JP3734743B2

JP3734743B2 - Cataplasm base

Info

Publication number: JP3734743B2
Application number: JP2001353185A
Authority: JP
Inventors: 享美保; 浩司山本; 耕三窪田; 幸司野村; 良一相宮
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 2001-11-19
Filing date: 2001-11-19
Publication date: 2006-01-11
Anticipated expiration: 2021-11-19
Also published as: JP2003155252A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はパップ剤基剤、並びに該パップ剤基剤、薬効成分および水分などからなる含水ゲル膏体を支持体に施してなるパップ剤に関する。より詳細には、本発明は、水分を７０質量％以上で含有保持して皮膚などへの貼付時に長時間にわたって冷却効果を維持することができると共に薬効成分の皮膚からの吸収性に優れ、高含水率であるにも拘わらず水分の保持性に優れていて水分の滲み出しなく、皮膚などへの接着性に優れていて貼付時に剥がれることがなく、その上保形性に優れ且つ適当な硬度を有していて皮膚から剥がす際に膏体が皮膚に残留せずきれいに剥がすことのできるパップ剤基剤、および該パップ剤基剤を支持体上に施してなるパップ剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
不織布、織編物などの支持体上に、水分、薬効成分やその他の成分を含有する含水性パップ剤基剤を展着したパップ剤が広く用いられており、その用途も拡大している。それに伴って、冷却時間の持続性の向上や薬効成分の経皮吸収性の向上などを目的として、含水率が７０質量％以上の高含水率パップ剤基剤の研究、開発が進められている。
【０００３】
パップ剤基剤としては、ゲル化調整剤の存在下にカルボキシメチルセルロースナトリウムやポリアクリル酸ナトリウムなどのようなアニオン性重合体に多価金属塩を反応させて架橋構造を導入した含水ゲル状生成物からなるパップ剤基剤が提案されている（特開昭５９−６５０２３号公報）。しかし、このパップ剤基剤は含水率が６０％前後であり、含水率が十分に高いとはいえない。
【０００４】
高含水率のパップ剤基剤を得ることを目的として、高吸水性高分子を配合したパップ剤基剤が提案されており、そのような従来技術としては、ポリビニルアルコールと高吸水性高分子化合物および／または親水性高分子化合物を含有する含水ゲル状組成物（特開平５−２３０３１３号公報）、アクリル酸の単独重合体または共重合体の塩とＮ−ビニルアセトアミド重合体を含む含水ゲルパップ剤基剤（特開平９−１４３０６号公報）、ポリアクリル酸、多価金属イオンおよびノニオン系高吸水性高分子化合物を含有する含水率７０〜９０質量％の含水系粘着剤組成物（特開２００１−１２２７７２号公報）などが知られている。
しかしながら、これら従来技術のパップ剤基剤においては、含水率はある程度上げることはできても、皮膚への接着性の点で劣っていたり、パップ剤基剤からの水分の滲み出しがあったり、パップ剤を皮膚から剥がす際にゲル膏体（パップ剤基剤）が皮膚に残留しきれいに剥がれないなどの問題があり、皮膚への接着性、水分の保持能、保形性、硬度などの点で十分に満足のゆくものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、水分を７０質量％以上の高割合で含有保持し、それによって貼付時に冷却効果を長時間維持し且つ薬効成分の経皮吸収性に優れ、皮膚への接着性に優れていて貼付時に皮膚から剥がれることがなく安定して使用でき、しかも保水性に優れていて水分の滲み出しがなく、その上保形性、強度および硬さをバランスよく兼ね備えていて皮膚から剥がすときには皮膚に膏体が残留せずにきれいに剥がすことのできるパップ剤基剤、および該パップ剤基剤を支持体上に施してなるパップ剤を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成すべく本発明者らは検討を重ねてきた。そして、ポリアクリル酸および／またはその塩に高吸水性樹脂および多価金属化合物を配合してパップ剤基剤を調製するに当たって、高吸水性樹脂として、スルホ基を有する特定の高吸水性樹脂を使用し、それにより得られた含水ゲル状組成物の特性について種々検討を行った。その結果、スルホ基を有する高吸水性樹脂を用いてなる前記含水ゲル状組成物は、水分を７０質量％の高い割合で保持すること、高含水率であるにも拘わらず保水性に優れ水分の滲み出しがないこと、皮膚などへの接着性に優れていて皮膚などに安定した状態で長時間貼着可能であり剥がれにくいこと、その一方でパップ剤基剤として望ましい保形性、強度、硬度などを備えていて皮膚から剥がすときには皮膚への含水ゲル膏体の残留がなくきれいに剥がせること、そのためパップ剤基剤として極めて好適であることを見出した。
さらに、本発明者らは、そのような含水ゲル状組成物では、ポリアクリル酸および／またはその塩とスルホ基を有する高吸水性樹脂を所定の割合で用いることが好ましいこと、またスルホ基を有する高吸水性樹脂としては、スルホ基を有する単量体、特にスルホ基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来する構造単位とアクリル酸および／またはその塩に由来する構造単位を有する架橋した高吸水性樹脂が好ましく用いられることを見出し、それらの種々の知見に基づいて本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）（ａ）ポリアクリル酸および／またはその塩、（ｂ）式：−ＳＯ₃Ｚ（式中、Ｚは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを示す）で表されるスルホ基を有する高吸水性樹脂、並びに（ｃ）多価金属化合物を含有することを特徴とするパップ剤基剤である。
【０００８】
そして、本発明は、
（２）ポリアクリル酸および／またはその塩（ａ）：スルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）の含有割合が、質量比で１：０．１〜０．７である前記（１）のパップ剤基剤；
（３）ポリアクリル酸および／またはその塩（ａ）とスルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）の合計１００質量部に対して、多価金属化合物（ｃ）を１〜１０質量部の割合で含有する前記（１）または（２）のパップ剤基剤；
（４）スルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）が、スルホ基を有する単量体に由来する構造単位とアクリル酸および／またはその塩に由来する構造単位を有する樹脂である前記（１）〜（３）のいずれかのパップ剤基剤；
（５）スルホ基を有する高吸水性樹脂(ｂ)が、下記の一般式(Ｉ);
【０００９】
【化２】
ＣＨ₂＝ＣＲＣＯ−Ｘ−Ｙ−ＳＯ₃Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘは酸素原子または式−ＮＨ−で表される基、Ｙは炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状アルキレン基、Ｚは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを示す。）
で表されるスルホ基を有する単量体と、アクリル酸および／またはその塩を、架橋剤の存在下に共重合してなる吸水性樹脂である前記（１）〜（４）のいずれかのパップ剤基剤；および、
（６）スルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）が、架橋剤の存在下に、一般式（Ｉ）で表される単量体と、アクリル酸および／またはその塩を、８０：２０〜２０：８０の質量比で共重合してなる吸水性樹脂である前記（５）のパップ剤基剤；
である。
【００１０】
そして、本発明は、
（７）前記（１）〜（６）のいずれかのパップ剤基剤よりなる含水ゲル膏体を支持体上に施してなるパップ剤である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明のパップ剤基剤で用いるポリアクリル酸および／またはその塩（ａ）［以下「ポリアクリル酸(塩)（ａ）」ということがある］は特に制限されず、ポリアクリル酸(塩)（ａ）として、パップ剤基剤において従来から用いられているポリアクリル酸および／またはその塩のいずれもが使用できる。
