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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、データ用大容量追記光ディスク（大容量追記型コンパクトディスク、ＤＶＤ−Ｒ）に関し、大容量光カードに応用される。
【０００２】
【従来の技術】
（情報記録用）追記型記録媒体（ＷＯＲＭ）の従来技術として、シアニン色素を記録材料として用いたものが特開昭５７−８２０９３号公報、特開昭５８−５６８９２号公報、特開昭５８−１１２７９０号公報、特開昭５８−１１４９８９号公報、特開昭５９−８５７９１号公報、特開昭６０−８３２３６号公報、特開昭６０−８９８４２号公報、特開昭６１−２５８８６号公報等に開示されており、フタロシアニン色素を記録材料として用いたものが特開昭６１−１５０２４３号公報、特開昭６１−１７７２８７号公報、特開昭６１−１５４８８８号公報、特開昭６１−２４６０９号公報、特開昭６２−３９２８６号公報、特開昭６３−３７９９１号公報、特開昭６３−３９８８８号公報等に開示されている。
【０００３】
また、追記型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ）の従来技術として、シアニン色素＋金属反射層を記録材として用いたものが、特開平１−１５９８４２号公報、特開平２−４２６５２号公報、特開平２−１３６５６号公報、特開平２−１６８４４６号公報等に開示されており、フタロシアニン色素＋金属反射層を記録材として用いたものが、特開平１−１７６５８５号公報、特開平３−２１５４６６号公報、特開平４−１１３８８６号公報、特開平４−２２６３９０号公報、特開平５−１２７２号公報、特開平５−１７１０５２号公報、特開平５−１１６４５６号公報、特開平５−９６８６０号公報、特開平５−１３９０４４号公報等に開示されており、アゾ金属キレート色素＋金属反射層を記録材として用いたものが、特開平４−４６１８６号公報、特開平４−１４１４８９号公報、特開平４−３６１０８８号公報、特開平５−２７９５８０号公報、特開平７−５１６７３号公報、特開平７−１６１０６９号公報、特開平７−３７２７２号公報、特開平７−７１８６７号公報、特開平８−２３１８６６号公報、特開平８−２９５８１１号公報等に開示されている。
【０００４】
また、大容量追記型コンパクトディスク（ＤＶＤ−Ｒ）の従来技術として、シアニン色素／金属反射層を記録材料として用いたものとして、PIONEER R&D vol.6 No.2:DVD-Recordableの開発、DVD-Ｒ色素ディスクの基礎開発、ＩＳＯＭ／ＯＤＳ‘９６:High density of recording on Dye material Disc approach for 4.7Gが挙げられ、特開平１０−２３５９９９号公報に開示されており、アゾメチン色素＋金属反射層を記録材として用いたものが特開平８−１９８８７２号公報、特開平８−２０９０１２号公報、特開平８−２８３２６３号公報、特開平１０−２７３４８４号公報等に開示されており、アゾ金属キレート色素＋金属反射層を記録材として用いたものが、特公平５−６７４３８号公報、特開平７−１６１０６９号公報、特開平８−１５６４０８号公報、特開平８−２３１８６６号公報、特開平８−３３２７７２号公報、特開平９−５８１２３号公報、特開平９−１７５０３１号公報、特開平９−１９３５４５号公報、特開平９−２７４７３２号公報、特開平９−２７７７０３号公報、特開平１０−６６４４号公報、特開平１０−６６５０号公報、特開平１０−６６５１号公報、特開平１０−３６６９３号公報、特開平１０−４４６０６号公報、特開平１０−５８８２８号公報、特開平１０−８６５１９号公報、特開平１０−１４９５８４号公報、特開平１０−１５７２９３号公報、特開平１０−１５７３００号公報、特開平１０−１５７３０１号公報、特開平１０−１５７３０２号公報、特開平１０−１８１１９９号公報、特開平１０−１８１２０１号公報、特開平１０−１８１２０３号公報、特開平１０−１８１２０６号公報、特開平１０−１８８３４０号公報、特開平１０−１８８３４１号公報、特開平１０−１８８３５８号公報、特開平１０−２０８３０３号公報、特開平１０−２１４４２３号公報、特開平１０−２２８６７１号公報、特開平１０−３６６９３号公報、特開平１１−１２４８３号公報等に開示されている。
【０００５】
また、その他の色素＋金属反射層を記録材として用いたものが、特開平１０−８６５１７号公報、特開平１０−９３７８８号公報、特開平１０−２２６１７２号公報、特開平１０−２４４７５２号公報、特開平１０−２８７８１９号公報、特開平１０−２９７１０３号公報、特開平１０−３０９８７１号公報、特開平１０−３０９８７２号公報等に開示されている。
【０００６】
現在、次世代大容量光ディスクとしてＤＶＤ−Ｒの開発が進められている。記録容量の向上の要素技術は、記録ピット微少化のための記録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット読みとりのための半導体レーザの短波長化等の技術開発が必要である。
【０００７】
これまで赤色波長域の半導体レーザとしては、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ体のＡｌＧａＩｎＰレーザダイオードが商品化されているのみであったが、光ディスクの高密度化に伴ない、赤色レーザが本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。ＤＶＤドライブの場合、光源として６３５ｎｍ帯と６５０ｎｍ帯のレーザダイオードの２つの波長で規格化されている。一方、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長〜６５０ｎｍで商品化されている。
このような状況下で最も好ましいＤＶＤ−Ｒメディアは、波長６３０〜６７０ｎｍで記録、再生が可能なメディアである。しかしながら、耐光性、保存安定性に優れ６７０ｎｍ以下のレーザを用いた光ピックアップで記録、再生が可能な記録材料は未だに開発されていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レーザーを用いるＤＶＤ−Ｒディスクシステムに適用可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体中の記録材料を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等が検討した結果、６つの群に纏められる特定構造の色素を主成分とする記録層とすることにより、発振波長６７０ｎｍ以下の半導体レーザーを用いる次世代大容量光ディスクシステムに適用可能なことを見い出し本発明に至った。
【００１０】
すなわち、上記課題は、本発明の（１）「基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、前記記録媒体中に一般式（Ｉ）で示されるアゾ化合物と金属又はその塩からなるアゾ金属キレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体。
【００１１】
【化１４】
【００１２】
【化１５】
【００１３】
【化１６】
【００１４】
また、上記課題は、本発明の（４）「基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、前記記録媒体中に一般式（IＶ）で示されるアゾ化合物と金属又はその塩からなるアゾ金属キレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体。
【００１５】
【化１７】
【００１６】
【化１８】
【００１７】
【化１９】
【００１８】
【化２０】
【００１９】
また、上記課題は、本発明の（８）「基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、前記記録媒体中に一般式（ＶIII）で示されるアゾ化合物と金属又はその塩からなるアゾ金属キレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体。
【００２０】
【化２１】
Ｙ1置換基はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボキサミド基、置換もしくは未置換のアリールカルボキサミド基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。
また、Ｙ2置換基は、先に挙げたＹ1置換基の具体例の中から選ばれる。
Ｚ1は水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルカルボキサミド基、アリールカルボキサミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、スルファモイル基を表わす。」により達成される。
【００２１】
また、上記課題は、本発明の（９）「基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、前記記録媒体中に一般式（IＸ）で示されるアゾ化合物と金属又はその塩からなるアゾ金属キレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体。
【００２２】
【化２２】
【００２３】
【化２３】
【００２４】
【化２４】
【００２５】
また、上記課題は、本発明の（１２）「基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、前記記録媒体中に一般式（ＸII）で示されるアゾ化合物と金属又はその塩からなるアゾ金属キレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体。
【００２６】
【化２５】
【００２７】
また、上記課題は、本発明の（１３）「基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、前記記録媒体中に一般式（ＸIII）で示されるアゾ化合物と金属又はその塩からなるアゾ金属キレート化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光記録媒体。
【００２８】
【化２６】
【００２９】
さらにまた、上記課題は、本発明の（１４）「前記アゾ金属キレート化合物における金属原子がマンガン、コバルト、ニッケル、銅より選ばれることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１３）項のいずれか１に記載の光記録媒体。」、（１５）「記録再生波長±５ｎｍの波長領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．２であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１４）項のいずれか１に記載の光記録媒体。」、（１６）「有機色素の熱重量分析で、主減量過程での温度に対する減量の傾きが２％／℃以上であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１５）項のいずれか１に記載の光記録媒体。」、（１７）「有機色素の熱重量分析で、主減量過程での総減量が３０％以上で、かつ減量開始温度が３５０℃以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１６）項のいずれか１に記載の光記録媒体。」、（１８）「基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で、０．２０〜０．３６μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１７）項のいずれか１に記載の光記録媒体。」により達成される。
【００３０】
すなわち本発明は、第１の群に属する新規アゾ化合物を用いた前記第（１）項〜第（３）の光記録媒体、第２の群に属する新規アゾ化合物を用いた前記第（４）項〜第（７）の光記録媒体、第３の群に属する新規アゾ化合物を用いた前記第（８）項の光記録媒体、第４の群に属する新規アゾ化合物を用いた前記第（９）項〜第（１１）の光記録媒体、第５の群に属する新規アゾ化合物を用いた前記第（１２）項の光記録媒体、第６の群に属する新規アゾ化合物を用いた前記第（１３）項の光記録媒体を提供するものであり、また、前記第（１４）項は最適金属種を用いた前記第（１）項〜第（１３）の最適の光記録媒体であり、前記第（１５）項は、該アゾ金属キレート化合物の光学特性を最大限に発揮し高反射率かつ高変調度で記録再生できる光記録媒体であり、前記第（１６）項は該アゾ金属キレート化合物の光学特性を最大限に発揮し低ジッタで高密度記録できる光記録媒体であり、前記第（１７）項は該アゾ金属キレート化合物の光学特性を最大限に発揮し低ジッタで高密度記録できる光記録媒体であり、前記第（１８）項は適用する高密度メディア用基板案内溝条件を規定したものである。
【００３１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の前記第（１）項〜第（３）の光記録媒体に用いられる第１の群に属する新規アゾ化合物、すなわち前記一般式（Ｉ）、一般式（II）、一般式（III)のアゾ化合物について詳述すると、前記一般式（Ｉ）において、Ｘは炭素原子もしくは窒素原子を表わし、Ｙ1は点線で囲まれた領域（Ａ）の芳香族環（ナフタレン環に他の芳香族環が縮合していてもよい）に直接結合している整数ｎ個（ｎ＝０の場合、置換基を有していないことを表わす）の置換基を表わし、Ｙ2は点線で囲まれた領域（Ｂ）の複素環に直接結合している整数ｍ個（ｍ＝０の場合、置換基を有していないことを表わす）の置換基を表わし、Ｚ1は活水素基を有する置換基を表わす。
Ｙ1置換基の具体例は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。
【００３２】
アルキル基の具体例は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基等の一級アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、2-メチルブチル基、2-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、2-エチルブチル基、2-メチルヘキシル基、3-メチルヘキシル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2-エチルペンチル基、3-エチルペンチル基、2-メチルヘプチル基、3-メチルヘプチル基、4-メチルヘプチル基、5-メチルヘプチル基、2-エチルヘキシル基、3-エチルヘキシル基、イソプロピル基、sec-ブチル基、1-エチルプロピル基、1-メチルブチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルヘプチル基、1-エチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、1-エチル-2-メチルプロピル基、1-メチルヘキシル基、1-エチルヘプチル基、1-プロピルブチル基、1-イソプロピル-2-メチルプロピル基、1-エチル-2-メチルブチル基、1-エチル-2-メチルブチル基、1-プロピル-2-メチルプロピル基、1-メチルヘプチル基、1-エチルヘキシル基、1-プロピルペンチル基、1-イソプロピルペンチル基、1-イソプロピル-2-メチルブチル基、1-イソプロピル-3-メチルブチル基、1-メチルオクチル基、1-エチルヘプチル基、1-プロピルヘキシル基、1-イソブチル-3-メチルブチル基等の二級アルキル基、ネオペンチル基、tert-ブチル基、tert-ヘキシル基、tert-アミル基、tert-オクチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、4-メチルシクロヘキシル基、4-エチルシクロヘキシル基、4-tert-ブチルシクロヘキシル基、4-（2-エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基（アダマンタン基）等のシクロアルキル基等が挙げられる。更に、これら一級及び二級アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよい。また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。酸素を介して置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が、硫黄を介して置換されているアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等が、窒素を介して置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基等が挙げられる。
【００３３】
アリール基の具体例は、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。更にこれらのアリール基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
【００３４】
複素環残基の具体例は、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、インドレニル基、イソインドレニル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、キニキサリニル基等が挙げられる。更にこれらのアリール基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
【００３５】
ハロゲン原子の具体例は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【００３６】
アルキルオキシ基は、酸素原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００３７】
アリールオキシ基は、酸素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００３８】
アルキルチオキシ基は、硫黄原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００３９】
アリールチオキシ基は、硫黄原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００４０】
アルキルアミノ基は、窒素原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。また、アルキル基同士が結合しピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジル基、ピペラジニル基、インドレニル基、イソインドレニル基等のように環を形成していてもよい。
【００４１】
アリールアミノ基は、窒素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００４２】
アルキルオキシカルボニル基は、酸素原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００４３】
アリールオキシカルボニル基は、酸素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００４４】
アルキルカルボニルアミノ基は、炭素原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００４５】
アリールカルボニルアミノ基は、炭素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００４６】
アルキルカルバモイル基は、窒素原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。また、アルキル基同士が結合しピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジル基、ピペラジニル基、インドレニル基、イソインドレニル基等のように環を形成していてもよい。
【００４７】
アリールカルバモイル基は、窒素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００４８】
また、Ｙ2置換基の具体例は、先に挙げたＹ1置換基の具体例の中から選ばれる。
【００４９】
Ｚ1の活性水素基を有する置換基の具体例は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、アミノスルホニル基を表わす。
【００５０】
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルカルバモイル基およびアリールカルバモイル基の具体例は、前述の具体例を挙げることができる。
【００５１】
アルキルスルホニルアミノ基の具体例は、硫黄原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００５２】
アリールスルホニルアミノ基の具体例は、硫黄原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００５３】
