JP3763566B2

JP3763566B2 - LP gas odorant

Info

Publication number: JP3763566B2
Application number: JP2001101054A
Authority: JP
Inventors: 經夫根本; 健近藤; 三男難波
Original assignee: High Pressure Gas Safety Institute of Japan
Current assignee: High Pressure Gas Safety Institute of Japan
Priority date: 2001-03-30
Filing date: 2001-03-30
Publication date: 2006-04-05
Anticipated expiration: 2021-03-30
Also published as: JP2002294261A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、ＬＰガスに臭いを付けるＬＰガス用着臭剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ＬＰガス（液化石油ガス）は生活に欠かせないものとなっており、その用途も多方面に拡がりつつある。ところで、このＬＰガスは、可燃性、爆発性を有するものの、臭気がきわめて少ないので、そのままでは漏洩しても気づかない場合があり、漏洩による引火、爆発等の災害を未然に防止する十分な対策が必要となる。
【０００３】
そこで、従来この対策の最も簡便な方法として、ＬＰガスに、特有な臭気を有する化合物を着臭剤として添加することにより、もしＬＰガスが漏洩した場合に、人間の嗅覚で容易に感知し得るようにすることが行われてきた。これらの着臭剤としては、メルカプタン類やサルファイド類が使用されてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来用いられている一般的な着臭剤であるメルカプタン類やサルファイド類は、硫黄分を含んでいるため、そのガスの燃焼により硫黄酸化物が生成され、その硫黄酸化物はそのまま大気中に排出されて環境汚染の一因となっていた。
【０００５】
また、上記のメルカプタン類やサルファイド類は、物性面から、液化石油ガス（ＬＰガス）とは異なる性状を備え、このためＬＰガスが使用されても、そのガス容器に残留する度合いが高くなっている。したがって、ガス容器中のＬＰガスが残り少なくなってくると、そのＬＰガス中に占める着臭剤の濃度が極めて高くなり、例えば９９％のＬＰガス消費時の着臭剤濃度は初期濃度に対して７７倍も高くなる。このように、ガス容器中の着臭剤濃度が高くなると、そのガスが外部に漏れたとき異常に強い臭気となるといった問題が発生していた。
【０００６】
この発明は上記に鑑み提案されたもので、燃焼しても硫黄酸化物を発生しないため環境を汚染することがなく、またガス容器中の残留濃度が高くならず、異常臭気問題も発生しないＬＰガス用着臭剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、ＬＰガスに臭いを付けるＬＰガス用着臭剤において、上記着臭剤をトランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方で構成した、ことを特徴としている。
【０００８】
また、請求項２に記載の発明は、上記した請求項１に記載の発明の構成に加えて、上記着臭剤に、メルカプタン類およびサルファイド類の少なくとも何れか一方を含める、ことを特徴としている。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下にこの発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１０】
この発明の実施形態では、ＬＰガスに臭いを付けるＬＰガス用着臭剤として、トランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方を用いる。トランス−２−ブテンの一般式は
【化１】

