JP3807579B2

JP3807579B2 - Olefin-based resin multilayer film or sheet and method for producing the same

Info

Publication number: JP3807579B2
Application number: JP27673398A
Authority: JP
Inventors: 健一山内; 信幸菊入
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 1998-09-30
Filing date: 1998-09-30
Publication date: 2006-08-09
Anticipated expiration: 2018-09-30
Also published as: JP2000103020A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、文具用、各種ケース類用、包装用、農業用等として使用されるオレフィン系樹脂からなる多層フィルム又はシート（以下、「フィルム・シート」と記す）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、文具用、各種ケース類用、包装用、農業用等として、合成樹脂からなるフィルム・シートが使用されている。
また、このフィルム・シートとしては、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体等からなる単層フィルム・シートが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上記したようなエチレン−メチルメタクリレート共重合体等からなる単層フィルム・シートは、柔軟性があり、従来より上記のような用途に、広く使用されているものであるが、反面、表面がべたつき、裁断等の加工を行なうときに、フィルム・シートの表面が密着してしまう等、裁断時の加工性が劣るものであった。
また、裁断時の加工性という面では、上記したようなエチレン−メチルメタクリレート共重合体等からなる単層フィルム・シートは、切断刃が入り難く、端部（裁断によって形成される端部）近傍が伸びて変形してしまい易いという欠点も有していた。
【０００４】
更に、上記したようなエチレン−メチルメタクリレート共重合体等からなる単層フィルム・シートは、表面側に傷が付き易い（耐傷性に劣る）といった欠点や、耐熱性に劣り、８０〜９０℃程度の温度でも変形が生じてしまい易いといった欠点も有していた。
【０００５】
本発明は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体等からなる単層フィルム・シートが有する特性を損なわず、かつ、エチレン−メチルメタクリレート共重合体等からなる単層フィルム・シートが有する上記課題を解決するためになされたものであり、表面のべたつきがなく、裁断時の加工性、耐傷性、耐熱性に優れるオレフィン系樹脂製フィルム・シートを提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するためになされた本発明の裁断時の加工性、耐傷性、耐熱性に優れるフィルム・シートは、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂からなる中間層の両面に、プロピレン系重合体、エチレン系重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂からなる外層を形成してなるオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートであって、当該フィルム・シートの製造工程中の巻き取り前に、当該フィルム・シートの少なくとも表面側にシリコンオイルを塗工し、かつ、少なくとも一方の面に粉振りを行なったことを特徴とするものである。
【０００７】
また、上記課題を解決するためになされた本発明のフィルム・シートの製造方法は、適宜の方法で成形されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂からなる中間層の両面に、プロピレン系重合体、エチレン系重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂からなる外層を形成してなるオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートの少なくとも表面側にシリコンオイルを塗工し、かつ、少なくとも一方の面に粉振りを行なった後、これを巻き取ることを特徴とするものである。
【０００８】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートの中間層を形成するオレフィン系樹脂とは、上記した通り、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンとα−オレフィン共重合体の中から選ばれる樹脂を主体とするオレフィン系樹脂、或いは、これらから選ばれる二種以上の樹脂を混合したものを主体とするオレフィン系樹脂である。
【０００９】
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、エチレンと、アクリル酸エステル又は／及びメタクリル酸エステルを共重合させたものであり、具体的には、上記したエチレン−メチルメタクリレート共重合体の他、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、等が使用できる。
また、このエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、（メタ）アクリル酸エステル成分が５〜５０重量％のもの、特に、得られたオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートに高周波ウエルダー適性を付与しようとする場合であれば、この（メタ）アクリル酸エステル成分が１５〜５０重量％のものが好適である。
【００１０】
勿論、このエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、エチレンと共重合する（メタ）アクリル酸エステルの種類やその含有量等が異なるものを混合したものであってもよい。
また、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、エチレン及び（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体成分が共重合したものであっても差し支えない。
【００１１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル成分が５〜５０重量％のもの、特に、得られたオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートに高周波ウエルダー適性を付与しようとする場合であれば、この酢酸ビニル成分が１５〜５０重量％のものが好適である。