前記一般式（II）において、Ｒ1〜Ｒ9はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。また、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、もしくはＲ5とＲ6は連結して環を形成していてもよい。Ｚ2はヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、アミノスルホニル基を表わす。
【００５４】
前記一般式（III）において、Ｒ10〜Ｒ17はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。また、Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、もしくはＲ14とＲ15は連結して環を形成していてもよい。Ｚ3はヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、アミノスルホニル基を表わす。
なお、一般式（II）及び一般式（III）に挙げられた置換基の具体例は、前述の一般式（I）の具体例に従う。
【００５５】
これら本発明の第１の群に属する一般式（Ｉ）、一般式（II）及び一般式（III）の新規アゾ化合物のキレート化のための金属原子の具体例は、アルミ、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等が挙げられ、マンガン、コバルト、ニッケル、銅のアゾ金属キレート化合物は、光記録材料として光学特性が優れている。
【００５６】
本発明の該第１の群に属する新規アゾ化合物の金属キレート化合物は、既知の方法によって合成される。
以下に第１の群に属する新規アゾ化合物の合成例を示した。なお、製造方法については、下記方法に限定されるものではない。
例えば表１中の化合物例１の合成は、次のような方法によって合成できる。
アセトン中、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（塩化シアヌル）とフェノールとを作用させることにより、化学式［ＸIV］を得ることができる。次いで、化学式［ＸIV］とジエチルアミンとを作用させることにより、化学式［ＸＶ］を得ることができる。次いで、化学式［ＸＶ］とヒドラジンとを作用させることにより、化学式［ＸVI］を得ることができる。
【００５７】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
次に、エタノール水溶液中、化学式［ＸVI］と化学式［ＸVII］とをフェリシアン化カリウム存在下作用させることにより、化学式［ＸVIII］のアゾ化合物を得ることができる。
【００６１】
【化３０】
【化３１】
合成された第１の群に属するアゾ化合物は、例えばエタノール水溶液中、酢酸ニッケルと作用させることにより化合物例１のニッケルキレート化合物が得られ、本発明の第１の群に属する金属キレート化合物を製造することができる。
【００６４】
同様に表１中の化合物例７の合成は、次のような方法によって合成できる。
アセトン中、2-クロロピリミジンとヒドラジンとを作用させ、次いで、酢酸水溶液中、化学式［XIX］とをフェリシアン化カリウム存在下作用させることにより、化学式［XX］のアゾ化合物を得ることができる。合成されたアゾ化合物は、例えばエチレングリコール水溶液中、酢酸マンガンと作用させることにより化合物例７のマンガンキレート化合物が得られ、本発明の第１の群に属する金属キレート化合物を製造することができる。
【００６５】
【化３２】
【化３３】
以下、［表１］に本発明の第１の群に属する化合物例を記述するが、この範囲のみに限定するものではない。
【００６８】
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【表１−４】
【表１−５】
次に、本発明の第２の群に属する新規アゾ化合物即ち前記一般式（IＶ）、一般式（Ｖ）、一般式（ＶI）及び一般式（ＶII）のアゾ化合物について詳細に説明する。これらは前記第（４）項〜第（７）の光記録媒体に用いられる。
前記一般式（IＶ）において、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のいずれか１つが窒素原子で残り２つは炭素原子を表わし、Ｙ1は点線で囲まれた領域（Ａ）の芳香族環（ナフタレン環に他の芳香族環が縮合していてもよい）に直接結合している整数ｎ個（ｎ＝０の場合、置換基を有していないことを表わす）の置換基を表わし、Ｙ2は点線で囲まれた領域（Ｂ）の複素環に直接結合している整数ｍ個（ｍ＝０の場合、置換基を有していないことを表わす）の置換基を表わし、Ｚ1は活性水素基を有する置換基を表わす。
【００７４】
Ｙ1置換基の具体例は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。
【００７５】
アルキル基の具体例、アリール基の具体例、複素環残基の具体例、ハロゲン原子の具体例、アルキルオキシ基の具体例、アリールオキシ基の具体例、アルキルチオキシ基の具体例、アリールチオキシ基の具体例、アルキルアミノ基の具体例、アリールアミノ基の具体例、アルキルオキシカルボニル基の具体例、アリールオキシカルボニル基の具体例、アルキルカルボニルアミノ基の具体例、アリールカルボニルアミノ基の具体例、アルキルカルバモイル基の具体例、アリールカルバモイル基の具体例としては、前述の第１の群に属する一般式（Ｉ）、一般式（II）、一般式（III)で挙げた具体例を挙げることができる。
また、Ｙ2置換基の具体例は、先に挙げたＹ1置換基の具体例の中から選ばれる。
【００７６】
Ｚ1の活性水素基を有する置換基の具体例は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、アミノスルホニル基を表わす。
【００７７】
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルカルバモイル基およびアリールカルバモイル基の具体例は、前述の具体例を挙げることができる。
アルキルスルホニルアミノ基の具体例は、硫黄原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００７８】
アリールスルホニルアミノ基の具体例は、硫黄原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００７９】
前記一般式（Ｖ）において、Ｒ1〜Ｒ9はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。また、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、もしくはＲ5とＲ6は連結して環を形成していてもよい。Ｚ2はヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、アミノスルホニル基を表わす。
【００８０】
前記一般式（ＶI）において、Ｒ11〜Ｒ19はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。また、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ13とＲ14、Ｒ14とＲ15、もしくはＲ15とＲ16は連結して環を形成していてもよい。Ｚ3はヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、アミノスルホニル基を表わす。
【００８１】
前記一般式（ＶII）において、Ｒ21〜Ｒ29はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。また、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ23とＲ24、Ｒ24とＲ25、もしくはＲ25とＲ26は連結して環を形成していてもよい。Ｚ4はヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、アミノスルホニル基を表わす。
【００８２】
なお、一般式（Ｖ）、一般式（ＶI）及び一般式（ＶII）に挙げられた置換基の具体例は、前述の一般式（IＶ）の具体例に従う。
【００８３】
これら一般式（IＶ）、一般式（Ｖ）、一般式（ＶI）及び一般式（ＶII）の新規アゾ化合物、すなわち本発明の第２の群に属する新規アゾ化合物のキレート化のための金属原子の具体例には、第１の群に属する新規アゾ化合物のキレート化のための金属原子の場合と同様アルミ、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等が挙げられ、マンガン、コバルト、ニッケル、銅のアゾ金属キレート化合物は、光記録材料として光学特性が優れている。
【００８４】
以下、［表２］に本発明の第２の群に属する化合物例を記述するが、この範囲のみに限定するものではない。
【００８５】
【表２−１】
【表２−２】
【表２−３】
次に、本発明の第３の群に属する新規アゾ化合物について詳細に説明する。このアゾ化合物は前記第（８）項の光記録媒体に用いられる。
前記一般式（ＶIII）において、Ｙ1は点線で囲まれた領域（Ａ）の芳香族環（ナフタレン環に他の芳香族環が縮合していてもよい）に直接結合している整数ｎ個（ｎ＝０の場合、置換基を有していないことを表わす）の置換基を表わし、Ｙ2は点線で囲まれた領域（Ｂ）の複素環（ピリジン環に他の芳香族環が縮合していてもよい）に直接結合している整数ｍ個（ｍ＝０の場合、置換基を有していないことを表わす）の置換基を表わし、Ｚ1は活性水素基を有する置換基を表わす。
Ｙ1置換基の具体例は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボキサミド基、置換もしくは未置換のアリールカルボキサミド基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。
【００８９】
アルキル基の具体例、アリール基の具体例、複素環残基の具体例、ハロゲン原子の具体例、アルキルオキシ基の具体例、アリールオキシ基の具体例、アルキルチオ基（アルキルチオキシ基）の具体例、アリールチオ基（アリールチオ基キシ基）の具体例、アルキルアミノ基の具体例、アリールアミノ基の具体例、アルキルオキシカルボニル基の具体例、アリールオキシカルボニル基の具体例、アルキルカルバモイル基の具体例、アリールカルバモイル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００９０】
アルキルカルボキサミド基は、炭素原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００９１】
アリールカルボキサミド基は、炭素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
また、Ｙ2置換基の具体例は、先に挙げたＹ1置換基の具体例の中から選ばれる。
【００９２】
Ｚ1の活性水素基を有する置換基の具体例は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルカルボキサミド基、アリールカルボキサミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、スルファモイル基を表わす。
【００９３】
アルキルカルボキサミド基、アリールカルボキサミド基、アルキルカルバモイル基およびアリールカルバモイル基の具体例は、前述の具体例を挙げることができる。
【００９４】
アルキルスルホンアミド基の具体例は、硫黄原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００９５】
アリールスルホンアミド基の具体例は、硫黄原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００９６】
該一般式（ＶIII）の新規アゾ化合物すなわち本発明の第３の群に属する新規アゾ化合物のキレート化のための金属原子の具体例には、第１の群に属する新規アゾ化合物のキレート化のための金属原子、第２の群に属する新規アゾ化合物のキレート化のための金属原子の場合と同様である。
【００９７】
以下、［表３］に本発明の第３の群に属する化合物例を記述するが、この範囲のみに限定するものではない。
【００９８】
【表３−１】
【表３−２】
【表３−３】
【表３−４】
次に、本発明の第４の群に属する新規アゾ化合物即ち前記一般式（IＸ）、一般式（Ｘ）、一般式（ＸI）のアゾ化合物について詳細に説明する。このアゾ化合物は前記第（９）項〜第（１１）項の光記録媒体に用いられる。
【０１０３】
前記一般式（IＸ）において、Ｘ1及びＸ2のいずれか１つが窒素原子で残り２つは炭素原子を表わし、Ｙ1は点線で囲まれた領域（Ａ）の芳香族環（ナフタレン環に他の芳香族環が縮合していてもよい）に直接結合している整数ｎ個（ｎ＝０の場合、置換基を有していないことを表わす）の置換基を表わし、Ｙ2は点線で囲まれた領域（Ｂ）の複素環に直接結合している整数ｍ個（ｍ＝０の場合、置換基を有していないことを表わす）の置換基を表わし、Ｚ1は活性水素基を有する置換基を表わす。
【０１０４】
Ｙ1置換基の具体例は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。
【０１０５】
アルキル基の具体例、アリール基の具体例、複素環残基の具体例、ハロゲン原子の具体例、アリールオキシ基の具体例、アルキルチオキシ基の具体例、アリールチオキシ基の具体例、アルキルアミノ基の具体例、アリールアミノ基の具体例、アルキルオキシカルボニル基の具体例、アリールオキシカルボニル基の具体例、アルキルカルボニルアミノ基の具体例、アリールカルボニルアミノ基の具体例、アルキルカルバモイル基の具体例、アリールカルバモイル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【０１０６】
また、Ｙ2置換基の具体例は、先に挙げたＹ1置換基の具体例の中から選ばれる。
【０１０７】
Ｚ1の活性水素基を有する置換基の具体例は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、アミノスルホニル基を表わす。
【０１０８】
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルカルバモイル基およびアリールカルバモイル基の具体例は、前述の具体例を挙げることができる。
【０１０９】
アルキルスルホニルアミノ基の具体例は、硫黄原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【０１１０】
アリールスルホニルアミノ基の具体例は、硫黄原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【０１１１】
前記一般式（Ｘ）において、Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。また、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、もしくはＲ5とＲ6は連結して環を形成していても良い。Ｚ2はヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、アミノスルホニル基を表わす。
【０１１２】
前記一般式（ＸI）において、Ｒ9〜Ｒ16はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。また、Ｒ9とＲ10、Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、もしくはＲ13とＲ14は連結して環を形成していても良い。Ｚ3はヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、アミノスルホニル基を表わす。
なお、一般式（Ｘ）及び一般式（ＸI）に挙げられた置換基の具体例は、前述の一般式（IＸ）の具体例に従う。
【０１１３】
該一般式（IＸ）、一般式（Ｘ）、一般式（ＸI）の新規アゾ化合物すなわち本発明の第４の群に属する新規アゾ化合物のキレート化のための金属原子の具体例には、第１〜３の群に属する新規アゾ化合物のキレート化のための金属原子の場合と同様である。
【０１１４】
以下、［表４］に本発明の第４の群に属する化合物例を記述するが、この範囲のみに限定するものではない。
【０１１５】
【表４−１】
【表４−２】
次に、本発明の第５の群に属する新規アゾ化合物即ち前記一般式一般式（ＸII）のアゾ化合物について詳細に説明する。このアゾ化合物は本発明の前記第（１２）項の光記録媒体に用いられる。
前記一般式（ＸII）において、Ｘ1〜Ｘ3は炭素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子を表わし、炭素、窒素原子の場合、他の置換基が結合していてもよい。Ｙ1は点線で囲まれた領域（Ａ）の芳香族環（ナフタレン環に他の芳香族環が縮合していてもよい）に直接結合している整数ｍ個（ｍ＝０の場合、置換基を有していないことを表わす）の置換基を表わし、Ｙ2は点線で囲まれた領域（Ｂ）の複素環に直接結合している整数ｎ個（ｎ＝０の場合、置換基を有していないことを表わす）の置換基を表わし、Ｚ1は活性水素基を有する置換基を表わす。
Ｙ1置換基の具体例は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。
【０１１８】
アルキル基の具体例、アリール基の具体例、複素環残基の具体例、ハロゲン原子の具体例、アルキルオキシ基の具体例、アリールオキシ基の具体例、アルキルチオキシ基の具体例、アリールチオキシ基の具体例、アルキルアミノ基の具体例、アリールアミノ基の具体例、アルキルオキシカルボニル基の具体例、アリールオキシカルボニル基の具体例、アルキルカルボニルアミノ基の具体例、アリールカルボニルアミノ基の具体例、アルキルカルバモイル基の具体例、アリールカルバモイル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【０１１９】
また、Ｙ2置換基の具体例は、先に挙げたＹ1置換基の具体例の中から選ばれる。
【０１２０】
Ｚ1の活性水素基を有する置換基の具体例は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、アミノスルホニル基を表わす。
【０１２１】
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルカルバモイル基およびアリールカルバモイル基の具体例は、前述の具体例を挙げることができる。
【０１２２】
アルキルスルホニルアミノ基の具体例、アリールスルホニルアミノ基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【０１２３】
該一般式一般式（ＸII）の新規アゾ化合物すなわち本発明の第５の群に属する新規アゾ化合物のキレート化のための金属原子の具体例には、第１〜４の群に属する新規アゾ化合物のキレート化のための金属原子の場合と同様である。
【０１２４】
以下、［表５］に本発明の第５の群に属する化合物例を記述するが、この範囲のみに限定するものではない。
【０１２５】
【表５−１】
【表５−２】
【表５−３】
【表５−４】
【表５−５】
次に、本発明の第６の群に属する新規アゾ化合物即ち前記一般式一般式（ＸIII）のアゾ化合物について詳細に説明する。このアゾ化合物は本発明の前記第（１３）項の光記録媒体に用いられる。
前記一般式（ＸIII）において、Ｘ1は窒素原子、硫黄原子、酸素原子を表わし、窒素原子の場合、他の置換基が結合していてもよい。Ｙ1は点線で囲まれた領域（Ａ）の芳香族環（ナフタレン環に他の芳香族環が縮合していてもよい）に直接結合している整数ｍ個（ｍ＝０の場合、置換基を有していないことを表わす）の置換基を表わし、Ｐはヘテロ原子を含んでもよい縮合環構造を表わす。Ｙ2は点線で囲まれた領域（Ｂ）の複素環に直接結合している整数ｎ個（ｎ＝０の場合、置換基を有していないことを表わす）の置換基を表わし、Ｚ1は活性水素基を有する置換基を表わす。
【０１３１】
Ｙ1置換基の具体例は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。
【０１３２】
アルキル基の具体例、アリール基の具体例、複素環残基の具体例、ハロゲン原子の具体例、アルキルオキシ基の具体例、アリールオキシ基の具体例、アルキルチオキシ基の具体例、アリールチオキシ基の具体例、アルキルアミノ基の具体例、アリールアミノ基の具体例、アルキルオキシカルボニル基の具体例、アリールオキシカルボニル基の具体例、アルキルカルボニルアミノ基の具体例、アリールカルボニルアミノ基の具体例、アルキルカルバモイル基の具体例、アリールカルバモイル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【０１３３】
また、Ｙ2置換基の具体例は、先に挙げたＹ1置換基の具体例の中から選ばれる。
【０１３４】
Ｚ1の活性水素基を有する置換基の具体例は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、アミノスルホニル基を表わす。
