JP3757897B2

JP3757897B2 - Water-based ink for writing board

Info

Publication number: JP3757897B2
Application number: JP2002124545A
Authority: JP
Inventors: 智斎藤
Original assignee: Pentel Co Ltd
Current assignee: Pentel Co Ltd
Priority date: 2002-04-25
Filing date: 2002-04-25
Publication date: 2006-03-22
Anticipated expiration: 2022-04-25
Also published as: JP2003313484A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は筆記板用水性インキに関するものであり、更に詳細には、非浸透性である樹脂板、金属板、ホーロー板、ガラス板、塗装板、フィルムなどの筆記面に筆記することができ、且つ、濡れ雑巾、ウェットティッシュ、湿式黒板拭き等の濡れた拭き材で容易にその筆跡を消去することが可能であり、更に、これらの筆記面に筆記された筆跡は屋外に放置された場合、雨程度の水では容易には消えない筆記板用水性インキに関する。尚、本発明において筆記板用インキとは、上記樹脂板、金属板、ホーロー板、ガラス板、塗装板、フィルムなどの非浸透性筆記面に筆記可能なインキを意味し、所謂ホワイトボードのようなもののみに使用するインキを意味するものではない。
【０００２】
【従来の技術】
従来、非吸収面に筆記した筆跡が消去可能である筆記板用水性インキ組成物が数々知られている。これら筆記板用水性インキ組成物は、例えば、特開平６−１２２８４９３号公報、特開平７−２０７２１２号公報、特開平９−１００４３３号公報に開示されているように、顔料と樹脂と剥離剤とからなっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の筆記板用水性インキは、非浸透性である筆記面での筆跡の消去性は可能であるが、その反面、剥離剤として脂肪族カルボン酸エステテルが例えば特開平６−１２２８４９号公報及び特開平７−２０７２１２号公報では１〜２０重量％、特開平９−１００４３３号公報では１〜５０重量％含まれている為、筆跡に触れる事により簡単に消えてしまう為、手や服を汚してしまったり、筆跡が読みとれなくなってしまうという問題点を有している。また、屋外に放置した場合、雨天時に筆跡が濡れて剥がれ落ちてしまうという問題点を有している。
本発明は、上記、単に擦過したのみでは剥離せず、しかも、消去しようとしたときには、湿式黒板拭き等の濡れた拭き材で容易に消去可能であり、尚かつ雨にさらされても筆跡は剥がれ落ちない筆記板用水性インキを提供することを課題とする。
【０００４】
【問題を解決するための手段】
本発明は、顔料と、体質顔料と、アクリル樹脂と、ポリビニルアルコールまたは水溶性セルロース誘導体と、分子量６００〜６，０００の常温でペーストあるいは固体のポリエチレングリコールと、脂肪族カルボン酸エステルと、水とを少なくとも含むことを特徴とする筆記板用水性インキを要旨とするものである。
【０００５】
以下に本発明の各成分について詳細に説明する。
顔料は着色剤として使用するものであって、従来公知のアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、アントラキノン系顔料、インジゴイド系顔料、フタロシアニン系顔料、ピアゾロン系顔料、オキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリノン系顔料、金属錯塩顔料、ピランスロン系顔料、縮合系顔料、フラバントロン系顔料、キノフタロン顔料、フラボン系顔料、キサンテン顔料などの有機顔料やカーボンブラック、紺青、ベンガラ、酸化チタン等の無機顔料及びアルミニウム粉末、真鍮粉末などの金属粉顔料や、これらの顔料、蛍光顔料及びパール顔料などの中から、筆記板用水性インキ中に微粒子として安定に分散し得るものを１種または２種以上を適宣選択して用いることができる。その使用量は、顔料の種類や他のインキ成分により異なるものの、筆記板用水性インキ全量に対して１〜４０重量％が好ましい、より好ましくは５〜３０重量％である。
【０００６】
体質顔料は、水性顔料分散液中において、一般に隠蔽性、光沢性、再分散性などを付与するものであるが、本発明においては、むしろ顔料と併用することにより、顔料単独で使用するより隠蔽性、光沢などを向上する筆跡向上のための補助剤及び経時的インキの再分散性を向上する補助剤として使用されるものであって、従来公知のケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム及びこれらの体質顔料の表面を樹脂酸、脂肪酸や、スルホン酸などの有機酸や、アミン塩、アンモニウム塩などの塩類で表面処理したいわゆるコロイド処理品の中から、筆記板用水性インキ中に安定に分散し得るものを１種または２種以上を適宣選択して用いることができる。その使用量は、体質顔料の種類や他のインキ成分により異なるものの、筆記板用水性インキ全量に対して０．０５〜２０重量％が好ましい、より好ましくは０．１〜１５重量％である。
【０００７】
