JP3755859B2

JP3755859B2 - Electrophotographic photosensitive member, method for manufacturing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus

Info

Publication number: JP3755859B2
Application number: JP33761398A
Authority: JP
Inventors: 知裕木村; 秀昭長坂; 信哲呉; 陽一川守田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1997-12-01
Filing date: 1998-11-27
Publication date: 2006-03-15
Anticipated expiration: 2018-11-27
Also published as: JPH11223958A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体、該感光体の製造方法、及び該感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体は、基本的には帯電及び光を用いた露光により潜像を形成する感光層と、その感光層を設ける基体からなっている。
【０００３】
一方、電子写真感光体は、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気特性及び光学的特性を備えていることが要求される。
【０００４】
更に、低温低湿から高温高湿のいずれの環境においても、その特性が十分に発揮されるような環境安定性を有していることが要求される。
【０００５】
画像欠陥の代表的なものとしては、画像スジ、白地部分の黒点、黒地部分の白点、白地部分の地カブリ、更には、デジタル複写機やレーザービームプリンター等の単一波長を有する光源を使用して露光を行う装置の場合には、基体の表面形状や感光体の膜厚ムラ等の要因によって発生する干渉縞等がある。
【０００６】
従って、感光体を作製する場合、これらの画像欠陥が発生しないようにあらかじめ何らかの対策を施しておく必要がある。
【０００７】
上記のような画像欠陥が発生する場合に大きな影響を与える要因として、基体の表面の状態が挙げられる。
【０００８】
成形後何らかの処理が施されていない基体は、通常そのままでは必ずしも感光体として最適な表面状態を有していない。そのため表面状態に起因する問題が発生することも多い。
【０００９】
この問題を解決するために従来より、例えば特開昭５４−１２７３３号公報及び特開昭５７−６２０５６号公報等に示されているような、アルミニウム基体の表面にクロメート処理を行い、クロメート化成皮膜を生成させる方法や特開昭５８−１４８４１号公報及び特開昭６４−２９８５２号公報等に示されているような、アルミニウム基体の表面にベーマイト皮膜を形成する方法、あるいは特開昭５７−２９０５１号公報に示されているような、アルミニウム基体の表面を高温により強制的に酸化し、酸化皮膜を形成する方法等の方法が考えられてきた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、例えばクロメート処理法に関してはある程度の性能の基体は得られるが、処理液がクロムを含有するため廃液の処理が非常に困難であり、また環境安全上好ましくない。
【００１１】
ベーマイト処理に関しては、表面の結晶状態が必ずしも電子写真感光体の基体に適しているとはいえず、電子写真特性に関してはある程度の効果が得られるが、画像に関しては表面構造や形状が不適切なため十分な画質が得られない等、全ての特性を満足するようなものは得られていないのが現状である。
【００１２】
これらの表面処理は、基体表面に形成された皮膜が、基体から感光層へ部分的に注入した電荷によって、電子写真特性や画像にムラを生じるのを防ぐことを目的としている。
【００１３】
この部分的な注入を防止して画像欠陥をなくす方法として、アルミニウム基体の表面を陽極酸化処理して酸化アルミニウムの層を設ける方法がある（特開平２−７０７０号公報及び特開平５−３４９６４号公報等）。
【００１４】
この方法は、上記目的を解決するためには良い方法であるが、基体表面に膜厚ムラを生じないように均一に形成するためには、膜厚を一定以上、通常の形成条件においては５〜６μｍ程度以上にする必要がある。従って、実際に電荷注入防止層として必要な膜厚よりもはるかに厚く形成しなければならず、コストアップにつながっていた。
【００１５】
従って、本発明の目的は、低温低湿から高温高湿のいかなる環境においても画像欠陥が発生せず、また電位変動の少ない良好な電子写真特性を有する電子写真感光体、該感光体を容易に、かつ安価に安定して製造することができる方法、及び該感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
上記の問題を解決するために検討を行った結果、電子写真感光体に用いられるアルミニウム基体の表面に特定の化成処理を施す、即ち、電気的外力を用いることなく、基体と特定の金属元素を含有する酸性水溶液との化学反応によって基体上に特定の組成を有する不溶性の皮膜を形成することが、優れた特性を有する電子写真感光体を得ることができる、コスト及び環境への悪影響を極めて小さくすることができる、陽極酸化処理に比べ生産装置を簡便にすることができるという点で、非常に有効な手段であることを見い出だした。
【００１７】
即ち、本発明は、アルミニウム基体及び該アルミニウム基体上の感光層を有する電子写真感光体において、
該アルミニウム基体の感光層側の表面が、アルミニウムと、酸素と、チタニウム及びジルコニウムから選ばれる少なくとも一方と、を含んでいる化成皮膜を有しており、
該化成皮膜が、該アルミニウム基体をチタニウムの塩及びジルコニウムの塩から選ばれる少なくとも一方の酸性水溶液で化成処理することによって形成されたものである
ことを特徴とする電子写真感光体である。
【００１８】
また、本発明は、アルミニウム基体及び該アルミニウム基体上の感光層を有する電子写真感光体の製造方法であって、
アルミニウム基体をチタニウムの塩またはジルコニウムの塩の酸性水溶液で化成処理することによって該アルミニウム基体の該感光層側の表面に化成被膜を形成する工程（ｉ）と、
該工程（ｉ）の後、該アルミニウム基体上に該感光層を形成する工程（ｉｉ）と
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【００１９】
更に、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明における化成処理とは、陽極酸化のように電気的外力を加えることなく、基体を特定の溶液に接触させることにより、基体上に特定組成の皮膜を形成する処理である。
【００２１】
本発明に用いる金属塩の金属は、チタニウム及びジルコニウムであり、これらとアルミニウム及び酸素が共存した本発明の化成皮膜を有するアルミニウム基体は、電子写真感光体用の基体として、極めて優れた特性を有する。
【００２２】
添加するチタニウムの塩及びジルコニウムの塩はフッ素化合物であることが好ましい。チタニウムの塩としてはチタニウムフッ化水素酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩及び硫酸チタニウム等が挙げられ、ジルコニウムの塩としてはジルコンフッ化カリウム及びジルコニウム硫酸塩等が挙げられる。
【００２３】
酸性水溶液中の金属塩の濃度は、金属の量で０．０１ｇ〜２ｇ／リットルの範囲であることが好ましい。
【００２４】
また、酸性水溶液中のフッ素イオンの濃度は、０〜１０ｇ／リットルの範囲であることが好ましい。この範囲では基体表面のエッチング反応が適度に起こり、均一な皮膜が生成し易い。
【００２５】
本発明の酸性水溶液のｐＨは、アンモニアや水酸化ナトリウム等により、１．０〜５．５の範囲に調整することが好ましい。
【００２６】
ｐＨ１．０未満ではエッチング反応が激しく起こり、良好な皮膜を得にくく、ｐＨ５．５を超えると皮膜の生成速度が低く、薄い皮膜しか得られにくいために、本発明の顕著な効果が得られにくい。
【００２７】
本発明においては、反応が安定に行われるという点で、酸性水溶液を３０〜９０℃に加温して用いることが好ましい。
【００２８】
基体を酸性水溶液に接触させる方法は、浸漬法及びスプレーによる噴霧法等いずれの方法でも良いが、生産効率の点で浸漬法であることが好ましい。
【００２９】
化成処理後の基体は洗浄され、乾燥されてから使用される。
【００３０】
本発明における基体表面の組成は、オージェ電子線分光法によって測定し、基体の最表面から深さ５０Å（５×１０^-3μｍ）の範囲におけるものとする。
【００３１】
本発明においては、チタニウムまたはジルコニウムの含有量が、アルミニウムの含有量に対して４〜１００ａｔｍ％の範囲であることが好ましい。
【００３２】
基体表面に形成するチタニウムまたはジルコニウムを含有する化成皮膜の総膜厚は１μｍ以下であることが好ましく、更には５０Å（５×１０^-3μｍ）以上であることが好ましい。膜厚が１μｍを超えると電荷が逃げにくくなり過ぎ、残留電位が上昇したり、ゴーストが発生し易くなる。一方、５０Å（５×１０^-3μｍ）に満たないと本発明の顕著な効果を得にくくなる。
【００３３】
本発明においては、耐食性や塗膜の密着性の点で、酸性水溶液が更にリン酸、リン酸塩、タンニンまたはタンニン酸を含有することが好ましい。
【００３４】
