JP3758466B2 - 排気ガス浄化用触媒の製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車などの内燃機関から排出される排気ガスを浄化するための排気ガス浄化触媒の製造方法に関し、より詳しくは、ウォッシュコートによるＮＯX 吸蔵還元型触媒の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車の排気ガス規制及び燃費規制の対応策として、従来の三元触媒にＮＯX を吸蔵する機能を付加させたＮＯX 吸蔵還元型触媒が有効であることが実証されている。
【０００３】
このＮＯX 吸蔵還元型触媒は、リーンの酸化性雰囲気下でＮＯX を吸蔵し、それを一時的なストイキ〜リッチの還元性雰囲気下で放出し、その還元性雰囲気と触媒成分の作用によりＮＯX を還元浄化する。
ＮＯX 吸蔵剤には、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、又はこれら金属の双方が使用される。触媒成分としては、白金、金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等の貴金属が使用される。
ここで、ＮＯX 吸蔵剤と触媒成分がミクロで混在すると、ＮＯX 吸蔵剤が、触媒成分の酸化還元能力を低下させ、触媒成分のシンタリングを促進し、それにより、触媒の浄化性能を低下させることが見出されている。
【０００４】
このため、本出願人は、改良されたＮＯX 吸蔵還元型触媒として、特開平１０−２５８２３２号において、ＮＯX 吸蔵剤を含むコア部と、このコア部の表面上に形成された触媒担持層からなるミクロ構造を有する触媒を提案している。
かかるＮＯX 吸蔵剤と触媒成分がミクロ的に分離した構造を有する排気ガス浄化用触媒は、ＮＯX 吸蔵剤が触媒成分の近隣に存在するため、ＮＯX 吸蔵剤から放出されたＮＯX が触媒成分によって効果的に還元される一方で、ＮＯX 吸蔵剤の作用による上記のような触媒性能の低下が抑制できる。
【０００５】
従来、このようなミクロ構造を有するＮＯX 吸蔵還元型触媒の製造は、例えば、特開平７−１７１３９９号に記載のように、炭酸塩のＮＯX 吸蔵剤が担持された担体の上に、触媒成分とバインダーを含む、水を媒体にした水系スラリーをウォッシュコートし、次いで乾燥・焼成することによって行われていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このウォッシュコートする際に、炭酸塩の状態ではＮＯX 吸蔵剤の一部が媒体の水の中に溶出するため、ＮＯX 吸蔵剤が原子レベルで触媒成分に付着し、ＮＯX 吸蔵剤が触媒の浄化性能を低下させることが判明した。
従って、本発明は、かかるウォッシュコート時のＮＯX 吸蔵剤の溶出を防ぎ、ＮＯX 吸蔵剤と触媒成分が近隣に存在しながらも、双方がミクロ的に分離したＮＯX 吸蔵還元型触媒の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、アルカリ金属とアルカリ土類金属の少なくとも１種をＮＯX 吸蔵剤として含有する排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、前記ＮＯX 吸蔵剤を酒石酸に接触させて酒石酸塩とした後、前記酒石酸塩をモノリス基材に水を媒体としてウォッシュコートすることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法が提供される。
【０００８】
本発明では、水に可溶性のＮＯX 吸蔵剤を酒石酸に接触させて酒石酸塩とした後、この酒石酸塩をモノリス基材にウォッシュコートする。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水溶性の炭酸塩や酢酸塩は、酒石酸と接触すると、常温で容易に酒石酸塩に変化し、この酒石酸塩は、水に難溶性であるため、ウォッシュコート時にＮＯX 吸蔵剤の水媒体への溶出が生じない。したがって、ＮＯX 吸蔵剤が溶出して触媒成分に付着することが防止できる。
【０００９】
また、酒石酸塩を約１８０℃以上に加熱すればその有機基が飛散し、ＮＯX 吸蔵能力を発揮することができる酸化物、水酸化物等の状態になる。排気ガス浄化用触媒の製造工程は、一般に５００℃以上の焼成工程を含むため、酒石酸塩の有機基を飛散させる工程は、特に設ける必要はない。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明では、ＮＯX 吸蔵剤としてアルカリ金属とアルカリ土類金属の少なくとも１種を使用する。かかるＮＯX 吸蔵剤には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが例示される。
これらのＮＯX 吸蔵剤は、酢酸塩、炭酸塩、硝酸塩等の形態では水溶性であり、これらの水溶液を用いれば、担体に含浸させる操作が容易であり、担体に均一に担持することができる。
【００１１】
本発明では、これらの水溶性のＮＯX 吸蔵剤を酒石酸に接触させて水難溶性の酒石酸塩とした後、その酒石酸塩を、コージェライト製のハニカム形担体基材のようなモノリス基材にウォッシュコートする。この酒石酸にＮＯX 吸蔵剤を接触させるのは、例えば、担体に担持されたＮＯX 吸蔵剤の酢酸塩等を単に酒石酸水溶液に接触させることにより行うことができる。
【００１２】
本発明の方法によって製造される排気ガス浄化用触媒には、白金、金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等の触媒成分が含まれ、これらの触媒成分とＮＯX 吸蔵剤は、いくつかの態様でモノリス基材に担持されることができる。
【００１３】
以下、これらの態様について、添付の図面を参照しながら説明する。
図１〜５は、本発明の方法を用いて実施可能な各種の態様を例示したものである。
図１は、ＮＯX 吸蔵剤１が触媒成分２の外層に囲まれた態様を示す。