アクリル樹脂は、顔料及び体質顔料の分散という目的で使用するものであり、特に限定なく使用可能であるが、ポリアクリル酸を水酸化ナトリウム、アンモニア、アルカノールアミン等のアルカリ物質で中和したポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸アンモニウム、またはポリアクリル酸アルカノールアミン塩などのポリアクリル酸の水溶性塩が好ましく用いられれる。
具体的には、ジュリマーＡＣ−１０Ｐ（ポリアクリル酸）、同ＡＣ−１０ＳＬ（ポリアクリル酸）、同ＡＣ−１０Ｓ（ポリアクリル酸）、同ＡＣ−１０Ｌ（ポリアクリル酸）（以上のポリアクリル酸は、水酸化ナトリウム、アンモニア、アルカノールアミン等のアルカル物質で中和して使用するタイプである）、同ＡＣ−１０ＮＰ（ポリアクリル酸ナトリウム塩）、同ＡＣ−１０３（ポリアクリル酸ナトリウム塩）、同ＡＣ−１０７（ポリアクリル酸ナトリウム塩）、同ＡＣ−１０Ｎ（ポリアクリル酸ナトリウム塩、同ＡＣ−１６Ｈ（ポリアクリル酸アルカノールアミン塩）、同ＡＣ−１０ＨＮ（ポリアクリル酸ナトリウム塩）（以上、日本純薬（株）製）、ダイドールＤＬ（ポリアクリル酸ナトリウム塩）、同Ｃ−１０００（ポリアクリル酸ナトリウム塩）（以上大同化成工業（株）製）、ディスペックスＮ−４０（ポリアクリル酸ナトリウム塩）、同Ａ−４０（ポリアクリル酸アンモニウム塩）（以上、アライド・コロイド社製）などが挙げられる。これらのアクリル樹脂は、１種又は２種以上が使用可能である。
これらのアクリル樹脂の使用量は、筆記板用水性インキ全量に対してアクリル樹脂の固形分量として１〜１０重量％が好ましい、より好ましくは２〜７重量％である。
【０００８】
ポリビニルアルコールまたは水溶性セルロース誘導体は、顔料及び体質顔料の分散安定剤の目的で使用するものである。
ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをアルカリ、酸、アンモニア水などで鹸化することにより得られる高分子化合物であり、顔料及び体質顔料の分散に良好な平均重合度約３００〜７００、鹸化度約８５〜９０モル％の部分鹸化型であることが好ましい。
具体的には、ゴーセノールＧＬ−０３（重合度約３００、鹸化度８６．５〜８９．０モル％）、同ＧＬ−０５（重合度約５００、鹸化度８６．５〜８９．０モル％）（以上、日本合成化学（株）製）、クラレポバールＰＶＡ−２０３（重合度約３００、鹸化度８６．５〜８９．５モル％）、同ＰＶＡ−２０４（重合度約４００、鹸化度８６．５〜８９．５モル％）、同ＰＶＡ−２０５（重合度約５００、鹸化度８６．５〜８９．５モル％）（以上、（株）クラレ製）、信越ポバールＰＡ−０５（重合度約５００、鹸化度８６〜９０モル％、信越化学工業（株）製）、デンカポバールＢ−０３（重合度約３００、鹸化度８７〜８９モル％）、同Ｂ−０５（重合度約５００、鹸化度８７〜８９モル％）（以上、電気化学工業（株）製）、ユニチカポバールＵＰ０４０Ｇ（重合度約４００、鹸化度８６〜９０モル％）、同ＵＰ０５０Ｇ（重合度約５００、鹸化度約８７〜８９モル％）（以上、ユニチカ（株）製）などが挙げられる。
水溶性セルロース誘導体は、アルカリセルロースにエチレンオキサイドやエチレンクロロヒドリンを反応させて得られるヒドロキシエチルセルロースや酸化プロピレンを反応させて得られるヒドロキシプロピルセルロース等がある。
具体的にはヒドロキシエチルセルロースとしてはチローゼＨ３００ｐ、同Ｈ４０００ｐ、Ｈ１００００ｐ（以上、クラリアントポリマー（株）製）、ＨＥＣダイセルＳＰ２００、同ＳＰ２５０、同ＳＰ４００、同ＳＰ５００、同ＳＰ５５０、ＳＰ６００、ＳＰ７５０、同ＳＰ８００、同ＳＰ８５０、同ＳＰ９００、同ＥＰ６００、同ＥＰ８５０、同ＳＥ４００、同ＳＥ５００、同ＳＥ５５０、同ＳＥ６００、同ＳＥ８５０、同ＳＥ９００（以上、ダイセル化学工業（株）製）、フジケミＨＥＣＡＬ−１５Ｆ、同ＡＣ−１５Ｆ、同ＡＨ−１５Ｆ、同ＡＶ−１５Ｆ、同ＡＷ−１５Ｆ、同ＡＷ−１５Ｆ、同ＡＸ−１５Ｆ、同ＳＶ−２５Ｆ、同ＳＷ−２５Ｆ、同ＳＸ−２５Ｆ、同ＳＹ−２５Ｆ、同ＳＺ−２５Ｆ、同ＣＦ−Ｇ、ＣＦ−Ｖ、同ＣＦ−Ｗ、ＣＦ−Ｘ、ＣＦ−Ｙ（以上、フジケミカル（株）製）、日曹Ｈ．Ｅ．Ｃ．Ａ−Ｌ−１５、同Ａ−Ｇ−１５、同Ｂ−Ｌ−１５、同Ｂ−Ｇ−１５、同Ｂ−Ｌ−２０、同Ｂ−Ｇ−２０、同Ｍ−Ｌ−１５（以上、日本曹達（株）製）などが挙げられる。ヒドロキシプロピルセルロースとしては日曹ＨＰＣ−ＳＬ、同−Ｌ、同−Ｍ、同−Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、Ｌ−ＨＰＣＬＨ−１１、同ＬＨ−２０、同ＬＨ−２１、同ＬＨ−２２，同ＬＨ−３０、同ＬＨ−３１、同ＬＨ−３２（以上、信越化学工業（株）製）などが挙げられる。
これらのポリビニルアルコールまたは水溶性セルロース誘導体は、１種または２種以上を適宣選択して用いることができる。その使用量は、顔料や体質顔料の種類や他のインキ成分により異なるものの、筆記板用水性インキ全量に対して０．０１〜５重量％が好ましい、より好ましくは０．０５〜３重量％である。
【０００９】
ポリエチレングリコールは塗膜形成性附与、筆記板面への塗膜定着性附与、消去性附与及び耐水性附与の目的で使用するものであり分子量６００〜６，０００の常温でペーストあるいは固体であることが必要である。ポリエチレングリコールの分子量が６００以下のものであると、常温で液状である為、筆跡の定着性や耐水性が悪くなり、ポリエチレングリコールの分子量が６，０００以上になると、耐水性は良くなるが、その反面筆跡が硬くなり過ぎ消去性が悪くなってしまう。