【０１３５】
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基およびアリールスルホニルアミノ基の具体例は、前述の具体例を挙げることができる。
【０１３６】
該一般式一般式（ＸIII）の新規アゾ化合物すなわち本発明の第６の群に属する新規アゾ化合物のキレート化のための金属原子の具体例には、第１〜５の群に属する新規アゾ化合物のキレート化のための金属原子の場合と同様である。
【０１３７】
以下、［表６］に本発明の第６の群に属する化合物例を記述するが、この範囲のみに限定するものではない。
【０１３８】
【表６−１】
【表６−２】
【表６−３】
【表６−４】
【表６−５】
次に記録媒体の構成について説明する。記録層を構成するのに必要な項目として、光学特性と熱的特性が挙げられる。
光学特性に必要な条件は、記録再生波長である６３０ｎｍ〜６９０ｎｍに対して短波長側に大きな吸収帯を有し、かつ記録再生波長が該吸収帯の長波長端近傍にあることが必要である。これは、記録再生波長である６３０ｎｍ〜６９０ｎｍで大きな屈折率と消衰係数を有することを意味するものである。
【０１４４】
具体的には、記録再生波長近傍の長波長近傍の波長域光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５以上３．０以下であり、消衰係数ｋが０．０２以上０．２以下の範囲にあることが好ましい。ｎが１．５未満の場合には、十分な光学的変化が得られにくいため、記録変調度が低くなるため好ましくなく、ｎが３．０を越える場合には、波長依存性が高くなり過ぎるため、記録再生波長領域であってもエラーとなってしまうため好ましくない。また、ｋが０．０２未満の場合には、記録感度が悪くなるため好ましくなく、ｋが０．２を越える場合には、５０％以上の反射率を得ることが困難となるので好ましくない。
【０１４５】
熱的に必要な条件は、熱重量分析に於ける主減量過程での重量減量が、温度に対して急であることが必要である。主減量過程により有機材料膜は分解し、膜厚の減少と光学定数の変化を起こし、光学的な意味での記録部が形成されるからである。
したがって、主減量過程の重量減量が温度に対して穏やかな場合、これは広い温度範囲にわたって形成されてしまうため、高密度の記録部を形成させる場合は極めて不利となる。同様な理由で重量減量の過程が複数存在する材料を用いた場合も高密度対応には不利である。
【０１４６】
本発明ではいくつかの重量減量過程のうちで、減量率が最大のものを主減量過程と呼ぶ。本発明に於いて重量減量の傾きは下記のように求める。図１に示すように、質量Ｍ０の有機材料を窒素雰囲気下中で、１０℃／ｍｉｎ．で昇温させる。この昇温に従って、質量は微量づつ減少し、はぼ直線ａ−ｂの重量減量線を示し、ある温度に達すると急激な重量減少を起こし、ほぼ直線ｃ−ｄに沿って重量減量を起こす。さらに温度を上げ続けると質量の急激な減量が終了し、ほぼ直線ｅ−ｆに沿った重量減少を起こす。今、直線ａ−ｂと直線ｃ−ｄとの交点に於ける温度をＴ１（℃）、初期質量Ｍ０に対する残存重量をｍ１（％）、直線ｃ−ｄと直線ｅ−ｆとの交点に於ける温度をＴ２（℃）、初期質量Ｍ０に対する残存重量をｍ２（％）とする。
減量開始温度はＴ１、減量終了温度はＴ２となり、重量減量の傾きは、
【０１４７】
【数１】
【０１４８】
【数２】
【０１４９】
上記定義に基づくと光情報記録媒体に用いる記録材料としては、主減量過程に於ける重量減量の傾きが２％／℃以上であることが好ましい。この重量減量の傾きが２％／℃未満である記録材料を用いると、記録部の広がりが大きくなり、また短い記録部を形成することが困難となるため、情報記録媒体には不向きである。
また、主減量過程に於ける重量減少率は、３０％以上であることが好ましい。３０％未満であると、良好な記録変調度、記録感度が得られない可能性がある。
【０１５０】
更に、熱的特性に必要な条件は、重量開始温度Ｔ１が、ある温度範囲にあることが必要である。具体的には減量開始温度が３５０℃以下であり、好ましくは２００〜３５０℃の範囲にあることが望ましい。減量開始温度が３５０℃以上であると、記録レーザ光のパワーが高くなり実用的でなく、２００℃以下であると再生劣化を起こすなど記録安定性が悪化する。
【０１５１】
基板形状に必要な条件は、基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で、０．２０〜０．３６μｍである。
基板は通常、深さ１０００〜２５００Åの案内溝を有している。トラックピッチは、通常、０．７〜１．０μｍであるが、高容量化の用途には０．７〜０．８μｍが好ましい。溝幅は、半値幅で０．１８〜０．３６μｍが好ましい。０．１８μｍ未満には十分なトラッキングエラー信号強度を得ることが困難となる恐れがある。また、０．３６μｍを越える場合には、記録したときに記録部が横に広がりやすくなるので好ましくない。
【０１５２】
１．記録体の構成
本発明の記録体は、通常の追記型光ディスクである図２の構造（図２を２枚貼合わせたいわゆるエアーサンドイッチ、又は密着貼合わせ構造としてもよい）と図３からなるＣＤ−Ｒ用メディアの構造としてもよい。
【０１５３】
２．各層の必要特性及び構成材料例
本発明の記録媒体の構成としては、第１基板と第２基板とを記録層を介して接着剤で張り合わせた構造を基本構造とする。記録層は有機色素層単層でもよく、反射率を高めるため有機色素層と金属反射層との積層でもよい。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層を介して層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構成でもよい。最も通常に用いられるのは、第１基板／有機色素層／金属反射層／保護層／接着層／第２基板構造である。
【０１５４】
＜基板＞
基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行なう場合のみ使用レーザー光に対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行なう場合基板は透明である必要はない。従って、本発明では、基板を１層しか用いない場合は、請求項に記載の第２の基板のみが透明であれば、第１の透明、不透明は問わない。
基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック、ガラス、セラミックあるいは金属等を用いることができる。なお、基板を１層しか用いない場合、あるいは基板２枚をサンドイッチ状で用いる場合は請求項に記載の第１の基板の表面にトラッキング用の案内溝や案内ピット、さらにアドレス信号等のプレフォーマットが形成されている必要がある。
【０１５５】
＜中間層＞
下引き層等を含め基板、記録層、反射層、保護層以外に設けられた層をここでは中間層と呼ぶことにする。この中間層は（ａ）接着性の向上、（ｂ）水、又はガス等のバリアー、（ｃ）記録層の保存安定性の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤からの基板や記録層の保護、（ｆ）案内溝・案内ピット・プレフォーマット等の形成等を目的として使用される。（ａ）の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の高分子物質、およびシランカップリング剤等を用いることができ、（ｂ）及び（ｃ）の目的に対しては、前記高分子材料以外に無機化合物、例えばＳｉＯ2、ＭｇＦ2、ＳｉＯ、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮ等金属、又は半金属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ等を用いることができる。また（ｄ）の目的に対しては金属、例えばＡｌ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キサンテン系染料等を用いることができ、（ｅ）及び（ｆ）の目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。下引き層の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
用いる基板としては基板側より記録、再生を行なう場合のみ使用レーザに対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行なう場合基板は透明である必要はない。基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属等を用いることができる。なお、基板の表面にトラッキング用の案内溝や、案内ピット、さらにアドレス信号等のプレフォーマット等が形成されていてもよい。
【０１５６】
＜記録層＞
記録層はレーザー光の照射により何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報を記録できるものであって、この記録層中には本発明の色素が含有されていることが必要で、記録層の形成にあたって本発明の色素を１種、又は２種以上の組合せで用いてもよい。さらに、本発明の前記色素は光学特性、記録感度、信号特性等の向上の目的で他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層化してもよい。有機色素の例としては、ポリメチン色素、ナフタロシアニン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントレキノン（インダンスレン）系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジン系染料、及び金属キレート化合物等が挙げられ、前記の染料を単独で用いてもよいし、２種以上の組合せにしてもよい。
【０１５７】
また、前記染料中に金属、金属化合物例えば、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ2、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄ等を分散混合あるは積層の形態で用いることもできる。さらに、前記染料中に高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の材料もしくはシランカップリング剤等を分散混合して用いてもよいし、あるいは特性改良の目的で安定剤（例えば遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等と一緒に用いることができる。
【０１５８】
記録層の形成は蒸着、スパッタリング、ＣＶＤまたは溶液塗布等の通常の手段によって行なうことができる。塗布法を用いる場合には前記染料等を有機溶媒等に溶解してスプレー、ローラーコーティング、ディッピングおよび、スピンコーティング等の慣用のコーティング法によって行なわれる。
【０１５９】
用いられる有機溶剤としては一般にメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、あるいはベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、メトキシエタノール、エトキシエタノール等のセロソルブ類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類等を用いることができる。
記録層の膜厚は１００Å〜１０μｍ好ましくは２００Å〜２０００Åが適当である。
【０１６０】
＜金属反射層＞
反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材料例としてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎ等が挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌ、が最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用しても良く、２種の合金としてもよい。
膜形成法としては蒸着、スパッタリング等が挙げられ、膜圧としては５０〜５０００Å好ましくは１００〜３０００Åである。
【０１６１】
＜保護層、基板表面ハードコート層＞
保護層、又は基板面ハードコート層は（ａ）記録層（反射吸収層）を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、（ｂ）記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（ｃ）反射率の向上等を目的として使用される。これらの目的に対しては、前記中間層に示した材料を用いることができる。又、無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ2等も用いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、芳香属炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。
前記材料のうち保護層、又は基板表面ハードコート層に最も好ましい例としては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層又は基板面ハードコート層の膜圧は０．０１〜３０μｍ好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。本発明において、前記中間層、保護層、及び基板面ハードコート層には記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【０１６２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
［実施例１］：本発明の第１の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた例
厚さ０．６ｍｍ射出成形ポリカーボネート基板上に、フォトポリマーにて深さ１６００Å、半値幅０．２６μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を形成した基板上に、表１中の化合物例Ｎｏ．１のメチルシクロヘキサン、２−メトキシエタノール、メチルエチルケトンの混合溶液に溶解した液をスピンナー塗布し、厚さ８００Åの有機色素層を形成し、次いでスパッタ法により金１５００Åの反射層を設け、さらにその上にアクリル系フォトポリマーにて５μｍの保護層を設け記録媒体とした。
【０１６３】
［実施例２〜１５］：本発明の第１の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた例
実施例１で化合物例Ｎｏ．１の代わりに化合物例No.３、４、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２０、２１を用い実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。
【０１６４】
［比較例１］
実施例１で化合物例Ｎｏ．１の代わりに、以下に示す化合物（比−１）を用い実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。
【０１６５】
【化３４】
＜記録条件＞
この記録体に発振波長６５０ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．４ｍ／ｓｅｃ．）を記録し、発振波長６５０ｎｍの半導体レーザーの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、再生波形を観察した。
【０１６７】
＜耐候テスト条件＞
耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射
保存テスト：８５℃、８５％、５００時間放置
【０１６８】
＜評価結果＞
【０１６９】
【表７】
［実施例１６］：本発明の第２の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた例半値幅０．２６μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を形成した厚さ０．６ｍｍ射出成形ポリカーボネート基板上に、２，２，３，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解した表２中の化合物例Ｎｏ．２２の溶液をスピンナー塗布し、厚さ８００Åの有機色素層を形成し、次いでスパッタ法により金１５００Åの反射層を設け、さらにその上にアクリル系フォトポリマーにて５μｍの保護層を設け記録媒体とした。
【０１７１】
［実施例１７〜３０］：本発明の第２の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた例
実施例１６で化合物例Ｎｏ．２２の代わりに化合物例Ｎｏ．２３〜３６を用い実施例１６と全く同様に記録媒体を形成した。
【０１７２】
［比較例２］
実施例１６で化合物例Ｎｏ．２２の代わりに、以下に示す化合物（比−２）を用い実施例１６と全く同様に記録媒体を形成した。
【０１７３】
【化３５】
＜記録条件＞
この記録体に発振波長６５０ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．４ｍ／ｓｅｃ．）を記録し、発振波長６５０ｎｍの半導体レーザーの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、再生波形を観察した。
【０１７５】
＜耐候テスト条件＞
耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射
保存テスト：８５℃、８５％、５００時間放置
【０１７６】
＜評価結果＞
【０１７７】
【表８】
［実施例３１］：本発明の第３の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた例溝深さ１７００Å、半値幅０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍ射出成形ポリカーボネート基板上に表３中の化合物例Ｎｏ．３７の２，２，３，３−テトラフルオロペンタノールに溶解した液をスピンナー塗布し、厚さ１０００Åの有機色素層を形成し、次いでスパッタ法により金１３００Åの反射層を設け、その上にアクリル系フォトポリマーにて５μｍの保護層を設けた。さらに厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板をアクリルフォトポリマーにて接着し記録媒体とした。
【０１７９】
［実施例３２〜４５］：本発明の第３の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた例
実施例３１で化合物例Ｎｏ．３７の代わりに化合物例Ｎｏ．３８、４０、４１、４２、４４、４６、４７、４８、４９、５０、５２、５４、５５、５６を用い実施例３１と全く同様に記録媒体を形成した。
【０１８０】
［比較例３］
実施例３１で化合物例Ｎｏ．３７の代わりに、以下に示す化合物（比−３）を用い実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。
【０１８１】
【化３６】
＜記録条件＞
この記録体に発振波長６５８ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．５ｍ／ｓｅｃ．）を記録し、発振波長６５８ｎｍの半導体レーザーの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、再生波形を観察した。
【０１８３】
＜耐候テスト条件＞
耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射
保存テスト：５０℃、８０％、８００時間放置
【０１８４】
＜評価結果＞
【０１８５】
【表９】
［実施例４６］：本発明の第４の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた例半値幅０．２６μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を形成した厚さ０．６ｍｍ射出成形ポリカーボネート基板上に、２，２，３，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解した表４中の化合物例Ｎｏ．５８の溶液をスピンナー塗布し、厚さ８００Åの有機色素層を形成し、次いでスパッタ法により金１５００Åの反射層を設け、さらにその上にアクリル系フォトポリマーにて５μｍの保護層を設け記録媒体とした。
【０１８７】
［実施例４７〜５５］：本発明の第４の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた例
実施例４６で化合物例Ｎｏ．５８の代わりに化合物例Ｎｏ．５９〜６７を用い実施例４６と全く同様に記録媒体を形成した。
【０１８８】
［比較例４］
実施例４６で化合物例Ｎｏ．５８の代わりに、以下に示す化合物（比−４）を用い実施例４６と全く同様に記録媒体を形成した。
