起因して、磁性塗膜面に欠陥が生ずることを防止することができる。さらに、磁性塗布液２の塗布がおこなわれている間に、磁性塗布液タンク１内で生成され、磁性塗布液２中に混入した微小な気泡が閉鎖還流管路９に供給され、時間経過とともに、閉鎖還流管路９内に蓄積されていくが、本実施態様においては、支持体３０のロールを切り替える際、すなわち、支持体３０の接合部が塗布装置を通過する際に、塗布を中断して、脱泡操作を実行しているので、塗布開始後に、塗布液に混入して、閉鎖還流管路９に供給され、閉鎖還流管路９内に滞留していた気泡に起因して、塗膜面に欠陥が発生することを防止することが可能になる。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明の効果をより明瞭なものとするため、実施例を掲げる。実施例において、「部」は重量部を意味している。
実施例
以下の組成の磁性塗布液を調製し、図１および図２に示される塗布装置を用いて、２００ｍ／分の速度で搬送されている厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体３０の表面に、塗布幅５００ｍｍ、湿潤厚さ１３μｍで塗布した。
γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末・・・・・・・・・・・・・・・３００部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体・・・・・・・・・ ３０部
導電性カーボン・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２０部
レシチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ６部
シリコンオイル・・・・・・・・・・・・・・・・・ ３部
キシロール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３００部
メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・３００部
ｎ−ブタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部
ここに、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 粉末としては、長径方向の平均粒径が０．５μｍの針状粒子からなる粉末を用いた。また、エクストルージョン型塗布ヘッド５は、スリット２３のクリアランスが０．２ｍｍ、液溜め２２の内径が６ｍｍのものを用い、閉鎖還流管路９としては、内径が６ｍｍ、エクストルージョン型塗布ヘッド５を経由する長さが２ｍのものを用いた。また、管路４の内径は６ｍｍ、磁性塗布液タンク１から閉鎖還流管路９までの管路４の長さは５ｍであった。
【００２８】
長さ３０００ｍの３本のポリエチレンテレフタレート支持体のロールを用い、それぞれの端部を接合して、連続的に塗布した。
塗布に先立って、定量ポンプ３を１５００ｇ／分の流量で、また、循環ポンプ６を７００ｇ／分の流量で作動させて、磁性塗布液タンク１から磁性塗布液２を閉鎖還流管路９に供給し、途中で、一時的に、三方弁１０、１１を切り換えて、磁性塗布液２がエクストルージョン型塗布ヘッド５を流れるようにして、３０秒間にわたって、閉鎖還流管路９内の空気を除去した。
その後、循環ポンプ６によって、閉鎖還流管路９内を循環させる磁性塗布液２の循環流量を５０００ｇ／分として、塗布をおこなった。
第１のポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに対する磁性塗布液２の塗布が完了し、第２のポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに切り替える際の接合部通過時に、７秒間にわたり、閉鎖還流管路９を循環する磁性塗布液２の循環流量を７００ｇ／分に低下させて、脱泡操作をおこなった。第２のポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに対する磁性塗布液２の塗布が完了し、第３のポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに切り替える際の接合部通過時および第３のポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに対する磁性塗布液２の塗布が完了し、第４のポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに切り替える際の接合部通過時にも、まったく同様に、脱泡操作をおこなった。
【００２９】
乾燥後のサンプルを５００ｍ毎に、５ｍを抜き取り、目視にて、気泡に起因する塗膜面の欠陥の数を求めたところ、表１に示される結果を得た。
比較例
ポリエチレンテレフタレート支持体３０のロールに切り替える際の接合部通過時に、脱泡操作をおこなわなかった点を除き、実施例とまったく同様にして、塗布し、乾燥したサンプルを５００ｍ毎に、５ｍを抜き取り、目視にて、気泡に起因する塗膜面の欠陥の数を求めたところ、表１に示される結果を得た。
【００３０】
本発明は、以上の実施態様および実施例に限定されることなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内で、種々の変更が可能であり、それらも、本発明の範囲内に包含されるものであることはいうまでもない。
たとえば、前記実施態様においては、磁性塗布液２により、バイパス管路１２および還流管路１３を満たした後に、三方弁１０、１１を切り換え、エクストルージョン型塗布ヘッド５内を磁性塗布液２によって満たすようにしているが、まず、エクストルージョン型塗布ヘッド５内を磁性塗布液２によって満たし、その後に、三方弁１０、１１を切り換え、磁性塗布液２により、バイパス管路１２および還流管路１３を満たすようにしてもよい。
さらに、前記実施態様および実施例においては、支持体３０に単層の磁性塗膜を形成しているが、２以上のエクストルージョン塗布ヘッド５を設けて、逐次的に多層の磁性塗膜を形成しても、あるいは、それぞれ、スリット２３を有する２以上の液溜め２２を備えたエクストルージョン塗布ヘッド５を用いて、同時に多層の磁性塗膜を形成してもよく、さらに、非磁性粉末を結合剤中に分散させた非磁性層を形成するようにしてもよい。２以上の液溜め２２を備えたエクストルージョン塗布ヘッド５を用いる場合には、各液溜め２２に対して、独立した閉鎖還流管路９が設けられる。磁性塗膜に加えて、支持体３０に非磁性層を形成する場合、非磁性塗布液を攪拌する必要がある場合など、非磁性塗布液の塗布開始後、非磁性塗布液中にも、気泡が生成するおそれのあるときには、磁性塗布液２を塗布するのと同様に、接合部通過時に、脱泡操作をおこなうことが望ましい。
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、長時間にわたって、塗布をおこなっても、磁性塗布液中の気泡によって、磁性塗膜面に欠陥を生じることがなく、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を製造することのできる磁気記録媒体の製造方法を提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の好ましい実施態様にかかる磁性塗布液の塗布装置のブロック図である。
【図２】図２は、図１に示された塗布装置のエクストルージョン型塗布ヘッドの略斜視図である。
【符号の説明】
１ タンク
２ 磁性塗布液
３ 定量ポンプ
４ 管路
５ エクストルージョン型塗布ヘッド
６ 循環ポンプ
７ フィルタ７
８ 流量計
９ 閉鎖還流管路
１０、１１ 三方弁
１２ バイパス管路
１３ 還流管路
１４ 流量計
１５ コントロールユニット
２０ 供給ノズル
２１ 排出ノズル
２２ 液溜め
２３ スリット