この態様は、内側にＮＯX 吸蔵剤の酒石酸塩が形成され、その外側に触媒成分層が存在する粒子からなる粉末を、水を媒体にした水系スラリーにし、必要によりバインダーを加え、モノリス基材にそれをウォッシュコートする。そして、乾燥・焼成することで、触媒成分とＮＯX 吸蔵剤がモノリス基材に固定されると同時に、ＮＯX 吸蔵剤の酒石酸塩の有機基が飛散し、ＮＯX 吸蔵還元型触媒が得られる。
【００１４】
内側のＮＯX 吸蔵剤は、ＮＯX 吸蔵剤のみで存在することができるが、好ましくは、担体に担持する。ＮＯX 吸蔵剤と外側の触媒成分の直接接触がより効果的に防止できるためである。適切な担体としては、アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ等の微粉末が挙げられ、例えば、ＮＯX 吸蔵剤の酢酸塩、炭酸塩、硝酸塩等の水溶液を上記の微粉末に含浸させて担持する。
ここで、極めて均一かつ微細にＮＯX 吸蔵剤を担持させる方法の例として、ＮＯX 吸蔵剤の酢酸塩、炭酸塩、硝酸塩等の水溶液をアルミナゾルと混合し、アルミナゾルを加水分解によってゲル化させ、次いで乾燥させる方法が挙げられる。
【００１５】
触媒成分は、好ましくは、アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ等の微粉末からなる担体に担持された状態で存在する。触媒成分とＮＯX 吸蔵剤の直接の接触を防ぐことができ、また、触媒成分の表面積が高くなって触媒性能がより向上するためである。
この外側の担体に担持された触媒成分層は、例えば、触媒成分の水溶液を上記の担体微粉末と混合してスラリーにし、このスラリーを上記のＮＯX 吸蔵剤の上に被覆し、乾燥させることで形成することができる。
ここで、極めて均一かつ微細に触媒成分を担体に担持させる方法の例として、ＮＯX 吸蔵剤の場合と同様に、触媒成分の水溶液をアルミナゾルと混合し、これを上記のＮＯX 吸蔵剤の上に被覆し、アルミナを加水分解によってゲル化させ、次いで乾燥させる方法が挙げられる。
【００１６】
水溶性の酢酸塩等の形態で担持されたＮＯX 吸蔵剤を、水難溶性の酒石酸塩にするには、酢酸塩等を単に酒石酸水溶液に接触させることで行うことができる。この工程は、ＮＯX 吸蔵剤の上に触媒成分層を形成する前と後のいずれの段階でも行うことができ、いずれの場合も、常温で酒石酸水溶液に浸漬や含浸等することにより行うことができる。
【００１７】
図２は、ＮＯX 吸蔵剤１と触媒成分２が別個な粒子を形成した態様を示す。
この態様は、例えば、図１の態様について説明したのと同様な仕方で、ＮＯX 吸蔵剤粒子と触媒成分粒子をそれぞれ作成し、これらの粒子を混合した粉末を、酒石酸水溶液に接触させ、ＮＯX 吸蔵剤を酒石酸塩に変化させる。
次いで、その粉末を水系スラリーにし、モノリス基材３にウォッシュコートする。そして、乾燥・焼成する。
【００１８】
図３は、ＮＯX 吸蔵剤１と触媒成分２がモノリス基材３の上で２層構造を形成した態様を示す。
この態様は、例えば、図１の態様について説明したのと同様な仕方で、ＮＯX 吸蔵剤粒子と触媒成分粒子をそれぞれ作成する。次いで、ＮＯX 吸蔵剤粒子を酒石酸水溶液に接触させ、ＮＯX 吸蔵剤を酒石酸塩に変化させて、モノリス基材上にウォッシュコートし、そして、水系スラリーにした触媒成分粒子を、ＮＯX 吸蔵剤の上に重ねてウォッシュコートする。そして、乾燥・焼成する。
【００１９】
図４は、触媒成分とＮＯX 吸蔵剤が１つの粒子４の中に共存する態様を示す。
この態様は、例えば、図１の態様について説明したのと同様な仕方で、ＮＯX 吸蔵剤粒子と触媒成分粒子をそれぞれ作成する。次いで、それらを混合した後、適当な大きさの混合粒子４にし、その状態で酒石酸水溶液に接触させる。
次いで、水系スラリーにし、モノリス基材にウォッシュコートする。そして、乾燥・焼成する。
【００２０】
図５は、図１〜４の態様によってモノリス基材３の上に担持されたＮＯX 吸蔵剤と触媒成分の上に、さらに別な触媒成分を水溶液を用いて付加するのに好ましい態様である。
図１〜４の状態のものを焼成せずに水溶液に曝すと、ＮＯX 吸蔵剤と触媒成分の粒子が水溶液の中に分散されることがあり、このため、一旦焼成してＮＯX 吸蔵剤等をモノリスに固定することが有効であるが、焼成後に直ちに水溶液に曝すと、ＮＯX 吸蔵剤は酒石酸塩から酸化物に変化しているため、水溶液中に溶出する。
【００２１】
しかし、焼成後に再度ＮＯX 吸蔵剤を酒石酸塩に変化させれば、水溶液に曝しても、ＮＯX 吸蔵剤の溶出を防止することができる。
かかる付加的触媒成分としては、ロジウム、イリジウム等が挙げられ、ＮＯX 吸蔵剤を再度酒石酸塩にした後に、これらの硝酸塩等の水溶液の状態で、ＮＯX 吸蔵剤と触媒成分の上にさらに担持することができる。
【００２２】
なお、上記の説明における各粒子の大きさは、本発明の目的を達成するためには特に限定する必要はないが、図１に示した態様では、最大径と最小径の平均として（以下「粒子径」と称する。）、内側粒子の大きさは、０．１〜２０μｍが一応の目安であり、触媒成分層３の厚さは０．０１〜１μｍが一応の目安である。
図２〜５に示した各粒子は、いずれも粒子径は０．１〜２０μｍが一応の目安であり、図５に示した付加的な触媒成分層の厚さは、０．０１〜１μｍが一応の目安である。
また、図１〜５はあくまで発明の理解を容易にするためのモデル図であり、特に、図示した粒子の形状、相対的サイズ、位置関係に限定されるものではない。
【００２３】
また、本発明には、上記の態様の一部を変更するものとして、ＮＯX 吸蔵剤に酒石酸水溶液を接触させることに代えて、既に酒石酸塩の状態であるＮＯX 吸蔵剤を用いること、例えば、図１の態様においては、ＮＯX 吸蔵剤の酢酸塩等に代えてＮＯX 吸蔵剤の酒石酸塩そのものの周りに触媒成分層を形成すること、図２〜４の態様においては、ＮＯX 吸蔵剤の酢酸塩等の粒子に代えて酒石酸塩粒子を用いることが含まれる。
【００２４】