また、このエチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が異なるものを混合したものであってもよく、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、エチレン及び酢酸ビニル以外の単量体成分が共重合したものであっても差し支えない。
【００１２】
エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（以下、「エチレン−α−オレフィン共重合体」と記す）は、エチレンと、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の好ましくは炭素数４〜８のα−オレフィンを、メタロセン触媒等を用いて共重合させたものが使用できる。
また、上記のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、α−オレフィン成分が５〜３０重量％となるように共重合させたものが好適に使用できる。
【００１３】
中間層を構成するエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体から選ばれる一種以上のオレフィン系樹脂には、必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、顔料等の着色剤、等の各種添加剤を添加してもよい。
また、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、上記のエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等以外の重合体、具体的には、低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ポリプロピレン（プロピレンとエチレンのランダム、ブロック共重合体、即ちランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等も含む）；ポリブテン、ブテン−α−オレフィン共重合体等のブテン系重合体；オレフィン系ゴム；水素添加スチレン−ブタジエンゴム、水素添加スチレン−イソプレンゴム等の水素添加ゴム；等を混合しても差し支えない。
【００１４】
上記の中間層の両面には、オレフィン系樹脂からなる外層が形成されるが、本発明のフィルム・シートにおける外層を形成するオレフィン系樹脂は、プロピレン系重合体、エチレン系重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂である。
【００１５】
プロピレン系重合体としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリプロピレン、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であるランダムポリプロピレン、プロピレンとエチレンとのブロック共重合体であるブロックポリプロピレン等のいわゆるポリプロピレン、プロピレンとエチレン及びブテンの三元共重合体等のプロピレン系共重合体などから選ばれるプロピレン重合体或いはこれらから選ばれる二種以上の混合物等が使用できる。
また、上記のプロピレン系重合体は、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、上記プロピレン系重合体以外の重合体、具体的には、低密度ポリエチレン等のポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート等の他のポリオレフィン系重合体；ポリブテンやブテン−α−オレフィン共重合体等のブテン系重合体；オレフィン系ゴム；水素添加ゴム；等を混合しても差し支えない。
【００１６】
エチレン系重合体としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレンやエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体等のエチレン系共重合体等から選ばれるエチレン系重合体或いはこれらから選ばれる二種以上の混合物等が使用できるが、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体、中でも、メタロセン触媒、或いは、Ｄｏｗ社が開発したインサイト触媒を用いて重合せしめられた、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲にあるエチレン−ヘキセン共重合体又は／及びエチレン−オクテン共重合体を主体とすものが好適である。
また、上記のエチレン系重合体は、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、上記のポリエチレン系重合体以外の重合体、具体的には、ポリプロピレン系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート等の他のポリオレフィン系重合体；、ポリブテンやブテン−α−オレフィン共重合体等のブテン系重合体；オレフィン系ゴム；水素添加ゴム；等を混合しても差し支えない。
【００１７】
更に、上記のプロピレン系重合体、エチレン系重合体から選ばれる一種以上のオレフィン系樹脂には、必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、顔料等の着色剤、等の各種添加剤を添加してもよい。
【００１８】
中間層の両面に外層を形成する手段としては、製造工程が簡略である共押出法や共押出インフレーション法を採用するのが好ましいが、中間層と外層とを、カレンダー法、押出法、インフレーション法等の手段によって別々に成形し、それらを熱ラミネートもしくは適宜の接着剤による接着等の手段で積層すること等によっても、多層フィルム・シートを得ることは可能である。
尚、上記のような中間層の両面に外層を形成することにより、エチレン−メチルメタクリレート共重合体等からなる単層フィルム・シートが有する、裁断加工時の端部の変形に係る問題、耐熱性の問題は解消される。
【００１９】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、上記のようにして得られる多層フィルム・シートを製造する工程中の巻き取り前に、少なくとも表面側にシリコンオイルを塗工し、かつ、少なくとも一方の面に粉振りを施した後、巻き取ることにより得られるものである。
また、多層フィルム・シートの表面側に、シリコンオイルの塗工と粉振りを施しても良いし、表面側にシリコンオイルを塗工し、他方の面に粉振りを行なってもよい。勿論、シリコンオイルの塗工又は／及び粉振りを多層フィルム・シートの両面に行なってもよい。
【００２０】
多層フィルム・シートの表面に散布する（粉振りする）微粉体としては、デンプン（架橋デンプン等の変性デンプンも含む）、熱可塑性或いは熱硬化性の合成樹脂微粉体、タルク等の無機微粉体等、従来よりこの種フィルム・シートの表面に散布するために使用されている微粉体であれば、いずれのものであっても使用可能である。
尚、上記の微粉体としては、平均粒径が３〜３０μｍ程度の球状微粉体が好適であり、また、その散布量としては、１０〜２００ｍｇ／ｍ²程度とするのが望ましい。