３０ 支持体[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a method for producing a magnetic recording medium, and more specifically, it is possible to effectively prevent defects on the surface of a magnetic coating film caused by bubbles in a magnetic coating solution, and to perform electromagnetic conversion. The present invention relates to a method of manufacturing a magnetic recording medium capable of manufacturing a magnetic recording medium having excellent characteristics.
[0002]
[Prior art]
In general, a magnetic recording medium is manufactured by applying a magnetic coating solution on the surface of a flexible support, subjecting the formed magnetic layer to orientation treatment, drying, and calendering. .
Gravure roll coating method, reverse roll coating method, doctor blade coating method, extrusion coating method, etc. are used as the coating method for coating the magnetic coating liquid on the support. Among these, the extrusion method is used. The coating method is widely used because it is suitable for forming a thin magnetic layer at high speed. This extrusion coating method uses an extrusion type coating head having a liquid reservoir inside, but since the magnetic coating solution has thixotropic properties, it tends to agglomerate on the coating surface. There was a problem that streaks were likely to occur.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-236968 discloses an extrusion type coating by improving the fluidity of the coating solution in the extrusion type coating head and making the discharge amount of the coating solution in the width direction of the support uniform. A method for preventing agglomeration of the coating liquid in the head and forming a magnetic layer having excellent surface properties and a uniform thickness has been proposed. In this coating method, an excess coating liquid is supplied to the extrusion type coating head from the coating liquid to be coated, and the excess coating liquid is collected from the liquid reservoir in the coating head around the coating head using a metering pump. By forcibly withdrawing and circulating in the reflux line provided, the coating liquid is prevented from agglomerating, and the discharge amount of the coating liquid in the width direction of the support is made uniform, and the surface property is excellent and uniform. A magnetic layer having a thickness is to be formed.
[0003]
However, in this coating method, the discharge rate of the coating liquid tends to fluctuate due to the pulsation of the metering pump that supplies the coating liquid from the tank to the extrusion coating head and the metering pump that circulates the excess coating liquid. As the pump, it is necessary to use an expensive pump with excellent quantitativeness, and to detect the flow rate of the metering pump and accurately control the flow rate of the pump.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-293427 discloses a closed reflux line provided with a closed reflux line provided with a metering pump around an extrusion type coating head, and withdrawing excess coating liquid from a reservoir in the coating head. The coating liquid can be supplied into the closed reflux line with low resistance by supplying the coating liquid from the tank to the upstream side of the metering pump of the closed reflux line by the metering pump. At the same time, a coating method is proposed in which the supply of the coating liquid to the extrusion coating head can be controlled only by controlling the supply pressure of the metering pump in the closed reflux line.