であり、シス−２−ブテンの一般式は
【化２】

である。
【００１１】
トランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンのうち、何れか一方のみで着臭剤を構成してもよいし、任意の割合で組合せて構成してもよい。着臭剤としては、ＬＰガスに１〜３重量％添加するのがその感知濃度の点から好ましい。
【００１２】
また、上記の着臭剤には、さらにメルカプタン類およびサルファイド類の少なくとも何れか一方を含めるのが、感知濃度の強化、臭質の改善といった点で好ましい。このメルカプタン類およびサルファイド類の添加量は、着臭剤の１重量％以下とするのが好ましい。この程度で、感知濃度を強化でき、また臭質を改善できる一方、メルカプタン類やサルファイド類に含まれる硫黄化合物による影響はほとんど無視することができる。
【００１３】
ここでいう、メルカプタン類化合物とは、具体的には、ｔ−ブチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、イソ−ブチルメルカプタン等であり、これらの化合物から１種または２種以上を選んで含めるようにする。また、サルファイド類化合物としては、ジメチルサルファイド、メチルエチルサルファイド等が拳げられ、これらの化合物から１種または２種以上を選んで含めるようにする。
【００１４】
図１は本発明のＬＰガス用着臭剤の各種構成例並びにその安定性および添加量の測定結果を示す図である。この各種構成例では、ＬＰガス用着臭剤をトランス−２−ブテンとシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方を用いて構成しており、試料▲１▼はシス−２−ブテンのみで形成した。また、試料▲２▼はトランス−２−ブテンを１０重量％、シス−２−ブテンを９０重量％とし、試料▲３▼はトランス−２−ブテンを３０重量％、シス−２−ブテンを７０重量％とし、試料▲４▼はトランス−２−ブテンを５０重量％、シス−２−ブテンを５０重量％とし、試料▲５▼はトランス−２−ブテンを７０重量％、シス−２−ブテンを３０重量％とし、試料▲６▼はトランス−２−ブテンを９０重量％、シス−２−ブテンを１０重量％として、それぞれ形成した。そして、試料▲７▼はトランス−２−ブテンのみで形成した。
【００１５】
また、試料▲８▼および▲９▼では、さらにメルカブタン類を加え感知濃度を高めるようにした。すなわち、試料▲８▼ではトランス−２−ブテンを９０重量％、シス−２−ブテンを９重量％とし、これにｔ−ブチルメルカブタンを１重量％添加して形成し、試料▲９▼ではトランス−２−ブテンを９０重量％、シス−２−ブテンを９．５重量％とし、これにｔ−ブチルメルカブタンを０．５重量％添加して形成した。
【００１６】
先ず、これらの試料（着臭剤）▲１▼〜▲９▼の化学的安定性を評価した。すなわち、オートクレーブに試料▲１▼〜▲９▼を５０ｍｌ採取し、温度３５℃で２週間加熱し、その試料▲１▼〜▲９▼の加熱前後の組成変化をガスクロマトグラフィーで測定した。その結果、図１に示すように、すべての試料▲１▼〜▲９▼に組成変化は見られず、化学的に安定していることが確認された。この着臭剤は、ガス中に混合され薄められた状態で使用されるので、その化学的安定性はより一層確保されることとなる。
【００１７】
これらの試料（着臭剤）▲１▼〜▲９▼をＬＰガスに添加して臭いを付け、どの程度の量を添加すればその臭いが何のにおいであるかが感知できる程度となるかを求めた。すなわち、ＬＰガスを無臭室に一定量注入して１０００倍に希釈し、均一な濃度となるように攪拌し、この希釈されたＬＰガスの臭気を、選定された６名のパネラーが評価し、６段階臭気強度表示法による臭気強度が６段階のうちの「２」（何の臭いであるかわかる弱い臭い）となるときの、着臭剤のＬＰガスへの添加量を求めた。その結果、図１に示すように、臭気強度が「２」となるときの着臭剤の添加量は、試料▲１▼では３．５重量％、試料▲２▼では２．５重量％、試料▲３▼、▲４▼では２．０重量％、試料▲５▼では１．０重量％、試料▲６▼では０．９重量％、試料▲７▼では０．８重量％となり、トランス−２−ブテンの混合割合を増すほど添加量は少なくできることがわかった。
【００１８】
また、試料▲８▼、▲９▼では添加量はそれぞれ０．１重量％、０．５重量％となり、ｔ−ブチルメルカブタンを微量添加するだけで、着臭効果が向上し、ＬＰガスへの添加量を大幅に低減できることがわかった。
【００１９】
上記のように、この発明の実施形態では、ＬＰガス用着臭剤として、トランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方を用いるようにしたので、ＬＰガス用着臭剤を硫黄分を含まない構成とすることができ、したがって、ＬＰガスを燃焼させても硫黄酸化物は発生せず、環境の汚染を確実に防止することができる。
【００２０】
また、このＬＰガス用着臭剤に、さらにメルカプタン類およびサルファイド類の少なくとも何れか一方を含めた場合、感知濃度を適度に高めることができる。ただし、これらは必要に応じて添加すればよく、しかも微量（例えば着臭剤の１重量％）加えるだけでその効果を発揮するので、それらに含まれる硫黄分による硫黄酸化物は極わずかであって無視できる程度に抑えることができる。
【００２１】
また、このＬＰガス用着臭剤は、物性面でＬＰガスに類似した性状を備え、例えば気化したＬＰガス中の着臭剤濃度と、液状のままのＬＰガス中の着臭剤濃度との差を小さくすることができる。このため、ガス容器中のＬＰガスが残り少なくなっても、着臭剤の残留濃度はそれほど高くならず、例えば９９％のＬＰガス消費時の着臭剤濃度は初期濃度に対して１５倍程度と、従来の７７倍に比して大幅に低くなる。したがって、従来発生していた異常臭気問題も発生ことはない。
【００２２】
【発明の効果】
以上述べたように、この発明では、ＬＰガス用着臭剤として、トランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方を用いるようにしたので、ＬＰガス用着臭剤を硫黄分を含まない構成とすることができ、したがって、ＬＰガスを燃焼させても硫黄酸化物は発生せず、環境の汚染を確実に防止することができる。
【００２３】
またこのＬＰガス用着臭剤に、さらにメルカプタン類およびサルファイド類の少なくとも何れか一方を含めた場合、感知濃度を適度に高めることができる。
【００２４】