また、本発明には、ＮＯX 吸蔵剤を酢酸塩、炭酸塩、硝酸塩等の水溶液の形態でモノリス基材表面にコーティングし、乾燥させることによりこれらの酢酸塩等でモノリス基材の表面を被覆し、次いで酒石酸水溶液を接触させることにより酢酸塩等を酒石酸塩に変化させ、そして、触媒成分をウォッシュコートすることも含まれる。
これらの方法によっても、ウォッシュコートの段階でＮＯX 吸蔵剤の溶出を防ぐといった本発明の目的を達成することができる。
【００２５】
【実施例】
実施例１
アルミニウムイソプロポキシド（Ａｌ（ＯＣ3 Ｈ7 ）3 ）と酢酸カリウム（ＫＣＨ3 ＣＯ2 ）を溶解したイソプロピルアルコール溶液を攪拌しながらその溶液に水を滴下させ、アルミニウムイソプロポキシドを加水分解し、カリウムを含むアルミナゲルを生成させた。このアルミナゲルを１２０℃で２時間乾燥し、次いで空気中の８００℃で５時間加熱することで、カリウムを１０．５質量％で含有する平均粒子径が約２．７μｍの、アルミナに担持されたＮＯX 吸蔵剤を得た。
【００２６】
次いで、アルミニウムイソプロポキシドを溶解したイソプロピルアルコール溶液にこのＮＯX 吸蔵剤を分散させ、そのスラリーを攪拌しながらジニトロジアンミン白金硝酸水溶液を滴下させ、同時に加水分解に必要な水を添加することで、アルミニウムイソプロポキシドを加水分解し、白金を含むアルミナゲルをＮＯX 吸蔵剤の上に被覆した。
次いで、このスラリーを１２０℃で２時間乾燥し、空気中の４８０℃で５時間加熱することで、ＮＯX 吸蔵剤の周りに触媒成分層が存在する触媒粉末を得た（以下、ＮＯX 吸蔵剤、触媒成分、及び担体を含んでなる粉末を「触媒粉末」と称する。）。
【００２７】
この触媒粉末の平均粒子径は約２．９μｍであり、カリウムを８．７質量％、白金を２．０質量％で含んだ（残余はアルミナ）。
この触媒粉末１３０．０ｇを、予め４３．４６ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離し、上澄みを捨てて得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素カリウム（ＫＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、触媒粉末に含まれるカリウム（Ｋ）と投入した酒石酸の比率は、Ｋ／酒石酸のモル比で１：１とした。
【００２８】
実施例２
実施例１と同様にして得たカリウム、白金、及びアルミナ担体を含んでなる触媒粉末の１３０．０ｇを、予め８６．９２ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素カリウム（ＫＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、Ｋ／酒石酸のモル比で１：２とした。
【００２９】
実施例３
実施例１と同様にして得たカリウム、白金、及びアルミナ担体を含んでなる触媒粉末の１３０．０ｇを、予め１３０．３９ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素カリウム（ＫＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、Ｋ／酒石酸のモル比で１：３とした。
【００３０】
実施例４
実施例１と同様にして得たカリウム、白金、及びアルミナ担体を含んでなる触媒粉末の１３０．０ｇを、予め１７８．８５ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素カリウム（ＫＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、Ｋ／酒石酸のモル比で１：４とした。
【００３１】
実施例５
実施例１と同様にして得たカリウム、白金、及びアルミナ担体を含んでなる触媒粉末の１３０．０ｇを、予め２１７．３１ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素カリウム（ＫＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、Ｋ／酒石酸のモル比で１：５とした。
なお、実施例１〜５は、図１の態様に相当する。
【００３２】
実施例６
アルミニウムイソプロポキシドを溶解したイソプロピルアルコール溶液を攪拌しながらジニトロジアンミン白金硝酸水溶液を滴下させ、同時に加水分解に必要な水を添加することで、アルミニウムイソプロポキシドを加水分解し、白金を含むアルミナゲルを生成させた。
次いで、このスラリーを１２０℃で２時間乾燥し、次いで空気中の４８０℃で５時間加熱することで、１．５ｇの白金をアルミナ上に担持した１３０ｇの粉末を得た。
【００３３】
この粉末に、１５．０ｇの炭酸カリウム（Ｋ2 ＣＯ3 ）を混合し、予め９７．６８ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素カリウム（ＫＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させ、触媒成分とＮＯX 吸蔵剤を含む触媒粉末を得た。ここで、触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、Ｋ／酒石酸のモル比で１：３とした。
この実施例において得られた触媒粉末は、白金を取り込んだ平均粒子径が約２．５μｍの多孔質アルミナ粒子と、平均粒子径が約３．０μｍの酒石酸水素カリウム粒子の、別個な粒子からなることが観察された。
【００３４】
実施例７
実施例６と同様にして得た１．５ｇの白金をアルミナ上に担持した１３０ｇの粉末に、５６．６ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ2 ）3 ）を混合し、予め９７．４６ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素バリウム（ＢａＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、得られた触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、Ｂａ／酒石酸のモル比で１：３とした。