【００２１】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、少なくとも表面側にシリコンオイルを塗工し、かつ、少なくとも片面に粉振りした後、巻き取ることにより得られるものであるため、表面のべたつきの問題が改善されることは勿論のこと、フィルム・シート表面の耐傷性及び耐ブロッキング性も改善されたものである。
一方、シリコンオイル塗工のみとした場合には、耐ブロッキング性が悪化し、粉振りのみとした場合には、フィルム・シート表面に付着した微粉体が、その表面を傷付ける要因となるなど、耐傷性が悪化する。しかしながら、シリコンオイル塗工と粉振りを併用することにより、シリコンオイルを塗工したにもかかわらず、フィルム・シート同志のブロッキングが発生しにくく、かつ、粉振りしたにもかかわらず、耐傷性が改善されたものである。
【００２２】
尚、本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートにおいて、外層を形成するオレフィン系樹脂として、プロピレン系重合体を主体とするオレフィン系樹脂を使用した場合には、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等からなる単層フィルム・シートに比較して、耐傷性及び耐ブロッキング性は著しく改善されているが、上記のようにシリコンオイル塗工及び粉振りを行なうことで、耐傷性及び耐ブロッキング性が更に改善される。
【００２３】
上記のようにして得られる本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートの厚さについては、その用途等に応じて設定され、特に制限されるものではないが、上記したような文具用、各種ケース類用、包装用、農業用等として使用するのであれば、一般的に、０．０３〜２．０ｍｍ程度である。
また、中間層と各外層の厚さの比は、それぞれ２：１〜４０：１の範囲とするのが望ましい。
【００２４】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、必要に応じて、片面或いは両面に、梨地や絹目等のエンボス絞を形成することもできるし、通常の印刷によるプリント模様等を形成することもできる。
【００２５】
【実施例】
以下、具体的な実施例を挙げるが、本発明は以下に挙げる実施例に限定されるものではない。
【００２６】
表１に示す配合からなる中間層用オレフィン系樹脂組成物及び外層用オレフィン系樹脂組成物を用い、二種三層Ｔダイ押出機で共押出して、全体厚さ０．３ｍｍ、中間層厚さ０．２５ｍｍ、各外層０．０２５ｍｍのオレフィン系樹脂製多層フィルムＡ〜Ｅを得た。
【００２７】
【表１】

【００２８】
上記のようにして得られたオレフィン系樹脂製多層フィルムＡ〜Ｅの表面に、表２に示すような組み合わせで、シリコンオイル（東芝シリコン社製；「ＴＳＦ４５１−１００」）の塗工、及び、粒径が１０〜２０μｍのデンプン微粉末（ニッカ社製；「ニッカリコＡＳ−１００Ｓ」の散布（散布量は５０ｍｇ／ｃｍ²）を行ない（或いは行なわず）、巻き取って、オレフィン系樹脂製多層フィルムを得た。尚、シリコンオイル塗工及び粉振りに係る表２中の記載で、「○」とあるのは、シリコンオイル塗工或いは粉振りを行なったことを示し、「−」とあるのは、シリコンオイル塗工或いは粉振りを行なわなかったことを示している。
また、得られたオレフィン系樹脂製多層フィルムの耐傷性及び耐ブロッキング性について、下記の方法で評価した。結果を表２に併せて示す。
【００２９】
（評価方法）
（１）耐傷性
学振型摩擦試験機で、綿布を使用し、荷重５００ｇで５００回摩擦した後のフィルム摩擦面の状態を目視により観察し、下記基準を目安にして評価した。
尚、この評価は、フィルム表面側と裏面側について、それぞれ行なった。
＜評価基準＞
◎：傷が殆ど発生していない
○：若干傷が見られる
△：傷が目立つ
×：傷の発生が著しい
（２）耐ブロッキング性
得られたフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断して得た二枚の試験片を、表面側同志、表面側と裏面側或いは裏面側同志が接するようにして、同じ大きさのガラス板で挟み、１０００ｇの荷重をかけ、８０℃の温度条件下で８時間放置した後の二枚の試験片同志のブロッキング状態を確認し、下記基準を目安にして評価した。
＜評価基準＞
◎：ブロッキングが全くない
○：僅かに粘着したが、容易に剥がせる程度
△：粘着は強いが、剥がすことは可能
×：強固にブロッキングして、剥がすことができない
【００３０】
【表２】

【００３１】
以上の通り、シリコンオイルの塗工及び粉振りを行なった実施例のオレフィン系樹脂製多層フィルムは、耐傷性及び耐ブロッキング性の面で優れるが、これらを行なわなかった、或いはいずれか一方だけを行なった比較例のオレフィン系樹脂製多層フィルムは、耐傷性又は／及び耐ブロッキング性の面で劣る（或いは、逆に悪化している）ことがわかる。
【００３２】
尚、実施例の中には、いずれか一方の面（裏面側）の耐傷性が劣るものや、表面側同志（裏面側同志）の耐ブロッキング性に劣るものもあるが、いずれか一方の面が耐傷性に優れていれば十分な用途も多く、また、この種フィルムは、一般的に表面側と裏面側とが接するように重ねられるものであるため、表面側同志（裏面側同志）の耐ブロッキング性が要求されないことも多い。
従って、用途に制限を受けることもあるが、上記のような、いずれか一方の面（裏面側）の耐傷性が劣るものや、表面側同志（裏面側同志）の耐ブロッキング性に劣るものであっても、十分に使用可能な場合が多い。
【００３３】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、表面の耐傷性や耐ブロッキング性にも優れるものである。
また、本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、裁断加工時に端部が変形したりすることもなく、耐熱性も十分である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a multilayer film or sheet (hereinafter referred to as “film / sheet”) made of an olefin resin used for stationery, various cases, packaging, agriculture, and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, films and sheets made of synthetic resin have been used for stationery, various cases, packaging, agriculture, and the like.