本発明で用いるポリアクリル酸(塩)（ａ）は、一般に水溶性であって、本発明のパップ剤基剤よりなる含水ゲル組成物（含水ゲル膏体）中で多価金属化合物（ｃ）によって架橋され、薬効成分の担持および水分の保持などの機能を果たす。
【００１２】
ポリアクリル酸(塩)（ａ）としては、アクリル酸のカルボキシル基のすべてが塩の形態のもの、カルボキシル基の一部が塩の形態のもの、カルボキシル基のすべてが酸基のままのもの、またはそれらの２種以上の混合物などのいずれもが使用できる。そのうちでも、ポリアクリル酸(塩)（ａ）としては、０．２質量％水溶液のｐＨが５．５〜７．５になるポリアクリル酸部分中和物が人の皮膚への安全性などの点から好ましく用いられる。
ポリアクリル酸のカルボキシル基の一部または全部が塩になっている場合は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などであることが好ましく、そのうちでもナトリウム塩であることが安全性および生産性の点から好ましい。
【００１３】
ポリアクリル酸(塩)（ａ）の分子構造は、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよいし、または両者の混合物のいずれであってもよい。ポリアクリル酸(塩)（ａ）は、場合により部分架橋されていてもよい。
【００１４】
また、ポリアクリル酸(塩)（ａ）の重合度は特に制限されないが、一般的には重合度が２，０００〜６０，０００のものが物性の優れる含水ゲル膏体が得られる点から好ましく用いられる。なお、本明細書でいうポリアクリル酸および／またはその塩の重合度とは、ポリエチレンオキサイドを標準物質とするＧＰＣ法により測定した重合度を意味する。
【００１５】
本発明のパップ剤基剤に好適に使用し得るポリアクリル酸および／またはその塩は、従来から市販されており、本発明では、従来市販のポリアクリル酸および／またはその塩をそのまま用いてもよい。何ら限定されるものではないが、本発明で用い得る従来市販のポリアクリル酸および／またはその塩としては、例えば、日本純薬株式会社製の粉末状ポリアクリル酸部分中和物（商品名「アロンビスＡＨ−１０５」）、日本純薬株式会社製の粉末ポリアクリル酸ナトリウム（商品名「アロンビスＳ」）、日本純薬株式会社製のポリアクリル酸水溶液（濃度２０質量％、商品名「ジュリマ−ＡＣ−１０Ｈ」）、日本純薬株式会社製の粉末状架橋型ポリアクリル酸（商品名「ジュンロンＰＷ−１１０」）などを挙げることができ、これらは単独で使用しても、または２種以上を併用してもよい。
【００１６】
本発明のパップ剤基剤で用いるスルホ基を有する高吸水性樹脂（ｂ）［以下「スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）」ということがある］は、式：−ＳＯ₃Ｚ（式中、Ｚは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを示す）で表されるスルホ基を有する高吸水性樹脂である。スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）は、高い吸水能を有し、水を吸収して膨潤ゲル化する。
スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）におけるスルホ基の具体例としては、式；−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｎａ、−ＳＯ₃Ｋ、−ＳＯ₃ＮＨ₄などを挙げることができる。
スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）では、そのスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）のうちの一部のみが、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩やアンモニウム塩になっていてもよいし、スルホン酸基の全部がナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩やアンモニウム塩になっていてもよいし、スルホン酸基の全部がスルホン酸基のまま（塩の形態になっていない）でもよい。そのうちでも、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）におけるスルホ基の４０〜１００％が塩の形態であることが、皮膚への安全性の点から好ましい。
【００１７】
本発明では、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）として、上記の式：−ＳＯ₃Ｚで表されるスルホ基を有し且つ高い吸水性を有する樹脂であればいずれもが使用できるが、そのうちでも、上記式：−ＳＯ₃Ｚで表されるスルホ基を有する単量体に由来する構造単位とアクリル酸および／またはその塩に由来する構造単位を有する架橋したスルホ基含有高吸水性樹脂が、より高い吸水性能を有する点から好ましく用いられる。
特に、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）としては、下記の一般式（Ｉ）；
【００１８】
【化３】
ＣＨ₂＝ＣＲＣＯ−Ｘ−Ｙ−ＳＯ₃Ｚ（Ｉ）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘは酸素原子または式−ＮＨ−で表される基、Ｙは炭素数２〜１０の直鎖または分岐状アルキレン基、Ｚは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを示す。）
で表されるスルホ基を有する単量体と、アクリル酸および／またはその塩を、架橋剤の存在下に共重合してなる吸水性樹脂が、吸水性が高く、しかも生産性が高い点から好ましく用いられる。
【００１９】
上記の一般式（Ｉ）で表されるスルホ基を有する単量体［以下「スルホ基含有単量体（Ｉ）」ということがある］の具体例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸、それらのナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機置換アンモニウム塩などを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００２０】
また、スルホ基含有単量体（Ｉ）と共重合させるアクリル酸および／またはその塩としては、例えばアクリル酸、アクリル酸のナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩やマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム酸、有機置換アンモニウム塩などを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００２１】
スルホ基含有単量体（Ｉ）とアクリル酸および／またはその塩の共重合時に用いる架橋剤は、共重合により得られるスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）を架橋構造にして高い吸水性能を具備させる。架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミド、イソシアヌル酸トリアクリレートなどのエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテルなどのポリエポキシ化合物などを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００２２】
本発明で好ましく用いられる上記したスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の製造に当たっては、スルホ基含有単量体（Ｉ）、アクリル酸および／またはその塩および架橋剤とともに、必要に応じて少量（好ましくは全部単量体の合計質量に対して５質量％以下）の他の単量体を用いてもよい。他の単量体としては、例えば、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルニトリル、酢酸ビニル、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
スルホ基含有単量体（Ｉ）とアクリル酸および／またはその塩を架橋剤の存在下に共重合して得られるスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）では、スルホ基含有単量体（Ｉ）：アクリル酸および／またはその塩の共重合割合は、２０：８０〜８０：２０の質量比であることが、高吸水性、生産性の点から好ましく、４０：６０〜７５：２５の質量比であることがより好ましい。スルホ基含有単量体（Ｉ）とアクリル酸および／またはその塩の合計質量に対してスルホ基含有単量体（Ｉ）の共重合割合が２０質量％未満であると保水性能が不足し易く、一方８０質量％を超えるとスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の粘着性が増加し、効率的に生産することが難しくなり易い。