According to this method, there is an advantage that it is possible to prevent the coating liquid from aggregating and to uniformize the discharge amount of the coating liquid in the width direction of the support.
[0004]
[Problem to be Solved by the Invention]
However, in this coating method, it was initially possible to form a good coating film without defects, but it was found that if coating was continued for a long time, defects were gradually formed on the coating surface. .
Therefore, the present invention can produce a magnetic recording medium excellent in electromagnetic conversion characteristics without causing defects on the surface of the magnetic coating film due to bubbles in the magnetic coating liquid even when applied for a long time. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a magnetic recording medium that can be used.
[0005]
[Structure of the invention]
As a result of earnest and research, the inventor of the present invention has made extensive studies, and as a result, defects on the surface of the magnetic coating film that occurs when applied continuously over a long period of time gradually enter the closed reflux line. It was found that it was caused by air bubbles mixed in.
That is, it is known that bubbles are generated in the coating liquid by stirring the coating liquid in the tank, and the bubbles cause defects on the coating film surface. Conventionally, stirring conditions, filtration or defoaming treatment, etc. Therefore, attempts have been made to remove bubbles in the coating liquid, and it has been attempted to prevent the coating film surface from being defective due to the bubbles in the coating liquid. However, even with such a defoaming process, it is impossible to completely remove bubbles generated in the coating liquid. Therefore, the coating in the closed reflux line provided around the extrusion type coating head is impossible. It is inevitable that air bubbles are mixed into the liquid, and there is no part other than the slit of the extrusion type coating head where the air bubbles in the coating liquid are discharged from the closed reflux line. Stays in the closed reflux line, accumulates, and is discharged from the slit, causing defects in the magnetic coating surface.
[0006]
Based on this knowledge, the present inventor has prepared an estrusion coating head having a slit and a liquid reservoir communicating with the slit, and a part of the magnetic coating liquid supplied from one end of the liquid reservoir. The magnetic coating liquid is supplied to the upstream side of the circulation pump of the closed circulation system having a circulation pump forcibly discharged from the other end side of the liquid reservoir and circulated to one end side of the liquid reservoir, and is continuously conveyed. In a method of manufacturing a magnetic recording medium by applying a magnetic coating liquid to the surface of a flexible support through the slit, the magnetic coating liquid is intermittently interrupted and circulated in the closed circulation system. It was found that the object of the present invention is achieved by performing a defoaming operation in which the circulation flow rate q per unit time is smaller than the coating amount Q per unit time and the magnetic coating solution is circulated.
According to the present invention, since the application is intermittently interrupted and the defoaming operation is performed, the bubbles are removed from the closed circulation system. Therefore, even when the application is performed for a long time, the magnetic coating solution It becomes possible to prevent effectively that the defect of a coating-film surface arises due to the bubble inside.
In the present invention, intermittently interrupting the application and performing the defoaming operation is not only when performing the defoaming operation by interrupting the application at regular intervals, but also interrupting the application at different time intervals. Including the case of performing the defoaming operation, including the case of continuing the defoaming operation while the application is suspended and the case of performing the defoaming operation only for a part of the time when the application is suspended. Yes.
[0007]
In the present invention, the defoaming operation is preferably carried out by interrupting the application almost every predetermined time, and particularly preferably, the joint portion of the support formed for switching the support roll is an Ethos. Each time it passes through the trusion application head, a defoaming operation is performed.
In the present invention, the defoaming operation is preferably performed for a time sufficient to replace all of the magnetic coating liquid in the closed circulation system, but interrupting the coating for too long may result in production efficiency. Therefore, the time for performing the defoaming operation is usually set to 2 seconds to 30 seconds, preferably 2 seconds to 20 seconds, particularly preferably 3 seconds to 10 seconds.
In the present invention, the circulation flow rate q of the magnetic coating solution during the defoaming operation is preferably set to 20% to 80% of the coating amount Q, and more preferably set to 60%, which is 40% of the coating amount Q. Is done.
In the present invention, the circulation amount of the magnetic coating solution that circulates in the closed circulation system is preferably set to be as large as possible in order to prevent aggregation by applying a high shearing force to the magnetic coating solution. However, in order to increase the circulation amount of the magnetic coating liquid, it is necessary to use a pump with high capacity as a circulation pump. However, since such a pump is expensive and causes an increase in cost, closed circulation is required. The circulation rate of the magnetic coating solution circulating in the system is set to 50 kg / min or less, preferably 1 kg / min to 20 kg / min.
