JP3733190B2

JP3733190B2 - Polypropylene composite unstretched film

Info

Publication number: JP3733190B2
Application number: JP34271696A
Authority: JP
Inventors: 一善大橋; 忠嗣西; 勝朗久世; 勤井坂; 聡納
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1996-12-05
Filing date: 1996-12-05
Publication date: 2006-01-11
Anticipated expiration: 2016-12-05
Also published as: JPH10166526A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン系複合無延伸フィルムに関するものであり、詳しくは、例えば、食品包装に使用した際に、低温ヒートシール性および低温での耐衝撃性に優れ、かつ、例えば、ポリアミドフィルムとの積層体として用いたときに、沸水処理やレトルト処理などなどの過酷な処理、特に含気ボイル処理などのきわめて過酷な処理に耐える積層体に用いるに適したポリプロピレン系複合無延伸フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレン系無延伸フィルムは、シーラントフィルムの中では剛性が高く、透明性が良好であり、かつ安価であるので、食品包装など種々の包装材料に使用されている。しかし、低温ヒートシール性や耐衝撃性、特に、低温での耐衝撃性に劣るという欠点を有している。一方、近年、製袋機の高速化が進み、ポリプロピレン系無延伸フィルムにおいても低温ヒートシール性の市場要求が強くなってきている。また、冷凍食品の普及などにより低温での耐衝撃性の向上に対する要求が強まってきている。これらの要求を満たすために種々の方法が検討されているが、高度な市場要求を満たすに至ってはいない。
【０００３】
例えば、特開平５−２６２９００号公報において、エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体とエチレンとプロピレンまたはブテン−１との二元共重合体あるいはこれらと非共役ジエンとの三元共重合体の配合体よりなるポリプロピレン系無延伸フィルムにより低温ヒートシール性を改良することが提案されている。
【０００４】
また、近年、食文化の向上により、本物指向が強くなり、麺類のインスタント食品においても、乾麺タイプから生麺タイプへの切り換えが進んでいる。生麺タイプの場合は、生麺を密封包装した後に、加熱殺菌が行われる。この加熱殺菌処理は含気状態で行われるため、熱により密封体内部の空気および水蒸気が膨張することによりシール部に大きな応力がかかる。このため、従来の包装材料が有していたシール強度のみでは特性的に不充分であり、含気ボイル処理により発生する内圧に耐えうる耐水のシール性が要求される。近年、高度な味覚要求に応えるために、含気ボイル条件もより過酷なものになってきており、これらの市場要求に対応できるシーラントフィルムの開発が望まれている。
【０００５】
例えば、前記した公知のポリプロピレン系無延伸フィルムをこの分野に適用した場合は、エチレン系ランダム共重合体とエチレンとブテンとの二元共重合体あるいはこれらと非共役ジエンとの三元共重体との相溶性が良くないため、両重合体の界面にボイドが形成され、シール強度が低下し、含気ボイル処理により発生する内圧に耐えられなくなるという欠点を有していた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記特開平５−２６２９００号広報に記載のごとき従来のポリプロピレン系無延伸フィルムは、確かに低温ヒートシール性は改良されているが、低温での耐衝撃性の改良効果は充分ではなかった。
【０００７】
本発明は、従来のプロピレン系無延伸フィルムに低温ヒートシール性と低温での耐衝撃性を併せ持つものがないという問題点を解決し、かつ、例えばポリアミドフィルムとの積層体として用いたときの、沸水処理やレトルト処理などの過酷な処理、特に含気ボイル処理などのきわめて過激な処理に耐える耐水シール性を改良することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明のポリプロピレン系複合無延伸フィルムは、エチレン含有量が２〜８重量％であるエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体１００重量部に対して、ビカット軟化点が７０℃以下で、かつ、表面硬度が８０以下であるポリオレフィン系ランダム共重合体エラストマー１〜１５重量部を配合したベース層と、エチレン含有量が２〜８重量％であるエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体１００重量部に対して、ビカット軟化点が７０℃以下で、かつ、表面硬度が８０以下であるポリオレフィン系ランダム共重合体エラストマー１〜７重量部を配合したシール層とから構成されたものであることを特徴とする。
【００１０】
上記の構成からなるポリプロピレン系複合無延伸フィルムは、低温ヒートシール性を有しながら低温での耐衝撃性を有し、かつ、きわめて過激な処理に耐える耐水シール性を有する。