リン酸及びリン酸塩としては、リン酸またはそのナトリウム、カリウム及びアンモニウム塩やピロリン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸及びそれらのナトリウム塩やカリウム塩といったアルカリ金属塩の縮合リン酸塩等が挙げられる。また、フィチン酸、ニトロジエタノールエチレンホスホン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリル−１−アシッドホスホン酸、２−エチルヘキシルアシッドホスホン酸及びエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸等の有機リン酸化合物を使用することもできる。
【００３５】
酸性水溶液中のリン酸またはリン酸塩の濃度は、リン酸イオンに換算して０．０５〜５０ｇ／リットルの範囲であることが好ましい。この範囲においては、特に均一で良好な化成皮膜が得られ、また、処理液の安定性も特に良好である。
【００３６】
タンニンまたはタンニン酸としては、ケプラチョ、デプジト、支那産タンニン酸、トルコ産タンニン酸、ハマメリタンニン酸、ケプリン酸、スマックタンニン、五倍子タンニン及びエラーグ酸タンニン等が挙げられる。
【００３７】
酸性水溶液中のタンニンまたはタンニン酸の濃度は、０．１〜１０ｇ／リットルの範囲であることが好ましい。
【００３８】
また、本発明においては、酸性水溶液が、フッ酸、ホウフッ酸、ケイフッ酸及びそれらの塩を含有することが好ましい。これらはアルミニウム基体の化成処理を行う際に、基体表面をエッチングする機能を有するので、非常に均一な化成皮膜を得ることができる。
【００３９】
以上のことから、本発明の化成皮膜中にはリン及びフッ素が含有されていることが好ましい。
【００４０】
アルミニウム基体は、アルミニウムであれば特に限定されるものではなく、純アルミニウム及びＡｌ−Ｍｎ系、Ａｌ−Ｍｇ系、Ａｌ−Ｃｕ系、Ａｌ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系及びＡｌ−Ｃｕ−Ｓｉ系等のアルミニウム合金が挙げられる。より具体的には、ＪＩＳＡ６０６３等の６０００系アルミニウム合金やＪＩＳＡ３００３等の３０００系アルミニウム合金等を用いることができる。形状も特に限定されないが、ドラム状であることが好ましい。
【００４１】
次に、本発明に用いる電子写真感光体の感光層について説明する。
【００４２】
本発明の感光層の構成は、電荷発生物質と電荷輸送物質の両方を同一の層に含有する単層型、及び電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する積層型に大別される。
【００４３】
以下、積層型の感光層を有する電子写真感光体について説明する。
【００４４】
感光体の構成としては、基体上に電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に積層したものと、逆に電荷輸送層及び電荷発生層の順に積層したものがある。
【００４５】
電荷輸送層は、主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン及びフェナントレン等の構造を有する多環芳香族化合物；インドール、カルバゾール、オキサジアゾール及びピラゾリン等の含窒素環化合物；ヒドラゾン化合物及びスチリル化合物等の電荷輸送物質を成膜性を有する樹脂に溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成する。
【００４６】
成膜性を有する樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル及びポリアリレート等が挙げられる。
【００４７】
電荷輸送層の膜厚は、好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【００４８】
電荷発生層は、スーダンレッド及びダイアンブルー等のアゾ顔料；ピレン、キノン及びアントアントロン等のキノン顔料；キノシアニン顔料；ペリレン顔料；インディゴ及びチオインディゴ等のインディゴ顔料及びフタロシアニン顔料等の電荷発生物質をポリビニルブチラール、ポリスチレン及びポリ酢酸ビニル及びアクリル樹脂等の樹脂に分散した分散液を塗布し、乾燥するか、前記顔料を真空蒸着することによって形成する。
【００４９】
電荷発生層の膜厚は、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．０１〜３μｍである。
【００５０】
単層型の感光層は、上記電荷発生物質及び電荷輸送物質を上記樹脂に分散及び溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成する。
【００５１】
感光層の膜厚は、好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【００５２】
本発明においては、基体と感光層の間に、バリヤー機能と接着機能を有する下引層を設けることができる。下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、アルコール可溶ポリアミド、ポリウレタン及びゼラチン等を溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成する。
【００５３】
下引層の膜厚は、０．１〜３μｍであることが好ましい。
【００５４】
また、本発明においては、感光層上に保護層を設けても良い。
【００５５】
保護層を構成する材料としては、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリサルホン、ポリアクリルエーテル、ポリアセタール、フェノール、アクリル、シリコーン、エポキシ、ユリア、アリル、アルキッド、ブチラール、フェノキシ、ホスファゼン、アクリル変性エポキシ、アクリル変性ウレタン及びアクリル変性ポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００５６】
保護層の膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましい。
【００５７】
以上の各層には、クリーニング性や耐摩耗性等の改善のために、ポリ四フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素系グラフトポリマー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系ブロックポリマー、シリコーン系ブロックポリマー及びシリコーン系オイル等の潤滑剤を含有させても良い。
【００５８】
更に、耐候性を向上させる目的で、酸化防止剤等の添加物を加えても良い。
【００５９】
また、保護層には、抵抗制御の目的で、導電性酸化スズ及び導電性酸化チタニウム等の導電性粉体を分散しても良い。
【００６０】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００６１】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００６２】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００６３】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６４】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６５】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００６６】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００６７】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００６８】
【実施例】
実施例１
外径２９．９２ｍｍ、内径２８．５ｍｍ、長さ２５４ｍｍの円筒状アルミニウムシリンダーを用意する。
【００６９】
有機リン酸としてフィチン酸及び金属の塩としてチタニウムフッ化水素酸及びチタンフッ化アンモニウムを含有する酸性水溶液（商品名：パルコート３７５３、日本パーカライジング（株）製、ｐＨ３．８）を４０℃の温度に保ち、この水溶液中に上記のアルミニウムシリンダーを浸漬し、１分間化成処理を行った後、純水で洗浄し、自然乾燥させた。化成皮膜の膜厚は２００Åであった。
【００７０】
次に、オキシチタニウムフタロシアニン顔料４重量部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ−１、積水化学工業（株）製）２重量部及びシクロヘキサノン３４重量部をサンドミルで８時間分散した後、テトラヒドロフラン６０重量部を加えて電荷発生層用の分散液を調合した。
【００７１】
この分散液を先に化成処理したアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布し、９５℃で１０分間加熱乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００７２】
次に、下記式で示されるトリアリールアミン化合物５０重量部及びビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂５０重量部をモノクロルベンゼン４００重量部に溶解した溶液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃で１時間加熱乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００７３】
【化１】