また、架橋剤の使用割合は、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の製造に用いる全単量体の合計１００質量部に対して０．００１〜５．０質量部、特に０．０１〜１．０質量部であることが、吸水後のゲル強度の点から好ましい。
【００２４】
スルホ基含有単量体（Ｉ）、アクリル酸および／またはその塩および必要に応じて他の単量体を、架橋剤の存在下に反応させてスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）を製造する場合の重合方法は特に制限されず、従来公知のラジカル重合法を採用することができる。ラジカル重合は、ラジカル重合開始剤を用いる方法、紫外線または放射線を照射する方法、両者の併用などにより行うことができる。その際のラジカル重合開始剤の種類なども特に制限されず、例えば、過酸化水素、クメンヒドロキシパーオキシド、２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）二塩基酸、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどを挙げることができる。また、それらのラジカル重合開始剤と還元剤（例えば亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、トリエチルアミンなど）を組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
重合は、上記した単量体および重合開始剤などを水性媒体に入れ、好ましくは２０〜１００℃程度の温度を採用して行うことができる。その際の水性媒体中の単量体の濃度は、重合反応の制御のし易さ、製造の経済性などの点から２０〜６０質量％程度であるのが好ましい。
【００２６】
本発明のパップ剤基剤で好ましく用いられる、スルホ基含有単量体（Ｉ）とアクリル酸および／またはその塩を架橋剤の存在下に共重合してなるスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）は、従来公知であり、その製法については例えば、特開昭５８−２３１３号公報などに詳細に記載されており、本発明で用いるスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）は前記公報に記載された方法にしたがって製造することもできる。また、該スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）は、東亞合成株式会社製などにより既に市販されており（商品名「アロンザップＴＳ１」）、本発明では市販のスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）を用いてもよい。
【００２７】
本発明のパップ剤基剤ではポリアクリル酸(塩)（ａ）およびスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）と共に、多価金属化合物（ｃ）を用いる。本発明のパップ剤基剤では、多価金属化合物（ｃ）から放出された多価金属イオンが、ポリアクリル酸(塩)（ａ）および／またはスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）中の陰イオン性基（カルボキシル基、スルホ基など）とイオン結合することによって架橋構造を形成して、本発明のパップ剤基剤に粘着性、ゲル形成能、高含水性、保形性、適度な強度と硬度などの特性を付与する。
そのため、多価金属化合物（ｃ）としては、本発明のパップ剤基剤中に多価金属イオンを放出し得る多価金属化合物が好適に用いられ、例えば、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、カドミウムイオン、チタンイオン、錫イオン、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオンなどの多価金属イオンを放出する多価金属化合物を挙げることができる。本発明のパップ剤基剤を用いてなるパップ剤は、人の皮膚などに直接貼着して用いられるものであって、安全であることが必要であり、かかる点から、多価金属化合物（ｃ）としては、安全性に優れるアルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、亜鉛化合物が好ましく用いられる。
【００２８】
本発明のパップ剤基剤で好適に用いられる多価金属化合物（ｃ）の具体例としては、アルミニウムサクシネート、アルミニウムグリシネート、酢酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸カルシウム、酢酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミナマグネシウム、メタ珪酸アルミン酸マグネシウム、珪酸アルミン酸マグネシウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、鉄ミョウバンなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
そのうちでも、本発明のパップ剤基剤では、多価金属化合物（ｃ）として、水酸化アルミニウム、アルミニウムグリシネート、塩化アルミニウムが、ゲル強度が強くなる点から好ましく、アルミニウムグリシイネートおよび水酸化アルミニウムと酒石酸の併用がゲル硬化速度が速い点で更に好ましい。
【００２９】
本発明のパップ剤基剤では、ポリアクリル酸(塩)（ａ）：スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の含有割合が、１：０．１〜０．７の質量比であることが好ましく、１：０．２〜０．５であることがより好ましい。ポリアクリル酸(塩)（ａ）の１質量部に対して、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の割合が０．１質量部未満であると、高含水性、高接着性、耐滲み出し性などの特性が得られにくくなる。一方、ポリアクリル酸(塩)（ａ）の１質量部に対して、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の割合が０．７質量部を超えると、ゲル強度が不足し易い。
【００３０】
本発明のパップ剤基剤は、ポリアクリル酸(塩)（ａ）とスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の合計１００質量部に対して、多価金属化合物（ｃ）を１〜１０質量部の割合で含有することが好ましい。ポリアクリル酸(塩)（ａ）とスルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）の合計１００質量部に対して、多価金属化合物（ｃ）の含有量が１質量部未満であると架橋が不足しゲル強度が弱くなり易く、一方１０質量部を超えると架橋が進み過ぎて、皮膚に貼ったときのフィット感に欠けるようになり易い。
【００３１】
本発明のパップ剤基剤には、パップ剤において従来から用いられている薬効成分、保湿剤または保水剤、粘着性付与剤などの各種成分の１種または２種以上を含有することができる。本発明のパップ剤基剤が含有し得る他の成分としては、例えば、インドメタシン、ケトプロフェン、サリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、ＤＬ−カンフル、フルルビプロフェン、イブプロフェン、スプロフェン、ザルトプロフェン、ロキソプロフェン、フェルビナク、プロキシカム、ジフェンヒドラミン、ジブカイン、プロカイン、リドカイン、ビタミン類、グリチルレチン酸などの薬効成分；ハッカ油、ヒマシ油、ウイキョウ油、ダイウイキョウ油、ケイヒ油、チョウジ油、チミアン油、テレピン油、ユーカリユーカリ、ラベンダー油、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、ローズ油、Ｌ−メントール、カンフル、チモールなどの香料・清涼化剤；グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、マルチトール、キシリトールなどの保湿剤；乳化剤；防腐剤；無機粉末；染顔料；他の水溶性ポリマー（例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナンなど）を挙げることができる。
【００３２】
本発明のパップ剤基剤の製造方法は特に制限されない。一般的には、ポリアクリル酸(塩)（ａ）、スルホ基含有高吸水性樹脂（ｂ）、多価金属化合物（ｃ）および必要に応じて他の成分に、水を混合して、室温で均一な含水膨潤ゲル（含水ゲル膏体）が生成するまで混練することにより、本発明のパップ剤基剤を得ることができる。
【００３３】
本発明のパップ剤基剤は、多量（通常７０質量％以上）の水を含有保持する。
本発明のパップ剤基剤を、不織布、編布、織布、紙、プラスチックフィルムなどからなる支持体上に展着などにより層状に施し、必要に応じてその表面を例えばポリエチレンフィルムなどのような離型性のフィルムやシートなどで覆うことによって、パップ剤を製造することができる。
本発明のパップ剤基剤を用いてなるパップ剤は、極めて多量の水を保持含有することが可能であり、そのため、長時間に亙って冷却効果を維持することができ、しかもパップ剤基剤中に含まれる薬効成分の経皮吸収性に優れる。さらに、本発明のパップ剤基剤を用いてなるパップ剤は、そのような高含水率であるにも拘わらず、保水性に優れているために、使用時にパップ剤基剤から水分が滲み出すなどのトラブルが生じず、しかも人の皮膚や支持体などに良好に接着するためにその使用時に貼着部位から剥がれにくく、その一方で皮膚などから剥がす際にはパップ剤基剤（ゲル膏体）が皮膚に残留することなくきれいに剥がすことができる。
【００３４】
【実施例】
以下に本発明を実施例などにより具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら制限されるものではない。
以下の例において、パップ剤の接着性、耐滲み出し性、膏体残りおよび硬度は、次のようにして評価した。
【００３５】
（１）接着性：
５名以上の腕にパップ剤を張り付け、剥がれ落ちるまでの時間を測定して、平均値を採り、下記の基準で接着性を評価した。
◎：剥がれ落ちるまでの平均時間が５時間以上。
○：剥がれ落ちるまでの平均時間が３時間以上５時間未満。
△：剥がれ落ちるまでの平均時間が３時間未満。
【００３６】
（２）耐滲み出し性：
ポリエステル不織布の裏側を目視により観察して、下記の基準で評価した。
○：全く滲み出しがない。
△：一部に滲み出しがある。
×：全体に滲み出しがある。
【００３７】
（３）膏体残り：
パップ剤を腕に貼り付け、さらに掌で軽く圧着した後、パップ剤を直ちに剥がし取り、腕に残ったゲルの有無を目視により観察し、下記の基準で評価した。
○：腕にゲルが全く残っていない。
△：ゲルの一部が腕に残った。
【００３８】
（４）硬度：
約９０゜に曲げた肘の外側にパップ剤を貼り付けて掌で軽く圧着した後、腕を伸ばして密着状態を目視により観察した。
◎：浮いた部分が全くなく、良好に密着している。
○：一部に浮きが見られたが、全体的に安定して密着している。
△：肘全体に浮いた部分が見られる。
【００３９】
また、以下の例で用いたポリアクリル酸(塩)系重合体および吸水性高分子の内容は次のとおりである。
（１）ポリアクリル酸(塩)系重合体：
・Ａ−１：
粉末状ポリアクリル酸部分中和物（部分ナトリウム塩）（日本純薬株式会社製「アロンビスＡＨ−１０５」）
・Ａ−２：
粉末状ポリアクリル酸ナトリウム（日本純薬株式会社製「アロンビスＳ」）
・Ａ−３：
ポリアクリル酸２０質量％水溶液（日本純薬株式会社製「ジュリマ−ＡＣ−１０Ｈ」）
（２）吸水性高分子：
・Ｂ−１：
スルフォン酸塩基を有する架橋重合体［東亜合成株式会社製「アロンザップＴＳ１」（アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、２−アクリアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムを架橋剤の存在下で重合してなる架橋重合体）
・Ｂ−２：
アクリル系吸水性樹脂［東亜合成株式会社製「アロンザップＲＳ２」（アクリル酸とアクリル酸ナトリウムの架橋型共重合体）］
【００４０】
《実施例１〜３および比較例１〜２》
（１）下記の表１に示す各成分を表１に示す割合（質量部）で混合装置（ニーダー）を用いて、室温で均一になるまで混練し減圧下で脱泡して含水ゲル膏体（パップ剤基剤）をそれぞれ製造した。
（２）上記（１）で得られた含水ゲル膏体（パップ剤基剤）を、伸縮性不織布（目付が１０５ｇ／ｍ²のポリエステル不織布）に約５００μｍ（５ｇ／１００ｃｍ²）の厚みで塗布し、剥離フィルムを被せてパップ剤を製造した。
（３）上記（２）で得られたパップ剤をアルミ蒸着したポリエチレンフィルムでラップし、ヒートシールしたものを、２５℃、５０％ＲＨで１６８時間保管した。
（４）上記（３）で１６８時間保管した後のパップ剤をラップ材から取り出して、その接着性、耐滲み出し性、膏体残りおよび硬度を上記した方法で評価したところ、下記の表１に示すとおりであった。
【００４１】
【表１】

【００４２】
上記表１にみるように、ポリアクリル酸（塩）（Ａ−１〜Ａ−３）、スルホ基を有する高吸水性樹脂（Ｂ−１）および多価金属化合物（水酸化アルミニウムまたはアルミニウムグリシネート）を含有する実施例１〜３のパップ剤基剤およびそれを用いてなるパップ剤は、水分を７０質量％以上の高い割合が含有保持することができ、しかも皮膚への接着性に優れていて皮膚から剥がれにくく、水分の保持性に優れパップ剤基剤からの水分の滲み出しがなく、皮膚から剥がした際に皮膚に膏体が残留せずきれいに剥がすことができ、しかも適度な硬度を有している。
それに対して、比較例１のパップ剤基剤およびそれを用いてなるパップ剤は、ポリアクリル酸（塩）を含有するものの、吸水性樹脂を含有しないことにより、皮膚への接着性、水分の滲み出し性、皮膚から剥がす際の膏体残り、硬さのすべてにおいて、実施例１〜３のパップ剤基剤に比べて劣っている。
また、比較例２のパップ剤基剤およびそれを用いてなるパップ剤は、吸水性樹脂として、アクリル系吸水性樹脂を用いていることにより、スルホ基を有する吸水性樹脂を用いている実施例１〜３に比べて、皮膚への接着性に劣っており、また皮膚から剥がす際に皮膚に膏体が残り、きれいに剥がせない。
【００４３】
【発明の効果】
本発明のパップ剤基剤およびそれを用いてなるパップ剤は、水分を７０質量％以上の極めて多量に含有保持することができる。そのため、皮膚などに貼付した際に、長時間にわたって冷却効果を維持することができ、しかも薬効成分の経皮吸収性に優れている。
本発明のパップ剤基剤およびパップ剤は、高含水率であるにも拘わらず、水分の保持性に優れており、そのためパップ剤基剤からの水分の滲み出しがない。
さらに、本発明のパップ剤基剤およびパップ剤は、皮膚などへの接着性に優れており、そのため皮膚などへの貼付時に剥がれることがなく、長時間に亙って貼付使用することができる。
その上、本発明のパップ剤基剤およびパップ剤は、保形性に優れ且つ適当な強度および硬度を有しており、そのため皮膚から剥がす際に、パップ剤基剤（ゲル膏体）の皮膚への残留がなく、きれいに剥がすことができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a poultice base, and a poultice obtained by applying a hydrous gel plaster comprising the poultice base, a medicinal component and moisture to a support. More specifically, the present invention contains and retains moisture at 70% by mass or more, can maintain a cooling effect for a long time when applied to the skin and the like, and has excellent absorption of medicinal components from the skin. Despite its moisture content, it has excellent moisture retention, does not exude moisture, has excellent adhesion to the skin and does not peel off when applied, and has excellent shape retention and appropriate hardness The present invention relates to a poultice base that can be peeled off without leaving a paste on the skin when peeled from the skin, and a poultice formed by applying the poultice base on a support.
[0002]
[Prior art]
A poultice agent in which a hydrous poultice base material containing moisture, medicinal components and other components is spread on a support such as a nonwoven fabric or a woven or knitted fabric is widely used, and its application is also expanding. Along with this, research and development of a high moisture content poultice base material with a moisture content of 70% by mass or more is being promoted for the purpose of improving the sustainability of cooling time and improving the transdermal absorbability of medicinal ingredients. .
[0003]
As a poultice base, a hydrogel product in which a cross-linked structure is introduced by reacting a polyvalent metal salt with an anionic polymer such as sodium carboxymethylcellulose or sodium polyacrylate in the presence of a gelling regulator A cataplasm base comprising the following has been proposed (JP 59-65023 A). However, this cataplasm base has a moisture content of around 60%, and it cannot be said that the moisture content is sufficiently high.
[0004]
For the purpose of obtaining a poultice base having a high water content, a poultice base containing a highly water-absorbing polymer has been proposed. As such conventional technology, polyvinyl alcohol and a superabsorbent polymer compound are proposed. And / or a hydrogel composition containing a hydrophilic polymer compound (Japanese Patent Laid-Open No. 5-230313), a hydrogel gel patch containing a homopolymer or copolymer salt of acrylic acid and an N-vinylacetamide polymer A water-containing pressure-sensitive adhesive composition having a water content of 70 to 90% by mass (Japanese Patent Laid-Open No. 2001) containing a base (Japanese Patent Laid-Open No. 9-14306), polyacrylic acid, polyvalent metal ions and a nonionic superabsorbent polymer compound -1272772) and the like are known.
However, in these conventional patch bases, although the moisture content can be increased to some extent, it is inferior in terms of adhesion to the skin, or there is oozing of moisture from the patch base, When removing the patch from the skin, there is a problem that the gel paste (the patch base) remains on the skin and does not peel off cleanly. Points such as adhesion to the skin, moisture retention, shape retention and hardness. It was not satisfactory enough.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to keep moisture in a high proportion of 70% by mass or more, thereby maintaining a cooling effect for a long time at the time of application, excellent percutaneous absorption of medicinal ingredients, and excellent adhesion to the skin. It can be used stably without being peeled off from the skin at the time of application, and it has excellent water retention, does not exude moisture, and has a good balance of shape retention, strength and hardness. It is intended to provide a poultice base which can be peeled cleanly without leaving a paste, and a poultice obtained by applying the poultice base on a support.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present inventors have repeatedly studied. In preparing a poultice base by blending a polyacrylic acid and / or a salt thereof with a superabsorbent resin and a polyvalent metal compound, a specific superabsorbent resin having a sulfo group is used as the superabsorbent resin. Various studies were made on the properties of the hydrogel composition obtained. As a result, the water-containing gel-like composition using a highly water-absorbing resin having a sulfo group retains moisture at a high ratio of 70% by mass and is excellent in water retention despite its high moisture content. It has excellent adhesion to the skin and can be applied to the skin in a stable state for a long time and is not easily peeled off. On the other hand, the shape retention, strength, It has been found that when it is peeled off from the skin, it has a hardness and the like, so that the water-containing gel paste does not remain on the skin and can be peeled off cleanly. Therefore, it is extremely suitable as a poultice base.
Further, the inventors of the present invention preferably use a polyacrylic acid and / or a salt thereof and a superabsorbent resin having a sulfo group in a predetermined ratio in such a hydrogel composition. The highly water-absorbing resin having a crosslink having a structural unit derived from a monomer having a sulfo group, particularly a structural unit derived from a (meth) acrylic monomer having a sulfo group and acrylic acid and / or a salt thereof The present inventors have found that the superabsorbent resin is preferably used, and have completed the present invention based on these various findings.
[0007]
That is, the present invention
(1) (a) Polyacrylic acid and / or salt thereof, (b) Formula: —SO _Three A cataplasm base comprising a superabsorbent resin having a sulfo group represented by Z (wherein Z represents a hydrogen atom, an alkali metal or ammonium), and (c) a polyvalent metal compound It is.
[0008]
And this invention,
(2) Polyacrylic acid and / or salt thereof (a): The content ratio of the superabsorbent resin (b) having a sulfo group is 1: 0.1 to 0.7 in terms of mass ratio. Poultice base;
(3) A ratio of 1 to 10 parts by mass of the polyvalent metal compound (c) with respect to 100 parts by mass in total of the polyacrylic acid and / or its salt (a) and the superabsorbent resin (b) having a sulfo group A cataplasm base of the above (1) or (2) comprising:
(4) The above (1), wherein the superabsorbent resin (b) having a sulfo group is a resin having a structural unit derived from a monomer having a sulfo group and a structural unit derived from acrylic acid and / or a salt thereof. A cataplasm base of any one of (3);
(5) The superabsorbent resin (b) having a sulfo group is represented by the following general formula (I);
[0009]
[Chemical 2]
CH ₂ = CRCO-X-Y-SO _Three Z (I)
Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, X is an oxygen atom or a group represented by the formula —NH—, Y is a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, Z is a hydrogen atom, an alkali Indicates metal or ammonium.)
Any one of the above (1) to (4), which is a water-absorbent resin obtained by copolymerizing a monomer having a sulfo group represented by formula (II) with acrylic acid and / or a salt thereof in the presence of a crosslinking agent. A poultice base; and
(6) The superabsorbent resin (b) having a sulfo group comprises a monomer represented by the general formula (I), acrylic acid and / or a salt thereof in the presence of a crosslinking agent. The cataplasm base of the above (5), which is a water-absorbing resin copolymerized at a mass ratio of 20:80;
It is.
[0010]
And this invention,
(7) A poultice obtained by applying a hydrogel plaster comprising the poultice base of any one of (1) to (6) on a support.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
The polyacrylic acid and / or its salt (a) used in the poultice base of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “polyacrylic acid (salt) (a)”) is not particularly limited, and polyacrylic acid (salt) As (a), any of polyacrylic acid and / or a salt thereof conventionally used in a poultice base can be used.
The polyacrylic acid (salt) (a) used in the present invention is generally water-soluble, and the polyvalent metal compound (c) in the water-containing gel composition (water-containing gel paste) comprising the cataplasm base of the present invention. It functions as a carrier of medicinal components and moisture retention.
[0012]
As polyacrylic acid (salt) (a), all of the carboxyl groups of acrylic acid are in the form of salts, some of the carboxyl groups are in the form of salts, all of the carboxyl groups remain as acid groups, Alternatively, any of a mixture of two or more thereof can be used. Among them, as the polyacrylic acid (salt) (a), a partially neutralized polyacrylic acid whose pH of a 0.2% by mass aqueous solution is 5.5 to 7.5 is a safety factor for human skin. It is preferably used from the viewpoint.
When some or all of the carboxyl groups of polyacrylic acid are salts, they should be alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt, ammonium salt, etc. Among them, sodium salt is preferable from the viewpoint of safety and productivity.
[0013]
The molecular structure of the polyacrylic acid (salt) (a) may be linear, branched, or a mixture of both. The polyacrylic acid (salt) (a) may optionally be partially crosslinked.
[0014]
The polymerization degree of the polyacrylic acid (salt) (a) is not particularly limited, but generally a polymerization degree of 2,000 to 60,000 is preferable from the viewpoint of obtaining a water-containing gel paste having excellent physical properties. Used. The polymerization degree of polyacrylic acid and / or a salt thereof in the present specification means a polymerization degree measured by GPC method using polyethylene oxide as a standard substance.
[0015]
The polyacrylic acid and / or a salt thereof that can be suitably used for the cataplasm base of the present invention has been commercially available in the past, and in the present invention, a conventionally available polyacrylic acid and / or a salt thereof can be used as it is. Good. Although not limited at all, as a commercially available polyacrylic acid and / or a salt thereof that can be used in the present invention, for example, a powdered polyacrylic acid partial neutralized product (trade name “trade name“ Aronbis AH-105 ”), powdered sodium polyacrylate (trade name“ Aronbis S ”) manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd., polyacrylic acid aqueous solution (concentration 20% by mass, product name“ Jurima- ”manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) AC-10H "), powdered cross-linked polyacrylic acid (trade name" Junron PW-110 ") manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd., and the like. These may be used alone or in combination of two or more. May be used in combination.
[0016]
The superabsorbent resin (b) having a sulfo group used in the cataplasm base of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “sulfo group-containing superabsorbent resin (b)”) has the formula: —SO _Three It is a superabsorbent resin having a sulfo group represented by Z (wherein Z represents a hydrogen atom, an alkali metal or ammonium). The sulfo group-containing highly water-absorbent resin (b) has a high water absorption capacity and absorbs water to form a swelling gel.
Specific examples of the sulfo group in the sulfo group-containing superabsorbent resin (b) include the formula: —SO _Three H, -SO _Three Na, -SO _Three K, -SO _Three NH _Four And so on.
In the sulfo group-containing superabsorbent resin (b), the sulfonic acid group (—SO _Three Only a part of H) may be an alkali metal salt or ammonium salt such as sodium or potassium, or the entire sulfonic acid group may be an alkali metal salt or ammonium salt such as sodium or potassium. Alternatively, all of the sulfonic acid groups may remain as sulfonic acid groups (not in the form of a salt). Among them, it is preferable from the viewpoint of safety to the skin that 40 to 100% of the sulfo groups in the sulfo group-containing superabsorbent resin (b) are in the form of a salt.
[0017]
In the present invention, the sulfo group-containing superabsorbent resin (b) has the above formula: -SO _Three Any resin can be used as long as it has a sulfo group represented by Z and has a high water absorption property. _Three A crosslinked sulfo group-containing superabsorbent resin having a structural unit derived from a monomer having a sulfo group represented by Z and a structural unit derived from acrylic acid and / or a salt thereof has higher water absorption performance. Are preferably used.
In particular, as the sulfo group-containing superabsorbent resin (b), the following general formula (I):
[0018]
[Chemical 3]
CH ₂ = CRCO-X-Y-SO _Three Z (I)
Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, X is an oxygen atom or a group represented by the formula —NH—, Y is a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, Z is a hydrogen atom, an alkali metal Or ammonium.)
A water-absorbent resin obtained by copolymerizing a monomer having a sulfo group represented by formula (II) with acrylic acid and / or a salt thereof in the presence of a cross-linking agent has high water absorption and high productivity. Preferably used.
[0019]
Specific examples of the monomer having a sulfo group represented by the above general formula (I) [hereinafter sometimes referred to as “sulfo group-containing monomer (I)”] include 2-acrylamido-2-methylpropane. Unsaturated sulfonic acid such as sulfonic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylpropanesulfonic acid, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, ammonium salt, organic substituted ammonium salt, etc. 1 type, or 2 or more types of these can be used.
[0020]
Examples of acrylic acid and / or a salt thereof copolymerized with the sulfo group-containing monomer (I) include acrylic acid, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt of acrylic acid, calcium salt and magnesium salt, and the like. Alkaline earth metal salts, ammonium acids, organic substituted ammonium salts, and the like can be used, and one or more of these can be used.
[0021]
The crosslinking agent used at the time of copolymerization of the sulfo group-containing monomer (I) and acrylic acid and / or a salt thereof has a high water absorption performance by making the sulfo group-containing superabsorbent resin (b) obtained by copolymerization into a crosslinked structure. Provide. Examples of the crosslinking agent include divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane diallyl ether, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol. Compounds having two or more ethylenically unsaturated groups such as di (meth) acrylate, N, N′-methylene-bis-acrylamide, isocyanuric acid triacrylate; ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether And polyepoxy compounds such as propylene glycol diglycidyl ether and trimethylolpropane diglycidyl ether. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.
[0022]
In the production of the above-described sulfo group-containing superabsorbent resin (b) preferably used in the present invention, a small amount of the sulfo group-containing monomer (I), acrylic acid and / or a salt thereof, and a crosslinking agent as necessary. Other monomers (preferably 5% by mass or less based on the total mass of all monomers) may be used. Other monomers include, for example, unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, alkali metal salts, ammonium salts, vinylpyrrolidone, (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, Vinyl acetate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxy Polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and the like can be mentioned, and one or more of these can be used. .
[0023]
In the sulfo group-containing superabsorbent resin (b) obtained by copolymerizing the sulfo group-containing monomer (I) with acrylic acid and / or a salt thereof in the presence of a crosslinking agent, the sulfo group-containing monomer (I ): The copolymerization ratio of acrylic acid and / or salt thereof is preferably a mass ratio of 20:80 to 80:20 from the viewpoint of high water absorption and productivity, and a mass of 40:60 to 75:25. The ratio is more preferable. If the copolymerization ratio of the sulfo group-containing monomer (I) is less than 20% by mass with respect to the total mass of the sulfo group-containing monomer (I) and acrylic acid and / or a salt thereof, water retention performance tends to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, the tackiness of the sulfo group-containing superabsorbent resin (b) increases, and it is difficult to produce efficiently.
Moreover, the usage-amount of a crosslinking agent is 0.001-5.0 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of all the monomers used for manufacture of a sulfo group containing super absorbent polymer (b), Especially 0.01- 1.0 mass part is preferred from the viewpoint of gel strength after water absorption.
[0024]
A sulfo group-containing superabsorbent resin (b) is produced by reacting the sulfo group-containing monomer (I), acrylic acid and / or a salt thereof and, if necessary, other monomers in the presence of a crosslinking agent. In this case, the polymerization method is not particularly limited, and a conventionally known radical polymerization method can be employed. The radical polymerization can be performed by a method using a radical polymerization initiator, a method of irradiating with ultraviolet rays or radiation, a combination of both. The kind of radical polymerization initiator at that time is not particularly limited, and for example, hydrogen peroxide, cumene hydroxyperoxide, 2,2′-azobis (2-aminodipropane) dibasic acid, ammonium persulfate, potassium persulfate And so on. Further, those radical polymerization initiators and reducing agents (for example, sodium bisulfite, L-ascorbic acid, triethylamine, etc.) may be used in combination.