【００１１】
この場合において、ポリプロピレン系複合無延伸フィルムは、ポリオレフィン系ランダム共重合体エラストマーをエチレン、プロピレンおよびブテンよりなる共重合体とすることができる。
【００１２】
上記の構成からなるポリプロピレン系複合無延伸フィルムは、沸水処理やレトルト処理などの過酷な処理、特に含気ボイル処理などのきわめて過激な処理に耐える耐水シール性を有する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のポリプロピレン系複合無延伸フィルムの実施の形態を説明する。
【００１４】
本発明において用いられるエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体は、エチレン含有量が２〜８重量％である必要がある。特に、エチレン含有量が３〜７重量％が好ましい。エチレン含有量が２重量％未満では、フィルムの低温ヒートシール性や耐衝撃性が低下するので好ましくない。逆に、８重量％を越えた場合は、フィルムの耐ブロッキング性が低下するので好ましくない。また、フィルムの剛性や耐熱性が低下するという問題がある。該エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体の製造法は、特に限定はなく、気相法であっても、液相法であっても、どちらでもかまわない。また、触媒も制限はなく、チーグラーナッタ系触媒であってもよいし、メタロセン系触媒であってもよい。該エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体は、例えば減圧処理などで脱臭気処理をしたものを用いるのが好ましい。また、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠し、２３０℃で測定したメルトフローレート（ＭＩ）は、３〜１５ｇ／１０分のものを用いるのが好ましい。
【００１５】
本発明に用いられるポリオレフィン系ランダム共重合体エラストマーとしては、エチレン−プロピレン、エチレン−ブテンあるいはプロピレン−ブテンの二元系、エチレン−プロピレン−ブテンの三元系共重合体またはそれらの混合体を用いることができる。また、その特性を損なわない範囲でさらに他のモノマーを共重合した共重合体を用いてもよい。特に、上記三元系共重合体の使用が好ましい。また、ビカット軟化点が７０℃以下で、かつ、表面硬度が８０以下であるものを用いるのが好ましい。
【００１６】
該ポリオレフィン系ランダム共重合体エラストマーのＭＩ（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠し、２３０℃で測定したメルトフローレート）は３〜１５ｇ／１０分のものを用いるのが好ましい。
【００１７】
該ポリオレフィン系ランダム共重合体エラストマーの製造法も特に限定はないが、チーグラーナッタ系触媒、特に、オキシ三塩化バナジウム、四塩化バナジウム化合物と、有機アルミニウム化合物からなる触媒を使用し製造したものを用いるのが好ましい。
【００１８】
本発明においては、ベース層とシール層とに区分した複合フィルムとして、かつ、それぞれの層において、上記した２種類のポリマーの配合比を変更することにより、上記したフィルムの品質特性のバランスをとったことに最大の特徴がある。
【００１９】
すなわち、ベース層は、エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体であるかエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体１００重量部に対してポリオレフィン系ランダム共重合体エラストマーを１〜１５重量部を配合することにより、フィルムの低温ヒートシール性や耐衝撃性を付与する。配合量が１５重量部を越すと、フィルムの透明性が低下するので好ましくない。また、フィルムの剛性、耐熱性および耐ブロッキング性などが低下するので好ましくない。
【００２０】
一方、シール層は、エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体１００重量部に対してポリオレフィン系ランダム共重合体エラストマーを１〜１５重量部配合することにより、高度な耐熱水シール強度を付与し、例えば、ポリアミドフィルムとの積層体として用いたときに、極めて過酷な処理である含気ボイル処理に耐える特性が得られる。なお、シール層にさらに他の重合体を、本発明フィルムの本来の性質を損なわない範囲で適宜配合することは何ら差し支えがない。好ましい構成ポリマーとしては、エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体だけであるか、エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体１００重量部に対しポリオレフィン系ランダム共重合体エラストマーを２〜１３重量部配合することがより好ましい。この配合量が１重量部未満ではフィルムの低温ヒートシール性、耐衝撃性、耐含気ボイル性が低下し、逆に、配合量が１５重量部を越えると、耐ブロッキング性、耐熱水シール強度が低下し、含気ボイルパンク耐性が悪化するので好ましくない。ベース層とシール層の厚み構成比は、シール層／ベース層＝０．０５〜０．５／０．９５〜０．５で好ましく、０．１〜０．４／０．９〜０．６がより好ましい。