この実施例において得られた触媒粉末は、白金を取り込んだ平均粒子径が約２．５μｍの多孔質アルミナ粒子と、平均粒子径が約１．９μｍの酒石酸バリウム粒子の、別個な粒子からなることが観察された。
【００３５】
実施例８
実施例６と同様にして得た１．５ｇの白金をアルミナ上に担持した１３０ｇの粉末に、２８．３ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ2 ）3 ）と１０．６ｇの酢酸カリウム（ＣＨ3 ＣＯＯＫ）を混合し、予め９３．２２ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素バリウム（ＢａＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）と酒石酸水素カリウム（ＢａＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、（Ｂａ＋Ｋ）／酒石酸のモル比で１：３とした。
この実施例において得られた触媒粉末は、白金を取り込んだ平均粒子径が約２．５μｍの多孔質アルミナ粒子と、平均粒子径が約１．９μｍの酒石酸バリウム粒子、及び平均粒子径が約３．２μｍの酒石酸水素カリウム粒子の、別個な粒子からなることが観察された。
なお、実施例６〜８は、図２の態様に相当する。
【００３６】
比較的１
実施例１の途中工程における平均径が約２．９μｍで、カリウムを８．７質量％、白金を２．０質量％で含む（残余はアルミナ）触媒粒子を、酒石酸処理をせずにそのまま使用した。
【００３７】
比較的２
実施例６の途中工程における、白金を担持したアルミナ上と炭酸カリウムを混合したものを、酒石酸処理をせずにそのまま使用した。
【００３８】
比較的３
実施例７の途中工程における、白金を担持したアルミナと硝酸バリウムを混合したものを、酒石酸処理をせずにそのまま使用した。
【００３９】
比較的４
実施例８の途中工程における、白金を担持したアルミナと硝酸バリウム及び酢酸カリウムを混合したものを、酒石酸処理をせずにそのまま使用した。
【００４０】
−評価法−
実施例１〜８、及び比較例１〜３の触媒粉末を、バインダーを含むイオン交換水に分散させてウォッシュコート用スラリーを調製し、直径３０ｍｍ×長さ５０ｍｍのモノリステストピースに各触媒をコーティングした。
これらを表１に示すモデルガス中でＮＯX 浄化率について評価した。詳しくは、５００℃で１０分間にわたってリッチガスを流して前処理を行い、リッチガスとリーンガスを２分間ずつ交互に流通させながら降温させ、３５０℃でのリーンガスについてＮＯX 浄化率を測定した。また、ウォッシュコート時に、スラリーの水に溶出したカリウムの量を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
表２に示した結果より、酒石酸塩の状態でウォッシュコートした実施例１〜８は、酢酸カリウム、炭酸カリウム、又は硝酸バリウムの状態でウォッシュコートした比較例１〜４よりも、明らかにＮＯX 浄化率が向上し、スラリーに溶出したＮＯX 吸蔵剤が明らかに少ないことが分かる。
また、酒石酸／吸蔵元素のモル比を３以上にすれば、ＮＯX 溶出は、実質的に完全に抑えられることが分かる。
【００４４】
【発明の効果】
ウォッシュコート時にＮＯX 吸蔵剤の溶出を防ぐことができ、ＮＯX 吸蔵剤が原子レベルで触媒成分に付着することによる触媒性能の低下が解消できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法によって得られる排気ガス浄化用触媒のモデル図である。
【図２】本発明の方法によって得られる排気ガス浄化用触媒のモデル図である。
【図３】本発明の方法によって得られる排気ガス浄化用触媒のモデル図である。
【図４】本発明の方法によって得られる排気ガス浄化用触媒のモデル図である。
【図５】本発明の方法によって得られる排気ガス浄化用触媒のモデル図である。
【符号の説明】
１…ＮＯX 吸蔵剤
２…触媒成分
３…モノリス基材
４…ＮＯX 吸蔵剤と触媒成分の混合粒子
５…付加的触媒成分
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車などの内燃機関から排出される排気ガスを浄化するための排気ガス浄化触媒の製造方法に関し、より詳しくは、ウォッシュコートによるＮＯX 吸蔵還元型触媒の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車の排気ガス規制及び燃費規制の対応策として、従来の三元触媒にＮＯX を吸蔵する機能を付加させたＮＯX 吸蔵還元型触媒が有効であることが実証されている。
【０００３】
このＮＯX 吸蔵還元型触媒は、リーンの酸化性雰囲気下でＮＯX を吸蔵し、それを一時的なストイキ〜リッチの還元性雰囲気下で放出し、その還元性雰囲気と触媒成分の作用によりＮＯX を還元浄化する。
ＮＯX 吸蔵剤には、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、又はこれら金属の双方が使用される。触媒成分としては、白金、金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等の貴金属が使用される。
ここで、ＮＯX 吸蔵剤と触媒成分がミクロで混在すると、ＮＯX 吸蔵剤が、触媒成分の酸化還元能力を低下させ、触媒成分のシンタリングを促進し、それにより、触媒の浄化性能を低下させることが見出されている。
【０００４】
このため、本出願人は、改良されたＮＯX 吸蔵還元型触媒として、特開平１０−２５８２３２号において、ＮＯX 吸蔵剤を含むコア部と、このコア部の表面上に形成された触媒担持層からなるミクロ構造を有する触媒を提案している。