[0025]
The polymerization can be carried out by putting the above-mentioned monomer, polymerization initiator and the like in an aqueous medium, and preferably employing a temperature of about 20 to 100 ° C. In this case, the concentration of the monomer in the aqueous medium is preferably about 20 to 60% by mass from the viewpoints of easy control of the polymerization reaction and economics of production.
[0026]
A sulfo group-containing superabsorbent resin (b) obtained by copolymerizing the sulfo group-containing monomer (I) and acrylic acid and / or a salt thereof in the presence of a crosslinking agent, which is preferably used in the cataplasm base of the present invention. ) Is conventionally known, and its production method is described in detail, for example, in JP-A No. 58-2313. The sulfo group-containing superabsorbent resin (b) used in the present invention is described in the above-mentioned publication. It can also be produced according to the method described. The sulfo group-containing superabsorbent resin (b) is already commercially available from Toagosei Co., Ltd. (trade name “Aronzap TS1”). In the present invention, a commercially available sulfo group-containing superabsorbent resin (b) ) May be used.
[0027]
In the cataplasm base of the present invention, polyvalent metal compound (c) is used together with polyacrylic acid (salt) (a) and sulfo group-containing superabsorbent resin (b). In the cataplasm base of the present invention, the polyvalent metal ions released from the polyvalent metal compound (c) are contained in the polyacrylic acid (salt) (a) and / or the sulfo group-containing superabsorbent resin (b). A cross-linked structure is formed by ionic bonding with an anionic group (carboxyl group, sulfo group, etc.), and the poultice base of the present invention has adhesiveness, gel-forming ability, high water content, shape retention, moderate Gives properties such as strength and hardness.
Therefore, as the polyvalent metal compound (c), a polyvalent metal compound capable of releasing a polyvalent metal ion in the poultice base of the present invention is preferably used. For example, aluminum ion, magnesium ion, calcium ion, Examples thereof include polyvalent metal compounds that release polyvalent metal ions such as zinc ions, cadmium ions, titanium ions, tin ions, chromium ions, manganese ions, iron ions, cobalt ions, and nickel ions. The cataplasm comprising the cataplasm base of the present invention is used by directly sticking to human skin and the like, and needs to be safe. From this point, a polyvalent metal compound ( As c), an aluminum compound, a magnesium compound, a calcium compound and a zinc compound which are excellent in safety are preferably used.
[0028]
Specific examples of the polyvalent metal compound (c) suitably used in the cataplasm base of the present invention include aluminum succinate, aluminum glycinate, aluminum acetate, aluminum hydroxide, aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum oxide, silicic acid. Aluminum, calcium hydroxide, calcium carbonate, calcium chloride, calcium sulfate, calcium nitrate, calcium phosphate, calcium acetate, calcium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium phosphate, magnesium acetate, oxidation Magnesium, magnesium hydroxide, magnesium aluminate metasilicate, magnesium aluminate silicate, potassium alum, ammonium alum, iron alum, etc. Can be exemplified, it can be used alone or in combination of two or more thereof.
Among them, in the cataplasm base of the present invention, as the polyvalent metal compound (c), aluminum hydroxide, aluminum glycinate, and aluminum chloride are preferable from the viewpoint of increasing gel strength. Aluminum glycinate and aluminum hydroxide And tartaric acid are more preferred because the gel curing rate is high.
[0029]
In the poultice base of the present invention, the content ratio of polyacrylic acid (salt) (a): sulfo group-containing superabsorbent resin (b) is a mass ratio of 1: 0.1 to 0.7. Preferably, it is 1: 0.2 to 0.5. When the ratio of the sulfo group-containing superabsorbent resin (b) is less than 0.1 parts by mass relative to 1 part by mass of the polyacrylic acid (salt) (a), the water content is high, the adhesiveness is high, and the bleeding resistance is high. It becomes difficult to obtain characteristics such as take-out property. On the other hand, when the ratio of the sulfo group-containing superabsorbent resin (b) exceeds 0.7 parts by mass relative to 1 part by mass of the polyacrylic acid (salt) (a), the gel strength tends to be insufficient.
[0030]
The poultice base of the present invention comprises 1 to 10 masses of the polyvalent metal compound (c) with respect to 100 mass parts in total of the polyacrylic acid (salt) (a) and the sulfo group-containing superabsorbent resin (b). It is preferable to contain by the ratio of a part. Crosslinking is insufficient when the content of the polyvalent metal compound (c) is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polyacrylic acid (salt) (a) and the sulfo group-containing superabsorbent resin (b). However, the gel strength tends to be weak, and if it exceeds 10 parts by mass, the crosslinking proceeds too much and the fit feeling when applied to the skin tends to be lacking.
[0031]
The poultice base of the present invention may contain one or more of various components such as medicinal ingredients, moisturizers or water retention agents, and tackifiers conventionally used in poultices. Examples of other components that the cataplasm base of the present invention may contain include, for example, indomethacin, ketoprofen, methyl salicylate, glycol salicylate, DL-camphor, flurbiprofen, ibuprofen, suprofen, zaltoprofen, loxoprofen, felbinac, proxy cam , Diphenhydramine, dibucaine, procaine, lidocaine, vitamins, glycyrrhetinic acid and other medicinal ingredients; mint oil, castor oil, fennel oil, daiki oleo oil, cinnamon oil, clove oil, chimian oil, turpentine oil, eucalyptus eucalyptus, lavender oil, Fragrance / cooling agent such as lemon oil, orange oil, bergamot oil, rose oil, L-menthol, camphor, thymol; glycerin, sorbitol, ethylene glycol, propylene glycol, poly Moisturizers such as tylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, maltitol, xylitol; emulsifiers; preservatives; inorganic powders; dyes and pigments; other water-soluble polymers (eg gelatin, polyvinyl Alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, sodium alginate, xanthan gum, carrageenan and the like.
[0032]
The method for producing the cataplasm base of the present invention is not particularly limited. In general, polyacrylic acid (salt) (a), sulfo group-containing superabsorbent resin (b), polyvalent metal compound (c) and other components as necessary are mixed with water, In this way, the cataplasm base of the present invention can be obtained by kneading until a uniform hydrated swollen gel (hydrated gel paste) is produced.
[0033]
The cataplasm base of the present invention contains and retains a large amount (usually 70% by mass or more) of water.
The poultice base of the present invention is applied in layers by spreading or the like on a support made of nonwoven fabric, knitted fabric, woven fabric, paper, plastic film, etc. A covering agent can be produced by covering with a releasable film or sheet.
The cataplasm using the cataplasm base of the present invention can retain and contain an extremely large amount of water, and therefore can maintain a cooling effect over a long period of time. Excellent transdermal absorbability of medicinal ingredients contained in the preparation. Furthermore, since the poultice prepared using the cataplasm base of the present invention has such a high water content, the water exudes from the cataplasm base during use because of its excellent water retention. In order to adhere well to human skin and support, etc., it is difficult to peel off from the sticking site during its use, while on the other hand, when removing it from the skin, a poultice base (gel plaster) ) Can be removed cleanly without remaining on the skin.