具体的には、トーホーポリエチレングリコール＃６００（分子量約６００）、同＃１０００（分子量約１，０００）、同＃１５００（分子量約１，０００）、同＃１５４０（分子量約１５４０）、同＃２０００（分子量約２，０００）、同＃４０００（分子量約４，０００）、同＃６０００（分子量約６，０００）、ライオン（株）製ＰＥＧ＃６００（分子量約６００）、同＃１０００（分子量約１，０００）、同＃１５００（分子量約１，０００）、同＃１５４０（分子量約１５４０）、同＃２０００（分子量約２，０００）、同＃４０００（分子量約４，０００）、同＃６０００（分子約６，０００）（以上、東邦化学工業（株）製）、ＰＥＧ６００（分子量約６００）、同１０００（分子量約１，０００）、同１５００（分子量約１，０００）、同１５４０（分子量約１５４０）、同２０００（分子量約２，０００）、同４０００（分子量約４，０００）、同６０００（分子量約６，０００）（以上、日本油脂（株）製）などが挙げられる。
これらのポリエチレングリコールは、１種または２種以上を適宣選択して用いることができる。その使用量は、インキ成分により異なるものの筆記板用水性インキ全量に対して０．７〜１０重量％が好ましい、より好ましくは１．０〜９重量％である。
【００１０】
脂肪族カルボン酸エステルは塗膜の耐水性補助剤の目的で使用するものであり、筆記板用水性インキ組成物中にそのままでは不溶であるが、上記ポリエチレングリコールと併用することにより乳化分散するものが好ましく用いられ、その比率はポリエチレングリコールに対して重量比で０．００２〜０．５の割合で用いられる。
具体的には、一塩基酸エステルとしては、高級脂肪酸エステルであるミリスチン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、２−エチルヘキサン酸セチル、ピパリン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸エチル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソセチル、ステアリン酸イソセチル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸フィトステリル等、二塩基酸ジエステルとしては、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル等、二価アルコールのモノ、若しくはジエステルとしては、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール等、三価アルコールのモノ、ジ若しくはトリエステルとしては、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、動物油由来のトリグリセリド、植物油由来のトリグリセリド等が挙げられる。これらの脂肪族カルボン酸エステルは、１種または２種以上を適宣選択して用いることができる。その使用量は、インキ成分により異なるものの筆記板用水性インキ全量に対して０．０１〜０．６重量％が好ましい、より好ましくは０．０２〜０．５重量％である。
【００１１】
更に、本発明による筆記板用水性インキは、筆跡の乾燥性を高める乾燥促進剤として、低級アルコールを使用することも可能である。低級アルコールとしてはエタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール等が挙げられる。この低級アルコールの使用量はインキの分散性を悪くしない程度であることが必要であり、０．５〜１５重量部が好ましい、より好ましくは１〜１０重量部である。
【００１２】
以上に示した成分以外に必要に応じて、ｐＨ調整材、防腐剤、防黴剤、湿潤剤、粘度調整剤、凍結防止剤、ペン先乾燥防止剤、消泡剤、または各種溶剤など、種々の添加剤を適宣選択して使用することができる。
【００１３】
尚、本発明の筆記板用水性インキの製造方法は、上記せる各成分を必要量混合し、ホモミキサー、ラボミキサー等の高速撹拌機や、ボールミル、サンドミルまたはビーズミル等の分散機にて混合・分散することにより容易に得ることができる。
【００１４】
【作用】
本願発明の筆記板用水性インキは、顔料と、体質顔料と、アクリル樹脂と、ポリビニルアルコールまたは水溶性セルロース誘導体と、分子量６００〜６，０００の常温でペーストあるいは固体のポリエチレングリコールとが混合して形成した皮膜からなる。前記ポリエチレングリコールを含まない場合も、塗膜は形成するが、この塗膜は被筆記面に対する定着性が良いため、単に擦過した程度では剥離が生じない。前記ポリエチレングリコールを混合し形成された塗膜は脆くなり、水で濡れたもので拭くと筆跡が消去できる。また、前者の樹脂のみで形成された塗膜は、降雨などにより水に濡れた塗膜は膨潤して剥がれてしまうが、前記ポリエチレングリコールを併用した塗膜は、前記ポリエチレングリコールの吸湿性が低い性質より、水により塗膜が膨潤せず、剥がれ落ちにくくする。更に、前記インキ組成物に不溶の脂肪族カルボン酸エステルが塗膜表面を覆い塗膜の疎水性を高め水を弾き易くする。
【００１５】
【実施例】
以下に本発明を実施例に従って更に詳細に説明する。
実施例１