かかるＮＯX 吸蔵剤と触媒成分がミクロ的に分離した構造を有する排気ガス浄化用触媒は、ＮＯX 吸蔵剤が触媒成分の近隣に存在するため、ＮＯX 吸蔵剤から放出されたＮＯX が触媒成分によって効果的に還元される一方で、ＮＯX 吸蔵剤の作用による上記のような触媒性能の低下が抑制できる。
【０００５】
従来、このようなミクロ構造を有するＮＯX 吸蔵還元型触媒の製造は、例えば、特開平７−１７１３９９号に記載のように、炭酸塩のＮＯX 吸蔵剤が担持された担体の上に、触媒成分とバインダーを含む、水を媒体にした水系スラリーをウォッシュコートし、次いで乾燥・焼成することによって行われていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このウォッシュコートする際に、炭酸塩の状態ではＮＯX 吸蔵剤の一部が媒体の水の中に溶出するため、ＮＯX 吸蔵剤が原子レベルで触媒成分に付着し、ＮＯX 吸蔵剤が触媒の浄化性能を低下させることが判明した。
従って、本発明は、かかるウォッシュコート時のＮＯX 吸蔵剤の溶出を防ぎ、ＮＯX 吸蔵剤と触媒成分が近隣に存在しながらも、双方がミクロ的に分離したＮＯX 吸蔵還元型触媒の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、アルカリ金属とアルカリ土類金属の少なくとも１種をＮＯX 吸蔵剤として含有する排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、前記ＮＯX 吸蔵剤を酒石酸に接触させて酒石酸塩とした後、前記酒石酸塩をモノリス基材に水を媒体としてウォッシュコートすることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法が提供される。
【０００８】
本発明では、水に可溶性のＮＯX 吸蔵剤を酒石酸に接触させて酒石酸塩とした後、この酒石酸塩をモノリス基材にウォッシュコートする。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水溶性の炭酸塩や酢酸塩は、酒石酸と接触すると、常温で容易に酒石酸塩に変化し、この酒石酸塩は、水に難溶性であるため、ウォッシュコート時にＮＯX 吸蔵剤の水媒体への溶出が生じない。したがって、ＮＯX 吸蔵剤が溶出して触媒成分に付着することが防止できる。
【０００９】
また、酒石酸塩を約１８０℃以上に加熱すればその有機基が飛散し、ＮＯX 吸蔵能力を発揮することができる酸化物、水酸化物等の状態になる。排気ガス浄化用触媒の製造工程は、一般に５００℃以上の焼成工程を含むため、酒石酸塩の有機基を飛散させる工程は、特に設ける必要はない。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明では、ＮＯX 吸蔵剤としてアルカリ金属とアルカリ土類金属の少なくとも１種を使用する。かかるＮＯX 吸蔵剤には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが例示される。
これらのＮＯX 吸蔵剤は、酢酸塩、炭酸塩、硝酸塩等の形態では水溶性であり、これらの水溶液を用いれば、担体に含浸させる操作が容易であり、担体に均一に担持することができる。
【００１１】
本発明では、これらの水溶性のＮＯX 吸蔵剤を酒石酸に接触させて水難溶性の酒石酸塩とした後、その酒石酸塩を、コージェライト製のハニカム形担体基材のようなモノリス基材にウォッシュコートする。この酒石酸にＮＯX 吸蔵剤を接触させるのは、例えば、担体に担持されたＮＯX 吸蔵剤の酢酸塩等を単に酒石酸水溶液に接触させることにより行うことができる。
【００１２】
本発明の方法によって製造される排気ガス浄化用触媒には、白金、金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等の触媒成分が含まれ、これらの触媒成分とＮＯX 吸蔵剤は、いくつかの態様でモノリス基材に担持されることができる。
【００１３】
以下、これらの態様について、添付の図面を参照しながら説明する。
図１〜５は、本発明の方法を用いて実施可能な各種の態様を例示したものである。
図１は、ＮＯX 吸蔵剤１が触媒成分２の外層に囲まれた態様を示す。
この態様は、内側にＮＯX 吸蔵剤の酒石酸塩が形成され、その外側に触媒成分層が存在する粒子からなる粉末を、水を媒体にした水系スラリーにし、必要によりバインダーを加え、モノリス基材にそれをウォッシュコートする。そして、乾燥・焼成することで、触媒成分とＮＯX 吸蔵剤がモノリス基材に固定されると同時に、ＮＯX 吸蔵剤の酒石酸塩の有機基が飛散し、ＮＯX 吸蔵還元型触媒が得られる。
【００１４】
内側のＮＯX 吸蔵剤は、ＮＯX 吸蔵剤のみで存在することができるが、好ましくは、担体に担持する。ＮＯX 吸蔵剤と外側の触媒成分の直接接触がより効果的に防止できるためである。適切な担体としては、アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ等の微粉末が挙げられ、例えば、ＮＯX 吸蔵剤の酢酸塩、炭酸塩、硝酸塩等の水溶液を上記の微粉末に含浸させて担持する。
ここで、極めて均一かつ微細にＮＯX 吸蔵剤を担持させる方法の例として、ＮＯX 吸蔵剤の酢酸塩、炭酸塩、硝酸塩等の水溶液をアルミナゾルと混合し、アルミナゾルを加水分解によってゲル化させ、次いで乾燥させる方法が挙げられる。
【００１５】
触媒成分は、好ましくは、アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ等の微粉末からなる担体に担持された状態で存在する。触媒成分とＮＯX 吸蔵剤の直接の接触を防ぐことができ、また、触媒成分の表面積が高くなって触媒性能がより向上するためである。