In addition, as this film / sheet, there are known a single layer film / sheet made of an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and the like. It has been.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, the single layer film / sheet made of the ethylene-methyl methacrylate copolymer as described above is flexible and has been widely used for the above-mentioned applications. When processing such as stickiness and cutting, the surface of the film / sheet is in close contact, and the processability at the time of cutting is poor.
Moreover, in terms of workability at the time of cutting, the above-mentioned single layer film / sheet made of an ethylene-methyl methacrylate copolymer is difficult to enter with a cutting blade, and is close to an end (end formed by cutting). Also had the disadvantage of being easily stretched and deformed.
[0004]
Furthermore, the above-mentioned single-layer film / sheet made of an ethylene-methyl methacrylate copolymer or the like has defects such as being easily scratched on the surface side (poor scratch resistance) and poor heat resistance, and is about 80 to 90 ° C. There was also a drawback that deformation was likely to occur even at a temperature of.
[0005]
The present invention solves the above-described problems of a single-layer film / sheet made of an ethylene-methyl methacrylate copolymer without impairing the properties of a single-layer film / sheet made of an ethylene-methyl methacrylate copolymer or the like. Therefore, the present invention provides an olefin-based resin film / sheet which has no surface stickiness and is excellent in workability, scratch resistance and heat resistance at the time of cutting.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
Films and sheets excellent in processability, scratch resistance, and heat resistance at the time of cutting of the present invention made to solve the above problems are ethylene- (meth) acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, One or more selected from propylene-based polymers and ethylene-based polymers on both sides of an intermediate layer composed of an olefin-based resin mainly composed of one or more selected from a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. A multi-layer film / sheet made of an olefin resin formed by forming an outer layer composed of a main olefin resin, wherein silicon is formed on at least the surface side of the film / sheet before winding during the manufacturing process of the film / sheet. It is characterized in that oil is applied and at least one surface is dusted.
[0007]
The method for producing the film and sheet of the present invention, which has been made to solve the above problems, includes an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, Mainly composed of at least one selected from propylene-based polymers and ethylene-based polymers on both sides of an intermediate layer composed of an olefin-based resin mainly composed of one or more selected from copolymers of α-olefins having 4 or more carbon atoms After coating silicon oil on at least the surface side of the olefin resin multilayer film sheet formed by forming an outer layer made of olefin resin, and pulverizing at least one surface, this is wound It is characterized by taking.