【００７４】
（評価）
化成処理、洗浄及び乾燥後の基体の表面を最表面から基体の深さ方向にアルゴンイオンエッチングを行いながら走査型オージェ電子分光分析装置を用いて元素分析を行った。その結果、主な構成元素としてアルミニウム、チタニウム及び酸素が検出された。得られたグラフを図２に示す。本実施例においては、深さとスパッタ時間との関係がＳｉＯ₂ 換算で、１１０Å／分であるが、この値は適宜変更することができる。
【００７５】
表１に基体最表面及び表面から５０Åの深さにおける元素の組成比をアルミニウム元素の量を１００としたときの元素比率として示す。
【００７６】
この結果から、基体表面の化成皮膜は、アルミニウムの酸化皮膜中にチタニウムが取り込まれているものであることが分かる。また、分析の結果、その他の含まれる元素として窒素、フッ素及びリン等が検出された。これらの元素は化成処理を行う際に用いた酸性水溶液中のリン酸やフッ素化合物に含まれていた物が化成皮膜の中に取り込まれたものと考えられる。
【００７７】
次に、得られた電子写真感光体を常温常湿（２３℃、６０％Ｒｈ）、高温高湿（３２．５℃、８５％Ｒｈ）及び低温低湿（１５℃、１０％Ｒｈ）の各環境に４８時間放置した後、市販の反転現像方式のレーザービームプリンターに設置し、各環境下でベタ白画像を出力した。
【００７８】
このベタ白画像における地カブリの状態を目視にて評価した。結果を表２に示す。
【００７９】
同時に、各環境における暗部電位及び明部電位の値を測定した。結果を表２に示す。
【００８０】
実施例２
化成処理用酸性水溶液として、タンニン酸、アンモニウム塩及び金属の塩としてジルコニウムフッ化物及びジルコニウム硫酸塩を含有する液（商品名：パルコート３７５６、日本パーカライジング（株）製、ｐＨ３．２）を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１及び表２に示す。なお、化成皮膜の膜厚は１５０Åであった。
【００８１】
実施例３
化成処理用酸性水溶液として、フィチン酸を含有し、金属の塩としてジルコンフッ化水素酸及びジルコンフッ化アンモニウムを含有する液（商品名：パルコート３７５３Ｔ、日本パーカライジング（株）製、ｐＨ３．５）を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１及び表２に示す。なお、化成皮膜の膜厚は１８０Åであった。
【００８２】
実施例４
化成処理用酸性水溶液として、リン酸及び金属の塩としてフッ化ジルコニウム及びジルコンフッ化水素酸ナトリウムを含有する液（商品名：アルサーフ３０１Ｎ−１、日本ペイント（株）製、ｐＨ４．０）を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１及び表２に示す。なお、化成皮膜の膜厚は３００Åであった。
【００８３】
比較例１
化成処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【００８４】
比較例２
濃度０．３％のアンモニア水を用意し、これを９５℃に加熱した。
【００８５】
この熱したアンモニア水に実施例１で用いた化成処理前のアルミニウムシリンダーを５分間浸漬して表面処理を行った後、乾燥してシリンダー表面にベーマイト皮膜を形成した。
【００８６】
本発明の化成処理済アルミニウムシリンダーに代えて、このアルミニウムシリンダーを用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【００８７】
比較例３
本発明の酸性水溶液に代えて、チタニウム及びジルコニウムを含有しないリン酸クロム系の化成処理液（商品名：アルクロム３７０１、日本パーカライジング（株）製）の液温を３０℃に保った状態のものに１分間浸漬して化成処理を行い、シリンダー表面にクロメート系の化成皮膜を形成した。
【００８８】
本発明の化成処理済アルミニウムシリンダーに代えて、このアルミニウムシリンダーを用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【００８９】
【表１】