この外側の担体に担持された触媒成分層は、例えば、触媒成分の水溶液を上記の担体微粉末と混合してスラリーにし、このスラリーを上記のＮＯX 吸蔵剤の上に被覆し、乾燥させることで形成することができる。
ここで、極めて均一かつ微細に触媒成分を担体に担持させる方法の例として、ＮＯX 吸蔵剤の場合と同様に、触媒成分の水溶液をアルミナゾルと混合し、これを上記のＮＯX 吸蔵剤の上に被覆し、アルミナを加水分解によってゲル化させ、次いで乾燥させる方法が挙げられる。
【００１６】
水溶性の酢酸塩等の形態で担持されたＮＯX 吸蔵剤を、水難溶性の酒石酸塩にするには、酢酸塩等を単に酒石酸水溶液に接触させることで行うことができる。この工程は、ＮＯX 吸蔵剤の上に触媒成分層を形成する前と後のいずれの段階でも行うことができ、いずれの場合も、常温で酒石酸水溶液に浸漬や含浸等することにより行うことができる。
【００１７】
図２は、ＮＯX 吸蔵剤１と触媒成分２が別個な粒子を形成した態様を示す。
この態様は、例えば、図１の態様について説明したのと同様な仕方で、ＮＯX 吸蔵剤粒子と触媒成分粒子をそれぞれ作成し、これらの粒子を混合した粉末を、酒石酸水溶液に接触させ、ＮＯX 吸蔵剤を酒石酸塩に変化させる。
次いで、その粉末を水系スラリーにし、モノリス基材３にウォッシュコートする。そして、乾燥・焼成する。
【００１８】
図３は、ＮＯX 吸蔵剤１と触媒成分２がモノリス基材３の上で２層構造を形成した態様を示す。
この態様は、例えば、図１の態様について説明したのと同様な仕方で、ＮＯX 吸蔵剤粒子と触媒成分粒子をそれぞれ作成する。次いで、ＮＯX 吸蔵剤粒子を酒石酸水溶液に接触させ、ＮＯX 吸蔵剤を酒石酸塩に変化させて、モノリス基材上にウォッシュコートし、そして、水系スラリーにした触媒成分粒子を、ＮＯX 吸蔵剤の上に重ねてウォッシュコートする。そして、乾燥・焼成する。
【００１９】
図４は、触媒成分とＮＯX 吸蔵剤が１つの粒子４の中に共存する態様を示す。
この態様は、例えば、図１の態様について説明したのと同様な仕方で、ＮＯX 吸蔵剤粒子と触媒成分粒子をそれぞれ作成する。次いで、それらを混合した後、適当な大きさの混合粒子４にし、その状態で酒石酸水溶液に接触させる。
次いで、水系スラリーにし、モノリス基材にウォッシュコートする。そして、乾燥・焼成する。
【００２０】
図５は、図１〜４の態様によってモノリス基材３の上に担持されたＮＯX 吸蔵剤と触媒成分の上に、さらに別な触媒成分を水溶液を用いて付加するのに好ましい態様である。
図１〜４の状態のものを焼成せずに水溶液に曝すと、ＮＯX 吸蔵剤と触媒成分の粒子が水溶液の中に分散されることがあり、このため、一旦焼成してＮＯX 吸蔵剤等をモノリスに固定することが有効であるが、焼成後に直ちに水溶液に曝すと、ＮＯX 吸蔵剤は酒石酸塩から酸化物に変化しているため、水溶液中に溶出する。
【００２１】
しかし、焼成後に再度ＮＯX 吸蔵剤を酒石酸塩に変化させれば、水溶液に曝しても、ＮＯX 吸蔵剤の溶出を防止することができる。
かかる付加的触媒成分としては、ロジウム、イリジウム等が挙げられ、ＮＯX 吸蔵剤を再度酒石酸塩にした後に、これらの硝酸塩等の水溶液の状態で、ＮＯX 吸蔵剤と触媒成分の上にさらに担持することができる。
【００２２】
なお、上記の説明における各粒子の大きさは、本発明の目的を達成するためには特に限定する必要はないが、図１に示した態様では、最大径と最小径の平均として（以下「粒子径」と称する。）、内側粒子の大きさは、０．１〜２０μｍが一応の目安であり、触媒成分層３の厚さは０．０１〜１μｍが一応の目安である。
図２〜５に示した各粒子は、いずれも粒子径は０．１〜２０μｍが一応の目安であり、図５に示した付加的な触媒成分層の厚さは、０．０１〜１μｍが一応の目安である。
また、図１〜５はあくまで発明の理解を容易にするためのモデル図であり、特に、図示した粒子の形状、相対的サイズ、位置関係に限定されるものではない。
【００２３】
また、本発明には、上記の態様の一部を変更するものとして、ＮＯX 吸蔵剤に酒石酸水溶液を接触させることに代えて、既に酒石酸塩の状態であるＮＯX 吸蔵剤を用いること、例えば、図１の態様においては、ＮＯX 吸蔵剤の酢酸塩等に代えてＮＯX 吸蔵剤の酒石酸塩そのものの周りに触媒成分層を形成すること、図２〜４の態様においては、ＮＯX 吸蔵剤の酢酸塩等の粒子に代えて酒石酸塩粒子を用いることが含まれる。
【００２４】
また、本発明には、ＮＯX 吸蔵剤を酢酸塩、炭酸塩、硝酸塩等の水溶液の形態でモノリス基材表面にコーティングし、乾燥させることによりこれらの酢酸塩等でモノリス基材の表面を被覆し、次いで酒石酸水溶液を接触させることにより酢酸塩等を酒石酸塩に変化させ、そして、触媒成分をウォッシュコートすることも含まれる。
これらの方法によっても、ウォッシュコートの段階でＮＯX 吸蔵剤の溶出を防ぐといった本発明の目的を達成することができる。
【００２５】
【実施例】
実施例１
アルミニウムイソプロポキシド（Ａｌ（ＯＣ3 Ｈ7 ）3 ）と酢酸カリウム（ＫＣＨ3 ＣＯ2 ）を溶解したイソプロピルアルコール溶液を攪拌しながらその溶液に水を滴下させ、アルミニウムイソプロポキシドを加水分解し、カリウムを含むアルミナゲルを生成させた。このアルミナゲルを１２０℃で２時間乾燥し、次いで空気中の８００℃で５時間加熱することで、カリウムを１０．５質量％で含有する平均粒子径が約２．７μｍの、アルミナに担持されたＮＯX 吸蔵剤を得た。
【００２６】
次いで、アルミニウムイソプロポキシドを溶解したイソプロピルアルコール溶液にこのＮＯX 吸蔵剤を分散させ、そのスラリーを攪拌しながらジニトロジアンミン白金硝酸水溶液を滴下させ、同時に加水分解に必要な水を添加することで、アルミニウムイソプロポキシドを加水分解し、白金を含むアルミナゲルをＮＯX 吸蔵剤の上に被覆した。
次いで、このスラリーを１２０℃で２時間乾燥し、空気中の４８０℃で５時間加熱することで、ＮＯX 吸蔵剤の周りに触媒成分層が存在する触媒粉末を得た（以下、ＮＯX 吸蔵剤、触媒成分、及び担体を含んでなる粉末を「触媒粉末」と称する。）。
