JP3753793B2 - 3族窒化物化合物半導体発光素子 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は3族窒化物半導体を用いた半導体素子に関する。特に、発光輝度を向上させた発光素子に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、青色や短波長領域の発光素子の材料としてAlGaInN 系の化合物半導体を用いたものが知られている。その化合物半導体は直接遷移型であることから発光効率が高いこと、光の3原色の1つである青色及び緑色を発光色とすること等から注目されている。
【0003】
AlGaInN 系半導体においても、Mgをドープして電子線を照射したり、熱処理によりp型化できる。この結果、AlGaN のp伝導型のクラッド層と、ZnとSiドープのInGaN の発光層と、GaN のn層とを用いたダブルヘテロ構造を有する発光ダイオード(LED)が知られている。この発光ダイオードはサファイア基板の上にバッファ層、シリコンを高濃度に添加したn+ 形GaN 層、シリコンを添加したn形GaN 層からなるクラッド層、InGaN から成る発光層、p形AlGaN のクラッド層、p形GaN の第1コンタクト層、p+ 形GaN の第2コンタクト層を形成したものである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、このような構造の発光ダイオードは、発光強度が未だ小さいという問題があった。そこで、本発明者らはこの発光素子の結晶性について研究を重ねた結果、次のことが新しく分かった。バッファ層の上にシリコンを高濃度に添加したn+ 形GaN 層を形成して、その上に順次、上の層を形成している。この結果、n+ 形GaN 層が不純物を多量に含んでいる結果、結晶性が良くなく、従って、その上に形成される各層の結晶性も良くないということが判明した。そこで、バッファ層を除いて、基板上に最初に形成される層をなるべる不純物濃度の低い層とすれば、以後、その上に形成される各層の結晶性が良くなり、発光輝度、発光効率が向上することが判明した。
【0005】
従って、本発明は、上記の知見に基づいて成されたものであり、本発明の目的は、発光素子の各層の結晶性を向上することで、発光輝度及び発光効率を向上させることである。
【0006】
【課題を解決するための手段】
請求項1に記載の発明は、基板上に形成された3族窒化物半導体から成るn層、発光層、p層とを有する発光素子において、基板の上に形成されたバッファ層と、バッファ層の上に形成された厚さが 100 Å〜 2 μ m である不純物無添加の層と、不純物無添加の層の上に形成されたシリコン濃度が1×1017〜1×1020/cm3の範囲にあり、厚さが0.5〜10μmであるn型の高不純物濃度層と、p型のコンタクト層と、高不純物濃度層上に設けられたコンタクト電極と、コンタクト層上に設けられたニッケルと金との二重層から成る透明電極とを有することを特徴とする。
【0007】
上記の構成において、n型の高不純物濃度層と発光層との間には、低濃度に不純物を添加したn層が形成されていても良い。発光層を成長させる基礎となる層の不純物濃度を低くしたのでその層の結晶性が良く、従って、その上に成長される発光層の結晶性も良くなる。
又、請求項2に記載の発明は、基板上に形成された3族窒化物半導体から成るn層、発光層、p層とを有する発光素子において、基板の上に形成されたバッファ層と、バッファ層の上に形成された厚さが 100 Å〜 2 μ m である不純物無添加の層と、不純物無添加の層の上に形成されたシリコン濃度が1×1017〜1×1020/cm3の範囲にあり、厚さが0.5〜10μmであるn型の高不純物濃度層と、高不純物濃度層と発光層との間に設けられ、高不純物濃度層より不純物濃度が低いn層とを有することを特徴とする。
又、請求項3に記載の発明は、請求項2に記載の発光素子において、p型のコンタクト層と、高不純物濃度層上に設けられたコンタクト電極と、コンタクト層上に設けられた透明電極とをさらに有することを特徴とする。
又、請求項4に記載の発明は、請求項3に記載の発光素子において、透明電極はニッケルと金との二重層から成ることを特徴とする。
又、請求項5に記載の発明は、請求項1乃至請求項4の何れか1項に記載の発光素子において、発光層は多重量子井戸構造であることを特徴とする。