上記成分をボールミルにて１２時間撹拌して筆記板用水性インキを得た。
【００１６】
実施例２

上記成分をボールミルにて２４時間撹拌して筆記板用水性インキを得た。
【００１７】
実施例３

上記成分をボールミルにて４８時間分散して筆記板用水性インキを得た。
【００１８】
実施例４

上記各成分をボールミルにて４８時間分散して筆記板用水性インキを得た。
【００１９】
実施例５

上記各成分をボールミルにて１２時間分散して筆記板用水性インキを得た。
【００２０】
実施例６

上記各成分をボールミルにて２４時間分散して筆記板用水性インキを得た。
【００２１】
実施例７

上記各成分をボールミルにて４８時間分散して筆記板用水性インキを得た。
【００２２】
実施例８

上記各成分をボールミルにて１２時間分散して筆記板用水性インキを得た。
【００２３】
実施例９

上記成分をボールミルにて１２時間撹拌して筆記板用水性インキを得た。
【００２４】
比較例１
実施例１において、トーホーポリエチレングリコール＃６００をトーホーポリエチレングリコール＃４００（分子量：約４００）に変えた以外は実施例１と同様になして筆記板用水性インキを得た。
【００２５】
比較例２
実施例３において、トーホーポリエチレングリコール＃１５４０を除き水に変えた以外は、実施例５と同様になして筆記板用水性インキを得た。
【００２６】
比較例３
実施例６において、トーホーポリエチレングリコール＃６０００をトーホーポリエチレングリコール＃１１０００（分子量：約１１０００）に変えた以外は実施例６と同様になして筆記板用水性インキを得た。
結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】