【００９０】
【表２】

【００９１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、いかなる環境においても画像欠陥が発生せず、また電位変動の少ない良好な電子写真特性を有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を容易にかつ安価に安定して製造できる方法、更には該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体が有するアルミニウム基体表面を構成する元素の組成比を示す図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, a method for producing the photoreceptor, a process cartridge having the photoreceptor, and an electrophotographic apparatus.
[0002]
[Prior art]
An electrophotographic photoreceptor basically comprises a photosensitive layer for forming a latent image by exposure using charging and light, and a substrate on which the photosensitive layer is provided.
[0003]
On the other hand, the electrophotographic photoreceptor is required to have sensitivity, electrical characteristics, and optical characteristics according to the applied electrophotographic process.
[0004]
Furthermore, in any environment from low temperature and low humidity to high temperature and high humidity, it is required to have environmental stability that can fully exhibit its characteristics.
[0005]
Typical image defects include image streaks, black spots on white background, white spots on black background, fog on white background, and light sources with a single wavelength such as digital copiers and laser beam printers. In the case of the exposure apparatus, there are interference fringes generated due to factors such as the surface shape of the substrate and the film thickness unevenness of the photoreceptor.
[0006]
Therefore, when producing a photoconductor, it is necessary to take some measures in advance so that these image defects do not occur.
[0007]
As a factor having a great influence when the above image defect occurs, the state of the surface of the substrate can be mentioned.
[0008]
A substrate that has not been subjected to any treatment after molding usually does not necessarily have an optimum surface state as a photoreceptor. Therefore, problems caused by the surface state often occur.
[0009]
In order to solve this problem, a chromate treatment is conventionally performed on the surface of an aluminum substrate as disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 54-12733 and 57-62056. Or a method of forming a boehmite film on the surface of an aluminum substrate, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 58-14841 and 64-29852, or Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-29051. A method such as a method of forcibly oxidizing the surface of an aluminum substrate at a high temperature to form an oxide film has been considered, as shown in Japanese Laid-Open Patent Publication.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
However, for example, with respect to the chromate treatment method, a substrate having a certain level of performance can be obtained. However, since the treatment liquid contains chromium, it is very difficult to treat the waste liquid, which is not preferable in terms of environmental safety.
[0011]
Regarding boehmite treatment, the crystal state of the surface is not necessarily suitable for the substrate of the electrophotographic photosensitive member, and a certain degree of effect can be obtained with respect to the electrophotographic characteristics, but the surface structure and shape are inappropriate for the image. Therefore, the present situation is that no image satisfying all the characteristics such as sufficient image quality cannot be obtained.
[0012]
These surface treatments are intended to prevent the film formed on the surface of the substrate from causing unevenness in electrophotographic characteristics and images due to charges partially injected from the substrate into the photosensitive layer.
[0013]
As a method of preventing this partial injection and eliminating image defects, there is a method of providing an aluminum oxide layer by anodizing the surface of an aluminum substrate (JP-A-2-7070 and JP-A-5-34964). Gazette).
[0014]
This method is a good method for solving the above-mentioned object, but in order to uniformly form the substrate surface so as not to cause unevenness of the film thickness, the film thickness should be a certain value or more under normal formation conditions. It is necessary to be about ˜6 μm or more. Therefore, it has to be formed much thicker than the thickness actually required for the charge injection preventing layer, leading to an increase in cost.
[0015]
Accordingly, an object of the present invention is to easily produce an electrophotographic photoreceptor having good electrophotographic characteristics in which image defects do not occur in any environment from low temperature and low humidity to high temperature and high humidity and the potential fluctuation is small. Another object of the present invention is to provide a method that can be stably manufactured at low cost, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the photoreceptor.
[0016]
[Means for Solving the Problems]
As a result of investigations to solve the above problems, a specific chemical conversion treatment is applied to the surface of the aluminum substrate used in the electrophotographic photosensitive member, that is, the substrate and the specific metal element are applied without using an electric external force. Forming an insoluble film having a specific composition on the substrate by a chemical reaction with the acidic aqueous solution contained can provide an electrophotographic photosensitive member having excellent characteristics, with extremely low adverse effects on costs and the environment. It has been found that this is a very effective means in that the production apparatus can be simplified compared to the anodizing treatment.
[0017]
That is , the present invention provides an electrophotographic photosensitive member having an aluminum substrate and a photosensitive layer on the aluminum substrate .
The surface of the aluminum substrate on the photosensitive layer side has a chemical conversion film containing aluminum, oxygen, and at least one selected from titanium and zirconium ;
The electrophotographic photoreceptor , wherein the chemical conversion film is formed by subjecting the aluminum substrate to a chemical conversion treatment with at least one acidic aqueous solution selected from a titanium salt and a zirconium salt. is there.
[0018]
The present invention also relates to a method for producing an electrophotographic photosensitive member having an aluminum substrate and a photosensitive layer on the aluminum substrate,
A step of forming a chemical conversion film on the surface of the photosensitive layer side of the aluminum substrate by chemical conversion treatment of aluminum substrates with an acidic aqueous solution of a salt of a salt or zirconium Ji Taniumu (i),
After said step (i), a process for producing an electrophotographic photosensitive member characterized by having a <br/> and step (ii) of forming the photosensitive layer on the aluminum substrate.