また、このＬＰガス用着臭剤は、物性面でＬＰガスに類似した性状を備え、例えば気化したＬＰガス中の着臭剤濃度と、液状のままのＬＰガス中の着臭剤濃度との差を小さくすることができる。このため、ガス容器中のＬＰガスが残り少なくなっても、着臭剤の残留濃度はそれほど高くならず、例えば９９％のＬＰガス消費時の着臭剤濃度は初期濃度に対して１５倍程度と、従来の７７倍に比して大幅に低くなる。したがって従来発生していた異常臭気問題も発生ことはない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のＬＰガス用着臭剤の各種構成例並びにその安定性および添加量の測定結果を示す図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an odorant for LP gas that gives an odor to LP gas.
[0002]
[Prior art]
In recent years, LP gas (liquefied petroleum gas) has become indispensable for daily life, and its uses are also expanding in various fields. By the way, although this LP gas is flammable and explosive, it has very little odor, so it may not be noticed even if it leaks as it is, and sufficient measures to prevent accidents such as ignition and explosion due to leakage Is required.
[0003]
Therefore, conventionally, as the simplest method of this measure, by adding a compound having a specific odor to LP gas as an odorant, if LP gas leaks, it can be easily detected by human olfaction. Has been done. As these odorants, mercaptans and sulfides have been used.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, mercaptans and sulfides, which are general odorants used in the past, contain sulfur, so sulfur oxides are produced by the combustion of the gas, and the sulfur oxides remain in the atmosphere. Was a cause of environmental pollution.
[0005]
In addition, the mercaptans and sulfides described above have properties different from liquefied petroleum gas (LP gas) in terms of physical properties, and therefore, even when LP gas is used, the degree of remaining in the gas container is increased. Yes. Therefore, when the amount of LP gas remaining in the gas container becomes low, the concentration of the odorant in the LP gas becomes extremely high. For example, the concentration of odorant when 99% LP gas is consumed is less than the initial concentration. 77 times higher. As described above, when the concentration of the odorant in the gas container is increased, there is a problem that an abnormally strong odor occurs when the gas leaks to the outside.
[0006]
This invention has been proposed in view of the above, and it does not pollute the environment because it does not generate sulfur oxides even when burned, and the residual concentration in the gas container does not increase, and an abnormal odor problem does not occur An object is to provide a gas odorant.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
To achieve the above object, the invention described in claim 1 is an LP gas odorant for smelling LP gas, wherein the odorant is at least one of trans-2-butene and cis-2-butene. On the other hand, it is composed.
[0008]
The invention described in claim 2 is characterized in that, in addition to the configuration of the invention described in claim 1, the odorant includes at least one of mercaptans and sulfides. .
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described in detail below.
[0010]
In the embodiment of the present invention, at least one of trans-2-butene and cis-2-butene is used as an odorant for LP gas that smells LP gas. The general formula of trans-2-butene is:

The general formula of cis-2-butene is

It is.
[0011]
Of trans-2-butene and cis-2-butene, the odorant may be constituted by only one of them, or may be constituted by combining at an arbitrary ratio. As the odorant, it is preferable to add 1 to 3% by weight to LP gas from the viewpoint of the sensed concentration.
[0012]
In addition, it is preferable that the odorant further contains at least one of mercaptans and sulfides in terms of enhancing the sensed concentration and improving the odor quality. The amount of mercaptans and sulfides added is preferably 1% by weight or less of the odorant. At this level, the sensed concentration can be enhanced and the odor quality can be improved, while the influence of sulfur compounds contained in mercaptans and sulfides can be almost ignored.
[0013]
Specific examples of the mercaptan compounds herein include t-butyl mercaptan, isopropyl mercaptan, ethyl mercaptan, n-propyl mercaptan, n-butyl mercaptan, iso-butyl mercaptan, and the like. Or select two or more types to include. Further, as the sulfide compounds, dimethyl sulfide, methyl ethyl sulfide and the like are fisted, and one or more kinds of these compounds are selected and included.
[0014]
FIG. 1 is a diagram showing various structural examples of the odorant for LP gas of the present invention and the measurement results of the stability and addition amount. In these various structural examples, the odorant for LP gas is composed of at least one of trans-2-butene and cis-2-butene, and sample (1) is formed only from cis-2-butene. did. Sample (2) contains 10% by weight of trans-2-butene and 90% by weight of cis-2-butene, and sample (3) contains 30% by weight of trans-2-butene and 70% of cis-2-butene. Sample (4) is 50% by weight of trans-2-butene and 50% by weight of cis-2-butene. Sample (5) is 70% by weight of trans-2-butene and cis-2-butene. The sample (6) was formed with 90% by weight of trans-2-butene and 10% by weight of cis-2-butene. Sample (7) was formed only with trans-2-butene.
[0015]
Further, in samples (8) and (9), the mercabbutanes were further added to increase the sensed concentration. That is, sample (8) was formed by adding 90% by weight of trans-2-butene and 9% by weight of cis-2-butene, and adding 1% by weight of t-butyl mercaptan. In sample (9), This was formed by adding 90% by weight of trans-2-butene and 9.5% by weight of cis-2-butene, and adding 0.5% by weight of t-butyl mercabtan.
[0016]
First, the chemical stability of these samples (odorants) (1) to (9) was evaluated. That is, 50 ml of samples {circle around (1)} to {circle around (9)} were collected in an autoclave and heated at a temperature of 35 ° C. for 2 weeks. As a result, as shown in FIG. 1, no composition change was observed in all the samples (1) to (9), and it was confirmed that they were chemically stable. Since the odorant is used in a state of being mixed and diluted in gas, the chemical stability is further ensured.
[0017]
Add these samples (odorant) (1) to (9) to LP gas to add odor, and how much is added to make it possible to detect what smell the odor is? Asked. That is, a certain amount of LP gas is injected into an odorless chamber, diluted 1000 times, stirred to a uniform concentration, and the odor of this diluted LP gas is evaluated by six selected panelists. The amount of the odorant added to the LP gas when the odor intensity according to the 6-stage odor intensity display method was “2” out of 6 levels (a weak odor indicating what kind of odor) was determined. As a result, as shown in FIG. 1, the amount of odorant added when the odor intensity was “2” was 3.5% by weight for sample (1), 2.5% by weight for sample (2), For samples (3) and (4), 2.0% by weight, for sample (5), 1.0% by weight, for sample (6), 0.9% by weight, for sample (7), 0.8% by weight. It was found that the amount added could be reduced as the mixing ratio of -2-butene was increased.
[0018]
In addition, in the samples (8) and (9), the addition amounts were 0.1% by weight and 0.5% by weight, respectively, and by adding a small amount of t-butyl mercabtan, the odor effect was improved and the LP gas It was found that the amount of addition of can be greatly reduced.
[0019]
As described above, in the embodiment of the present invention, at least one of trans-2-butene and cis-2-butene is used as the LP gas odorant. It can be set as the structure which does not contain a sulfur content, Therefore Even if LP gas is burned, a sulfur oxide will not generate | occur | produce and contamination of an environment can be prevented reliably.
[0020]
In addition, when the LP gas odorant further contains at least one of mercaptans and sulfides, the sensed concentration can be increased moderately. However, these may be added as necessary, and only by adding a trace amount (for example, 1% by weight of the odorant), the effect is exhibited. Therefore, there is very little sulfur oxide due to the sulfur contained in them. Can be ignored.
[0021]
Further, this odorant for LP gas has properties similar to those of LP gas in terms of physical properties. For example, the odorant concentration in vaporized LP gas and the odorant concentration in LP gas that remains liquid The difference can be reduced. For this reason, even if the LP gas remaining in the gas container is low, the residual concentration of the odorant is not so high. For example, the odorant concentration when 99% LP gas is consumed is about 15 times the initial concentration. This is significantly lower than the conventional 77 times. Therefore, the abnormal odor problem that has conventionally occurred does not occur.
[0022]
【The invention's effect】
As described above, in the present invention, at least one of trans-2-butene and cis-2-butene is used as the LP gas odorant. Therefore, even if LP gas is burned, sulfur oxides are not generated, and environmental pollution can be reliably prevented.
[0023]
Further, when at least one of mercaptans and sulfides is further included in the LP gas odorant, the sensed concentration can be appropriately increased.
[0024]
Further, this odorant for LP gas has properties similar to those of LP gas in terms of physical properties. For example, the concentration of odorant in vaporized LP gas and the concentration of odorant in LP gas that remains liquid The difference can be reduced. For this reason, even if LP gas remaining in the gas container is low, the residual concentration of the odorant is not so high. For example, the odorant concentration when 99% of LP gas is consumed is about 15 times the initial concentration. This is significantly lower than the conventional 77 times. Therefore, the abnormal odor problem that has conventionally occurred does not occur.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing various structural examples of LP gas odorants of the present invention and the measurement results of their stability and addition amount.

Claims

In the odorant for LP gas that smells LP gas,
An odorant for LP gas, wherein the odorant comprises at least one of trans-2-butene and cis-2-butene.

The odorant for LP gas according to claim 1, wherein the odorant includes at least one of mercaptans and sulfides.