[0034]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and the like, but the present invention is not limited to the following examples.
In the following examples, adhesiveness, exudation resistance, plaster residue and hardness of the poultice were evaluated as follows.
[0035]
(1) Adhesiveness:
A patch was applied to 5 or more arms, the time until peeling off was measured, the average value was taken, and the adhesiveness was evaluated according to the following criteria.
A: Average time until peeling off is 5 hours or more.
○: The average time until peeling off is 3 hours or more and less than 5 hours.
Δ: Average time until peeling off is less than 3 hours.
[0036]
(2) Bleed resistance:
The back side of the polyester nonwoven fabric was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: There is no bleeding.
Δ: There is some bleeding.
X: There is oozing out on the whole.
[0037]
(3) Remaining plaster:
After applying the poultice to the arm and lightly pressing with a palm, the poultice was immediately peeled off, and the presence or absence of the gel remaining on the arm was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: No gel remains on the arm.
Δ: A part of the gel remained on the arm.
[0038]
(4) Hardness:
A patch was applied to the outside of the elbow bent at about 90 ° and lightly pressure-bonded with a palm, and then the arm was extended and the contact state was visually observed.
(Double-circle): There is no floating part and it is adhering favorably.
○: Some floating was observed, but the entire surface was stably adhered.
(Triangle | delta): The part which floated on the whole elbow is seen.
[0039]
The contents of the polyacrylic acid (salt) polymer and the water-absorbing polymer used in the following examples are as follows.
(1) Polyacrylic acid (salt) polymer:
・ A-1 :
Powdered partially neutralized polyacrylic acid (partial sodium salt) ("Aronbis AH-105" manufactured by Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.)
・ A-2 :
Powdered sodium polyacrylate (“Aronbis S” manufactured by Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.)
・ A-3 :
20% by weight aqueous solution of polyacrylic acid (“Julima-AC-10H” manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)
(2) Water-absorbing polymer:
・ B-1 :
A crosslinked polymer having a sulfonate group [“Alonzap TS1” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. (a crosslinked polymer obtained by polymerizing acrylic acid, sodium acrylate, sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate in the presence of a crosslinking agent] Coalesce)
・ B-2 :
Acrylic water-absorbent resin [“Aronzap RS2” (cross-linked copolymer of acrylic acid and sodium acrylate) manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.]
[0040]
<< Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2 >>
(1) Each component shown in Table 1 below is kneaded at a ratio (parts by mass) shown in Table 1 using a mixing device (kneader) until uniform at room temperature, defoamed under reduced pressure, and a hydrogel paste (Pat base) was prepared.
(2) The water-containing gel plaster obtained in the above (1) (patch agent base) is made into a stretchable nonwoven fabric (weight is 105 g / m) ² About 500 μm (5 g / 100 cm) ² ) And a covering film was applied to produce a poultice.
(3) The poultice obtained in (2) above was wrapped with aluminum-deposited polyethylene film and heat sealed, and stored at 25 ° C. and 50% RH for 168 hours.
(4) The poultice after storage for 168 hours in (3) above was taken out from the wrapping material, and its adhesion, bleed resistance, plaster residue and hardness were evaluated by the methods described above. It was as shown in.
[0041]
[Table 1]

[0042]
As seen in Table 1 above, polyacrylic acid (salts) (A-1 to A-3), a superabsorbent resin having a sulfo group (B-1), and a polyvalent metal compound (aluminum hydroxide or aluminum glycinate) 1 to 3 and the cataplasm using the same can retain a high proportion of moisture of 70% by mass or more, and is excellent in adhesion to the skin. It is difficult to peel off from the skin, has excellent moisture retention, does not exude moisture from the patch base, and can be removed cleanly without leaving plaster on the skin when peeled from the skin. Have.
On the other hand, the poultice base of Comparative Example 1 and the cataplasm using the same contain polyacrylic acid (salt), but do not contain a water-absorbent resin, thereby improving adhesion to the skin and moisture. It is inferior to the poultice bases of Examples 1 to 3 in terms of exuding property, plaster residue when peeled from the skin, and hardness.
In addition, the cataplasm base of Comparative Example 2 and the cataplasm using the same use an acrylic water-absorbing resin as the water-absorbing resin, so that the water-absorbing resin having a sulfo group is used. Compared with 1-3, it is inferior to the adhesiveness to skin, and a paste remains on the skin when it is peeled off from the skin and cannot be peeled cleanly.
[0043]
【The invention's effect】
The cataplasm base of the present invention and the cataplasm using the cataplasm can contain and retain water in an extremely large amount of 70% by mass or more. Therefore, when pasted on the skin or the like, the cooling effect can be maintained for a long time, and the medicinal components are excellent in transdermal absorbability.
Although the poultice base and the poultice of the present invention have a high water content, they are excellent in moisture retention, and therefore no exudation of moisture from the poultice base.
Furthermore, the poultice base and the poultice of the present invention are excellent in adhesiveness to the skin and the like, and therefore do not peel off when applied to the skin and can be used for a long time.
Moreover, the poultice base and the poultice of the present invention are excellent in shape retention and have appropriate strength and hardness. Therefore, when peeled from the skin, the poultice base (gel plaster) skin There is no residue and can be removed cleanly.

Claims

(A) polyacrylic acid and / or a salt thereof, (b) a superabsorbent resin having a sulfo group represented by the formula: —SO ₃ Z (wherein Z represents a hydrogen atom, an alkali metal or ammonium), And (c) a poultice base comprising a polyvalent metal compound.

The cataplasm according to claim 1, wherein the content ratio of the polyacrylic acid and / or its salt (a): the superabsorbent resin (b) having a sulfo group is 1: 0.1 to 0.7 by mass ratio. Base.

The polyacrylic acid and / or its salt (a) and the superabsorbent resin (b) having a sulfo group are contained in an amount of 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total. The poultice base according to claim 1 or 2.

The superabsorbent resin (b) having a sulfo group is a resin having a structural unit derived from a monomer having a sulfo group and a structural unit derived from acrylic acid and / or a salt thereof. 2. A poultice base material according to item 1.

The superabsorbent resin (b) having a sulfo group is represented by the following general formula (I):

Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, X is an oxygen atom or a group represented by the formula —NH—, Y is a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, Z is a hydrogen atom, an alkali Indicates metal or ammonium.)
The water-absorbent resin obtained by copolymerizing a monomer having a sulfo group represented by formula (II) with acrylic acid and / or a salt thereof in the presence of a crosslinking agent. A poultice base.

In the presence of a crosslinking agent, the superabsorbent resin (b) having a sulfo group comprises a monomer represented by the general formula (I), acrylic acid and / or a salt thereof, 80:20 to 20:80. The poultice base according to claim 5, which is a water-absorbent resin obtained by copolymerization at a mass ratio of

A poultice formed by applying a hydrous gel plaster comprising the poultice base according to any one of claims 1 to 6 on a support.