又、請求項6に記載の発明は、請求項1乃至請求項4の何れか1項に記載の発光素子において、発光層は単一量子井戸構造であることを特徴とする。
又、請求項7に記載の発明は、請求項1乃至請求項6の何れか1項に記載の発光素子において、不純物無添加の層はGaNから成ることを特徴とする。
又、請求項8に記載の発明は、請求項1乃至請求項7の何れか1項に記載の発光素子において、高不純物濃度層はGaNから成ることを特徴とする。
【0008】
上記の構成において、不純物無添加の層のキャリア濃度は2×1018/cm 3 以下が望ましい。この時、その上に形成される各層の結晶性が改善される。又、不純物無添加の層の厚さは、100 Å〜2 μm が望ましい。100 Åより薄いとその上に形成される各層の結晶性の改善の効果が低く、2 μm 以上となると、クラックを発生させずにその上に成長できる各層の厚さが制限されるために望ましくない。
【0009】
上記の構成において、n型の高不純物濃度層のキャリア濃度は1 ×1016〜1 ×1019/cm3であることが望ましい。この層にコンタクト電極が形成される。よって、この層は抵抗率が小さい程望ましいが、キャリア濃度を1 ×1019/cm3以上とすると、結晶性が悪くなり、その上に形成される層の結晶性が低下するので望ましくない。キャリア濃度が1 ×1016/cm3以下となると、適正な層の厚さで抵抗を低下させることができないので望ましくない。又、そのn型の高不純物濃度層の厚さは0.5 〜10μm であることが望ましい。0.5 μm より薄いとエッチングによりその層を露出して、その層にコンタクト電極を形成するのが困難となり望ましくない。又、10μm より厚いとその上に形成される各層をクラックを発生させずに成長させることが困難となるので望ましくない。
【0010】
【0011】
【発明の作用及び効果】
上述したように、発光層の成長の基礎となる層を不純物無添加の層としたので、その層の結晶性が向上する。従って、その不純物無添加の層の上に形成される各層の結晶性が向上し、特に、発光層の結晶性が良くなる結果、発光輝度、発光効率が向上した。又、その不純物無添加の層の上に不純物濃度が高いn型の高不純物濃度層を形成し、その層にコンタクト電極を設けたために、キャリアはその不純物無添加の層を通過することがないために、抵抗による電圧低下、抵抗損が抑制され、発光効率が向上した。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的な実施例に基づいて説明する。なお本発明は下記実施例に限定されるものではない。
図1は本願実施例の発光素子100 全体図を示す。発光素子100 は、サファイア基板1を有しており、そのサファイア基板1上に0.05μmのAlN バッファ層2が形成されている。
【0013】
そのバッファ層2の上には、順に、膜厚約0.6 μm のシリコン濃度2 ×1018/cm3 、電子濃度1 ×1018/cm3 のシリコン(Si)ドープGaN から成るn層(第1低不純物濃度層)31、膜厚約4.0 μm、シリコン濃度4 ×1018/cm3 、電子濃度2 ×1018/cm3 のシリコン(Si)ドープGaN から成る高キャリア濃度n+ 層(高不純物濃度層)3、膜厚約0.5 μmのシリコン濃度1 ×1018/cm3 、電子濃度5 ×1017/cm3 のシリコン(Si)ドープのGaN から成るn層(第2低不純物濃度層)4、膜厚約100 nm,亜鉛(Zn)とシリコン(Si)ドープがそれぞれ、 5×1018/cm3 にドープされたIn0.20Ga0.80N から成る発光層5,膜厚約10nm,ホール濃度 2×1017/cm3 , マグネシウム(Mg) 濃度 5×1019/cm3 ドープのAl0.08Ga0.92N から成るp伝導型のクラッド層71、膜厚約35nm,ホール濃度 3×1017/cm3 のマグネシウム(Mg) 濃度 5×1019/cm3 ドープのGaN から成る第1コンタクト層72、膜厚約5 nm,ホール濃度 6×1017/cm3 のマグネシウム(Mg) 濃度 1×1020/cm3 ドープのGaN から成るp+ 伝導形の第2コンタクト層73が形成されている。そして、第2コンタクト層73の上面全体にNi/Au の2重層からなる透明電極9が形成されその透明電極9の隅の部分にNi/Au の2重層からなるボンディングのためのパッド10が形成されている。又、n+ 層3上にはAlから成る電極8が形成されている。