【０１８９】
【化３７】
＜記録条件＞
この記録体に発振波長６５０ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．４ｍ／ｓｅｃ．）を記録し、発振波長６５０ｎｍの半導体レーザーの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、再生波形を観察した。
＜耐候テスト条件＞
耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射
保存テスト：８５℃、８５％、５００時間放置
【０１９１】
＜評価結果＞
【０１９２】
【表１０】
［実施例５６］：本発明の第５の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた例溝深さ１７５０Å、半値幅０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に表５中の化合物例Ｎｏ．６８を２，２，３，３，−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解した液をスピンナー塗布し、厚さ９００Åの有機色素層を形成し、次いでスパッタ法により金１２００Åの反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマーにて７μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平板基板をアクリル系フォトポリマーにて接着し記録媒体とした。
【０１９４】
［実施例５７〜７０］：本発明の第５の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた例
実施例５６で化合物例Ｎｏ．６８の代わりに化合物例Ｎｏ．６９、７０、７１、７３、７５、７６、７７、７９、８１、８３、８４、８５、８７、８８を用い実施例５６と全く同様に記録媒体を形成した。
【０１９５】
［比較例５］
実施例５６で化合物例Ｎｏ．６８の代わりに、以下に示す化合物（比−５）を用い実施例５６と全く同様に記録媒体を形成した。
【０１９６】
【化３８】
＜記録条件＞
この記録体に発振波長６５８ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．５ｍ／ｓｅｃ．）を記録し、発振波長６５８ｎｍの半導体レーザーの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、再生波形を観察した。
【０１９８】
＜耐候テスト条件＞
耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射
保存テスト：６０℃、９０％、６００時間放置
【０１９９】
＜評価結果＞
【０２００】
【表１１】
【０２０１】
［実施例７１］
溝深さ１７５０Å、半値幅０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に表６中の化合物例Ｎｏ．８９を２，２，３，３，−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解した液をスピンナー塗布し、厚さ９００Åの有機色素層を形成し、次いでスパッタ法により金１２００Åの反射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマーにて７μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平板基板をアクリル系フォトポリマーにて接着し記録媒体とした。
【０２０２】
［実施例７２〜８５］
実施例７１で化合物例Ｎｏ．８９の代わりに化合物例Ｎｏ．９０、９１、９３、９５、９６、９７、９９、１００、１０３、１０４、１０５、１０６、１０８、１０９を用い実施例７１と全く同様に記録媒体を形成した。
【０２０３】
［比較例６］
実施例７１で化合物例Ｎｏ．８９の代わりに、以下に示す化合物（比−６）を用い実施例７１と全く同様に記録媒体を形成した。
【０２０４】
【化３９】
＜記録条件＞
この記録体に発振波長６５８ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．５ｍ／ｓｅｃ．）を記録し、発振波長６５８ｎｍの半導体レーザーの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、再生波形を観察した。
【０２０６】
＜耐候テスト条件＞
耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射
保存テスト：６０℃、９０％、６００時間放置
【０２０７】
＜評価結果＞
【０２０８】
【表１２】
【０２０９】
【発明の効果】
以上、詳細且つ具体的な説明から明らかなように、本発明によれば、請求項１〜請求項３、請求項１４の第１の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた記録媒体、請求項４〜請求項７、請求項１４の第２の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた記録媒体、請求項８、請求項１４の第３の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた記録媒体、請求項９〜請求項１１、請求項１４の第４の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた記録媒体、請求項１２、請求項１４の第５の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた記録媒体、及び請求項１３、請求項１４の第６の群に属するアゾ金属キレート化合物を用いた記録媒体により、６７０ｎｍ以下の波長域のレーザー光で記録、再生が可能で、耐光性、保存安定性に優れた情報記録媒体が提供できた。また、請求項１５の記録媒体により、安定した高反射率かつ高変調度で記録再生できる情報記録媒体が提供できた。さらに、請求項１６及び１７の記録媒体により、低ジッタで高密度記録できる情報記録媒体が提供できた。またさらに、請求項１８の記録媒体により、安定した記録及び再生のできる情報記録媒体が提供できた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における有機材料の主減量過程、重量減量率を求める方法を説明する図である。
【図２】本発明における通常の追記型光記録媒体を表わす図である。
【図３】本発明におけるＣＤ−Ｒ用の媒体の構成を表わす図である。
【図４】本発明におけるＤＶＤ−Ｒ用の媒体の構成を表わす図である。
【符号の説明】
１ 基板
２ 記録層
３ 下引き層
４ 保護層
５ ハードコート層
６ 金属反射層
７ 保護基板
８ 接着層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a large-capacity recordable optical disk for data (large-capacity recordable compact disk, DVD-R), and is applied to a large-capacity optical card.
[0002]
[Prior art]
As a prior art of a recordable recording medium (WORM) (for information recording), those using a cyanine dye as a recording material are disclosed in JP-A-57-82093, JP-A-58-56892, and JP-A-58-. Nos. 112790, 58-1114989, 59-85791, 60-83236, 60-89842, 61-25886, etc. JP-A-61-150243, JP-A-61-177287, JP-A-61-154888, JP-A-61-24609 have been disclosed, and phthalocyanine dyes are used as recording materials. JP-A-62-39286, JP-A-63-37991, JP-A-63-39888, and the like.
[0003]
Further, as a prior art of a recordable compact disc (CD-R), those using a cyanine dye + metal reflective layer as a recording material are disclosed in JP-A-1-159842, JP-A-2-42652, and JP-A-2. JP-A-1-176585, JP-A-2-168446, etc., and those using a phthalocyanine dye + metal reflective layer as a recording material are disclosed in JP-A-1-176585, JP-A-3-215466, JP-A-4-113886, JP-A-4-226390, JP-A-5-1272, JP-A-5-171052, JP-A-5-116456, JP-A-5-96860, JP-A-5-96860 JP-A-4-46186 discloses a recording material using an azo metal chelate dye + metal reflective layer as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-139044. JP-A-4-141589, JP-A-4-361888, JP-A-5-279580, JP-A-7-51673, JP-A-7-61069, JP-A-7-37272, It is disclosed in JP-A-7-71867, JP-A-8-231866, JP-A-8-295811, and the like.
[0004]
In addition, as a conventional technology for high-capacity write once compact discs (DVD-R), the development of PIONEER R & D vol.6 No.2: DVD-Recordable, using a cyanine dye / metal reflective layer as the recording material, DVD- Basic development of R dye disk, ISOM / ODS '96: High density of recording on Dye material Disc approach for 4.7G, disclosed in JP-A-10-235999, recording azomethine dye + metal reflective layer Materials used as materials are disclosed in JP-A-8-198872, JP-A-8-209812, JP-A-8-283263, JP-A-10-273484, etc., and an azo metal chelate dye + metal JP-A-5-67438, JP-A-7-161069, JP-A-8-156408, JP-A-8-23 are those using a reflective layer as a recording material. 866, JP-A-8-332772, JP-A-9-58123, JP-A-9-175031, JP-A-9-193545, JP-A-9-274732, JP-A-9-277703. No. 10-6644, No. 10-6650, No. 10-6651, No. 10-36693, No. 10-44606, No. 10-58828, JP-A-10-86519, JP-A-10-149484, JP-A-10-157293, JP-A-10-157300, JP-A-10-157301, JP-A-10-157302, JP-A-10-157302 JP-A-10-181199, JP-A-10-181201, JP-A-10-181203, JP-A-10-1 81206, JP-A-10-188340, JP-A-10-188341, JP-A-10-188358, JP-A-10-208303, JP-A-10-214423, JP-A-10-228671 Japanese Patent Laid-Open No. 10-36693, Japanese Patent Laid-Open No. 11-12483, and the like.
[0005]
Other dyes + metal reflective layers used as recording materials are disclosed in JP-A-10-86517, JP-A-10-93788, JP-A-10-226172, JP-A-10-244552, These are disclosed in JP-A-10-287819, JP-A-10-297103, JP-A-10-309871, JP-A-10-309872, and the like.
[0006]
Currently, DVD-R is being developed as a next generation large capacity optical disk. Elemental technologies for improving the recording capacity require the development of recording materials for minimizing recording pits, the use of image compression techniques such as MPEG2, and the shortening of the wavelength of a semiconductor laser for reading recorded pits. is there.
[0007]
Up to now, only 670 nm AlGaInP laser diodes have been commercialized for bar code readers and measuring instruments as semiconductor lasers in the red wavelength range, but red lasers are becoming more serious as the density of optical disks increases. Is being used in the optical storage market. In the case of a DVD drive, the light source is standardized with two wavelengths of a laser diode of 635 nm band and 650 nm band. On the other hand, a read-only DVD-ROM drive is commercialized with a wavelength of ˜650 nm.
Under such circumstances, the most preferable DVD-R medium is a medium that can be recorded and reproduced at a wavelength of 630 to 670 nm. However, a recording material that is excellent in light resistance and storage stability and can be recorded and reproduced with an optical pickup using a laser of 670 nm or less has not been developed yet.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a recording material in an optical recording medium excellent in light resistance and storage stability applicable to a DVD-R disk system using a semiconductor laser having an oscillation wavelength at a shorter wavelength than the conventional system. With the goal.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of studies by the present inventors, it is possible to apply to a next-generation large-capacity optical disk system using a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 670 nm or less by using a recording layer mainly composed of dyes having a specific structure grouped into six groups. As a result, the present invention was reached.
[0010]
That is, the above-described problem is solved by (1) “an optical recording medium having a recording layer provided on a substrate, an azo compound comprising a azo compound represented by the general formula (I) and a metal or a salt thereof in the recording medium. An optical recording medium comprising at least one metal chelate compound.
[0011]
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[0012]
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[0013]
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[0014]
In addition, the above-described problem is solved by (4) “an optical recording medium having a recording layer provided on a substrate, an azo compound represented by the general formula (IV) and an azo compound comprising a metal or a salt thereof in the recording medium. An optical recording medium comprising at least one metal chelate compound.
[0015]
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[0016]
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[0017]
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[0018]
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[0019]
In addition, the above-mentioned problem is solved by (8) “an optical recording medium having a recording layer on a substrate, an azo compound comprising a azo compound represented by the general formula (VIII) and a metal or a salt thereof in the recording medium. An optical recording medium comprising at least one metal chelate compound.