[0008]
In the present invention, the magnetic coating liquid contains a magnetic powder, and the magnetic powder contained in the magnetic coating liquid is not particularly limited. For example, γ-iron oxide ferromagnetic powder, cobalt-containing γ -Known ferromagnetic powder such as iron oxide ferromagnetic powder, ferromagnetic metal or alloy powder, nitride ferromagnetic powder, barium ferrite, strontium ferrite and the like can be used. Among these, particularly preferred is a ferromagnetic alloy powder containing α-Fe as a main component. These ferromagnetic metal powders preferably contain at least one atom selected from Al, Si, Ca, Y, Ba, La, Nd, Co, Ni, and B in addition to the above atoms. . These ferromagnetic metal powders may be pre-treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent or the like, which will be described later. Specific examples of these magnetic powders include, for example, JP-B No. 44-14090, JP-B No. 45-18372, JP-B No. 47-22062, JP-B No. 47-22513, JP-B No. 46-28466, JP-B No. 46- 38755, JP-B 47-4286, JP-B 47-12422, JP-B 47-17284, JP-B 47-18509, JP-B 47-18573, JP-B 39-10307, JP-B 48-39639 No. 3,026,215, US Pat. No. 3,031,341, US Pat. No. 3,100,194, US Pat. No. 3,242,005, US Pat. No. 3,389,014, and the like.
The ferromagnetic metal powder may contain a small amount of hydroxide or oxide.
As the ferromagnetic metal powder, one obtained by a known production method can be used.
[0009]
The ferromagnetic metal powder used in the present invention has an Hc of usually 1500 to 4000 Oersted, preferably 1800 to 3500 Oersted, more preferably 2000 to 3000 Oersted, and a saturation magnetization σs of usually 110 to 190 emu. / g, preferably 125 to 180 emu / g, more preferably 130 to 160 emu / g, and the major axis length is usually 0.03 to 0.25 μm, preferably 0.04 to 0.15 μm, more preferably Has a crystallite size of usually 80 to 300 angstrom, preferably 100 to 200 angstrom, and more preferably 120 to 190 angstrom. The acicular ratio of the ferromagnetic metal powder is preferably 4-18, and more preferably 5-12. The moisture content of the ferromagnetic metal powder is preferably 0.01-2%. It is preferable to optimize the moisture content of the ferromagnetic metal powder depending on the type of the binder.
When the ferromagnetic metal powder in the magnetic coating film formed according to the present invention is expressed by a specific surface area according to the BET method, it is 45 to 80 m. 2 / g, preferably 50 to 70 m 2 / g. 45m 2 If it is less than / g, the noise becomes high and 80m 2 If it exceeds / g, it is difficult to obtain a smooth surface, which is not preferable.
The pH of the ferromagnetic metal powder is preferably optimized depending on the combination with the binder used. The range is 4 to 12, preferably 6 to 10. The ferromagnetic metal powder may be subjected to a surface treatment with Al, Si, P, or an oxide thereof as required. The amount thereof is 0.1 to 10% with respect to the ferromagnetic metal powder. When the surface treatment is performed, the adsorption of the lubricant such as fatty acid is 100 mg /
[0010]
Further, the ferromagnetic metal powder used in the present invention preferably has fewer vacancies, and its value is 20% by volume or less, preferably 5% by volume or less. In addition, the shape of the ferromagnetic metal powder may be any of acicular, granular, rice granular, and plate-like shapes as long as the above-described characteristics regarding the crystallite size and acicular ratio are satisfied. In order to make the SFD of the ferromagnetic metal powder 0.6 or less, it is necessary to reduce the Hc distribution of the ferromagnetic metal powder. As a method therefor, there are a method for improving the particle size distribution of goethite and a method for preventing the sintering of γ-hematite.
In the present invention, the magnetic coating solution preferably contains an abrasive. As an abrasive, α-alumina, β-alumina, α-alumina having a conversion rate of 90% or more, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride, etc. In addition, a known material having a Mohs hardness of 6 or more can be used alone or in combination, and a composite of these abrasives, that is, an abrasive whose surface is treated with another abrasive. It can also be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component. The shape of the abrasive may be any of acicular, spherical, and dice, but those having a corner at a part thereof are preferable because of high abrasiveness. Specific examples of the abrasive used in the present invention include AKP-50 and HIT-50 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., S7 and S-1 manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., 100ED and 140ED manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd. It is done. The abrasive may be added to the magnetic coating solution after being dispersed with a binder in advance.