【0014】
次に、この構造の半導体素子の製造方法について説明する。
上記発光素子100 は、有機金属気相成長法(以下MOVPE)による気相成長により製造された。
用いられたガスは、アンモニア(NH3) 、キャリアガス(H2)、トリメチルガリウム(Ga(CH3)3) (以下「TMG 」と記す) 、トリメチルアルミニウム(Al(CH3)3) (以下「TMA 」と記す) 、トリメチルインジウム(In(CH3)3) (以下「TMI 」と記す) 、シラン(SiH4) とジエチル亜鉛(Zn(C2H5)2)(以下「DEZ 」と記す) とシクロペンタジエニルマグネシウム(Mg(C5H5)2)(以下「CP2Mg」と記す)である。
【0015】
まず、有機洗浄及び熱処理により洗浄したa面を主面とし、単結晶のサファイア基板1をM0VPE 装置の反応室に載置されたサセプタに装着する。次に、常圧でH 2 を流速2 liter/分で約30分間反応室に流しながら温度1100℃でサファイア基板1をベーキングした。
【0016】
次に、温度を 400℃まで低下させて、H2 を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMA を 1.8×10-5モル/分で約90秒間供給してAlN のバッファ層2を約0.05μmの厚さに形成した。次に、サファイア基板1の温度を1100°C に保持し、H 2 を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMG を 1.12 ×10-4モル/分、H2 ガスにより0.86ppm に希釈されたシランを20×10-9モル/分で36分導入し、膜厚約0.6 μm、電子濃度 1×1018/cm3 、シリコン濃度 2×1018/cm3 のシリコン(Si)ドープGaN から成るn層31を形成した。
【0017】
次に、サファイア基板1の温度を1150℃に保持し、H2 を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMG を 1.7×10-4モル/分、H2 ガスにより0.86ppm に希釈されたシランを20×10-8モル/分で40分導入し、膜厚約4.0 μm、電子濃度 1×1018/cm3 、シリコン濃度 4×1018/cm3 のシリコン(Si)ドープGaN から成る高キャリア濃度n+ 層3を形成した。
【0018】
上記の高キャリア濃度n+ 層3を形成した後、続いて温度を1100°C に保持し、H2 を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMG を 1.12 ×10-4モル/分、H 2 ガスにより0.86ppm に希釈されたシランを10×10-9モル/分で30分導入し、膜厚約0.5 μm、電子濃度 5×1017/cm3 、シリコン濃度 1×1018/cm3 のシリコン(Si)ドープGaN から成るn層4を形成した。
【0019】
続いて、温度を800 ℃に保持し、N2 又はH2 を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMG を0.2 ×10-4モル/分、TMI を1.6 ×10-4モル/分、H2 ガスにより0.86ppm に希釈されたシランを10×10-8mol/分で、DEZ を 2×10-4モル/ 分で、30分間供給して厚さ100nm のシリコンと亜鉛が、それぞれ、 5×1018/cm3 にドープさたIn0.20Ga0.80N から成る発光層5を形成した。
【0020】
続いて、温度を1100℃に保持し、N2 又はH2 を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMG を1.12×10-4モル/分、TMA を0.47×10-4モル/分、及び、CP2Mgを2×10-5モル/分で0.6 分間導入し、膜厚約10nmのマグネシウム(Mg)ドープのAl0.08Ga0.92N から成るクラッド層71を形成した。クラッド層71のマグネシウム濃度は 5×1019/cm3 である。この状態では、クラッド層71は、まだ、抵抗率108 Ωcm以上の絶縁体である。
【0021】