【００２１】
本発明で用いる無延伸フィルム用の原料組成物は上記したポリマーをドライブレンドするか、または、その後に溶融混練し、ペレット化することにより得られる。ドライブレンドには、ヘンシェル型ミキサー、Ｖ型ミキサー、リボン型ブレンダーなどを利用することができ、また、溶融混練には、バンバリーミキサー、コンティニユアスミキサー、ミキシングロール、押出機などを利用することができる。上記したフィルム用の原料組成物には、必要に応じて、アンチブロッキング剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の添加剤などを配合することができる。少量であれば他のオレフィン系ポリマーを配合してもかまわない。
【００２２】
アンチブロッキング剤としては、球状の微粒子を用いるのが好ましい。球状の微粒子を用いた場合には、フィルムの透明性、滑り性、および耐ブロッキング性のバランスがよりとりやすくなる。
【００２３】
本発明の無延伸フィルムは、上記のポリマー組成物を、ベース層レジンとシール層レジンとをそれぞれ別々の押出機で押し出し、共押出し成形することにより得ることができる。例えば、円形ダイによるインフレーション成形法、ＴダイによるＴダイ成形法などが採用される。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、もとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
【００２５】
なお、本明細書中で採用した測定、評価法は次の通りである。
【００２６】
〔ヘーズ〕
ＪＩＳ−Ｋ−６７１４に準拠し、東洋精機製作所製の「ヘーズテスターＪ」を用いて測定した。
【００２７】
〔シール開始温度〕
東洋精機製作所製の熱傾斜ヒートシーラーを使用し、圧力２ｋｇ／ｃｍ^２×１．０秒の条件でヒートシールした後、その強度を測定し、その値が５００ｇ／１５ｍｍなるときの温度をシール開始温度とした。
【００２８】
〔耐ブロッキング性〕
ＡＳＴＭ−Ｄ１８９３−６７に準じて測定した。
【００２９】
〔衝撃強度〕
東洋精機製作所製インパクトテスター［衝撃頭１２．７ｍｍ（１／２φ）］によりフィルムの衝撃強度を５℃および０℃の環境下において測定した。
【００３０】
〔エラストマーの表面硬度〕
ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じて測定した。
【００３１】
〔エラストマーのビカット軟化点〕
ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準じて測定した。
【００３２】
〔ポリアミドフィルム積層体の耐含気ボイルパンク性〕
耐水易接着処理をした２５μｍの２軸延伸ポリアミドフィルム（東洋紡績社製ハーデンフィルムＮ７０３２ＡＧ）とポリプロピレン系複合無延伸フィルムとを、ポリエステルポリウレタン系接着剤（主剤：二次転移点（Ｔｇ）が−１６℃の芳香族／脂肪族共重合ポリエステルポリオール、架橋剤：ヘキサメチレンジイソシアネート三量体）を用い、接着剤層厚み２．５ｇ／ｍ^２で常法に従いドライラミネートしてポリアミドフィルム積層体を得た。得られたポリアミドフィルム積層体を内寸１３ｃｍ×１３ｃｍの三方シール袋に製袋し、内部に水２００ｃｃおよび空気２００ｃｃ充填後、密封した。この密封袋を６０分間ボイル処理し、シール部でのボイルパンク率を下記により算出した。
【００３３】
ボイルパンク率（％）＝（破れた袋数／試験した密封袋数）×１００
【００３４】
〔ポリアミドフィルム積層体の熱水シール強度〕
上記した方法で得たポリアミドフィルム積層体を圧力２ｋｇ／ｃｍ^２×１．０秒間、１８０℃の条件でヒートシールし、幅１５ｍｍ切りサンプルとする。該サンプルを９０℃の熱水中に保持し、引張試験器にてＴ型剥離をする。引張速度１００ｍｍ／分で測定し、縦方向のシール強度を求めた。
【００３５】
（実施例１）
ベース層として、エチレン含有量が５．５重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体（ＭＩ＝６．２）９６重量部、ビカット軟化点が３８℃で、かつ、表面硬度が６８のエチレン、プロピレンおよびブテンよりなる三元系ランダム共重合体エラストマー（ＭＩ＝５．７）４重量部、平均粒径４μｍの不定形シリカ０．１重量部、およびエルカ酸アミド０．０５重量部よりなる組成物を、シール層としてエチレン含有量が５．５重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体（ＭＩ＝６．２）９３重量部、ビカット軟化点が３８℃で、かつ、表面硬度が６８のエチレン、プロピレンおよびブテンよりなる三元系ランダム共重合体エラストマー（ＭＩ＝５．７）７重量部、平均粒径４μｍの不定形シリカ０．１重量部、平均粒径５μｍの球状ゼオライト０．３重量部およびエルカ酸アミド０．０５重量部よりなる組成物を、それぞれ別個の押出機を用い溶融共押出しし、Ｔダイキャスティング成形して、ベース層厚み３０μｍ、シール層厚み１０μｍのポリプロピレン系複合無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００３６】
本実施例で得られたポリプロピレン系複合無延伸フイルムは表１に示すごとく高品質であった。
【００３７】
（実施例２、参考例１、２および比較例１、２、３）