[0011]
In the present invention, the magnetic coating solution preferably contains carbon black having an average particle size of 50 to 300 mμ. If the average particle size of the carbon black is less than 50 mμ, the friction coefficient is likely to increase. On the other hand, if the average particle size is greater than 300 mμ, the surface properties are likely to be deteriorated, and electromagnetic conversion characteristics and spacing loss are likely to occur. It is not preferable.
As carbon black contained in the magnetic coating solution, furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black and the like can be used. The average primary particle diameter of carbon black is 50 to 300 mμ, preferably 70 to 280 mμ. Preferably, the specific surface area of carbon black is 5 to 500 m. 2 / G, DBP oil absorption is 10 to 400 ml / 100 g, pH is 2 to 10, water content is 0.1 to 10%, and tap density is 0.1 to 1 g / cc. Carbon black surface-treated with a dispersant or the like or grafted with resin, or carbon black with a part of the surface graphitized can also be used.
These carbon blacks may be dispersed in advance with a binder before being added to the magnetic coating solution. These carbon blacks can be used alone or in combination with other carbon blacks. When carbon black is used, it is preferably 0.1 to 30% of the amount based on the magnetic powder. The carbon black contained in the magnetic coating solution is used for reducing the friction coefficient of the magnetic coating film, but it is also possible to use carbon black having functions such as providing light shielding properties and improving film strength. Further, carbon black having a particle size smaller than that described above can be used in combination depending on the purpose.
[0012]
In the present invention, a multilayer magnetic coating film may be formed by providing two or more extrusion coating heads or using an extrusion coating head having two or more liquid reservoirs and slits. A nonmagnetic layer in which magnetic powder is dispersed in a binder may be additionally formed.
When providing the nonmagnetic layer, the nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic layer is preferably made of titanium oxide, barium sulfate, silica, α-alumina, zinc oxide, α iron oxide, cerium oxide, tin oxide and zirconia. At least one non-magnetic powder selected.
The particle size of these nonmagnetic powders is preferably from 0.01 to 2 μm, but if necessary, nonmagnetic powders having different particle sizes may be combined. For example, in order to impart conductivity, carbon black may be mixed in an amount of 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main nonmagnetic powder, and Cr having a large particle size. 2 O Three Further, 20 parts by weight or less may be mixed with main nonmagnetic powder using diamond, silicon nitride, SiC or the like as an abrasive. The main non-magnetic powder does not necessarily need to be 100% pure, and the surface thereof may be treated with other inorganic compounds depending on the purpose.
[0013]
The binder contained in the magnetic coating solution used in the present invention, and the binder contained in the nonmagnetic coating solution when forming a nonmagnetic layer include conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, and reactive types. Examples thereof include resins and mixtures thereof.
The thermoplastic resin that can be used in the present invention is a thermoplastic resin having a glass transition temperature of −100 to 150 ° C., a number average molecular weight of 1,000 to 200,000, preferably 10,000 to 100,000, and a degree of polymerization of about 50 to 1,000. Can be mentioned.
Examples of such thermoplastic resins include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic ester, styrene, butadiene, ethylene, Examples thereof include polymers or copolymers containing vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether and the like as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins.
Thermosetting resins or reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, acrylic reactive resins, formaldehyde resins, silicone resins, epoxy resins. Examples thereof include a polyamide resin, a mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, and a mixture of polyurethane and polyisocyanate.
[0014]
These resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer. A combination of at least one resin selected from the group consisting of a polyurethane resin and a combination of these with a polyisocyanate may be mentioned.
As the structure of the polyurethane resin, known structures such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used.
For all these binders, COOM, SO as needed to obtain better dispersibility and durability. Three M, OSO Three M, P = O, (OM) 2 , O-P = O (OM) 2 (Where M is a hydrogen atom or an alkali metal base), OH, NR 2 , N + R Three (R is a hydrocarbon group.) It is preferable to introduce at least one polar group selected from an epoxy group, SH, CN, and the like by copolymerization or addition reaction. The amount of such polar groups is 10 -1 10 -8 Mol / g, preferably 10 -2 10 -6 Mol / g.
[0015]
The binder is preferably in the range of 5 to 50% by weight, more preferably in the range of 10 to 30% by weight with respect to the total amount of the magnetic powder contained in the magnetic coating film or the nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic layer. Used. In the case of using a vinyl chloride resin, in the range of 5 to 30% by weight, in the case of using a polyurethane resin compound, in the range of 2 to 20% by weight, in the case of using a polyisocyanate, in the range of 2 to 20% by weight. Are preferably used in combination.