[0019]
Furthermore, the present invention is a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The chemical conversion treatment in the present invention is a treatment for forming a film having a specific composition on a substrate by bringing the substrate into contact with a specific solution without applying an electric external force as in anodic oxidation.
[0021]
The metal of the metal salt used in the present invention is titanium and zirconium, and the aluminum substrate having the chemical conversion film of the present invention in which aluminum and oxygen coexist, has extremely excellent characteristics as a substrate for an electrophotographic photoreceptor. .
[0022]
The titanium salt and zirconium salt to be added are preferably fluorine compounds. Examples of the titanium salt include titanium hydrofluoric acid and its sodium salt, potassium salt, ammonium salt, and titanium sulfate. Examples of the zirconium salt include potassium zircon fluoride and zirconium sulfate.
[0023]
The concentration of the metal salt in the acidic aqueous solution is preferably in the range of 0.01 g to 2 g / liter in terms of the amount of metal.
[0024]
Moreover, it is preferable that the density | concentration of the fluorine ion in acidic aqueous solution is the range of 0-10 g / liter. In this range, the etching reaction on the substrate surface occurs moderately and a uniform film is likely to be formed.
[0025]
The pH of the acidic aqueous solution of the present invention is preferably adjusted to a range of 1.0 to 5.5 with ammonia, sodium hydroxide or the like.
[0026]
If the pH is less than 1.0, the etching reaction occurs vigorously, and it is difficult to obtain a good film. If the pH exceeds 5.5, the formation rate of the film is low, and it is difficult to obtain only a thin film. .
[0027]
In this invention, it is preferable to heat and use acidic aqueous solution at 30-90 degreeC at the point that reaction is performed stably.
[0028]
The method of bringing the substrate into contact with the acidic aqueous solution may be any method such as a dipping method or a spraying method using a spray, but the dipping method is preferred in terms of production efficiency.
[0029]
The substrate after the chemical conversion treatment is used after being washed and dried.
[0030]
The composition of the substrate surface in the present invention is measured by Auger electron beam spectroscopy, and is in the range of 50 mm (5 × 10 ⁻³ μm) deep from the outermost surface of the substrate.
[0031]
In the present invention, the content of titanium or zirconium is preferably in the range of 4 to 100 atm% with respect to the aluminum content.
[0032]
The total film thickness of the chemical conversion film containing titanium or zirconium formed on the substrate surface is preferably 1 μm or less, and more preferably 50 μm (5 × 10 ⁻³ μm) or more. If the film thickness exceeds 1 μm, it is difficult for the electric charge to escape, the residual potential increases, and a ghost is likely to occur. On the other hand, if it is less than 50 mm (5 × 10 ⁻³ μm), it becomes difficult to obtain the remarkable effect of the present invention.
[0033]
In the present invention, it is preferable that the acidic aqueous solution further contains phosphoric acid, phosphate, tannin or tannic acid in terms of corrosion resistance and coating film adhesion.
[0034]
Examples of phosphoric acid and phosphate include phosphoric acid or its sodium, potassium and ammonium salts, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, hexametaphosphoric acid and condensed phosphates of alkali metal salts such as sodium and potassium salts thereof. Also, organic phosphate compounds such as phytic acid, nitrodiethanol ethylenephosphonic acid, 2-hydroxyethyl methacryl-1-acid phosphonic acid, 2-ethylhexyl acid phosphonic acid and ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid are used. You can also
[0035]
The concentration of phosphoric acid or phosphate in the acidic aqueous solution is preferably in the range of 0.05 to 50 g / liter in terms of phosphate ions. Within this range, a particularly uniform and good chemical conversion film is obtained, and the stability of the treatment liquid is also particularly good.
[0036]
Examples of tannin or tannic acid include Kepracho, Depjito, Chinese tannic acid, Turkish tannic acid, Hamelian tannic acid, keprinic acid, smack tannin, pentaploid tannin, and ellagic acid tannin.
[0037]
The concentration of tannin or tannic acid in the acidic aqueous solution is preferably in the range of 0.1 to 10 g / liter.
[0038]
Moreover, in this invention, it is preferable that acidic aqueous solution contains a hydrofluoric acid, a borofluoric acid, a silicic acid, and those salts. Since these have a function of etching the surface of the substrate when the conversion treatment of the aluminum substrate is performed, a very uniform conversion film can be obtained.
[0039]
From the above, it is preferable that phosphorus and fluorine are contained in the chemical conversion film of the present invention.
[0040]
The aluminum substrate is not particularly limited as long as it is aluminum. Pure aluminum and Al—Mn, Al—Mg, Al—Cu, Al—Si, Al—Mg—Si, and Al—Cu— are not particularly limited. Examples include Si-based aluminum alloys. More specifically, a 6000 series aluminum alloy such as JIS A 6063 or a 3000 series aluminum alloy such as JIS A 3003 can be used. The shape is not particularly limited, but a drum shape is preferable.
[0041]
Next, the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor used in the present invention will be described.
[0042]
The photosensitive layer of the present invention comprises a single layer type containing both a charge generation material and a charge transport material in the same layer, and a charge generation layer containing a charge generation material and a charge transport layer containing a charge transport material. It is divided roughly into the laminated type which has.
[0043]
Hereinafter, an electrophotographic photosensitive member having a laminated photosensitive layer will be described.
[0044]
As a configuration of the photoconductor, there are a structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are stacked in this order on a substrate, and a structure in which a charge transport layer and a charge generation layer are stacked in this order.
[0045]
The charge transport layer comprises a polycyclic aromatic compound having a structure such as biphenylene, anthracene, pyrene and phenanthrene in the main chain or a side chain; a nitrogen-containing ring compound such as indole, carbazole, oxadiazole and pyrazoline; a hydrazone compound and a styryl compound It is formed by applying a solution in which a charge transport material such as a resin is dissolved in a film-forming resin and drying.
[0046]
Examples of the resin having a film forming property include polyester, polycarbonate, polystyrene, polymethacrylic acid ester, and polyarylate.