【００２８】
※１定着試験
▲１▼ホーロー製ホワイトボード及び▲２▼メラミン樹脂性ホワイトボードに５×５ｃｍの四角形の線を筆記し、１０分後に筆跡を指で最高で１０回擦り、筆跡が消えるまでの回数を測定した。
＞１０：１０回擦っても、筆跡に変化無い
【００２９】
※２消去性試験
▲１▼ホーロー製ホワイトボード及び▲２▼メラミン樹脂製ホワイトボードに５×５ｃｍの四角形の線を筆記し、１日後に筆跡を濡れ雑巾で最高で１０回拭き、筆跡が消えるまでの回数を測定した。
＞１０：１０回拭いても筆跡は消えない
【００３０】
※３耐水性試験
ガラス板に５×５ｃｍの四角形の線を筆記し、１時間乾燥後にそのガラス板を湿度１００％の環境下に１時間放置後、霧吹きにて最高で１０回噴霧後、ガラス板からの筆跡が剥離するまでの回数を測定した。尚、霧吹きの噴霧量は１回当たり１ミリリットルである。
＞１０：１０回噴霧してもガラス板からの筆跡の剥離無し
【００３１】
【発明の効果】
以上のごとく、本発明の筆記板用水性インキは、非浸透性である筆記面上に筆記でき、その筆跡が濡れ雑巾、ウェットティッシュ、湿色黒板拭き等の濡れた拭き材による消去に優れたものであり、尚かつ、屋外で使用された場合に、雨にさらされてもその筆跡が消えない耐水性の優れたものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-based ink for a writing board, and more specifically, can be written on a writing surface such as a non-permeable resin plate, a metal plate, an enamel plate, a glass plate, a coated plate, a film, And, it is possible to easily erase the handwriting with a wet wipe such as a wet cloth, wet tissue, wet blackboard wipe, and further, if the handwriting written on these writing surfaces is left outdoors, The present invention relates to a water-based ink for a writing board that does not easily disappear in rainy water. In the present invention, the ink for a writing board means an ink that can be written on a non-permeable writing surface such as the resin plate, metal plate, enamel plate, glass plate, painted plate, film, etc. It does not mean ink used only for things.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, many water-based ink compositions for writing boards are known in which handwriting written on a non-absorbing surface is erasable. These water-based ink compositions for a writing board include, for example, a pigment, a resin, a release agent, as disclosed in JP-A-6-1228493, JP-A-7-207212, and JP-A-9-100033. It is made up of.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the conventional water-based ink for a writing board is capable of erasing the handwriting on the writing surface which is non-permeable. On the other hand, an aliphatic carboxylic acid ester as a release agent is disclosed in, for example, JP-A-6-122849. In Japanese Laid-Open Patent Publication No. 7-207212 and Japanese Laid-Open Patent Publication No. 7-207212, 1-20 wt%, and in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 9-1000043, 1-50 wt%, it is easily lost by touching the handwriting. It has a problem that the handwriting is soiled and the handwriting cannot be read. Further, when left outdoors, there is a problem that the handwriting gets wet and peels off when it rains.
The present invention does not peel off simply by rubbing, and when it is to be erased, it can be easily erased with a wet wiping material such as a wet blackboard wipe, and even if it is exposed to rain, It is an object of the present invention to provide a water-based ink for a writing board that does not peel off.
[0004]
[Means for solving problems]
The present invention includes a pigment, an extender pigment, an acrylic resin, polyvinyl alcohol or a water-soluble cellulose derivative, a paste or solid polyethylene glycol having a molecular weight of 600 to 6,000, an aliphatic carboxylic acid ester, water, A water-based ink for a writing board characterized by containing at least
[0005]
Hereinafter, each component of the present invention will be described in detail.
The pigment is used as a colorant, and is a conventionally known azo pigment, nitroso pigment, anthraquinone pigment, indigoid pigment, phthalocyanine pigment, piazolone pigment, oxazine pigment, quinacridone pigment, perinone pigment. Organic pigments such as metal complex pigments, pyranthrone pigments, condensation pigments, flavantron pigments, quinophthalone pigments, flavone pigments, xanthene pigments, inorganic pigments such as carbon black, bitumen, bengara, titanium oxide, aluminum powder, brass From metal powder pigments such as powders, and these pigments, fluorescent pigments and pearl pigments, one or two or more types that can be stably dispersed as fine particles in water-based ink for writing boards are selected appropriately. Can be used. The amount used varies depending on the type of pigment and other ink components, but is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on the total amount of water-based ink for writing boards.
[0006]
The extender pigment generally imparts concealability, glossiness, redispersibility, etc. in the aqueous pigment dispersion, but in the present invention, it is rather concealed by using it together with the pigment rather than using the pigment alone. Used as an auxiliary agent for improving handwriting and improving re-dispersibility of ink over time, which are known in the art, such as aluminum silicate, calcium carbonate, and extenders thereof. Can be stably dispersed in water-based ink for writing boards from so-called colloid-treated products whose surfaces are treated with resin acids, fatty acids, organic acids such as sulfonic acids, and salts such as amine salts and ammonium salts. Can be selected and used as appropriate. The amount used varies depending on the type of extender pigment and other ink components, but is preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight, based on the total amount of the water-based ink for writing boards.
[0007]