When a polyurethane resin is used as the binder, the glass transition temperature is −50 to 100 ° C., the elongation at break is 100 to 2000%, and the stress at break is 0.05 to 10 kg / cm. 2 Yield point is 0.05 to 10 kg / cm 2 The thing of the range of is preferable.
Examples of polyisocyanates include tolylene diisocyanate, 4-4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, Isocyanates such as o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, or isocyanates And polyisocyanate produced by the condensation of a kind. These can be used for either a magnetic coating film or a nonmagnetic layer alone or in combination of two or more utilizing the difference in curing reactivity.
[0016]
In order to improve the running durability of the magnetic recording medium, when a magnetic coating solution or a nonmagnetic layer is provided, the nonmagnetic coating solution preferably contains a higher fatty acid and / or an ester thereof. The higher fatty acid is mainly a monobasic fatty acid having 10 to 26 carbon atoms, which may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched. The carbon to which the carboxyl group is bonded may be any of primary, secondary, and tertiary. Specific examples of these higher fatty acids include lauric acid, palmitic acid, myristic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linolenic acid, and elaidic acid. Higher fatty acid esters include stearamide, myristic amide, butyl stearate, oleyl oleate, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate. Examples thereof include an array, an anhydrosorbitan distearate, an anhydrosorbitan tristearate, an oleyl alcohol, and a lauryl alcohol. The addition amount of higher fatty acid and / or ester thereof is 0.1% by weight with respect to non-magnetic powder (all when two or more kinds of non-magnetic powder are used) in non-magnetic coating solution. Or 20 wt%, preferably 0.1 wt% to 10 wt%, more preferably 0.1 wt% to 5 wt%. In the magnetic coating solution, it is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, based on the magnetic powder.
[0017]
In the present invention, as the organic solvent of the magnetic coating solution and the nonmagnetic coating solution for the nonmagnetic layer additionally used, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, and tetrahydrofuran, Methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, methylcyclohexanol and other alcohols, methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, acetic acid Esters such as glycol, glycol ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether and dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cresol and chlorobenzene, methylene chloride , Ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, chlorinated hydrocarbons such as dichlorobenzene, N, N- dimethylformamide, hexane and the like, in any ratio, may be used. These organic solvents do not necessarily need to be 100% pure, and may contain impurity components such as isomers, unreacted materials, side reaction products, decomposition products, oxides, and moisture in addition to the main components. Good. The content of these impurity components is preferably 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. If necessary, the type and amount of the organic solvent used in the present invention may be changed between a magnetic coating solution and a nonmagnetic coating solution. For example, use a highly volatile solvent in the magnetic coating solution to improve surface properties, or use a solvent with high surface tension such as cyclohexanone or dioxane in the non-magnetic coating solution to increase the coating stability or magnetic coating. For example, the degree of filling may be increased by using a solvent having a high solubility parameter in the liquid. However, the present invention is not limited to these examples.
[0018]
In the present invention, the thickness of the support is preferably 1 to 100 μm, more preferably 2 to 80 μm. The thickness of the nonmagnetic layer is preferably 0.1 μm to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm. The thickness of the magnetic coating film is 0.05 μm or more and 4.0 μm or less, preferably 0.1 μm or more and 1.0 μm or less. When a nonmagnetic layer is provided, it is 0.1 μm or more and 0.8 μm or less. More preferably. The total thickness of the magnetic coating film and the nonmagnetic layer is preferably in the range of 1/100 to 2 times the thickness of the support. In addition, an undercoat layer is preferably provided between the support and the nonmagnetic layer in order to improve the adhesion between the support and the nonmagnetic layer. The thickness of the undercoat layer is 0.01 to 2 μm, preferably 0. 0.05 to 0.5 μm. Further, a back coat layer may be provided on the side opposite to the magnetic coating film side of the support. The thickness of the backcoat layer is 0.1 to 2 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm. As these undercoat layer and backcoat layer, known ones can be used.
The support used in the present invention is preferably a nonmagnetic support. Preferred nonmagnetic supports include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polysulfone, aramid, aromatic Well-known films, such as a group polyamide, are mentioned. These supports may be subjected in advance to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, and the like. In order to achieve the object of the present invention, it is preferable to use a support having a center line average surface roughness of 0.001 to 0.03 μm, more preferably 0.001 to 0.02 μm, most preferably. Is 0.001 to 0.01 μm. In addition, these supports preferably have not only a small center line average surface roughness but also have no coarse protrusions of 1 μm or more. Here, the surface roughness can be freely controlled according to the size and amount of the filler added to the support, if necessary. Examples of these fillers include oxides and carbonates such as Ca, Si, and Ti, and acrylic fine organic powders.