[0047]
The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 40 μm, more preferably 10 to 30 μm.
[0048]
The charge generation layer is composed of an azo pigment such as Sudan Red and Diane Blue; a quinone pigment such as pyrene, quinone and anthanthrone; a quinocyanine pigment; a perylene pigment; an indigo pigment such as indigo and thioindigo; A dispersion liquid dispersed in a resin such as butyral, polystyrene, polyvinyl acetate, and an acrylic resin is applied and dried, or the pigment is vacuum-deposited.
[0049]
The film thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.01 to 3 μm.
[0050]
The single-layer type photosensitive layer is formed by applying a solution obtained by dispersing and dissolving the charge generation material and the charge transport material in the resin and drying it.
[0051]
The film thickness of the photosensitive layer is preferably 5 to 40 μm, more preferably 10 to 30 μm.
[0052]
In the present invention, an undercoat layer having a barrier function and an adhesive function can be provided between the substrate and the photosensitive layer. The undercoat layer is formed by applying and drying a solution in which casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, alcohol-soluble polyamide, polyurethane, gelatin and the like are dissolved.
[0053]
The thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 to 3 μm.
[0054]
In the present invention, a protective layer may be provided on the photosensitive layer.
[0055]
The material constituting the protective layer is polyester, polyacrylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, polyamideimide, polysulfone, polyacryl ether, polyacetal, phenol, acrylic, silicone, epoxy, urea, allyl. Alkyd, butyral, phenoxy, phosphazene, acrylic-modified epoxy, acrylic-modified urethane, and acrylic-modified polyester resin.
[0056]
The thickness of the protective layer is preferably 0.2 to 10 μm.
[0057]
Each of the above layers has a polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, a fluorine-based graft polymer, a silicone-based graft polymer, a fluorine-based block polymer, a silicone-based block polymer, and a silicone for improving cleaning properties and abrasion resistance. Lubricants such as oils may be included.
[0058]
Furthermore, an additive such as an antioxidant may be added for the purpose of improving the weather resistance.
[0059]
Further, conductive powder such as conductive tin oxide and conductive titanium oxide may be dispersed in the protective layer for the purpose of resistance control.
[0060]
FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
[0061]
In the figure, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is rotated about a shaft 2 in the direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. In the rotation process, the photosensitive member 1 is uniformly charged at a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the primary charging unit 3, and then exposed from an exposure unit (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. Receive light 4. In this way, electrostatic latent images are sequentially formed on the peripheral surface of the photoreceptor 1.
[0062]
The formed electrostatic latent image is then developed with toner by the developing unit 5, and the developed toner developed image is rotated between the photosensitive member 1 and the transfer unit 6 from a sheet feeding unit (not shown). The image is sequentially transferred by the transfer means 6 to the transfer material 7 that is synchronously taken out and fed.
[0063]
The transfer material 7 that has received the image transfer is separated from the surface of the photosensitive member, introduced into the image fixing means 8, and subjected to image fixing, thereby being printed out as a copy (copy).
[0064]
After the image transfer, the surface of the photoreceptor 1 is cleaned by removing the transfer residual toner by the cleaning unit 9 and further subjected to charge removal processing by the pre-exposure light 10 from the pre-exposure unit (not shown), and then repeatedly. Used for image formation. When the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, pre-exposure is not always necessary.
[0065]
In the present invention, a plurality of components such as the electrophotographic photosensitive member 1, the primary charging unit 3, the developing unit 5 and the cleaning unit 9 described above are integrally coupled as a process cartridge. May be configured to be detachable from an electrophotographic apparatus main body such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photosensitive member 1 to form a cartridge, and is detachable from the apparatus main body using guide means such as a rail 12 of the apparatus main body. The process cartridge 11 can be obtained.
[0066]
Further, when the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the exposure light 4 is reflected or transmitted light from the original, or the original is read by a sensor and converted into a signal, and a laser beam scanning performed according to this signal is performed. Light emitted by driving the LED array, driving the liquid crystal shutter array, or the like.
[0067]
The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines but also widely in electrophotographic application fields such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.
[0068]
【Example】
Example 1
A cylindrical aluminum cylinder having an outer diameter of 29.92 mm, an inner diameter of 28.5 mm, and a length of 254 mm is prepared.
[0069]
An acidic aqueous solution (trade name: PALCOAT 3753, manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., pH 3.8) containing phytic acid as organophosphoric acid and titanium hydrofluoric acid and titanium ammonium fluoride as metal salts is kept at a temperature of 40 ° C. The aluminum cylinder was immersed in this aqueous solution and subjected to chemical conversion treatment for 1 minute, then washed with pure water and naturally dried. The film thickness of the chemical conversion film was 200 mm.
[0070]
Next, 4 parts by weight of oxytitanium phthalocyanine pigment, 2 parts by weight of polyvinyl butyral resin (trade name: BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 34 parts by weight of cyclohexanone were dispersed in a sand mill for 8 hours, and then 60 weights of tetrahydrofuran. A dispersion for the charge generation layer was prepared by adding parts.
[0071]
This dispersion was applied by dip coating on the previously converted aluminum cylinder and dried by heating at 95 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
[0072]
Next, a solution in which 50 parts by weight of a triarylamine compound represented by the following formula and 50 parts by weight of a bisphenol Z-type polycarbonate resin are dissolved in 400 parts by weight of monochlorobenzene is dip-coated on the charge generation layer, and 110 ° C. for 1 hour. Heat drying was performed to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.
[0073]
[Chemical 1]