次に、温度を1100℃に保持し、N2 又はH2 を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMG を1.12×10-4モル/分、及び、CP2Mgを 2×10-5モル/分で40秒間導入し、膜厚約35nmのマグネシウム(Mg)ドープのGaN から成る第1コンタクト層72を形成した。第1コンタクト層72のマグネシウム濃度は 5×1019/cm3 である。この状態では、第1コンタクト層72は、まだ、抵抗率108 Ωcm以上の絶縁体である。
【0022】
次に、温度を1100℃に保持し、N2 又はH2 を20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMG を1.12×10-4モル/分、及び、CP2Mgを 4×10-5モル/分で18秒間導入し、膜厚約5 nmのマグネシウム(Mg)ドープのGaN から成るp+ の第2コンタクト層73を形成した。第2コンタクト層73のマグネシウム濃度は 1×1020/cm3 である。この状態では、第2コンタクト層73は、まだ、抵抗率108 Ωcm以上の絶縁体である。
【0023】
次に、電子線照射装置を用いて、第2コンタクト層73,第1コンタクト層72及びクラッド層71に一様に電子線を照射した。電子線の照射条件は、加速電圧約10KV、資料電流1μA、ビームの移動速度0.2mm/sec 、ビーム径60μmφ、真空度5.0 ×10-5Torrである。この電子線の照射により、第2コンタクト層73,第1コンタクト層72及びクラッド層71は、それぞれ、ホール濃度 6×1017/cm3 ,3×1017/cm3 ,2×1017/cm3 、抵抗率 2Ωcm, 1 Ωcm,0.7Ωcmのp伝導型半導体となった。このようにして多層構造のウエハが得られた。
【0024】
次に、図2に示すように、第2コンタクト層73の上に、真空蒸着によりTi(チタン)層111を厚さ1000Åに形成し、その上にNi(ニッケル)層112を厚さ1μm に形成する。そして、Ni層112の上にフォトレジスト12を塗布し、フォトリソグラフにより、図2に示すように、第2コンタクト層73上において、高キャリア濃度n+ 層3に対する電極形成部位A' のフォトレジスト12を除去した。次に、図3に示すように、フォトレジスト12によって覆われていないTi層111とNi層112とを酸でウエットエッチングして除去した。
【0025】
次に、Ti層111とNi層112によって覆われていない部位の第2コンタクト層73、第1コンタクト層72、クラッド層71、発光層5、n層4を、BCl3 ガスでドライエッチングした後、続いて、Arでドライエッチングした。この工程で、図4に示すように、高キャリア濃度n+ 層3に対する電極取出しのための孔Aが形成された。その後、マスクとしてのフォトレジスト12、Ti層111及びNi層112を除去した。
【0026】
次に、一様にフォトレジストを塗布した後、フォトリソグラフィー工程により、透明電極9を形成する部分に窓を開けた。この後、一様にNi/Au の2層を蒸着し、フォトレジストを除去して、即ち、リフトオフ法により、第2コンタクト層73の上に透明電極9を形成した。そして、その透明電極9の一部にNi/Au の2層を蒸着してパッド10を形成した。一方、n+ 層3に対しては、同様な工程により、アルミニウムを蒸着して電極8を形成した。その後、上記のごとく処理されたウエハは、各素子毎に切断され、図1に示す構造の発光ダイオードを得た。この発光素子は駆動電流20mAで発光ピーク波長430 nm、発光強度1500mCd であった。従来構造のLEDに比べて発光強度は3倍になった。
【0027】
尚、GaN のn層31を設けて上記構成の発光素子を形成した場合の最上層の第2コンタクト層73の表面モホロジィを顕微鏡で観察した。その表面顕微鏡写真を図5に示す。又、従来の発光素子のように、n層31を設けずに、バッファ層2の上に直接、n+ 層3を形成して、発光素子を形成した場合の最上層の第2コンタクト層73の表面モホロジィを顕微鏡で観察した。その表面顕微鏡写真を図6に示す。いずれも200倍の顕微鏡写真である。
【0028】
この写真から分かるように、n層31を設けてその上に各層を積層させた方が結晶性が良くなっていることが理解される。
【0029】
上記実施例において、n層4を高キャリア濃度n+ 層3と発光層5との間に形成しているが、高キャリア濃度n+ 層3の不純物キャリア濃度が比較的低い場合には、高キャリア濃度n+ 層3の上に直接、発光層5を成長させても良い。
上記実施例において、n層31には、シリコンを2 ×1018/cm3 に添加して電子濃度を1 ×1018/cm3 としているが、無添加であっても良い。シリコン濃度が2×1018/cm3 、電子濃度が1 ×1018/cm3 よりも小さい時には、その上に成長する各層の結晶性が良好となることが確認されている。
【0030】
さらに、n層31の厚さは0.6 μm としているが、n層31はその上に順次成長する各層の結晶性を改善するために存在するために、100 Å〜2 μm 範囲で結晶性の改善の効果があることが確認されている。
上記実施例において、高キャリア濃度n+ 層3のキャリア濃度は2 ×1018/cm3 、シリコン濃度を4 ×1018/cm3 としたが、キャリア濃度は1 ×1016〜1 ×1019/cm3 、シリコン濃度は1 ×1017〜1 ×1020/cm3 の範囲で、その上に成長する層の結晶性を改善でき、且つ、抵抗を小さくすることができる。又、高キャリア濃度n+ 層3の厚さを4.0 μm としたが、キャリア濃度と同一の観点からその高キャリア濃度n+ 層3の厚さは0.5 〜10μm の範囲が最適である。
【0031】
n層4は、シリコン濃度1 ×1018/cm3 、電子濃度5 ×1017/cm3 としたが、シリコン濃度2×1016〜2×1019/cm3 電子濃度 1×1016〜 1×1019/cm3 が適切な範囲である。又、厚さは、0.5 μmとしたが、 0.5〜 2μmが望ましい。膜厚が 0.5μm以下となると発光強度が低下し、 2μm以上となると直列抵抗が高くなり過ぎ、電流を流すと発熱するので望ましくない。
【0032】
上記実施例において、コンタクト層は2層構造としたが1層構造でも良い。
発光層5には、In0.20Ga0.80N を用いたが2元、3元、4元のInGaAlN の3族窒化物半導体であれば構成元素の組成比は任意のものが使用できる。又、クラッド層71、第1コンタクト層72、第2コンタクト層73に関しては、発光層5よりもバンドギャップの広い半導体が要求される。こられの層も2元、3元、4元の3族窒化物半導体を用いることができる。又、n層31、n+ 層3、n層4も同様に、一般式InGaAlN で任意組成比の2元、3元、4元の3族窒化物半導体を用いることができる。
【0033】
又、発光層5のシリコン濃度及び亜鉛濃度は、それぞれ、1 ×1017〜1 ×1020/cm3 が望ましい。1×1017/cm3 以下であると、発光中心不足により発光効率が低下し、1×1020/cm3 以上となると、結晶性が悪くなり、又、オージェ効果が発生するので望ましくない。さらに好ましくは1 ×1018〜1 ×1019/cm3 の範囲が良い。又、シリコン(Si)の濃度は、亜鉛(Zn)に比べて、10倍〜1/10が好ましく、さらに好ましくは 1 〜1/10の間程度か、少ないほうがより望ましい。
【0034】
上記の実施例では、発光層5は単層で構成したが、一般式Alx1Gay1In1-x1-y1 N(0 ≦x1≦1 , 0 ≦y1≦1,0 ≦x1+y1 <1)の井戸層と一般式Alx2Gay2In1-x2-y2 N(0 ≦x2≦1 , 0 ≦y2≦1,0 ≦x2+y2 ≦1)のバリア層とから成る単一又は多重量子井戸構造に構成しても良い。その場合に、井戸層又はバリア層にドナー不純物とアクセプタ不純物を同時に添加しても良いし、井戸層にドナー不純物又はアクセプタ不純物を添加し、バリア層に、逆に、アクセプタ不純物又はドナー不純物を添加しても良い。又、本発明は発光ダイオードの他、レーザダイオードにも用いることができる。
【0035】
アクセプタ不純物は、2族元素のベリリウム(Be)、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、水銀(Hg)を用いても良い。2族元素をアクセプタ不純物とした場合には、ドナー不純物として、4族元素である炭素(C) 、シリコン(Si)、ゲルマニウユ(Ge)、錫(Sn)、鉛(Pb)を用いることができる。又、4族元素をアクセプタ不純物とした場合には、ドナー不純物として、6族元素のイオウ(S) 、セレン(Se)、テルル(Te)を用いることもできる。p型化は、電子線照射の他、熱アニーリング、N 2 プラズマガス中での熱処理、レーザ照射により行うことができる。