[0020]
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Y 1 Each substituent is independently a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted Heterocyclic residues, substituted or unsubstituted alkyloxy groups, substituted or unsubstituted aryloxy groups, substituted or unsubstituted alkylthio groups, substituted or unsubstituted arylthio groups, substituted or unsubstituted alkylamino groups, substituted or Unsubstituted arylamino group, substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted alkylcarboxamide group, substituted or unsubstituted arylcarboxamide group, substituted or unsubstituted Alkylcarbamoyl group A substituted or unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group.
Y 2 The substituent is Y listed above. 1 It is selected from specific examples of the substituent.
Z 1 Is a hydroxyl group, carboxyl group, amino group, alkylcarboxamide group, arylcarboxamide group, alkylsulfonamide group, arylsulfonamide group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, sulfo group, sulfino group, sulfeno group, sulfamoyl group. Represent. Is achieved.
[0021]
Further, the above-mentioned problem is (9) “In an optical recording medium having a recording layer provided on a substrate, an azo compound represented by the general formula (IX) and an azo compound comprising a metal or a salt thereof in the recording medium. An optical recording medium comprising at least one metal chelate compound.
[0022]
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[0023]
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[0024]
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[0025]
Further, the above-mentioned problem is (12) “in an optical recording medium having a recording layer provided on a substrate, an azo compound represented by formula (XII) and a metal or a salt thereof in the recording medium. An optical recording medium comprising at least one metal chelate compound.
[0026]
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[0027]
Further, the above-mentioned problem is (13) “in an optical recording medium having a recording layer provided on a substrate, an azo compound comprising a azo compound represented by the general formula (XIII) and a metal or a salt thereof in the recording medium. An optical recording medium comprising at least one metal chelate compound.
[0028]
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[0029]
Still further, the above-mentioned problem is (14) of the present invention, wherein the metal atom in the azo metal chelate compound is selected from manganese, cobalt, nickel, and copper. (15) “The refractive index n of the recording layer single layer with respect to light in the wavelength region of the recording / reproducing wavelength ± 5 nm is 1.5 ≦ n ≦ 3.0, The attenuation coefficient k is 0.02 ≦ k ≦ 0.2. The optical recording medium according to any one of the items (1) to (14), wherein the attenuation coefficient k is “2”. The light as described in any one of (1) to (15) above, wherein in the thermogravimetric analysis of the dye, the slope of the weight loss with respect to the temperature in the main weight loss process is 2% / ° C. or more. Recording medium. ”, (17)“ In thermogravimetric analysis of organic dyes, the total weight loss in the main weight loss process is 30%. The optical recording medium according to any one of (1) to (16) above, wherein the weight loss starting temperature is 350 ° C. or lower. ”, (18)“ On substrate. Any one of the items (1) to (17), wherein the track pitch is 0.7 to 0.8 μm, and the groove width is a half value width of 0.20 to 0.36 μm. This is achieved by the optical recording medium described in the above.
[0030]
That is, the present invention relates to the optical recording medium according to items (1) to (3) using the novel azo compound belonging to the first group, and (4) using the novel azo compound belonging to the second group. Item (7) to (7) Optical recording medium using the novel azo compound belonging to the third group, and (9) Optical recording medium using the novel azo compound belonging to the fourth group (9) ) To (11) optical recording medium, the optical recording medium of item (12) using the novel azo compound belonging to the fifth group, and the optical recording medium using the novel azo compound belonging to the sixth group ( The optical recording medium of item 13) is provided, and the item (14) is the optimum optical recording medium of items (1) to (13) using an optimum metal species, Item (15) is a recording / reproducing function that maximizes the optical properties of the azo metal chelate compound and has high reflectivity and high modulation. The item (16) is an optical recording medium capable of maximizing the optical characteristics of the azo metal chelate compound and recording at high density with low jitter, and the item (17) is the azo metal chelate compound. This is an optical recording medium capable of maximizing the optical characteristics of the metal chelate compound and recording at high density with low jitter, and the item (18) defines the conditions for applying the substrate guide groove for high density media.
[0031]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The novel azo compounds belonging to the first group for use in the optical recording media according to the items (1) to (3) of the present invention, that is, the general formulas (I), (II), and (III) In the general formula (I), X represents a carbon atom or a nitrogen atom; 1 Is an integer n (when n = 0), the substituent is directly bonded to the aromatic ring in the region (A) surrounded by a dotted line (other aromatic rings may be condensed to the naphthalene ring). Which is not present) and Y 2 Represents an integer m (in the case of m = 0, indicating that no substituent is present) directly bonded to the heterocyclic ring in the region (B) surrounded by a dotted line, and Z 1 Represents a substituent having an active hydrogen group.
Y 1 Specific examples of the substituent include halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring. Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group, substituted or unsubstituted arylthioxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted Or an unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group, substituted or Unsubstituted alkylcarbamoyl group, Or represent unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group.
[0032]
Specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n- Primary alkyl group such as decyl group, isobutyl group, isoamyl group, 2-methylbutyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 2-ethylbutyl group, 2-methylhexyl group, 3- Methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2-ethylpentyl group, 3-ethylpentyl group, 2-methylheptyl group, 3-methylheptyl group, 4-methylheptyl group, 5-methylheptyl group Group, 2-ethylhexyl group, 3-ethylhexyl group, isopropyl group, sec-butyl group, 1-ethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1-methylheptyl group, 1-ethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1,2-dimethyl Rubutyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group, 1-methylhexyl group, 1-ethylheptyl group, 1-propylbutyl group, 1-isopropyl-2-methylpropyl group, 1-ethyl-2-methylbutyl group, 1-ethyl-2-methylbutyl group, 1-propyl-2-methylpropyl group, 1-methylheptyl group, 1-ethylhexyl group, 1-propylpentyl group, 1-isopropylpentyl group, 1-isopropyl-2-methylbutyl group Secondary alkyl groups such as 1-isopropyl-3-methylbutyl group, 1-methyloctyl group, 1-ethylheptyl group, 1-propylhexyl group, 1-isobutyl-3-methylbutyl group, neopentyl group, tert-butyl group Tertiary alkyl groups such as tert-hexyl group, tert-amyl group, tert-octyl group, cyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 4-ethylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, 4- (2- ethyl Hexyl) cyclohexyl group, bornyl group, a cycloalkyl group such as isobornyl group (adamantane group). Further, these primary and secondary alkyl groups may be substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a carboxy group, a cyano group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic residue, and the like. . Further, it may be substituted with the above alkyl group through an atom such as oxygen, sulfur or nitrogen. Examples of the alkyl group substituted through oxygen include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group, an ethoxyethyl group, a butoxyethyl group, an ethoxyethoxyethyl group, a phenoxyethyl group, a methoxypropyl group, an ethoxypropyl group, As an alkyl group in which a piperidino group, a morpholino group, or the like is substituted through sulfur, a methylthioethyl group, an ethylthioethyl group, an ethylthiopropyl group, a phenylthioethyl group, or the like is substituted through nitrogen Examples of the alkyl group include a dimethylaminoethyl group, a diethylaminoethyl group, and a diethylaminopropyl group.
[0033]
Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthranyl group, a fluorenyl group, a phenalenyl group, a phenanthranyl group, a triphenylenyl group, and a pyrenyl group. Further, these aryl groups may be substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a carboxy group, a cyano group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic residue, and the like. The alkyl group may be substituted via an atom such as sulfur or nitrogen.
[0034]
Specific examples of the heterocyclic residue include a furyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, a benzofuryl group, an isobenzofuryl group, a benzothienyl group, an indolenyl group, an isoindoleenyl group, a carbazolyl group, a pyridyl group, a piperidyl group, a quinolyl group, and an isoquinolyl group. Oxazolyl group, isoxazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, benzoimidazolyl group, pyrazyl group, pyrimidyl group, pyridazyl group, quinixalinyl group and the like. Further, these aryl groups may be substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a carboxy group, a cyano group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic residue, and the like. The alkyl group may be substituted via an atom such as sulfur or nitrogen.
[0035]
Specific examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like.
[0036]
The alkyloxy group is not particularly limited as long as a directly substituted or unsubstituted alkyl group is bonded to an oxygen atom, and specific examples of the alkyl group include the specific examples described above.
[0037]
The aryloxy group may be any group in which a substituted or unsubstituted aryl group is bonded directly to an oxygen atom, and specific examples of the aryl group include the specific examples described above.
[0038]
The alkylthioxy group may be any group in which a sulfur atom is bonded directly or unsubstituted alkyl group, and specific examples of the alkyl group include the specific examples described above.
[0039]
The arylthioxy group is not particularly limited as long as a sulfur atom is directly bonded to a substituted or unsubstituted aryl group, and specific examples of the aryl group include the above-described specific examples.
[0040]
The alkylamino group may be any group in which a directly substituted or unsubstituted alkyl group is bonded to a nitrogen atom. Specific examples of the alkyl group include the specific examples described above. In addition, alkyl groups may be bonded to each other to form a ring such as a piperidino group, a morpholino group, a pyrrolidyl group, a piperazinyl group, an indolenyl group, or an isoindolenyl group.
[0041]
The arylamino group may be any group in which a directly substituted or unsubstituted aryl group is bonded to the nitrogen atom, and specific examples of the aryl group include the specific examples described above.
[0042]
The alkyloxycarbonyl group may be any group in which a directly substituted or unsubstituted alkyl group is bonded to an oxygen atom, and specific examples of the alkyl group include the specific examples described above.
[0043]
The aryloxycarbonyl group may be any group in which a substituted or unsubstituted aryl group is bonded directly to an oxygen atom, and specific examples of the aryl group include the specific examples described above.
[0044]
The alkylcarbonylamino group may be any group in which a directly substituted or unsubstituted alkyl group is bonded to a carbon atom. Specific examples of the alkyl group include the specific examples described above.
[0045]
The arylcarbonylamino group may be any group in which a directly or unsubstituted aryl group is bonded to a carbon atom, and specific examples of the aryl group include the specific examples described above.
[0046]
The alkylcarbamoyl group may be any group in which a direct or unsubstituted alkyl group is bonded to the nitrogen atom, and specific examples of the alkyl group include the specific examples described above. In addition, alkyl groups may be bonded to each other to form a ring such as a piperidino group, a morpholino group, a pyrrolidyl group, a piperazinyl group, an indolenyl group, or an isoindolenyl group.
[0047]
The arylcarbamoyl group may be any group in which a directly substituted or unsubstituted aryl group is bonded to the nitrogen atom, and specific examples of the aryl group include the specific examples described above.
[0048]
Y 2 Specific examples of the substituent are Y listed above. 1 It is selected from specific examples of the substituent.
[0049]
Z 1 Specific examples of the substituent having an active hydrogen group include hydroxy group, carboxy group, amino group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, aryl It represents a rucarbamoyl group, a sulfo group, a sulfino group, a sulfeno group, or an aminosulfonyl group.
[0050]
Specific examples of the alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylcarbamoyl group and arylcarbamoyl group can include the above-described specific examples.
[0051]
Specific examples of the alkylsulfonylamino group are not particularly limited as long as a directly substituted or unsubstituted alkyl group is bonded to a sulfur atom, and specific examples of the alkyl group include the above-described specific examples.
[0052]
Specific examples of the arylsulfonylamino group are not particularly limited as long as a directly substituted or unsubstituted aryl group is bonded to a sulfur atom, and specific examples of the aryl group include the above-described specific examples.
[0053]
In the general formula (II), R 1 ~ R 9 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group, substituted or unsubstituted arylthioxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted Or an unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group, substituted or Unsubstituted alkylcarbamo It represents group, a substituted or unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group. R 1 And R 2 , R 2 And R Three , R Three And R Four , R Four And R Five Or R Five And R 6 May be linked to form a ring. Z 2 Is a hydroxy group, carboxy group, amino group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, sulfo group, sulfino group, sulfeno group, Represents an aminosulfonyl group.
[0054]
In the general formula (III), R Ten ~ R 17 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group, substituted or unsubstituted arylthioxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted Or an unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group, substituted or Unsubstituted alkylcarbamo It represents group, a substituted or unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group. R Ten And R 11 , R 11 And R 12 , R 12 And R 13 , R 13 And R 14 Or R 14 And R 15 May be linked to form a ring. Z Three Is a hydroxy group, carboxy group, amino group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, sulfo group, sulfino group, sulfeno group, Represents an aminosulfonyl group.
In addition, the specific example of the substituent quoted by general formula (II) and general formula (III) follows the specific example of above-mentioned general formula (I).
[0055]
Specific examples of metal atoms for chelation of the novel azo compounds of general formula (I), general formula (II) and general formula (III) belonging to the first group of the present invention include aluminum, titanium, vanadium, Examples include chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, zirconium, niobium, molybdenum, technenium, ruthenium, rhodium, palladium, etc. Excellent optical properties.
[0056]
The novel azo compound metal chelate compounds belonging to the first group of the present invention are synthesized by known methods.
Examples of the synthesis of novel azo compounds belonging to the first group are shown below. In addition, about a manufacturing method, it is not limited to the following method.
For example, the synthesis of Compound Example 1 in Table 1 can be synthesized by the following method.
Chemical formula [XIV] can be obtained by reacting 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (cyanuric chloride) and phenol in acetone. Next, the chemical formula [XV] can be obtained by reacting the chemical formula [XIV] with diethylamine. Next, the chemical formula [XVI] can be obtained by reacting the chemical formula [XV] with hydrazine.
[0057]
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Next, the azo compound of the chemical formula [XVIII] can be obtained by reacting the chemical formula [XVI] and the chemical formula [XVII] in the presence of potassium ferricyanide in an ethanol aqueous solution.
[0061]
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For the synthesized azo compound belonging to the first group, for example, by reacting with nickel acetate in an aqueous ethanol solution, the nickel chelate compound of Compound Example 1 is obtained, and the metal chelate compound belonging to the first group of the present invention is produced. can do.