[0019]
The heat shrinkage rate at 100 ° C. for 30 minutes in the longitudinal direction and width direction of the support used in the present invention is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes. The shrinkage rate is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. The breaking strength of the support is 5 to 100 kg / mm in both directions. 2 The elastic modulus is 100 to 2000 Kg / mm 2 It is preferable that
In the present invention, the process for producing the magnetic coating liquid comprises at least a kneading process, a dispersing process, and a mixing process that is performed as necessary before and after these processes. Each process may be divided into two or more stages. All raw materials such as magnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant and solvent used in the present invention can be added at the beginning or during any step. Each raw material can be added in two or more steps. For example, polyurethane may be added separately in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting the viscosity after dispersion.
In the present invention, a conventional known manufacturing technique can be used to prepare the magnetic coating solution. As the kneading apparatus, an open kneader, a continuous kneader, a pressure kneader or the like is used. However, when kneading, all or a part of the binder (however, all of the binder) 30% or more of the binder is preferably kneaded with a solvent in the range of 15 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder or non-magnetic powder. Details of these kneading treatments are described in JP-A-1-106338 and JP-A-64-79274.
[0020]
In the present invention, a magnetic layer is formed on a support, oriented, and the magnetic coating film is dried. Then, for the orientation, calendering is performed by the calendering roll. As such, a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, polyimide amide or the like can be used. Also, calendar processing can be performed between metal rolls. The calendering temperature is preferably 70 to 150 ° C, more preferably 80 to 150 ° C. The linear pressure is preferably 200 to 500 Kg / cm, more preferably 300 to 400 Kg / cm.
The friction coefficient with respect to SUS420J of the magnetic coating surface of the time recording medium produced by the present invention and the opposite surface is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, and the surface resistivity is preferably 10 -Five 10 -12 The elastic modulus at 0.5% elongation of the ohmic film / sq is preferably 100 to 2000 kg / mm in both the running direction and the width direction. 2 The breaking strength is preferably 1 to 30 kg / cm. 2 The elastic modulus of the magnetic recording medium is preferably 100 to 1500 kg / mm in both the running direction and the long direction. 2 The residual shrinkage is preferably 0.5% or less, and the thermal shrinkage rate at any temperature of 100 ° C. or less is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and most preferably 0.1% or less. is there.
[0021]
The elastic modulus of the magnetic coating film formed according to the present invention is preferably 100 to 2000 Kg / mm in both the longitudinal direction and the width direction. 2 The elastic modulus of the nonmagnetic layer is preferably 100 to 2000 kg / mm in both the longitudinal direction and the width direction. 2 The elastic modulus of the magnetic coating film and the nonmagnetic layer may be different depending on the purpose.
The amount of residual solvent contained in the magnetic coating film formed according to the present invention, and the amount of residual solvent contained in the nonmagnetic layer when forming the nonmagnetic layer is preferably 100 mg / m. 2 Or less, more preferably 10 mg / m 2 It is as follows.
The porosity of the magnetic coating film formed according to the present invention is preferably 30% by volume or less, more preferably 10% by volume or less.
Regarding the magnetic characteristics of the magnetic recording medium produced according to the present invention, the squareness ratio in the orientation direction when measured with a magnetic field of 10 KOe is preferably 0.70 or more, and particularly preferably 0.80 or more.
When the magnetic recording medium produced by the present invention includes two or more layers, that is, one nonmagnetic layer and one magnetic coating film, one nonmagnetic layer and two or more magnetic coating films, two or more layers It is needless to say that the physical properties of each layer can be changed when the nonmagnetic layer and one magnetic coating film are included, or two or more nonmagnetic layers and two or more magnetic coating films are included. For example, the elastic modulus of the nonmagnetic layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the magnetic coating film is made lower than that of the nonmagnetic coating film to improve the contact of the magnetic recording medium with the head. Etc.
[0022]
Embodiment
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a block diagram of a magnetic coating liquid coating apparatus according to a preferred embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a schematic perspective view of an extrusion type coating head of the coating apparatus shown in FIG.
As shown in FIG. 1, the
[0023]
As shown in FIG. 2, the extrusion-
The coating apparatus according to a preferred embodiment of the present invention configured as described above applies the
Before the start of application, the extrusion
[0024]
Thus, since the magnetic coating liquid circulation system of the coating apparatus is filled with the
Then, the
Here, the
[0025]
Prior to the start of the coating of the
So, in this embodiment, when the junction part formed in the
[0026]
According to this embodiment, before the start of application, the application is started after the inside of the
[0027]
【Example】
Examples are given below to clarify the effects of the present invention. In the examples, “parts” means parts by weight.