Acrylic resin is used for the purpose of dispersing pigments and extender pigments, and can be used without any particular limitation. Polyacrylic acid neutralized with an alkaline substance such as sodium hydroxide, ammonia or alkanolamine is used. A water-soluble salt of polyacrylic acid such as acid soda, ammonium polyacrylate, or alkanolamine polyacrylate is preferably used.
Specifically, Jurimer AC-10P (polyacrylic acid), AC-10SL (polyacrylic acid), AC-10S (polyacrylic acid), AC-10L (polyacrylic acid) (polyacrylic acid above) Is a type that is used after neutralization with an alkane substance such as sodium hydroxide, ammonia, alkanolamine), AC-10NP (polyacrylic acid sodium salt), AC-103 (polyacrylic acid sodium salt), AC-107 (polyacrylic acid sodium salt), AC-10N (polyacrylic acid sodium salt, AC-16H (polyacrylic acid alkanolamine salt), AC-10HN (polyacrylic acid sodium salt) (above, Nippon Pure Chemical Co., Ltd.), Daidol DL (polyacrylic acid sodium salt), C-1000 (polyacrylic) Sodium salt) (manufactured by Daido Kasei Kogyo Co., Ltd.), Dispecs N-40 (polyacrylic acid sodium salt), A-40 (polyacrylic acid ammonium salt) (manufactured by Allied Colloid). These acrylic resins can be used alone or in combination of two or more.
The amount of these acrylic resins used is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 7% by weight, based on the total amount of the water-based ink for writing boards, as the solid content of the acrylic resin.
[0008]
Polyvinyl alcohol or a water-soluble cellulose derivative is used for the purpose of a dispersion stabilizer for pigments and extender pigments.
Polyvinyl alcohol is a polymer compound obtained by saponifying polyvinyl acetate with alkali, acid, aqueous ammonia, etc., and has an average degree of polymerization of about 300 to 700 and a degree of saponification of about 85 to 85. It is preferably 90 mol% partially saponified type.
Specifically, GOHSENOL GL-03 (polymerization degree: about 300, saponification degree: 86.5-89.0 mol%), GL-05 (polymerization degree: about 500, saponification degree: 86.5-89.0 mol%) (Manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), Kuraray Poval PVA-203 (degree of polymerization: about 300, degree of saponification: 86.5-89.5 mol%), PVA-204 (degree of polymerization: about 400, degree of saponification: 86. 5-89.5 mol%), PVA-205 (polymerization degree: about 500, saponification degree: 86.5-89.5 mol%) (above, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Shin-Etsu Poval PA-05 (polymerization degree: about 500, saponification degree 86 to 90 mol%, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Denkapoval B-03 (degree of polymerization about 300, degree of saponification 87 to 89 mol%), B-05 (degree of polymerization about 500, saponification) Degree 87-89 mol%) (above, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), Unitika Bar UP040G (polymerization degree: about 400, saponification degree 86-90 mol%), the UP050G (polymerization degree: about 500, saponification degree: about 87 to 89 mol%) (manufactured by Unitika Ltd.) and the like.
Examples of the water-soluble cellulose derivative include hydroxyethyl cellulose obtained by reacting alkali cellulose with ethylene oxide or ethylene chlorohydrin, and hydroxypropyl cellulose obtained by reacting propylene oxide.
Specifically, as hydroxyethyl cellulose, Tyroze H300p, H4000p, H10000p (manufactured by Clariant Polymer Co., Ltd.), HEC Daicel SP200, SP250, SP400, SP500, SP550, SP600, SP750, SP800, SP850, the same SP900, the same EP600, the same EP850, the same SE400, the same SE500, the same SE550, the same SE600, the same SE850, the same SE900 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), Fuji Chemi HECAL-15F, the same AC-15F, Same AH-15F, Same AV-15F, Same AW-15F, Same AW-15F, Same AX-15F, Same SV-25F, Same SW-25F, Same SX-25F, Same SY-25F, Same SZ-25F, CF-G, CF-V, CF-W, F-X, CF-Y (manufactured by Fuji Chemical Co.), Nisso H. E. C. A-L-15, A-G-15, B-L-15, B-G-15, B-L-20, B-G-20, M-L-15 (above, Nippon Soda Co., Ltd.). As hydroxypropyl cellulose, Nisso HPC-SL, the same -L, the same -M, the same -H (above, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), L-HPCLH-11, the same LH-20, the same LH-21, the same And LH-22, LH-30, LH-31, and LH-32 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
These polyvinyl alcohols or water-soluble cellulose derivatives can be used by appropriately selecting one kind or two or more kinds. The amount used varies depending on the type of pigment and extender pigment and other ink components, but is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 3% by weight, based on the total amount of water-based ink for writing boards. is there.
[0009]
Polyethylene glycol is used for the purpose of imparting film-forming property, imparting film-fixing property to writing board surface, imparting erasability and imparting water resistance, and is used as a paste at room temperature with a molecular weight of 600 to 6,000. It must be solid. If the molecular weight of the polyethylene glycol is 600 or less, it is liquid at room temperature, so the fixability of the handwriting and the water resistance are deteriorated. If the molecular weight of the polyethylene glycol is 6,000 or more, the water resistance is improved. On the other hand, the handwriting becomes too hard and the erasability deteriorates.