[0064]
Similarly, the synthesis of Compound Example 7 in Table 1 can be synthesized by the following method.
By reacting 2-chloropyrimidine and hydrazine in acetone and then reacting the chemical formula [XIX] in an acetic acid aqueous solution in the presence of potassium ferricyanide, an azo compound of the chemical formula [XX] can be obtained. The synthesized azo compound can be reacted with manganese acetate in an ethylene glycol aqueous solution, for example, to obtain the manganese chelate compound of Compound Example 7, and the metal chelate compound belonging to the first group of the present invention can be produced.
[0065]
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Hereinafter, examples of compounds belonging to the first group of the present invention are described in [Table 1], but are not limited to this range.
[0068]
[Table 1-1]
[Table 1-2]
[Table 1-3]
[Table 1-4]
[Table 1-5]
Next, the novel azo compounds belonging to the second group of the present invention, that is, the azo compounds of the general formula (IV), general formula (V), general formula (VI) and general formula (VII) will be described in detail. These are used for the optical recording media of the items (4) to (7).
In the general formula (IV), X 1 , X 2 And X Three Any one of these represents a nitrogen atom and the remaining two represent a carbon atom, Y 1 Is an integer n (when n = 0), the substituent is directly bonded to the aromatic ring in the region (A) surrounded by a dotted line (other aromatic rings may be condensed to the naphthalene ring). Which is not present) and Y 2 Represents an integer m (in the case of m = 0, indicating that no substituent is present) directly bonded to the heterocyclic ring in the region (B) surrounded by a dotted line, and Z 1 Represents a substituent having an active hydrogen group.
[0074]
Y 1 Specific examples of the substituent include halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring. Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group, substituted or unsubstituted arylthioxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted Or an unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group, substituted or Unsubstituted alkylcarbamoyl group, Or represent unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group.
[0075]
Specific examples of alkyl groups, specific examples of aryl groups, specific examples of heterocyclic residues, specific examples of halogen atoms, specific examples of alkyloxy groups, specific examples of aryloxy groups, specific examples of alkylthioxy groups, arylthioxy Specific examples of groups, specific examples of alkylamino groups, specific examples of arylamino groups, specific examples of alkyloxycarbonyl groups, specific examples of aryloxycarbonyl groups, specific examples of alkylcarbonylamino groups, specific examples of arylcarbonylamino groups Specific examples of the alkylcarbamoyl group and specific examples of the arylcarbamoyl group include the specific examples given in the general formula (I), general formula (II), and general formula (III) belonging to the first group. Can do.
Y 2 Specific examples of the substituent are Y listed above. 1 It is selected from specific examples of the substituent.
[0076]
Z 1 Specific examples of the substituent having an active hydrogen group include hydroxy group, carboxy group, amino group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, aryl It represents a rucarbamoyl group, a sulfo group, a sulfino group, a sulfeno group, or an aminosulfonyl group.
[0077]
Specific examples of the alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylcarbamoyl group and arylcarbamoyl group can include the above-described specific examples.
Specific examples of the alkylsulfonylamino group are not particularly limited as long as a directly substituted or unsubstituted alkyl group is bonded to a sulfur atom, and specific examples of the alkyl group include the above-described specific examples.
[0078]
Specific examples of the arylsulfonylamino group are not particularly limited as long as a directly substituted or unsubstituted aryl group is bonded to a sulfur atom, and specific examples of the aryl group include the above-described specific examples.
[0079]
In the general formula (V), R 1 ~ R 9 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group, substituted or unsubstituted arylthioxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted Or an unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group, substituted or Unsubstituted alkylcarbamo It represents group, a substituted or unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group. R 1 And R 2 , R 2 And R Three , R Three And R Four , R Four And R Five Or R Five And R 6 May be linked to form a ring. Z 2 Is a hydroxy group, carboxy group, amino group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, sulfo group, sulfino group, sulfeno group, Represents an aminosulfonyl group.
[0080]
In the general formula (VI), R 11 ~ R 19 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group, substituted or unsubstituted arylthioxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted Or an unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group, substituted or Unsubstituted alkylcarbamo It represents group, a substituted or unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group. R 11 And R 12 , R 12 And R 13 , R 13 And R 14 , R 14 And R 15 Or R 15 And R 16 May be linked to form a ring. Z Three Is a hydroxy group, carboxy group, amino group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, sulfo group, sulfino group, sulfeno group, Represents an aminosulfonyl group.
[0081]
In the general formula (VII), R twenty one ~ R 29 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group, substituted or unsubstituted arylthioxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted Or an unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group, substituted or Unsubstituted alkylcarbamo It represents group, a substituted or unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group. R twenty one And R twenty two , R twenty two And R twenty three , R twenty three And R twenty four , R twenty four And R twenty five Or R twenty five And R 26 May be linked to form a ring. Z Four Is a hydroxy group, carboxy group, amino group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, sulfo group, sulfino group, sulfeno group, Represents an aminosulfonyl group.
[0082]
In addition, the specific example of the substituent mentioned in general formula (V), general formula (VI), and general formula (VII) follows the specific example of the above-mentioned general formula (IV).
[0083]
Metal atoms for chelating these new azo compounds of general formula (IV), general formula (V), general formula (VI) and general formula (VII), ie new azo compounds belonging to the second group of the invention Specific examples include aluminum, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, zirconium, niobium as in the case of metal atoms for chelating novel azo compounds belonging to the first group. Molybdenum, technenium, ruthenium, rhodium, palladium, and the like, and azo metal chelate compounds of manganese, cobalt, nickel, and copper are excellent in optical characteristics as optical recording materials.
[0084]
Hereinafter, examples of compounds belonging to the second group of the present invention are described in [Table 2], but are not limited to this range.
[0085]
[Table 2-1]
[Table 2-2]
[Table 2-3]
Next, the novel azo compound belonging to the third group of the present invention will be described in detail. This azo compound is used in the optical recording medium of item (8).
In the general formula (VIII), Y 1 Is an integer n (when n = 0), the substituent is directly bonded to the aromatic ring in the region (A) surrounded by a dotted line (other aromatic rings may be condensed to the naphthalene ring). Which is not present) and Y 2 Is an integer m directly bonded to the heterocyclic ring in the region (B) surrounded by a dotted line (other aromatic rings may be condensed with the pyridine ring) (when m = 0, the ring has a substituent). Z represents a substituent of 1 Represents a substituent having an active hydrogen group.
Y 1 Specific examples of the substituent include halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring. Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted Arylamino group, substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted alkylcarboxamide group, substituted or unsubstituted arylcarboxamide group, substituted or unsubstituted alkylcarbamoyl Group, substitution or Substituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group.
[0089]
Specific examples of alkyl groups, specific examples of aryl groups, specific examples of heterocyclic residues, specific examples of halogen atoms, specific examples of alkyloxy groups, specific examples of aryloxy groups, specific examples of alkylthio groups (alkylthioxy groups) , Specific examples of arylthio group (arylthio group xyl group), specific examples of alkylamino group, specific examples of arylamino group, specific examples of alkyloxycarbonyl group, specific examples of aryloxycarbonyl group, specific examples of alkylcarbamoyl group, Specific examples of the arylcarbamoyl group include the above-described specific examples.
[0090]
The alkylcarboxamide group may be any group in which a directly substituted or unsubstituted alkyl group is bonded to a carbon atom. Specific examples of the alkyl group include the specific examples described above.
[0091]
The aryl carboxamide group may be any group in which a directly substituted or unsubstituted aryl group is bonded to a carbon atom, and specific examples of the aryl group include the above-described specific examples.
Y 2 Specific examples of the substituent are Y listed above. 1 It is selected from specific examples of the substituent.
[0092]
Z 1 Specific examples of the substituent having an active hydrogen group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an alkylcarboxamide group, an arylcarboxamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, a carbamoyl group, an alkylcarbamoyl group, an arylcarbamoyl group, Represents a sulfo group, a sulfino group, a sulfeno group, or a sulfamoyl group;
[0093]
Specific examples of the alkylcarboxamide group, arylcarboxamide group, alkylcarbamoyl group, and arylcarbamoyl group can include the above-described specific examples.
[0094]
Specific examples of the alkylsulfonamide group are not particularly limited as long as a directly substituted or unsubstituted alkyl group is bonded to a sulfur atom, and specific examples of the alkyl group include the above-described specific examples.
[0095]
Specific examples of the arylsulfonamide group are not particularly limited as long as a directly substituted or unsubstituted aryl group is bonded to a sulfur atom, and specific examples of the aryl group include the above-described specific examples.
[0096]
Specific examples of the metal atom for chelation of the novel azo compound of the general formula (VIII), that is, the novel azo compound belonging to the third group of the present invention include the chelation of the novel azo compound belonging to the first group. This is the same as the case of the metal atom for chelating the novel azo compound belonging to the second group.
[0097]
Hereinafter, examples of compounds belonging to the third group of the present invention are described in [Table 3], but are not limited to this range.
[0098]
[Table 3-1]
[Table 3-2]
[Table 3-3]
[Table 3-4]
Next, the novel azo compounds belonging to the fourth group of the present invention, that is, the azo compounds of the general formula (IX), the general formula (X) and the general formula (XI) will be described in detail. This azo compound is used in the optical recording media of the items (9) to (11).
[0103]
In the general formula (IX), X 1 And X 2 Any one of these represents a nitrogen atom and the remaining two represent a carbon atom, Y 1 Is an integer n (when n = 0), the substituent is directly bonded to the aromatic ring in the region (A) surrounded by a dotted line (other aromatic rings may be condensed to the naphthalene ring). Which is not present) and Y 2 Represents an integer m (in the case of m = 0, indicating that no substituent is present) directly bonded to the heterocyclic ring in the region (B) surrounded by a dotted line, and Z 1 Represents a substituent having an active hydrogen group.
[0104]
Y 1 Specific examples of the substituent include halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring. Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group, substituted or unsubstituted arylthioxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted Or an unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group, substituted or Unsubstituted alkylcarbamoyl group, Or represent unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group.
[0105]
Specific examples of alkyl groups, specific examples of aryl groups, specific examples of heterocyclic residues, specific examples of halogen atoms, specific examples of aryloxy groups, specific examples of alkylthioxy groups, specific examples of arylthioxy groups, alkylamino Specific examples of groups, specific examples of arylamino groups, specific examples of alkyloxycarbonyl groups, specific examples of aryloxycarbonyl groups, specific examples of alkylcarbonylamino groups, specific examples of arylcarbonylamino groups, specific examples of alkylcarbamoyl groups Specific examples of the arylcarbamoyl group include the specific examples described above.
[0106]
Y 2 Specific examples of the substituent are Y listed above. 1 It is selected from specific examples of the substituent.
[0107]
Z 1 Specific examples of the substituent having an active hydrogen group include hydroxy group, carboxy group, amino group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, aryl It represents a rucarbamoyl group, a sulfo group, a sulfino group, a sulfeno group, or an aminosulfonyl group.
[0108]
Specific examples of the alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylcarbamoyl group and arylcarbamoyl group can include the above-described specific examples.
[0109]
Specific examples of the alkylsulfonylamino group are not particularly limited as long as a directly substituted or unsubstituted alkyl group is bonded to a sulfur atom, and specific examples of the alkyl group include the above-described specific examples.
[0110]
Specific examples of the arylsulfonylamino group are not particularly limited as long as a directly substituted or unsubstituted aryl group is bonded to a sulfur atom, and specific examples of the aryl group include the above-described specific examples.
[0111]
In the general formula (X), R 1 ~ R 8 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group, substituted or unsubstituted arylthioxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted Or an unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group, substituted or Unsubstituted alkylcarbamo It represents group, a substituted or unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group. R 1 And R 2 , R 2 And R Three , R Three And R Four , R Four And R Five Or R Five And R 6 May be linked to form a ring. Z 2 Is a hydroxy group, carboxy group, amino group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, sulfo group, sulfino group, sulfeno group, Represents an aminosulfonyl group.
[0112]
In the general formula (XI), R 9 ~ R 16 Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group, substituted or unsubstituted arylthioxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted Or an unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group, substituted or Unsubstituted alkylcarbamo It represents group, a substituted or unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group. R 9 And R Ten , R Ten And R 11 , R 11 And R 12 , R 12 And R 13 Or R 13 And R 14 May be linked to form a ring. Z Three Is a hydroxy group, carboxy group, amino group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, sulfo group, sulfino group, sulfeno group, Represents an aminosulfonyl group.
In addition, the specific example of the substituent quoted by general formula (X) and general formula (XI) follows the specific example of the above-mentioned general formula (IX).
[0113]
Specific examples of the metal atom for chelation of the novel azo compound of the general formula (IX), the general formula (X) and the general formula (XI), that is, the novel azo compound belonging to the fourth group of the present invention include: This is the same as in the case of a metal atom for chelation of a novel azo compound belonging to the
[0114]
Hereinafter, examples of compounds belonging to the fourth group of the present invention are described in [Table 4], but are not limited to this range.
[0115]
[Table 4-1]
[Table 4-2]
Next, the novel azo compound belonging to the fifth group of the present invention, that is, the azo compound of the general formula (XII) will be described in detail. This azo compound is used in the optical recording medium described in item (12) of the present invention.
In the general formula (XII), X 1 ~ X Three Represents a carbon atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom. In the case of a carbon atom or a nitrogen atom, other substituents may be bonded. Y 1 Is an integer m directly bonded to the aromatic ring in the region (A) surrounded by a dotted line (other aromatic rings may be condensed to the naphthalene ring) (when m = 0, the substituent is Which is not present) and Y 2 Represents an integer of n substituents (in the case of n = 0, indicating that no substituent is present) directly bonded to the heterocyclic ring in the region (B) surrounded by a dotted line; 1 Represents a substituent having an active hydrogen group.