[0008]
As described above , the olefin resin forming the intermediate layer of the olefin resin multilayer film / sheet of the present invention is an ethylene- (meth) acrylate copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene and α. -An olefin resin mainly composed of a resin selected from olefin copolymers, or an olefin resin mainly composed of a mixture of two or more resins selected from these.
[0009]
The ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer is obtained by copolymerizing ethylene with an acrylic acid ester or / and a methacrylic acid ester. Specifically, in addition to the above-described ethylene-methyl methacrylate copolymer, , Ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and the like can be used.
The ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer has a (meth) acrylic acid ester component of 5 to 50% by weight, and is particularly suitable for high-frequency welders in the resulting olefin resin multilayer film / sheet. If it is intended to impart the above, it is preferable that the (meth) acrylic acid ester component is 15 to 50% by weight.
[0010]
Of course, the ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer may be a mixture of different types of (meth) acrylic acid esters copolymerized with ethylene and their contents.
Moreover, as long as the properties of the obtained film / sheet are not impaired, monomer components other than ethylene and (meth) acrylic acid ester may be copolymerized.
[0011]
As the ethylene-vinyl acetate copolymer, a vinyl acetate component having a content of 5 to 50% by weight, particularly if it is intended to impart high-frequency welder suitability to the resulting olefin resin multilayer film or sheet, A vinyl acetate component having a content of 15 to 50% by weight is preferred.
Moreover, this ethylene-vinyl acetate copolymer may be a mixture of different vinyl acetate contents, and other than ethylene and vinyl acetate, as long as the properties of the obtained film / sheet are not impaired. The monomer component may be copolymerized.
[0012]
A copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms (hereinafter referred to as “ethylene-α-olefin copolymer”) is preferably ethylene, butene-1, hexene-1, octene-1, or the like. Can be obtained by copolymerizing an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms using a metallocene catalyst or the like.
Moreover, as said ethylene-alpha-olefin copolymer, what was copolymerized so that an alpha-olefin component may be 5 to 30 weight% can be used conveniently.
[0013]
One or more olefinic resins selected from ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, and ethylene-α-olefin copolymers constituting the intermediate layer, if necessary, Various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, a light stabilizer such as a hindered amine compound, a lubricant, an ultraviolet absorber, an inorganic filler, and a colorant such as a pigment may be added.
Moreover, as long as the properties of the obtained film / sheet are not impaired, polymers other than the above ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, specifically, polyethylene such as low density polyethylene; polypropylene ( Random and block copolymers of propylene and ethylene (that is, random polypropylene, block polypropylene, etc.); butene polymers such as polybutene and butene-α-olefin copolymers; olefin rubbers; hydrogenated styrene-butadiene rubbers; Hydrogenated rubber such as hydrogenated styrene-isoprene rubber; etc. may be mixed.
[0014]
An outer layer made of an olefin resin is formed on both surfaces of the intermediate layer. The olefin resin forming the outer layer in the film or sheet of the present invention is a kind selected from a propylene polymer and an ethylene polymer. This is an olefin resin mainly composed of the above.
[0015]
Examples of the propylene polymer include homopolypropylene which is a homopolymer of propylene, random polypropylene which is a random copolymer of propylene and ethylene, so-called polypropylene such as block polypropylene which is a block copolymer of propylene and ethylene, and propylene. And a propylene polymer selected from propylene copolymers such as a terpolymer of ethylene and butene, or a mixture of two or more selected from these.
Further, the propylene-based polymer may be a polymer other than the propylene-based polymer, specifically, polyethylene such as low-density polyethylene, ethylene-acetic acid, as long as the properties of the obtained film / sheet are not impaired. Other polyolefin polymers such as vinyl copolymers and ethylene-methyl methacrylate; butene polymers such as polybutene and butene-α-olefin copolymers; olefin rubbers; hydrogenated rubbers; Absent.
[0016]
Examples of the ethylene polymer include polyethylene such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene, ethylene- (meth) acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- An ethylene-based polymer selected from ethylene-based copolymers such as α-olefin copolymers or a mixture of two or more selected from these can be used, but preferably an ethylene-α-olefin copolymer, An ethylene-hexene copolymer or / and ethylene-octene having a density in the range of 0.91 to 0.93 g / cm ³ , polymerized using a metallocene catalyst or an in-site catalyst developed by Dow Those mainly comprising a copolymer are preferred.