[0074]
(Evaluation)
Elemental analysis was performed using a scanning Auger electron spectrometer while performing argon ion etching on the surface of the substrate after chemical conversion treatment, cleaning and drying from the outermost surface in the depth direction of the substrate. As a result, aluminum, titanium and oxygen were detected as main constituent elements. The obtained graph is shown in FIG. In this embodiment, the relationship between the depth and the sputtering time is 110 Å / min in terms of SiO ₂ , but this value can be changed as appropriate.
[0075]
Table 1 shows the composition ratio of the elements at the outermost surface of the substrate and the depth of 50 mm from the surface as the element ratio when the amount of aluminum element is 100.
[0076]
From this result, it can be seen that the chemical conversion film on the surface of the substrate is one in which titanium is incorporated in the oxide film of aluminum. As a result of analysis, nitrogen, fluorine, phosphorus and the like were detected as other contained elements. These elements are considered to have been incorporated into the chemical conversion film by the substances contained in the phosphoric acid and fluorine compounds in the acidic aqueous solution used in the chemical conversion treatment.
[0077]
Next, the obtained electrophotographic photosensitive member is subjected to each environment of normal temperature and normal humidity (23 ° C., 60% Rh), high temperature and high humidity (32.5 ° C., 85% Rh), and low temperature and low humidity (15 ° C., 10% Rh). For 48 hours and then installed in a commercially available reversal development type laser beam printer to output a solid white image in each environment.
[0078]
The state of background fogging in this solid white image was visually evaluated. The results are shown in Table 2.
[0079]
At the same time, the values of dark part potential and light part potential in each environment were measured. The results are shown in Table 2.
[0080]
Example 2
Other than the use of a solution (trade name: Palcoat 3756, manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., pH 3.2) containing tannic acid, ammonium salt, and zirconium fluoride as a metal salt as an acidic aqueous solution for chemical conversion treatment Were produced and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2. The film thickness of the chemical conversion film was 150 mm.
[0081]
Example 3
As an acidic aqueous solution for chemical conversion treatment, a liquid containing phytic acid and containing zircon hydrofluoric acid and zircon ammonium fluoride as a metal salt (trade name: Palcoat 3753T, manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., pH 3.5) was used. Except for the above, an electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2. The film thickness of the chemical conversion film was 180 mm.
[0082]
Example 4
As an acidic aqueous solution for chemical conversion treatment, a solution (trade name: Alsurf 301N-1, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., pH 4.0) containing zirconium fluoride and sodium zircon hydrofluorate as phosphoric acid and metal salts was used. Except for the above, an electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2. The film thickness of the chemical conversion film was 300 mm.
[0083]
Comparative Example 1
An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the chemical conversion treatment was not performed. The results are shown in Table 2.
[0084]
Comparative Example 2
Aqueous ammonia having a concentration of 0.3% was prepared and heated to 95 ° C.
[0085]
The aluminum cylinder before chemical conversion treatment used in Example 1 was immersed in this heated ammonia water for 5 minutes for surface treatment, and then dried to form a boehmite film on the cylinder surface.
[0086]
An electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that this aluminum cylinder was used instead of the chemical conversion-treated aluminum cylinder of the present invention. The results are shown in Table 2.
[0087]
Comparative Example 3
Instead of the acidic aqueous solution of the present invention, a chromium phosphate chemical conversion treatment liquid (trade name: Alchrome 3701, manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) containing no titanium or zirconium is maintained at 30 ° C. A chemical conversion treatment was performed by dipping for 1 minute to form a chromate-based chemical conversion film on the cylinder surface.
[0088]
An electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that this aluminum cylinder was used instead of the chemical conversion-treated aluminum cylinder of the present invention. The results are shown in Table 2.
[0089]
[Table 1]