実施例１の方法において、ベース層およびシール層のレジンの配合比を変える以外は、実施例１と同じ方法でポリプロピレン系複合無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００３８】
実施例２、参考例１、２で得られたフィルムは高品質であったが、比較例１で得られたフィルムは耐含気ボイルパンク耐性、低温ヒートシール性および耐衝撃性に劣り、比較例２で得られたフィルムは耐含気ボイルパンク耐性及び耐ブロッキング性に劣り、比較例３で得られたフィルムは耐含気ボイルパンク耐性、耐ブロッキング性および透明性が劣り低品質であった。
【００３９】
（比較例４および比較例５）
実施例１の方法において、ベース層およびシール層に使用しているエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体のエチレン含有量をそれぞれ１．５重量％（比較例４）および９．０重量％（比較例５）とする以外は、実施例１と同じ方法でポリプレン系複合無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００４０】
比較例４で得られたフィルムは低温ヒートシール性、耐衝撃性および耐含気ボイルパンク耐性に劣り、比較例５で得られたフィルムは、耐ブロッキング性が劣り低品質であった。
【００４１】
（比較例６）
実施例１の方法において、ベース層およびシール層共に、レジン組成をエチレン含有率が３．７重量％で、ＭＩが７．０のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体、ビカット軟化点が４３℃、表面硬度が８７のエチレン−ブテン系二元系共重合体エラストマーとする以外は、実施例１と同じ方法でポリプロピレン系複合無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００４２】
本比較例で得られたフィルムは、低温ヒートシール性、耐衝撃性および耐含気ボイルパンク耐性に劣り低品質であった。
【００４３】
（比較例７）
エチレン含有量が３．７重量％で、ＭＩが７．０のエチレンランダム共重合ポリプレン重合体９３重量部と、ビカット軟化点が４３℃、表面硬度が８７のエチレン−ブテン二元系共重合体エラストマー７重量部、平均粒径４μｍの不定形シリカ０．１重量部、およびエルカ酸アミド０．０５重量部よりなる組成物を、単独の押出機を用い溶融押出しし、Ｔダイキャスティング成形して、４０μｍのポリプロピレン系無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００４４】
本比較例で得られたフィルムは、低温ヒートシール性および耐含気ボイルパンク耐性に劣り低品質であった。
【００４５】
（実施例３）
実施例１の方法において、三元ランダム共重合体エラストマーとして、ビカット軟化点が４４℃、表面硬度が７０で、ＭＩが６．０のものを用いる以外は、実施例１と同じ方法でポリプロピレン系複合無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００４６】
本実施例で得たフィルムも高品質であった。
【００４７】
（実施例４）
実施例１の方法において、エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体のエチレン含有率およびＭＩをそれぞれ６．５重量％および５．５とする以外は、実施例１と同じ方法でポリプロピレン系複合無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００４８】
本実施例で得たフィルムも高品質であった。
【００４９】
【表１】

【００５０】
【表２】

【００５１】
【発明の効果】
請求項１に記載したプロピレン系複合無延伸フィルムは、低温ヒートシール性、低温での耐衝撃性、耐熱水シール強度および含気ボイルパンク耐性に優れている。
【００５２】
請求項２に記載したポリプロピレン系複合無延伸フィルムは、より低温ヒートシール性および耐衝撃性に優れている。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polypropylene-based composite unstretched film. Specifically, for example, when used in food packaging, it has excellent low-temperature heat sealability and low-temperature impact resistance, and, for example, with a polyamide film. When used as a laminate, the present invention relates to a polypropylene-based composite unstretched film suitable for use in laminates that can withstand severe treatment such as boiling water treatment and retort treatment, particularly extremely severe treatment such as aerated boil treatment. .