尚、第1低不純物濃度層の不純物濃度は4× 10 18 /cm 3 以下であることが望ましい。不純物濃度は4× 10 18 /cm 3 を越えると、その上に形成される各層の結晶性が低下するので望ましくない。又、基板に近い方に形成される層はn伝導形のn層でもp伝導形のp層でも良いが、p形活性化の点から言えば、基板に近い方をn層とする方が製造が容易である。基板に近い方の層をn層とした場合には、上記のキャリア濃度は電子濃度を意味し、上記の不純物はドナー不純物を意味する。又、基板に近い方の層をp層とした場合には、上記のキャリア濃度はホール濃度を意味し、上記の不純物はアクセプタ不純物を意味する。上記のキャリア濃度、不純物濃度、層の厚さの数値範囲は、n層でもp層でも共に、それぞれ、望ましい範囲である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の具体的な第1実施例に係る発光ダイオードの構成を示した構成図。
【図2】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した断面図。
【図3】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した断面図。
【図4】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した断面図。
【図5】上記発光ダイオードにおいて第1低不純物濃度層(n層)を形成した場合の最上層の表面状態を観測した顕微鏡写真。
【図6】発光ダイオードにおいて第1低不純物濃度層(n層)を形成しない場合の最上層の表面状態を観測した顕微鏡写真。
【符号の説明】
100 …半導体素子
1…サファイア基板
2…バッファ層
31…n層(第1低不純物濃度層)
3…高キャリア濃度n+ 層(高不純物濃度層)
4…n層(第2低不純物濃度層)
5…発光層
6…キャップ層
71…クラッド層
72…第1コンタクト層
73…第2コンタクト層
8…電極
9…透明電極
10…パッド
Claims (8)
- 基板上に形成された3族窒化物半導体から成るn層、発光層、p層とを有する発光素子において、
基板の上に形成されたバッファ層と、
バッファ層の上に形成された厚さが 100 Å〜 2 μ m である不純物無添加の層と、
前記不純物無添加の層の上に形成されたシリコン濃度が1×1017〜1×1020/cm3の範囲にあり、厚さが0.5〜10μmであるn型の高不純物濃度層と、
p型のコンタクト層と、
前記高不純物濃度層上に設けられたコンタクト電極と、
前記コンタクト層上に設けられたニッケルと金との二重層から成る透明電極と
を有することを特徴とする発光素子。 - 基板上に形成された3族窒化物半導体から成るn層、発光層、p層とを有する発光素子において、
基板の上に形成されたバッファ層と、
バッファ層の上に形成された厚さが 100 Å〜 2 μ m である不純物無添加の層と、
前記不純物無添加の層の上に形成されたシリコン濃度が1×1017〜1×1020/cm3の範囲にあり、厚さが0.5〜10μmであるn型の高不純物濃度層と、
前記高不純物濃度層と前記発光層との間に設けられ、前記高不純物濃度層より不純物濃度が低いn層と
を有することを特徴とする発光素子。 - p型のコンタクト層と、
前記高不純物濃度層上に設けられたコンタクト電極と、
前記コンタクト層上に設けられた透明電極と
をさらに有することを特徴とする請求項2に記載の発光素子。 - 前記透明電極はニッケルと金との二重層から成ることを特徴とする請求項3に記載の発光素子。
- 前記発光層は多重量子井戸構造であることを特徴とする請求項1乃至請求項4の何れか1項に記載の発光素子。
- 前記発光層は単一量子井戸構造であることを特徴とする請求項1乃至請求項4の何れか1項に記載の発光素子。
- 前記不純物無添加の層はGaNから成ることを特徴とする請求項1乃至請求項6の何れか1項に記載の発光素子。
- 前記高不純物濃度層はGaNから成ることを特徴とする請求項1乃至請求項7の何れか1項に記載の発光素子。
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