【００２７】
この触媒粉末の平均粒子径は約２．９μｍであり、カリウムを８．７質量％、白金を２．０質量％で含んだ（残余はアルミナ）。
この触媒粉末１３０．０ｇを、予め４３．４６ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離し、上澄みを捨てて得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素カリウム（ＫＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、触媒粉末に含まれるカリウム（Ｋ）と投入した酒石酸の比率は、Ｋ／酒石酸のモル比で１：１とした。
【００２８】
実施例２
実施例１と同様にして得たカリウム、白金、及びアルミナ担体を含んでなる触媒粉末の１３０．０ｇを、予め８６．９２ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素カリウム（ＫＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、Ｋ／酒石酸のモル比で１：２とした。
【００２９】
実施例３
実施例１と同様にして得たカリウム、白金、及びアルミナ担体を含んでなる触媒粉末の１３０．０ｇを、予め１３０．３９ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素カリウム（ＫＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、Ｋ／酒石酸のモル比で１：３とした。
【００３０】
実施例４
実施例１と同様にして得たカリウム、白金、及びアルミナ担体を含んでなる触媒粉末の１３０．０ｇを、予め１７８．８５ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素カリウム（ＫＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、Ｋ／酒石酸のモル比で１：４とした。
【００３１】
実施例５
実施例１と同様にして得たカリウム、白金、及びアルミナ担体を含んでなる触媒粉末の１３０．０ｇを、予め２１７．３１ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素カリウム（ＫＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、Ｋ／酒石酸のモル比で１：５とした。
なお、実施例１〜５は、図１の態様に相当する。
【００３２】
実施例６
アルミニウムイソプロポキシドを溶解したイソプロピルアルコール溶液を攪拌しながらジニトロジアンミン白金硝酸水溶液を滴下させ、同時に加水分解に必要な水を添加することで、アルミニウムイソプロポキシドを加水分解し、白金を含むアルミナゲルを生成させた。
次いで、このスラリーを１２０℃で２時間乾燥し、次いで空気中の４８０℃で５時間加熱することで、１．５ｇの白金をアルミナ上に担持した１３０ｇの粉末を得た。
【００３３】
この粉末に、１５．０ｇの炭酸カリウム（Ｋ2 ＣＯ3 ）を混合し、予め９７．６８ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素カリウム（ＫＨＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させ、触媒成分とＮＯX 吸蔵剤を含む触媒粉末を得た。ここで、触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、Ｋ／酒石酸のモル比で１：３とした。
この実施例において得られた触媒粉末は、白金を取り込んだ平均粒子径が約２．５μｍの多孔質アルミナ粒子と、平均粒子径が約３．０μｍの酒石酸水素カリウム粒子の、別個な粒子からなることが観察された。
【００３４】
実施例７
実施例６と同様にして得た１．５ｇの白金をアルミナ上に担持した１３０ｇの粉末に、５６．６ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ2 ）3 ）を混合し、予め９７．４６ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素バリウム（ＢａＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、得られた触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、Ｂａ／酒石酸のモル比で１：３とした。
この実施例において得られた触媒粉末は、白金を取り込んだ平均粒子径が約２．５μｍの多孔質アルミナ粒子と、平均粒子径が約１．９μｍの酒石酸バリウム粒子の、別個な粒子からなることが観察された。
【００３５】
実施例８
実施例６と同様にして得た１．５ｇの白金をアルミナ上に担持した１３０ｇの粉末に、２８．３ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ2 ）3 ）と１０．６ｇの酢酸カリウム（ＣＨ3 ＣＯＯＫ）を混合し、予め９３．２２ｇの酒石酸を溶解した５００ｃｃのＨ2 Ｏの中に投入し、１５分間攪拌した。この攪拌の後、遠心分離して上澄みを捨て、得られた粉末を１２０℃で２時間乾燥し、酒石酸水素バリウム（ＢａＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）と酒石酸水素カリウム（ＢａＣ4 Ｈ4 Ｏ6 ）を生成させた。ここで、触媒粉末に含まれるカリウムと投入した酒石酸の比率は、（Ｂａ＋Ｋ）／酒石酸のモル比で１：３とした。
この実施例において得られた触媒粉末は、白金を取り込んだ平均粒子径が約２．５μｍの多孔質アルミナ粒子と、平均粒子径が約１．９μｍの酒石酸バリウム粒子、及び平均粒子径が約３．２μｍの酒石酸水素カリウム粒子の、別個な粒子からなることが観察された。