[0002]
[Prior art]
Polypropylene-based unstretched films are used in various packaging materials such as food packaging because they have high rigidity, good transparency and are inexpensive among sealant films. However, it has the disadvantage of being inferior in low-temperature heat sealability and impact resistance, particularly in low temperature impact resistance. On the other hand, in recent years, the speed of bag making machines has been increasing, and the market demand for low-temperature heat-sealing properties has been increasing for polypropylene-based unstretched films. In addition, the demand for improved impact resistance at low temperatures has increased due to the spread of frozen foods. Various methods have been studied to meet these requirements, but have not yet met high market requirements.
[0003]
For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 5-262900, from a blend of an ethylene random copolymer polypropylene polymer and a binary copolymer of ethylene and propylene or butene-1, or a terpolymer of these and a non-conjugated diene. It has been proposed to improve the low-temperature heat sealability by using the polypropylene-based unstretched film.
[0004]
In recent years, with the improvement of food culture, authenticity has become stronger, and noodle instant foods are also being switched from dry noodles to raw noodles. In the case of the raw noodle type, heat sterilization is performed after the raw noodles are sealed and packaged. Since this heat sterilization process is performed in an aerated state, a large stress is applied to the seal portion due to expansion of air and water vapor inside the sealed body due to heat. For this reason, the sealing strength of the conventional packaging material alone is insufficient in terms of characteristics, and a water-resistant sealing property that can withstand the internal pressure generated by the air-containing boil treatment is required. In recent years, in order to meet advanced taste demands, the aerated boil conditions have become more severe, and the development of sealant films that can meet these market demands is desired.
[0005]
For example, when the aforementioned known polypropylene-based unstretched film is applied in this field, an ethylene-based random copolymer and a binary copolymer of ethylene and butene or a ternary copolymer of these and a non-conjugated diene Since the compatibility of the two is not good, voids are formed at the interface between the two polymers, the sealing strength is lowered, and the internal pressure generated by the air-containing boil treatment cannot be endured.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Although the conventional polypropylene-based unstretched film as described in the publication of the above-mentioned JP-A-5-262900 has certainly improved the low-temperature heat sealability, the effect of improving the impact resistance at low temperatures has not been sufficient.
[0007]
The present invention solves the problem that there is no low-temperature heat-sealability and low-temperature impact resistance in conventional propylene-based unstretched films, and when used as a laminate with a polyamide film, for example, The purpose is to improve the water-resistant seal resistance to withstand severe treatment such as boiling water treatment and retort treatment, especially extremely extreme treatment such as aerated boil treatment.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems.
[0009]
In order to achieve the above object, the polypropylene-based composite unstretched film of the present invention has a Vicat softening point of 70 ° C. or less with respect to 100 parts by weight of an ethylene random copolymer polypropylene polymer having an ethylene content of 2 to 8% by weight. And a base layer containing 1 to 15 parts by weight of a polyolefin-based random copolymer elastomer having a surface hardness of 80 or less, and an ethylene random copolymer polypropylene polymer having an ethylene content of 2 to 8% by weight of 100% by weight. And a sealing layer containing 1 to 7 parts by weight of a polyolefin-based random copolymer elastomer having a Vicat softening point of 70 ° C. or less and a surface hardness of 80 or less. Features.
[0010]
Polypropylene-based composite non-stretched film having the above structure may have a low-temperature impact resistance while having a low-temperature heat sealing property, and having water sealing properties that withstand very violent treatment.
[0011]
In this case, in the polypropylene-based composite unstretched film, the polyolefin-based random copolymer elastomer can be a copolymer made of ethylene, propylene, and butene.
[0012]
The polypropylene-based composite unstretched film having the above-described configuration has a water-resistant sealing property that can withstand severe processing such as boiling water processing and retort processing, particularly extremely extreme processing such as aeration boil processing.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the polypropylene-based composite unstretched film of the present invention will be described.
[0014]
The ethylene random copolymerized polypropylene polymer used in the present invention needs to have an ethylene content of 2 to 8% by weight. In particular, the ethylene content is preferably 3 to 7% by weight. If the ethylene content is less than 2% by weight, the low-temperature heat sealability and impact resistance of the film are deteriorated, which is not preferable. Conversely, if it exceeds 8% by weight, the blocking resistance of the film is lowered, which is not preferable. Moreover, there exists a problem that the rigidity and heat resistance of a film fall. The method for producing the ethylene random copolymer polypropylene polymer is not particularly limited, and may be either a gas phase method or a liquid phase method. The catalyst is not limited, and may be a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. As the ethylene random copolymer polypropylene polymer, it is preferable to use a deodorized treatment such as a reduced pressure treatment. Moreover, it is preferable to use the melt flow rate (MI) measured at 230 degreeC based on JIS-K-7210 for 3-15 g / 10min.
[0015]
As the polyolefin-based random copolymer elastomer used in the present invention, ethylene-propylene, ethylene-butene, a propylene-butene binary system, an ethylene-propylene-butene ternary copolymer, or a mixture thereof is used. be able to. Moreover, you may use the copolymer which copolymerized another monomer in the range which does not impair the characteristic. In particular, the use of the ternary copolymer is preferable. Further, it is preferable to use a material having a Vicat softening point of 70 ° C. or lower and a surface hardness of 80 or lower.
[0016]
The polyolefin random copolymer elastomer preferably has an MI (melt flow rate measured at 230 ° C. according to JIS-K-7210) of 3 to 15 g / 10 min.
[0017]
The method for producing the polyolefin-based random copolymer elastomer is not particularly limited, but a Ziegler-Natta catalyst, in particular, a catalyst prepared using a catalyst composed of vanadium oxytrichloride, vanadium tetrachloride and an organoaluminum compound is used. Is preferred.
[0018]
In the present invention, as a composite film divided into a base layer and a seal layer, and in each layer, the blending ratio of the two types of polymers described above is changed to balance the quality characteristics of the films described above. This is the biggest feature.
[0019]
That is, the base layer is an ethylene random copolymer polypropylene polymer or by blending 1 to 15 parts by weight of a polyolefin random copolymer elastomer with 100 parts by weight of an ethylene random copolymer polypropylene polymer. Provides low temperature heat sealability and impact resistance. If the blending amount exceeds 15 parts by weight, the transparency of the film is lowered, which is not preferable. Moreover, since the rigidity of a film, heat resistance, blocking resistance, etc. fall, it is unpreferable.
[0020]
On the other hand, the sealing layer gives high heat-resistant water seal strength by blending 1 to 15 parts by weight of a polyolefin random copolymer elastomer with 100 parts by weight of an ethylene random copolymer polypropylene polymer. When used as a laminate with a film, it is possible to obtain a characteristic that can withstand the air-containing boil treatment, which is a very severe treatment. In addition, it does not interfere at all to mix | blend another polymer with a sealing layer suitably in the range which does not impair the original property of this invention film. The preferred constituent polymer is preferably only an ethylene random copolymer polypropylene polymer, or more preferably 2 to 13 parts by weight of a polyolefin random copolymer elastomer per 100 parts by weight of the ethylene random copolymer polypropylene polymer. If the blending amount is less than 1 part by weight, the low-temperature heat sealability, impact resistance, and air resistance boil resistance of the film are lowered. Conversely, if the blending amount exceeds 15 parts by weight, blocking resistance and hot water seal strength are reduced. Decreases, and the resistance to aerated boil puncture deteriorates. The thickness composition ratio of the base layer and the seal layer is preferably seal layer / base layer = 0.05 to 0.5 / 0.95 to 0.5, preferably 0.1 to 0.4 / 0.9 to 0.6. Is more preferable.
[0021]
The raw material composition for an unstretched film used in the present invention can be obtained by dry blending the above-mentioned polymer, or by subsequent melt-kneading and pelletizing. A Henschel-type mixer, V-type mixer, ribbon-type blender or the like can be used for dry blending, and a Banbury mixer, a continuous mixer, a mixing roll, an extruder, or the like can be used for melt-kneading. it can. An antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, other additives, and the like can be blended with the above-described raw material composition for a film, if necessary. If the amount is small, other olefin polymers may be blended.