Specifically, Toho polyethylene glycol # 600 (molecular weight about 600), # 1000 (molecular weight about 1,000), # 1500 (molecular weight about 1,000), # 1540 (molecular weight about 1540), # 2000 (Molecular weight: about 2,000), # 4000 (molecular weight: about 4,000), # 6000 (molecular weight: about 6,000), Lion Corp. PEG # 600 (molecular weight: about 600), # 1000 (molecular weight: about 2,000) 1,000), # 1500 (molecular weight about 1,000), # 1540 (molecular weight about 1540), # 2000 (molecular weight about 2,000), # 4000 (molecular weight about 4,000), # 6000 (Molecular about 6,000) (above, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), PEG600 (Molecular weight about 600), 1000 (Molecular weight about 1,000), 1500 (Molecular weight about 1, 00), 1540 (molecular weight of about 1540), 2000 (molecular weight of about 2,000), 4000 (molecular weight of about 4,000), 6000 (molecular weight of about 6,000) (manufactured by NOF Corporation) Etc.
These polyethylene glycols can be used by appropriately selecting one or more kinds. The amount used varies depending on the ink component, but is preferably from 0.7 to 10% by weight, more preferably from 1.0 to 9% by weight, based on the total amount of the water-based ink for writing boards.
[0010]
Aliphatic carboxylic acid esters are used for the purpose of water-resistant auxiliary agents for coatings and are insoluble as they are in water-based ink compositions for writing boards, but they are emulsified and dispersed when used in combination with the above polyethylene glycol. Is preferably used, and the ratio is 0.002 to 0.5 by weight with respect to polyethylene glycol.
Specifically, as monobasic acid esters, higher fatty acid esters such as butyl myristate, butyl stearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-octyldodecyl piperate, ethyl oleate, 2-hexyldecyl isostearate, Isocetyl myristate, isocetyl stearate, octyl palmitate, isopropyl isostearate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isostearyl palmitate, myristyl myristate, cetyl palmitate, octyldodecyl myristate, ethyl linoleate, isopropyl linoleate, Dibasic acid diesters such as cholesteryl stearate and phytosteryl isostearate include diethyl sebacate, diisopropyl adipate, diisopro sebacate As mono- or diesters of dihydric alcohols, etc., as mono-, di- or triesters of trihydric alcohols such as propylene glycol monostearate, propylene glycol monocaprylate, propylene glycol dicaprylate, propylene glycol dicaprate, etc. Examples thereof include trimethylolpropane trioctanoate, trimethylolpropane triisostearate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, triglyceride tri (capryl / capric acid), triglyceride derived from animal oil, triglyceride derived from vegetable oil, and the like. These aliphatic carboxylic acid esters can be used by appropriately selecting one or more kinds. The amount used varies depending on the ink component, but is preferably 0.01 to 0.6% by weight, more preferably 0.02 to 0.5% by weight, based on the total amount of water-based ink for writing boards.
[0011]
Furthermore, the water-based ink for writing boards according to the present invention can use a lower alcohol as a drying accelerator for improving the drying property of handwriting. Examples of the lower alcohol include ethanol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, normal butyl alcohol, and isobutyl alcohol. The amount of the lower alcohol used should be such that the dispersibility of the ink is not deteriorated, and is preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight.
[0012]
In addition to the components shown above, as required, various substances such as pH adjusters, antiseptics, antifungal agents, wetting agents, viscosity modifiers, antifreeze agents, nib drying inhibitors, antifoaming agents, or various solvents These additives can be appropriately selected and used.
[0013]
The method for producing a water-based ink for a writing board according to the present invention comprises mixing the required amounts of the above components and mixing them with a high-speed stirrer such as a homomixer or lab mixer, or a dispersing machine such as a ball mill, sand mill or bead mill. It can be easily obtained by dispersing.
[0014]
[Action]
The water-based ink for writing board of the present invention comprises a pigment, an extender pigment, an acrylic resin, polyvinyl alcohol or a water-soluble cellulose derivative, and a paste or solid polyethylene glycol having a molecular weight of 600 to 6,000 at room temperature. It consists of a formed film. Even when the polyethylene glycol is not included, a coating film is formed, but since this coating film has good fixability to the writing surface, peeling does not occur to the extent that it is simply rubbed. The coating film formed by mixing the polyethylene glycol becomes brittle, and the handwriting can be erased by wiping with a wet one with water. In addition, the coating film formed only with the former resin swells and peels off the coating film wet with water due to rain or the like, but the coating film combined with the polyethylene glycol has low hygroscopicity of the polyethylene glycol. Due to the nature, the coating film does not swell with water, making it difficult to peel off. Furthermore, the aliphatic carboxylic acid ester insoluble in the ink composition covers the surface of the coating film to increase the hydrophobicity of the coating film and make it easy to repel water.
[0015]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Example 1