なお、実施例６〜８は、図２の態様に相当する。
【００３６】
比較的１
実施例１の途中工程における平均径が約２．９μｍで、カリウムを８．７質量％、白金を２．０質量％で含む（残余はアルミナ）触媒粒子を、酒石酸処理をせずにそのまま使用した。
【００３７】
比較的２
実施例６の途中工程における、白金を担持したアルミナ上と炭酸カリウムを混合したものを、酒石酸処理をせずにそのまま使用した。
【００３８】
比較的３
実施例７の途中工程における、白金を担持したアルミナと硝酸バリウムを混合したものを、酒石酸処理をせずにそのまま使用した。
【００３９】
比較的４
実施例８の途中工程における、白金を担持したアルミナと硝酸バリウム及び酢酸カリウムを混合したものを、酒石酸処理をせずにそのまま使用した。
【００４０】
−評価法−
実施例１〜８、及び比較例１〜３の触媒粉末を、バインダーを含むイオン交換水に分散させてウォッシュコート用スラリーを調製し、直径３０ｍｍ×長さ５０ｍｍのモノリステストピースに各触媒をコーティングした。
これらを表１に示すモデルガス中でＮＯX 浄化率について評価した。詳しくは、５００℃で１０分間にわたってリッチガスを流して前処理を行い、リッチガスとリーンガスを２分間ずつ交互に流通させながら降温させ、３５０℃でのリーンガスについてＮＯX 浄化率を測定した。また、ウォッシュコート時に、スラリーの水に溶出したカリウムの量を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４１】
【表１】
【表２】
表２に示した結果より、酒石酸塩の状態でウォッシュコートした実施例１〜８は、酢酸カリウム、炭酸カリウム、又は硝酸バリウムの状態でウォッシュコートした比較例１〜４よりも、明らかにＮＯX 浄化率が向上し、スラリーに溶出したＮＯX 吸蔵剤が明らかに少ないことが分かる。
また、酒石酸／吸蔵元素のモル比を３以上にすれば、ＮＯX 溶出は、実質的に完全に抑えられることが分かる。
【００４４】
【発明の効果】
ウォッシュコート時にＮＯX 吸蔵剤の溶出を防ぐことができ、ＮＯX 吸蔵剤が原子レベルで触媒成分に付着することによる触媒性能の低下が解消できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法によって得られる排気ガス浄化用触媒のモデル図である。
【図２】本発明の方法によって得られる排気ガス浄化用触媒のモデル図である。
【図３】本発明の方法によって得られる排気ガス浄化用触媒のモデル図である。
【図４】本発明の方法によって得られる排気ガス浄化用触媒のモデル図である。
【図５】本発明の方法によって得られる排気ガス浄化用触媒のモデル図である。
【符号の説明】
１…ＮＯX 吸蔵剤
２…触媒成分
３…モノリス基材
４…ＮＯX 吸蔵剤と触媒成分の混合粒子
５…付加的触媒成分
Claims (9)
- アルカリ金属とアルカリ土類金属の少なくとも１種をＮＯX吸蔵剤として含有する排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、前記ＮＯX 吸蔵剤を酒石酸に接触させて酒石酸塩とした後、前記酒石酸塩をモノリス基材に水を媒体としてウォッシュコートすることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
- 触媒成分の外層に囲まれたＮＯX 吸蔵剤を酒石酸に接触させて酒石酸塩とした後、前記触媒成分と前記酒石酸塩をモノリス基材に水を媒体としてウォッシュコートする請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。
- 触媒成分粒子と混合されたＮＯX 吸蔵剤粒子を酒石酸に接触させて酒石酸塩とした後、前記触媒成分と前記酒石酸塩をモノリス基材に水を媒体としてウォッシュコートする請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。
- 触媒成分と１つの粒子の中に共存するＮＯX 吸蔵剤を酒石酸に接触させて酒石酸塩とした後、前記触媒成分と前記酒石酸塩をモノリス基材に水を媒体としてウォッシュコートする請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。
- 前記ＮＯX 吸蔵剤を水を媒体としてウォッシュコートした後、触媒成分を水を媒体としてウォッシュコートする請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。
- 請求項１〜５のいずれか１項の方法によって水を媒体としてウォッシュコートされたモノリス基材上のＮＯX 吸蔵剤と触媒成分を焼成した後、前記ＮＯX 吸蔵剤に酒石酸を接触させ、さらに付加的触媒成分を水を媒体としてウォッシュコートすることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
- 請求項１〜５のいずれか１項の方法において、前記ＮＯX 吸蔵剤を酒石酸に接触させることに代えて、ＮＯX 吸蔵剤の酒石酸塩を用いることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
- アルカリ金属とアルカリ土類金属の少なくとも１種をＮＯX吸蔵剤として含有する排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、モノリス基材に担持された前記ＮＯX 吸蔵剤を酒石酸塩に変化させた後、触媒成分を水を媒体としてウォッシュコートによって担持することを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
- ＮＯ x 吸蔵剤に対する酒石酸のモル比が３以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。
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