[0022]
As the antiblocking agent, it is preferable to use spherical fine particles. When spherical fine particles are used, it becomes easier to balance the transparency, slipperiness and blocking resistance of the film.
[0023]
The unstretched film of the present invention can be obtained by coextruding the polymer composition described above by extruding the base layer resin and the sealing layer resin with separate extruders. For example, an inflation molding method using a circular die, a T die molding method using a T die, or the like is employed.
[0024]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, but may be implemented with appropriate modifications within a scope that can meet the gist of the present invention. These are all included in the technical scope of the present invention.
[0025]
The measurement and evaluation methods employed in this specification are as follows.
[0026]
[Haze]
Based on JIS-K-6714, measurement was performed using “Haze Tester J” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
[0027]
[Seal start temperature]
Using a heat-gradient heat sealer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, after heat-sealing under conditions of pressure 2 kg / cm ² × 1.0 seconds, measure its strength and start sealing the temperature when the value is 500 g / 15 mm It was temperature.
[0028]
[Blocking resistance]
It measured according to ASTM-D1893-67.
[0029]
[Impact strength]
The impact strength of the film was measured in an environment of 5 ° C. and 0 ° C. with an impact tester [impact head 12.7 mm (1 / 2φ)] manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
[0030]
[Elastomer surface hardness]
It measured according to JIS-K-6301.
[0031]
[Vicat softening point of elastomer]
The measurement was performed according to ASTM-D1525.
[0032]
[Air-resistant boil puncture resistance of polyamide film laminate]
A 25 μm biaxially stretched polyamide film (Harden film N7032AG manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and a polypropylene-based composite unstretched film treated with water-resistant easy adhesion treatment and a polyester polyurethane-based adhesive (main agent: secondary transition point (Tg) of −16) Using an aromatic / aliphatic copolyester polyol at 0 ° C. and a crosslinking agent: hexamethylene diisocyanate trimer), an adhesive layer thickness of 2.5 g / m ² was dry laminated according to a conventional method to obtain a polyamide film laminate. . The obtained polyamide film laminate was formed into a three-side sealed bag having an inner size of 13 cm × 13 cm, filled with 200 cc of water and 200 cc of air, and sealed. This sealed bag was boiled for 60 minutes, and the boil puncture rate at the seal portion was calculated as follows.
[0033]
Boil puncture rate (%) = (number of torn bags / number of sealed bags tested) × 100
[0034]
[Hot water seal strength of polyamide film laminate]
The polyamide film laminate obtained by the above-described method is heat-sealed under the conditions of 180 ° C. under a pressure of 2 kg / cm ² × 1.0 seconds to obtain a sample having a width of 15 mm. The sample is held in hot water at 90 ° C., and T-type peeling is performed with a tensile tester. Measurement was made at a tensile speed of 100 mm / min to determine the seal strength in the longitudinal direction.
[0035]
Example 1
As the base layer, ethylene, propylene having an ethylene content of 5.5% by weight of ethylene random copolymer polypropylene polymer (MI = 6.2) 96 parts by weight, a Vicat softening point of 38 ° C., and a surface hardness of 68 A composition comprising 4 parts by weight of a ternary random copolymer elastomer (MI = 5.7) comprising butene, 0.1 part by weight of amorphous silica having an average particle size of 4 μm, and 0.05 part by weight of erucamide. As a sealing layer, ethylene having an ethylene content of 5.5% by weight of ethylene random copolymer polypropylene polymer (MI = 6.2) 93 parts by weight, a Vicat softening point of 38 ° C., and a surface hardness of 68 ethylene, 7 parts by weight of a ternary random copolymer elastomer (MI = 5.7) composed of propylene and butene, 0.1 parts by weight of amorphous silica having an average particle size of 4 μm, average particles A composition comprising 0.3 parts by weight of a spherical zeolite having a diameter of 5 μm and 0.05 parts by weight of erucamide is melt coextruded using separate extruders, T-die casting, and a base layer thickness of 30 μm is obtained. A polypropylene composite unstretched film having a layer thickness of 10 μm was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0036]
The polypropylene-based composite unstretched film obtained in this example had high quality as shown in Table 1.
[0037]
(Example 2, Reference Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1, 2 and 3)
In the method of Example 1, a polypropylene-based composite unstretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio of the resin of the base layer and the seal layer was changed. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0038]
Although the films obtained in Example 2 and Reference Examples 1 and 2 were of high quality, the film obtained in Comparative Example 1 was inferior in the resistance to aeration boil puncture, low temperature heat sealability and impact resistance. The film obtained in Example 2 was inferior in air-resistant boil puncture resistance and blocking resistance, and the film obtained in Comparative Example 3 was inferior in air-resistant boil puncture resistance, blocking resistance and transparency and had low quality. .
[0039]
(Comparative Example 4 and Comparative Example 5)
In the method of Example 1, the ethylene content of the ethylene random copolymer polypropylene polymer used for the base layer and the seal layer was 1.5 wt% (Comparative Example 4) and 9.0 wt% (Comparative Example 5), respectively. Except for the above, a polyprene composite unstretched film was obtained in the same manner as in Example 1. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
[0040]
The film obtained in Comparative Example 4 was inferior in low-temperature heat sealability, impact resistance and air-resistant boil puncture resistance, and the film obtained in Comparative Example 5 was inferior in blocking resistance and of low quality.
[0041]
(Comparative Example 6)
In the method of Example 1, both the base layer and the seal layer had an ethylene content of 3.7% by weight and an ethylene random copolymerized polypropylene polymer having an MI of 7.0, Vicat softening point of 43 ° C., surface A polypropylene-based composite unstretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-butene binary copolymer elastomer having a hardness of 87 was used. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
[0042]
The film obtained in this comparative example was inferior in low-temperature heat-sealing property, impact resistance and air-resistant boil puncture resistance, and had a low quality.
[0043]
(Comparative Example 7)
93 parts by weight of an ethylene random copolymer polyprene polymer having an ethylene content of 3.7% by weight and MI of 7.0, and an ethylene-butene binary copolymer having a Vicat softening point of 43 ° C. and a surface hardness of 87 A composition comprising 7 parts by weight of an elastomer, 0.1 parts by weight of amorphous silica having an average particle size of 4 μm, and 0.05 parts by weight of erucamide is melt-extruded using a single extruder and subjected to T-die casting. A polypropylene-based unstretched film of 40 μm was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
[0044]
The film obtained in this comparative example was inferior in low-temperature heat-sealing property and air-resistant boil puncture resistance and had a low quality.
[0045]
( Example 3 )
In the method of Example 1, as a ternary random copolymer elastomer, a polypropylene type is used in the same manner as in Example 1 except that a Vicat softening point is 44 ° C., a surface hardness is 70, and MI is 6.0. A composite unstretched film was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
[0046]
The film obtained in this example was also of high quality.
[0047]
( Example 4 )
In the method of Example 1, a polypropylene-based composite unstretched film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ethylene content and MI of the ethylene random copolymer polypropylene polymer were 6.5% by weight and 5.5%, respectively. Obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
[0048]
The film obtained in this example was also of high quality.
[0049]
[Table 1]

[0050]
[Table 2]

[0051]
【The invention's effect】
The propylene-based composite unstretched film described in claim 1 is excellent in low temperature heat sealability, low temperature impact resistance, hot water seal strength and aerated boil puncture resistance.
[0052]
The polypropylene-based composite unstretched film described in claim 2 is more excellent in low-temperature heat sealability and impact resistance.

Claims

Polyolefin random copolymer elastomer having a Vicat softening point of 70 ° C. or less and a surface hardness of 80 or less with respect to 100 parts by weight of an ethylene random copolymer polypropylene polymer having an ethylene content of 2 to 8% by weight. The Vicat softening point is 70 ° C. or less and the surface hardness with respect to 100 parts by weight of an ethylene random copolymer polypropylene polymer having an ethylene content of 2 to 8% by weight and a base layer containing 1 to 15 parts by weight. A polypropylene-based composite unstretched film characterized by comprising a sealing layer containing 1 to 7 parts by weight of a polyolefin-based random copolymer elastomer having an A of 80 or less.

The polypropylene-based composite unstretched film according to claim 1, wherein the polyolefin-based random copolymer elastomer is a copolymer composed of ethylene, propylene, and butene.