Y 1 Specific examples of the substituent include halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring. Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group, substituted or unsubstituted arylthioxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted Or an unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group, substituted or Unsubstituted alkylcarbamoyl group, Or represent unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group.
[0118]
Specific examples of alkyl groups, specific examples of aryl groups, specific examples of heterocyclic residues, specific examples of halogen atoms, specific examples of alkyloxy groups, specific examples of aryloxy groups, specific examples of alkylthioxy groups, arylthioxy Specific examples of groups, specific examples of alkylamino groups, specific examples of arylamino groups, specific examples of alkyloxycarbonyl groups, specific examples of aryloxycarbonyl groups, specific examples of alkylcarbonylamino groups, specific examples of arylcarbonylamino groups Specific examples of the alkylcarbamoyl group and specific examples of the arylcarbamoyl group include the above-described specific examples.
[0119]
Y 2 Specific examples of the substituent are Y listed above. 1 It is selected from specific examples of the substituent.
[0120]
Z 1 Specific examples of the substituent having an active hydrogen group include hydroxy group, carboxy group, amino group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, aryl It represents a rucarbamoyl group, a sulfo group, a sulfino group, a sulfeno group, or an aminosulfonyl group.
[0121]
Specific examples of the alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylcarbamoyl group and arylcarbamoyl group can include the above-described specific examples.
[0122]
Specific examples of the alkylsulfonylamino group and specific examples of the arylsulfonylamino group include the above-described specific examples.
[0123]
Specific examples of the metal atom for chelation of the novel azo compound of the general formula (XII), that is, the novel azo compound belonging to the fifth group of the present invention include the novel azo compound belonging to the first to fourth groups. This is the same as in the case of the metal atom for chelation.
[0124]
Hereinafter, examples of compounds belonging to the fifth group of the present invention are described in [Table 5], but are not limited to this range.
[0125]
[Table 5-1]
[Table 5-2]
[Table 5-3]
[Table 5-4]
[Table 5-5]
Next, the novel azo compound belonging to the sixth group of the present invention, that is, the azo compound of the general formula (XIII) will be described in detail. This azo compound is used in the optical recording medium described in item (13) of the present invention.
In the general formula (XIII), X 1 Represents a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom. In the case of a nitrogen atom, other substituents may be bonded. Y 1 Is an integer m directly bonded to the aromatic ring in the region (A) surrounded by a dotted line (other aromatic rings may be condensed to the naphthalene ring) (when m = 0, the substituent is And P represents a condensed ring structure which may contain a hetero atom. Y 2 Represents an integer of n substituents (in the case of n = 0, indicating that no substituent is present) directly bonded to the heterocyclic ring in the region (B) surrounded by a dotted line; 1 Represents a substituent having an active hydrogen group.
[0131]
Y 1 Specific examples of the substituent include halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxy group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted heterocyclic ring. Residue, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthioxy group, substituted or unsubstituted arylthioxy group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted Or an unsubstituted arylamino group, a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group, substituted or Unsubstituted alkylcarbamoyl group, Or represent unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group.
[0132]
Specific examples of alkyl groups, specific examples of aryl groups, specific examples of heterocyclic residues, specific examples of halogen atoms, specific examples of alkyloxy groups, specific examples of aryloxy groups, specific examples of alkylthioxy groups, arylthioxy Specific examples of groups, specific examples of alkylamino groups, specific examples of arylamino groups, specific examples of alkyloxycarbonyl groups, specific examples of aryloxycarbonyl groups, specific examples of alkylcarbonylamino groups, specific examples of arylcarbonylamino groups Specific examples of the alkylcarbamoyl group and specific examples of the arylcarbamoyl group include the above-described specific examples.
[0133]
Y 2 Specific examples of the substituent are Y listed above. 1 It is selected from specific examples of the substituent.
[0134]
Z 1 Specific examples of the substituent having an active hydrogen group include hydroxy group, carboxy group, amino group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, aryl It represents a rucarbamoyl group, a sulfo group, a sulfino group, a sulfeno group, or an aminosulfonyl group.
[0135]
Specific examples of the alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, alkylsulfonylamino group, and arylsulfonylamino group can include the specific examples described above.
[0136]
Specific examples of the metal atom for chelation of the novel azo compound of the general formula (XIII), that is, the novel azo compound belonging to the sixth group of the present invention include novel azo compounds belonging to the first to fifth groups. This is the same as in the case of the metal atom for chelation.
[0137]
Hereinafter, examples of compounds belonging to the sixth group of the present invention will be described in [Table 6], but not limited to this range.
[0138]
[Table 6-1]
[Table 6-2]
[Table 6-3]
[Table 6-4]
[Table 6-5]
Next, the configuration of the recording medium will be described. Items necessary for constituting the recording layer include optical characteristics and thermal characteristics.
The necessary conditions for the optical characteristics are that the recording / reproducing wavelength has a large absorption band on the short wavelength side from 630 nm to 690 nm and the recording / reproducing wavelength is in the vicinity of the long wavelength end of the absorption band. . This means that it has a large refractive index and extinction coefficient at a recording / reproducing wavelength of 630 nm to 690 nm.
[0144]
Specifically, the refractive index n of the single recording layer with respect to light in the wavelength range near the long wavelength near the recording / reproducing wavelength is 1.5 or more and 3.0 or less, and the extinction coefficient k is 0.02 or more and 0.2. It is preferable to be in the following range. When n is less than 1.5, it is difficult to obtain a sufficient optical change, and therefore, the recording modulation degree is low, which is not preferable. When n exceeds 3.0, the wavelength dependence becomes too high. Therefore, an error occurs even in the recording / reproducing wavelength region, which is not preferable. Further, when k is less than 0.02, the recording sensitivity is deteriorated, which is not preferable. When k is more than 0.2, it is difficult to obtain a reflectance of 50% or more.
[0145]
Thermally necessary conditions are that weight loss in the main weight loss process in thermogravimetric analysis needs to be abrupt with respect to temperature. This is because the organic material film is decomposed by the main weight reduction process, causing a decrease in film thickness and a change in optical constant, thereby forming a recording portion in an optical sense.
Accordingly, when the weight loss in the main weight loss process is moderate with respect to the temperature, this is formed over a wide temperature range, which is extremely disadvantageous when forming a high-density recording portion. For the same reason, the use of a material having a plurality of weight loss processes is also disadvantageous for high density.
[0146]
In the present invention, among several weight loss processes, the one with the largest weight loss rate is called the main weight loss process. In the present invention, the weight loss slope is determined as follows. As shown in FIG. 1, an organic material having a mass of M0 was placed at 10 ° C./min. Raise the temperature at. As the temperature rises, the mass decreases by a small amount, and shows a weight loss line of a straight line ab. When the temperature reaches a certain temperature, the weight is rapidly reduced, and the weight loss is caused substantially along the straight line cd. When the temperature is further increased, the mass suddenly loses weight, and the weight is reduced substantially along the straight line ef. Now, the temperature at the intersection of the straight line ab and the straight line cd is T1 (° C.), the remaining weight with respect to the initial mass M0 is m1 (%), and at the intersection of the straight line cd and the straight line ef. The remaining temperature with respect to the initial mass M0 is m2 (%).
The weight loss start temperature is T1, the weight loss end temperature is T2, and the slope of weight loss is
[0147]
[Expression 1]
[0148]
[Expression 2]
[0149]
Based on the above definition, the recording material used for the optical information recording medium preferably has a weight loss gradient of 2% / ° C. or more in the main weight loss process. Use of a recording material having a weight loss gradient of less than 2% / ° C. is unsuitable for an information recording medium because the recording portion becomes large and it becomes difficult to form a short recording portion.
The weight reduction rate in the main weight loss process is preferably 30% or more. If it is less than 30%, good recording modulation degree and recording sensitivity may not be obtained.
[0150]
Further, the necessary condition for the thermal characteristics is that the weight start temperature T1 is in a certain temperature range. Specifically, the weight loss starting temperature is 350 ° C. or lower, preferably in the range of 200 to 350 ° C. If the weight loss starting temperature is 350 ° C. or higher, the recording laser light power becomes high and is not practical, and if it is 200 ° C. or lower, the recording stability deteriorates, such as causing deterioration in reproduction.
[0151]
The necessary conditions for the substrate shape are a track pitch on the substrate of 0.7 to 0.8 μm, a groove width of half width, and 0.20 to 0.36 μm.
The substrate usually has guide grooves with a depth of 1000 to 2500 mm. The track pitch is usually 0.7 to 1.0 [mu] m, but 0.7 to 0.8 [mu] m is preferable for high capacity use. The groove width is preferably 0.18 to 0.36 [mu] m in half width. If it is less than 0.18 μm, it may be difficult to obtain a sufficient tracking error signal intensity. On the other hand, if it exceeds 0.36 μm, the recording part tends to spread laterally when recording is not preferable.
[0152]
1. Structure of the record
The recording medium of the present invention is a CD-R medium consisting of the structure shown in FIG. 2 (which may be a so-called air sandwich or a close-bonding structure in which two sheets of FIG. 2 are bonded) and FIG. It is good also as a structure of.
[0153]
2. Examples of required characteristics and constituent materials of each layer
The structure of the recording medium of the present invention has a basic structure in which the first substrate and the second substrate are bonded together with an adhesive via a recording layer. The recording layer may be a single organic dye layer or a laminate of an organic dye layer and a metal reflective layer in order to increase reflectivity. The recording layer and the substrate may be formed through an undercoat layer or a protective layer, or may be laminated to improve the function. The most commonly used is the first substrate / organic dye layer / metal reflective layer / protective layer / adhesive layer / second substrate structure.
[0154]
<Board>
As a necessary characteristic of the substrate, it must be transparent to the laser beam used only when recording / reproducing is performed from the substrate side, and the substrate does not need to be transparent when recording / reproducing is performed from the recording layer side. Therefore, in the present invention, when only one layer is used, if only the second substrate described in the claims is transparent, the first transparent and opaque are not questioned.
As the substrate material, for example, plastic such as polyester, acrylic resin, polyamide, polycarbonate resin, polyolefin resin, phenol resin, epoxy resin, polyimide, glass, ceramic, or metal can be used. When only one layer of the substrate is used, or when two substrates are used in the form of a sandwich, a guide groove for tracking, a guide pit, and a preformat such as an address signal are formed on the surface of the first substrate according to the claims. Must be formed.
[0155]
<Intermediate layer>
A layer provided other than the substrate, the recording layer, the reflective layer, and the protective layer including the undercoat layer is referred to as an intermediate layer herein. This intermediate layer has (a) improved adhesion, (b) a barrier such as water or gas, (c) improved storage stability of the recording layer, (d) improved reflectivity, (e) a substrate from a solvent. And (f) formation of guide grooves / guide pits / preformats, etc. For the purpose of (a), polymer materials such as ionomer resins, polyamide resins, vinyl resins, natural resins, natural polymers, silicones, liquid rubbers and various other polymer substances, and silane coupling agents are used. For the purposes of (b) and (c), in addition to the polymer material, an inorganic compound such as SiO 2 , MgF 2 , SiO, TiO 2 , ZnO, TiN, SiN, or a metal, or a semimetal such as Zn, Cu, Ni, Cr, Ge, Se, Au, Ag, Al, or the like can be used. For the purpose of (d), metals such as Al and Ag, and organic thin films having a metallic luster such as methine dyes and xanthene dyes can be used. For the purposes of (e) and (f) In contrast, an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, a thermoplastic resin, or the like can be used. The thickness of the undercoat layer is 0.01 to 30 μm, preferably 0.05 to 10 μm.
The substrate to be used must be transparent to the laser used only when recording and reproduction are performed from the substrate side, and the substrate does not have to be transparent when recording and reproduction are performed from the recording layer side. As the substrate material, for example, plastic such as polyester, acrylic resin, polyamide, polycarbonate resin, polyolefin resin, phenol resin, epoxy resin, polyimide, glass, ceramic, metal, or the like can be used. Note that a guide groove for tracking, a guide pit, and a preformat such as an address signal may be formed on the surface of the substrate.
[0156]
<Recording layer>
The recording layer is capable of causing some optical change upon irradiation with laser light and recording information by the change, and the recording layer must contain the dye of the present invention. In forming the colorant, the dye of the present invention may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, the dye of the present invention may be mixed or laminated with other organic dyes, metals and metal compounds for the purpose of improving optical characteristics, recording sensitivity, signal characteristics and the like. Examples of organic dyes include polymethine dyes, naphthalocyanine, phthalocyanine, squarylium, croconium, pyrylium, naphthoquinone, anthrequinone (indanthrene), xanthene, triphenylmethane, azulene, tetrahydro Examples thereof include choline-based, phenanthrene-based, triphenothiazine-based dyes, metal chelate compounds, and the like, and the above-mentioned dyes may be used alone or in combination of two or more.
[0157]
Further, metals and metal compounds such as In, Te, Bi, Se, Sb, Ge, Sn, Al, Be, TeO are included in the dye. 2 , SnO, As, Cd, etc. can be used in the form of dispersion or lamination. Further, various materials such as ionomer resin, polyamide resin, vinyl resin, natural polymer, silicone, liquid rubber, or silane coupling agent may be dispersed and mixed in the dye. Alternatively, it can be used together with a stabilizer (for example, a transition metal complex), a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, a plasticizer and the like for the purpose of improving characteristics.
[0158]
The recording layer can be formed by ordinary means such as vapor deposition, sputtering, CVD or solution coating. In the case of using a coating method, the dye is dissolved in an organic solvent or the like, and a conventional coating method such as spraying, roller coating, dipping or spin coating is performed.
[0159]
Generally used organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide. , Ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethane, carbon tetrachloride, trichloroethane, Or aromatics such as benzene, xylene, monochlorobenzene and dichlorobenzene, cellosolves such as methoxyethanol and ethoxyethanol, hexane, pentane, cyclohexane, Hydrocarbons such as chill cyclohexane can be used.
The film thickness of the recording layer is 100 to 10 μm, preferably 200 to 2000 μm.