In addition, the above-mentioned ethylene-based polymer is a polymer other than the above-mentioned polyethylene-based polymer, specifically, a polypropylene-based polymer, ethylene-vinyl acetate, as long as the properties of the obtained film / sheet are not impaired. Copolymers, other polyolefin polymers such as ethylene-methyl methacrylate; Butene polymers such as polybutene and butene-α-olefin copolymers; olefin rubbers; hydrogenated rubbers; Absent.
[0017]
Furthermore, one or more olefinic resins selected from the above propylene-based polymers and ethylene-based polymers may include an antistatic agent, an antioxidant, a light stabilizer such as a hindered amine compound, a lubricant, an ultraviolet ray, if necessary. Various additives such as an absorbent, an inorganic filler, and a colorant such as a pigment may be added.
[0018]
As a means for forming the outer layer on both surfaces of the intermediate layer, it is preferable to employ a co-extrusion method or a co-extrusion inflation method that has a simple manufacturing process, but the intermediate layer and the outer layer are formed by a calendar method, an extrusion method, or an inflation method. It is also possible to obtain a multilayer film or sheet by forming them separately by means such as, and laminating them by means such as thermal lamination or adhesion with an appropriate adhesive.
In addition, by forming the outer layer on both surfaces of the intermediate layer as described above, there is a problem related to the deformation of the end portion during cutting, which the single layer film / sheet made of an ethylene-methyl methacrylate copolymer has, heat resistance The problem is solved.
[0019]
The multi-layer film / sheet made of olefin resin of the present invention is coated with silicone oil at least on the surface side before winding in the process of producing the multi-layer film / sheet obtained as described above, and at least one of This is obtained by winding the surface of the material after being dusted.
Further, on the surface side of the multilayer film sheets may be subjected to coating and powder swing silicone oil, coating the silicone oil on the surface side may be subjected to powder swing on the other surface. Of course, silicone oil may be applied or / and powdered on both sides of the multilayer film sheet.
[0020]
Fine powder to be dispersed (spread) on the surface of multilayer films and sheets includes starch (including modified starch such as crosslinked starch), thermoplastic or thermosetting synthetic resin fine powder, inorganic fine powder such as talc, etc. Any fine powder conventionally used for spraying on the surface of this kind of film or sheet can be used.
The fine powder is preferably a spherical fine powder having an average particle size of about 3 to 30 μm, and the spraying amount is preferably about 10 to ²⁰⁰ mg / m ² .
[0021]
The multilayer film / sheet made of olefin resin of the present invention is obtained by winding silicon oil on at least the surface side , and after powdering on at least one side, and then winding, so that the problem of surface stickiness As a matter of course, the scratch resistance and blocking resistance of the film / sheet surface are also improved.
On the other hand, when only silicone oil coating is used, the blocking resistance deteriorates. When only powdering is applied, fine powder adhering to the film / sheet surface may cause damage to the surface. Sex worsens. However, by using silicone oil coating and dusting together, it is difficult for both films and sheets to block despite the silicone oil coating, and it is scratch resistant despite powdering. It is an improvement.
[0022]
In the olefin resin multilayer film / sheet of the present invention, when an olefin resin mainly composed of a propylene polymer is used as the olefin resin forming the outer layer, an ethylene- (meth) acrylate ester is used. Scratch resistance and blocking resistance are remarkably improved compared to single layer films and sheets made of copolymers, etc., but by applying silicone oil and dusting as described above, scratch resistance and resistance The blocking property is further improved.
[0023]
The thickness of the olefin resin multilayer film / sheet of the present invention obtained as described above is set according to its use and is not particularly limited. If it is used for cases, packaging, agriculture, etc., it is generally about 0.03 to 2.0 mm.
Further, it is desirable that the ratio of the thickness of the intermediate layer and each outer layer is in the range of 2: 1 to 40: 1.
[0024]
The olefin-based resin multilayer film / sheet of the present invention can be formed with embossed drawing such as satin or silk on one side or both sides as necessary, or can be formed with a print pattern or the like by normal printing. You can also.
[0025]
【Example】
Hereinafter, although a specific Example is given, this invention is not limited to the Example given below.
[0026]
Using the olefin-based resin composition for the intermediate layer and the olefin-based resin composition for the outer layer having the composition shown in Table 1, it is co-extruded with a two-type three-layer T-die extruder, and the total thickness is 0.3 mm. Olefin-based resin multilayer films A to E having 0.25 mm and outer layers of 0.025 mm were obtained.