Example
A magnetic coating solution having the following composition was prepared, and the coating width was applied to the surface of a
γ-Fe 2 O Three Powder: 300 parts
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer ... 30 parts
Conductive carbon ... 20 parts
Silicone oil ... 3 parts
300 parts of xylol
Methyl ethyl ketone ... 300 parts
n-Butanol ... 100 parts
Where γ-Fe 2 O Three As the powder, a powder made of needle-like particles having an average particle size in the major axis direction of 0.5 μm was used. The extrusion
[0028]
Using three polyethylene terephthalate rolls having a length of 3000 m, the respective ends were joined and continuously applied.
Prior to coating, the
Thereafter, the
When the application of the
[0029]
When the sample after drying was taken out every 500 m, 5 m was taken and the number of defects on the coating film surface caused by bubbles was visually determined. The results shown in Table 1 were obtained.
Comparative example
At the time of switching to the roll of the
[0030]
The present invention is not limited to the above embodiments and examples, and various modifications are possible within the scope of the invention described in the claims, and these are also included in the scope of the present invention. It goes without saying that it is what is done.
For example, in the above embodiment, after filling the bypass line 12 and the reflux line 13 with the
Further, in the above-described embodiments and examples, a single-layer magnetic coating film is formed on the
[0031]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to produce a magnetic recording medium excellent in electromagnetic conversion characteristics without causing defects on the surface of the magnetic coating film due to bubbles in the magnetic coating liquid even when applied for a long time. It is possible to provide a method of manufacturing a magnetic recording medium that can be used.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a block diagram of a magnetic coating solution coating apparatus according to a preferred embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a schematic perspective view of an extrusion type coating head of the coating apparatus shown in FIG.
[Explanation of symbols]
1 tank
2 Magnetic coating solution
3 metering pump
4 pipelines
5 Extrusion-type coating head
6 Circulation pump
7
8 Flow meter
9 Closed reflux line
10, 11 Three-way valve
12 Bypass pipeline
13 Return line
14 Flow meter
15 Control unit
20 Supply nozzle
21 Discharge nozzle
22 Liquid reservoir
23 Slit
30 Support
Claims (3)
塗布を間欠的に中断して、前記閉鎖循環系の、前記エクストルージョン型塗布ヘッドの供給側の第１三方弁、及び、前記エクストルージョン型塗布ヘッドの排出側の第２三方弁をそれぞれ切り換えて、前記閉鎖循環系のうち前記エクストルージョン型塗布ヘッドを含む区間を閉鎖するとともに、前記第１及び第２三方弁を環流系に連通させ、
前記循環ポンプによる磁性塗布液の単位時間あたりの流量ｑを、前記定量ポンプによる前記投入点への磁性塗布液の単位時間あたりの供給量Ｑより小さくして、磁性塗布液を、前記投入点から前記循環ポンプを介して前記第１三方弁へ流すとともに、前記投入点から前記第２三方弁へ流し、前記環流系を経て前記タンクへ環流させる脱泡操作をおこなうことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。And d click strike Lou John type coating head having a reservoir communicating with the slit and the slit, the portion of the magnetic coating solution supplied from one end of the reservoir, forcibly discharged from the other end of the reservoir Then , the metering pump from the tank to the charging point upstream of the circulation pump of the closed circulation system having a circulation pump for circulation at a circulation flow rate Q1 per unit time on one end side of the liquid reservoir , A magnetic coating solution is supplied at a supply rate Q per unit time smaller than the circulation flow rate Q1, and the magnetic coating solution is applied to the surface of the flexible support that is continuously conveyed through the slits, thereby magnetically supplying the magnetic coating solution. In a method of manufacturing a recording medium,
The application is intermittently interrupted , and the first three-way valve on the supply side of the extrusion-type application head and the second three-way valve on the discharge side of the extrusion-type application head are respectively switched in the closed circulation system. Closing the section including the extrusion-type application head in the closed circulation system, and communicating the first and second three-way valves to the reflux system,
Wherein the flow rate q per unit time of the magnetic coating liquid by circulating pump, said to be smaller than the supply amount Q per unit of magnetic coating liquid time to the closing point by metering pump, a magnetic coating solution, the closing point From the charging point to the second three-way valve, and the defoaming operation is performed to circulate to the tank through the circulation system. A method for manufacturing a medium.
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