[0160]
<Metal reflective layer>
Examples of the reflective layer include a metal, a semi-metal, and the like that are highly resistant to corrosion and are not easily corroded, and examples of materials include Au, Ag, Cr, Ni, Al, Fe, Sn, etc. Au, Ag, and Al are the most preferable from the viewpoint of their properties, and these metals and metalloids may be used alone or as two kinds of alloys.
Examples of the film forming method include vapor deposition and sputtering, and the film pressure is 50 to 5000 mm, preferably 100 to 3000 mm.
[0161]
<Protective layer, substrate surface hard coat layer>
The protective layer or substrate surface hard coat layer (a) protects the recording layer (reflection / absorption layer) from scratches, dust, dirt, etc., (b) improves the storage stability of the recording layer (reflection / absorption layer), (c ) Used for the purpose of improving the reflectance. For these purposes, the materials shown in the intermediate layer can be used. In addition, as inorganic materials, SiO, SiO 2 Etc., and organic materials such as polymethyl acrylate, polycarbonate, epoxy resin, polystyrene, polyester resin, vinyl resin, cellulose, aliphatic hydrocarbon resin, aromatic hydrocarbon resin, natural rubber, styrene butadiene resin, chloroprene rubber Also, heat softening and heat melting resins such as waxes, alkyd resins, drying oils, and rosins can be used.
Among these materials, the most preferable example of the protective layer or the substrate surface hard coat layer is an ultraviolet curable resin excellent in productivity. The film pressure of the protective layer or the substrate surface hard coat layer is 0.01 to 30 μm, preferably 0.05 to 10 μm. In the present invention, the intermediate layer, the protective layer, and the substrate surface hard coat layer are provided with a stabilizer, a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, a plasticizer, and the like, as in the case of the recording layer. It can be included.
[0162]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[Example 1]: Example using an azo metal chelate compound belonging to the first group of the present invention
On a 0.6 mm thick injection molded polycarbonate substrate, a guide groove having a depth of 1600 mm, a half width of 0.26 μm, and a track pitch of 0.74 μm was formed by a photopolymer. A solution dissolved in a mixed solution of methylcyclohexane, 2-methoxyethanol, and methyl ethyl ketone is applied with a spinner to form an organic pigment layer having a thickness of 800 mm, and then a reflective layer having a thickness of 1500 mm is formed by sputtering. A protective layer of 5 μm was provided with an acrylic photopolymer to obtain a recording medium.
[0163]
[Examples 2 to 15]: Examples using azo metal chelate compounds belonging to the first group of the present invention
In Example 1, Compound Example No. Using Example Compound Nos. 3, 4, 6, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 20, 21 instead of 1, a recording medium was formed in exactly the same manner as in Example 1.
[0164]
[Comparative Example 1]
In Example 1, Compound Example No. A recording medium was formed in the same manner as in Example 1 using the following compounds (ratio-1) instead of 1.
[0165]
Embedded image
<Recording conditions>
A semiconductor laser beam having an oscillation wavelength of 650 nm and a beam diameter of 1.0 μm is recorded on this recording medium, and an EFM signal (linear velocity: 3.4 m / sec.) Is recorded while tracking, and continuous light (reproduction) of a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 650 nm is reproduced. The reproduction waveform was observed with a power of 0.7 mW.
[0167]
<Weather resistance test conditions>
Light resistance test: 40,000 Lux, Xe light, 20 hours continuous irradiation
Storage test: 85 ° C, 85%, left for 500 hours
[0168]
<Evaluation results>
[0169]
[Table 7]
[Example 16]: Example using an azo metal chelate compound belonging to the second group of the present invention On a 0.6 mm thick injection-molded polycarbonate substrate on which guide grooves having a full width at half maximum of 0.26 μm and a track pitch of 0.74 μm were formed Compound Example No. 1 in Table 2 dissolved in 2,2,3,3,3-tetrafluoropropanol. The organic dye layer having a thickness of 800 mm was formed by spinner coating of the solution No. 22, and then a reflective layer of 1500 mm gold was formed by sputtering, and a protective layer of 5 μm was further formed thereon with an acrylic photopolymer. did.
[0171]
[Examples 17 to 30]: Examples using azo metal chelate compounds belonging to the second group of the present invention
In Example 16, Compound Example No. In place of Compound Example No. 22 A recording medium was formed in the same manner as in Example 16 using 23-36.
[0172]
[Comparative Example 2]
In Example 16, Compound Example No. A recording medium was formed in the same manner as in Example 16 using the following compound (ratio-2) instead of 22.
[0173]
Embedded image
<Recording conditions>
A semiconductor laser beam having an oscillation wavelength of 650 nm and a beam diameter of 1.0 μm is recorded on this recording medium, and an EFM signal (linear velocity: 3.4 m / sec.) Is recorded while tracking, and continuous light (reproduction) of a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 650 nm is reproduced. The reproduction waveform was observed with a power of 0.7 mW.
[0175]
<Weather resistance test conditions>
Light resistance test: 40,000 Lux, Xe light, 20 hours continuous irradiation
Storage test: 85 ° C, 85%, left for 500 hours
[0176]
<Evaluation results>
[0177]
[Table 8]
[Example 31]: Example using an azo metal chelate compound belonging to the third group of the present invention Injection with a thickness of 0.6 mm having a guide groove with a groove depth of 1700 mm, a half-value width of 0.25 μm, and a track pitch of 0.74 μm Compound Nos. No. 1 in Table 3 were formed on a molded polycarbonate substrate. A solution of 37 dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoropentanol was applied with a spinner to form an organic dye layer having a thickness of 1000 mm, and then a reflective layer of gold 1300 mm was formed by sputtering, on which an acrylic layer was formed. A protective layer of 5 μm was provided with a system photopolymer. Further, an injection-molded polycarbonate substrate having a thickness of 0.6 mm was adhered with an acrylic photopolymer to obtain a recording medium.
[0179]
Examples 32 to 45: Examples using azo metal chelate compounds belonging to the third group of the present invention
In Example 31, Compound Example No. Compound Example No. Recording media were formed in exactly the same manner as in Example 31 using 38, 40, 41, 42, 44, 46, 47, 48, 49, 50, 52, 54, 55, and 56.
[0180]
[Comparative Example 3]
In Example 31, Compound Example No. A recording medium was formed in the same manner as in Example 1 using the following compound (ratio-3) instead of 37.
[0181]
Embedded image
<Recording conditions>
A semiconductor laser beam having an oscillation wavelength of 658 nm and a beam diameter of 1.0 μm is recorded on this recording medium, and an EFM signal (linear velocity: 3.5 m / sec.) Is recorded while tracking. Continuous light (reproduction) of a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 658 nm is reproduced. The reproduction waveform was observed with a power of 0.7 mW.
[0183]
<Weather resistance test conditions>
Light resistance test: 40,000 Lux, Xe light, 20 hours continuous irradiation
Storage test: 50 ° C, 80%, left for 800 hours
[0184]
<Evaluation results>
[0185]
[Table 9]
[Example 46]: Example using an azo metal chelate compound belonging to the fourth group of the present invention On a 0.6 mm thick injection-molded polycarbonate substrate on which guide grooves having a full width at half maximum of 0.26 μm and a track pitch of 0.74 μm were formed Compound Example No. 1 in Table 4 dissolved in 2,2,3,3,3-tetrafluoropropanol. 58 solution is applied with a spinner to form an organic pigment layer having a thickness of 800 mm, then a gold 1500 mm reflective layer is formed by a sputtering method, and a protective layer of 5 μm is formed thereon with an acrylic photopolymer. did.
[0187]
Examples 47 to 55: Examples using azo metal chelate compounds belonging to the fourth group of the present invention
In Example 46, Compound Example No. Instead of 58, Compound Example No. A recording medium was formed in the same manner as in Example 46 using 59-67.
[0188]
[Comparative Example 4]
In Example 46, Compound Example No. A recording medium was formed in the same manner as in Example 46 using the following compound (ratio-4) instead of 58.
[0189]
Embedded image
<Recording conditions>
A semiconductor laser beam having an oscillation wavelength of 650 nm and a beam diameter of 1.0 μm is recorded on this recording medium, and an EFM signal (linear velocity: 3.4 m / sec.) Is recorded while tracking, and continuous light (reproduction) of a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 650 nm is reproduced. The reproduction waveform was observed with a power of 0.7 mW.
<Weather resistance test conditions>
Light resistance test: 40,000 Lux, Xe light, 20 hours continuous irradiation
Storage test: 85 ° C, 85%, left for 500 hours
[0191]
<Evaluation results>
[0192]
[Table 10]
[Example 56]: Example using an azo metal chelate compound belonging to the fifth group of the present invention having a groove depth of 1750 mm, a half width of 0.25 μm, a track pitch of 0.74 μm and a thickness of 0.6 mm On the injection-molded polycarbonate substrate, the compound example Nos. A solution in which 68 is dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol is applied with a spinner to form an organic dye layer with a thickness of 900 mm, and then a reflective layer with a thickness of 1200 mm is provided by sputtering. A protective layer of 7 μm was provided thereon with an acrylic photopolymer, and then an injection molded polycarbonate flat plate substrate having a thickness of 0.6 mm was adhered with the acrylic photopolymer to obtain a recording medium.
[0194]
[Examples 57 to 70]: Examples using azo metal chelate compounds belonging to the fifth group of the present invention
In Example 56, Compound Example No. Compound Example No. 69, 70, 71, 73, 75, 76, 77, 79, 81, 83, 84, 85, 87, 88 were used to form a recording medium exactly as in Example 56.
[0195]
[Comparative Example 5]
In Example 56, Compound Example No. A recording medium was formed in the same manner as in Example 56 using the following compound (ratio-5) instead of 68.
[0196]
Embedded image
<Recording conditions>
A semiconductor laser beam having an oscillation wavelength of 658 nm and a beam diameter of 1.0 μm is recorded on this recording medium, and an EFM signal (linear velocity: 3.5 m / sec.) Is recorded while tracking. Continuous light (reproduction) of a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 658 nm is reproduced. The reproduction waveform was observed with a power of 0.7 mW.
[0198]
<Weather resistance test conditions>
Light resistance test: 40,000 Lux, Xe light, 20 hours continuous irradiation
Storage test: 60 ° C, 90%, left for 600 hours
[0199]
<Evaluation results>
[0200]
[Table 11]
[0201]
[Example 71]
On the injection molded polycarbonate substrate having a groove depth of 1750 mm, a half-width of 0.25 μm, and a track groove of 0.74 μm and having a thickness of 0.6 mm, a compound example No. A solution prepared by dissolving 89 in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol was applied by a spinner to form an organic dye layer having a thickness of 900 mm, and then a reflective layer having a thickness of 1200 mm was formed by sputtering. A protective layer of 7 μm was provided thereon with an acrylic photopolymer, and then an injection molded polycarbonate flat plate substrate having a thickness of 0.6 mm was adhered with the acrylic photopolymer to obtain a recording medium.
[0202]
[Examples 72 to 85]
In Example 71, Compound Example No. Instead of 89, Compound Example No. A recording medium was formed in the same manner as in Example 71 using 90, 91, 93, 95, 96, 97, 99, 100, 103, 104, 105, 106, 108, and 109.
[0203]
[Comparative Example 6]
In Example 71, Compound Example No. A recording medium was formed in the same manner as in Example 71 using the following compounds (ratio-6) instead of 89.
[0204]
Embedded image
<Recording conditions>
A semiconductor laser beam having an oscillation wavelength of 658 nm and a beam diameter of 1.0 μm is recorded on this recording medium, and an EFM signal (linear velocity: 3.5 m / sec.) Is recorded while tracking. Continuous light (reproduction) of a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 658 nm is reproduced. The reproduction waveform was observed with a power of 0.7 mW.
[0206]
<Weather resistance test conditions>
Light resistance test: 40,000 Lux, Xe light, 20 hours continuous irradiation
Storage test: 60 ° C, 90%, left for 600 hours
[0207]
<Evaluation results>
[0208]
[Table 12]
[0209]
【The invention's effect】
As described above in detail and clearly, according to the present invention, a recording medium using an azo metal chelate compound belonging to the first group of
[Brief description of the drawings]
BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a diagram for explaining a main weight loss process and a weight loss rate of an organic material in the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing a normal write-once type optical recording medium in the present invention.
FIG. 3 is a diagram showing the configuration of a medium for CD-R in the present invention.
FIG. 4 is a diagram showing the configuration of a DVD-R medium according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Substrate
2 Recording layer
3 Underlayer
4 Protective layer
5 Hard coat layer
6 Metal reflective layer
7 Protection board
8 Adhesive layer
Claims (18)
Ｙ1置換基はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボキサミド基、置換もしくは未置換のアリールカルボキサミド基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表わす。
また、Ｙ2置換基は、先に挙げたＹ1置換基の具体例の中から選ばれる。
Ｚ1は水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルカルボキサミド基、アリールカルボキサミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、スルファモイル基を表わす。An optical recording medium having a recording layer provided on a substrate, wherein the recording medium contains at least one kind of an azo compound represented by general formula (VIII) and an azo metal chelate compound comprising a metal or a salt thereof. Optical recording media.
Y 1 substituents are each independently a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, amino group, carbamoyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted A substituted heterocyclic residue, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, a substituted or unsubstituted arylthio group, a substituted or unsubstituted alkylamino group, Substituted or unsubstituted arylamino group, substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted alkylcarboxamide group, substituted or unsubstituted arylcarboxamide group, substituted or unsubstituted Substituted alkylcarbamoy It represents group, a substituted or unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group.
The Y 2 substituent is selected from the specific examples of the Y 1 substituent described above.
Z 1 is a hydroxyl group, carboxyl group, amino group, alkylcarboxamide group, arylcarboxamide group, alkylsulfonamide group, arylsulfonamide group, carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, sulfo group, sulfino group, sulfenoyl group, sulfamoyl group Represents a group.
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