[0027]
[Table 1]

[0028]
On the surfaces of the olefin-based resin multilayer films A to E obtained as described above, in a combination as shown in Table 2, application of silicon oil (manufactured by Toshiba Silicone; “TSF451-100”), and A fine powder of starch having a particle size of 10 to 20 μm (manufactured by Nikka; “Nikkarico AS-100S”) (spreading amount is 50 mg / cm ² ) is applied (or is not carried out), wound up, and olefin-based resin multilayer film In addition, in the description in Table 2 relating to silicone oil coating and dusting, “◯” indicates that silicon oil coating or dusting was performed, and “−” is indicated. Indicates that no silicon oil coating or dusting was performed.
Moreover, the following method evaluated the scratch resistance and blocking resistance of the obtained olefin resin multilayer film. The results are also shown in Table 2.
[0029]
(Evaluation methods)
(1) Using a cotton cloth and scratching 500 times with a load of 500 g, the state of the film friction surface was visually observed and evaluated using the following criteria as a guide.
In addition, this evaluation was performed about the film surface side and the back surface side, respectively.
<Evaluation criteria>
◎: Scratches are hardly generated ○: Slightly scratches are observed Δ: Scratches are conspicuous ×: Scratches are markedly generated (2) Blocking resistance Two sheets obtained by cutting the obtained film into 10 cm × 10 cm The test piece was sandwiched between glass plates of the same size so that the front side and the front side and the back side or the back side were in contact, a load of 1000 g was applied, and the test piece was left at 80 ° C. for 8 hours. The blocking state of the latter two test pieces was confirmed, and the following criteria were used as a guide for evaluation.
<Evaluation criteria>
◎: No blocking at all ○: Slightly adhered but easily peelable Δ: Adhesive is strong but can be peeled off ×: Strongly blocked and cannot be removed [0030]
[Table 2]

[0031]
As described above, the olefin-based resin multilayer film of the example in which silicone oil was applied and dusted was excellent in terms of scratch resistance and blocking resistance, but these were not performed or only one of them was performed. It can be seen that the multilayer film made of olefin resin of the comparative example performed is inferior (or conversely deteriorated) in terms of scratch resistance and / or blocking resistance.
[0032]
In addition, in some examples, either one surface (rear side) is inferior in scratch resistance or the front side side (rear side side) is inferior in blocking resistance. However, since this type of film is generally layered so that the front side and the back side are in contact with each other, the front side comrades (back side comrades) In many cases, blocking resistance is not required.
Therefore, there are cases where the use is limited, but as mentioned above, either one of the surfaces (back side) is inferior in scratch resistance, or the surface side comrades (back surface side comrades) are inferior in blocking resistance. In many cases, it can be used sufficiently.
[0033]
【The invention's effect】
As described above in detail, the olefin-based resin multilayer film / sheet of the present invention is excellent in surface scratch resistance and blocking resistance.
Further, the multi-layer film / sheet made of olefin resin of the present invention does not deform at the end during the cutting process, and has sufficient heat resistance.

Claims

An olefin resin multilayer film or sheet composed of an intermediate layer made of olefin resin and an outer layer made of olefin resin formed on both sides thereof,
The olefin-based resin forming the intermediate layer is at least one selected from ethylene- (meth) acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. Is an olefin resin mainly composed of
The olefin resin forming the outer layer is an olefin resin mainly composed of one or more selected from a propylene polymer and an ethylene polymer,
Before winding in the process of producing the multilayer film or sheet, at least the surface side is coated with silicon oil, and at least one surface is dusted, workability at the time of cutting, scratch resistance, A multilayer film or sheet made of an olefin resin having excellent heat resistance .

Mainly composed of one or more selected from ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, and copolymers of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, molded by an appropriate method. A multilayer film or sheet made of an olefin resin formed by forming an outer layer made of an olefin resin mainly composed of one or more selected from a propylene polymer and an ethylene polymer on both surfaces of an intermediate layer made of an olefin resin. An olefin excellent in processability, scratch resistance, and heat resistance at the time of cutting , characterized in that at least the surface side of this is coated with silicon oil and powdered on at least one surface and then wound up For producing a multi-layer resin-based multilayer film or sheet.