The above components were stirred with a ball mill for 12 hours to obtain a water-based ink for a writing board.
[0016]
Example 2

The above components were stirred with a ball mill for 24 hours to obtain a water-based ink for a writing board.
[0017]
Example 3

The above components were dispersed with a ball mill for 48 hours to obtain a water-based ink for a writing board.
[0018]
Example 4

Each of the above components was dispersed with a ball mill for 48 hours to obtain a water-based ink for a writing board.
[0019]
Example 5

Each of the above components was dispersed with a ball mill for 12 hours to obtain a water-based ink for a writing board.
[0020]
Example 6

The above components were dispersed in a ball mill for 24 hours to obtain a water-based ink for a writing board.
[0021]
Example 7

Each of the above components was dispersed with a ball mill for 48 hours to obtain a water-based ink for a writing board.
[0022]
Example 8

Each of the above components was dispersed with a ball mill for 12 hours to obtain a water-based ink for a writing board.
[0023]
Example 9

The above components were stirred with a ball mill for 12 hours to obtain a water-based ink for a writing board.
[0024]
Comparative Example 1
A water-based ink for a writing board was obtained in the same manner as in Example 1 except that Toho polyethylene glycol # 600 was changed to Toho polyethylene glycol # 400 (molecular weight: about 400).
[0025]
Comparative Example 2
In Example 3, a water-based ink for a writing board was obtained in the same manner as in Example 5 except that Toho polyethylene glycol # 1540 was replaced with water.
[0026]
Comparative Example 3
A water-based ink for a writing board was obtained in the same manner as in Example 6 except that Toho polyethylene glycol # 6000 was changed to Toho polyethylene glycol # 11000 (molecular weight: about 11000).
The results are shown in Table 1.
[0027]
[Table 1]

[0028]
* 1 Fixation test (1) Written a 5 x 5 cm square line on a white board made of enamel and (2) a melamine resin whiteboard. The number of times was measured.
> 10: No change in handwriting even after rubbing 10 times. [0029]
* 2 Erasability test (1) Written a 5 x 5 cm square line on a white board made of enamel and (2) a white board made of melamine resin. The number of times until was measured.
> 10: The handwriting does not disappear even after wiping 10 times. [0030]
* 3 Write a 5 x 5 cm square line on the water resistance test glass plate. After drying for 1 hour, leave the glass plate in an environment of 100% humidity for 1 hour, spray it up to 10 times by spraying, and then glass. The number of times until the handwriting from the board peeled off was measured. The spray amount of the spray is 1 milliliter per time.
> 10: No peeling of handwriting from glass plate even after spraying 10 times [0031]
【The invention's effect】
As described above, the water-based ink for a writing board according to the present invention can be written on a non-permeable writing surface, and the handwriting is excellent in erasing with a wet wipe such as a wet cloth, wet tissue, or a wet blackboard wipe. In addition, when used outdoors, the handwriting does not disappear even when exposed to rain.

Claims

It contains at least a pigment, an extender pigment, an acrylic resin, polyvinyl alcohol or a water-soluble cellulose derivative, a paste or solid polyethylene glycol having a molecular weight of 600 to 6,000, an aliphatic carboxylic acid ester, and water. A water-based ink for writing boards.

The water-based ink composition for a writing board according to claim 1, wherein the acrylic resin is a water-soluble salt of polyacrylic acid.

The aqueous ink composition for a writing board according to claim 1 or 2, wherein the polyvinyl alcohol is a partially saponified type having an average polymerization degree of about 300 to 700 and a saponification degree of about 85 to 90 mol%.

4. The water-based ink composition for a writing board according to any one of claims 1 to 3, wherein the water-soluble cellulose derivative is hydroxyethylrose or hydroxypropylcellulose.

The fatty acid group carboxylic acid ester is a monobasic acid ester, a dibasic acid diester, a dihydric alcohol mono-, di- or triester, or a trihydric alcohol mono-, di- or triester. The water-based ink composition for a writing board according to any one of claims 1 to 4, which is contained in an amount of 02 to 0.5 parts by weight.