[0090]
[Table 2]

[0091]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, an electrophotographic photoreceptor having good electrophotographic characteristics in which no image defect occurs in any environment and the potential fluctuation is small, and the electrophotographic photoreceptor can be easily and It was possible to provide a method that can be stably manufactured at low cost, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 2 is a view showing a composition ratio of elements constituting an aluminum substrate surface included in the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

Claims

In an electrophotographic photoreceptor having an aluminum substrate and a photosensitive layer on the aluminum substrate,
The surface of the aluminum substrate on the photosensitive layer side has a chemical conversion film containing aluminum, oxygen, and at least one selected from titanium and zirconium;
It said chemical conversion coating is one formed by chemical conversion treatment at least one of the acidic aqueous solution is selected to the aluminum base from a salt of a salt of Chi Taniumu and zirconium
An electrophotographic photosensitive member characterized by the above .

Said chemical conversion coating is an electrophotographic photosensitive member according to claim 1 having a thickness of less than 1 [mu] m.

It said chemical conversion coating is an electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2 has a 5 × 10 ^-3 μm or more in thickness.

Photosensitive layer, an electrophotographic photosensitive member according to Izu Re one of claims 1 to 3 and is formed by coating.

A method for producing an electrophotographic photosensitive member having an aluminum substrate and a photosensitive layer on the aluminum substrate,
A step of forming a chemical conversion film on the surface of the photosensitive layer side of the aluminum substrate by chemical conversion treatment of aluminum substrates with an acidic aqueous solution of a salt of a salt or zirconium Ji Taniumu (i),
After said step (i), the method for producing a photoreceptor characterized by having a <br/> and step (ii) of forming the photosensitive layer on the aluminum substrate.

6. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 5, wherein the titanium salt or the zirconium salt is a fluorine compound.

PH of the acidic aqueous solution, process for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 5 or 6 is 1.0 to 5.5.

Temperature of the acidic aqueous solution, process for producing an electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 5-7 which is 30 to 90 ° C..

The acidic aqueous solution further phosphoric acid, a phosphate, a manufacturing method of the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 5-8 containing at least one compound selected from the group consisting of tannin and tannic acid.

Forming a photosensitive layer, the manufacturing method of the electrophotographic photosensitive member according to Izu Re one of claims 5-9 comprising the step of applying and forming a photosensitive layer.

5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 and at least one means selected from the group consisting of a charging means, a developing means, and a cleaning means are integrally supported and attached to and detached from the main body of the electrophotographic apparatus. A process cartridge that is free to use.

An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit.