JP3809206B2

JP3809206B2 - Golf ball

Info

Publication number: JP3809206B2
Application number: JP26140695A
Authority: JP
Inventors: 浩川畑; 正樹今井
Original assignee: キャスコ株式会社
Priority date: 1995-10-09
Filing date: 1995-10-09
Publication date: 2006-08-16
Anticipated expiration: 2015-10-09
Also published as: JPH0999116A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コアをカバーで被覆してなるゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ゴルフボールのカバーの主材としては、バラタ（トランスポリイソブレン）ゴムとアイオノマー樹脂が広く用いられている。バラタゴムカバーのゴルフボールは、打撃感触が良好で、ボールコントロールが容易であるという利点を有している反面、傷がつき易く、耐久性が悪いという欠点を有している。一方、アイオノマー樹脂カバーのゴルフボールは、反発性、耐久性に優れるという利点を有するものの、バラタゴムカバーのゴルフボールに比べて、打撃感触が硬く、ボールコントロール性に劣るという欠点がある。
【０００３】
このため、アイオノマー樹脂と軟質な材料を混合し、カバーを柔軟化することによって、アイオノマー樹脂カバーのゴルフボールの打撃感触およびコントロール性を改善することが種々提案されている。例えば、特開平１−３０８５７７号公報、特開平５−３９３１号公報には、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体のナトリウム塩または亜鉛塩である軟質アイオノマー樹脂を軟質な材料として混合することが提案されている。また、特開平６−３２７７９４号公報には、エチレン・酢酸ビニル共重合体を軟質な材料として混合することが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これまでの提案では、従来のアイオノマー樹脂カバーのゴルフボールの利点がかなり損なわれるという不都合が生じ、満足な性能を有するゴルフボールが得られていない。
【０００５】
本発明は、打撃感触に優れ、ボールコントロールが容易であるとともに、反発性、耐久性等の性能が満足できるゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記の課題を解決するために、本発明は、コアをカバーで被覆してなるゴルフボールにおいて、
前記カバーが、
アイオノマー樹脂と、
部分ケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体に、不飽和カルボン酸またはその無水物を反応させて得られる樹脂と、
の混合物から形成されることを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、アイオノマー樹脂は、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体を金属イオンで中和して得られる樹脂またはその２種以上の混合物である。また、これらにエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体を金属イオンで中和して得られる軟質アイオノマー樹脂を混合することもできる。
【０００８】
エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、銅、アルミニウム等のイオンが例示される。
【０００９】
このようなアイオノマー樹脂としては、米国デュポン社製の「サーリン（ＳＵＲＬＹＮ）」（商品名）、三井デュポンポリケミカル株式会社製の「ハイミラン（ＨＩＭＩＬＡＮ）」（商品名）、エクソン社製の「イオテック（ＩＯＴＥＫ）」（商品名）が市販されている。なお、「サーリン」および「ハイミラン」は、エチレン・メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂であり、「イオテック」は、エチレン・アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂である。
【００１０】
本発明において、アイオノマー樹脂は、１種のものを用いることも可能であるが、ナトリウム、カリウム、リチウム等の１価金属イオンで中和された少なくとも１種のアイオノマー樹脂と、亜鉛、マグネシウム等の２価金属イオンで中和された少なくとも１種のアイオノマー樹脂との混合物であることが好ましい。この組み合わせによると、１種の場合よりも反発性が相乗的に増大する効果がある。ナトリウム／亜鉛、リチウム／亜鉛、ナトリウム／リチウム／亜鉛等の組み合わせが例示される。
【００１１】
なお、アイオノマー樹脂の反発係数は、２種の配合比が１：１で最大となる。ナトリウム、リチウム等で中和されたアイオノマー樹脂が少ないと反発係数が小さくなり、亜鉛等で中和されたアイオノマー樹脂が少ないと耐摩耗性、成形加工性が悪くなる。
【００１２】
一方、部分ケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体に、不飽和カルボン酸またはその無水物を反応させて得られる樹脂（以下、部分ケン化ＥＶＡ変性体という）は、エチレン・酢酸ビニル共重合体を苛性アルカリで部分的にケン化した共重合体に、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等を反応させて得られるカルボキシル基を含有する樹脂であり、例えば、特開昭６０−１０１１０３号公報等に、製造法が詳細に記載されている。部分ケン化ＥＶＡ変性体としては、武田薬品工業株式会社製の「デュミラン」（商品名）等が市販されている。
【００１３】
この部分ケン化ＥＶＡ変性体は、前記アイオノマー樹脂と混合されて、柔軟なカバーを得るものであるため、そのショアＤ硬度が、５５以下であるものが好ましく、２０〜４０であるものが特に好ましい。
【００１４】
アイオノマー樹脂と部分ケン化ＥＶＡ変性体との混合割合は、９８：２〜７５：２５（重量比率）の範囲が好ましく、９２：８〜８５：１５の範囲が特に好ましい。部分ケン化ＥＶＡ変性体が少ないと、カバーが柔軟化されず、打撃感触、コントロール性が改善されない。また、部分ケン化ＥＶＡ変性体が多いと、反発性、耐久性が低下してしまう。
【００１５】
本発明において、カバーは本発明の効果を損なわない範囲であれば、他の樹脂を含有することができる。また、カバーには、通常用いられる添加剤、例えば、顔料、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、分散剤等を添加することができる。
【００１６】
本発明のゴルフボールは、例えば、金型の中心部にコアを保持し、金型とコアとの間にアイオノマー樹脂と部分ケン化ＥＶＡ変性体との混合物からなるカバー材料を溶融射出して成形することができる（射出成形法）。また、前記カバー材料から予め成形した一対のハーフシェル（半球状のもの）をコアに被せ、金型中で加熱圧縮して成形することもできる（圧縮成形法）。なお、カバー成形後のゴルフボールには、研磨、塗装、マーキング等を施すことができる。
【００１７】
アイオノマー樹脂と部分ケン化ＥＶＡ変性体との混合物をカバー材として使用したゴルフボールは、低硬度である部分ケン化ＥＶＡ変性体により、カバーが柔軟化されていて、打撃感触がソフトで、ボールコントロールが容易である。そして、カバーが柔軟であるにもかかわらず、反発性、耐久性がさほど低下しないのは、部分ケン化ＥＶＡ変性体の混合量が比較的少ないことと、アイオノマー樹脂へ部分ケン化ＥＶＡ変性体が均質に分散していることによるものと考えられる。
【００１８】
【実施例】
表１に示す組成のゴム組成物をコア用金型中で加熱加圧成形し、直径３８．３ｍｍのソリッドコアを作製した。
【００１９】
【表１】

【００２０】
次に、射出成形法により、上記ソリッドコアを表２に示す組成のカバー材で被覆し、カバー成形後、研磨、塗装を施して直径４２．７ｍｍのツーピースソリッドゴルフボールを得た。得られた各ゴルフボールの物性および性能を測定、評価して表２に示した。
【００２１】
【表２】

【００２２】
＊１：商品名、三井デュポンポリケミカル株式会社製のナトリウムイオン中和タイプのアイオノマー樹脂
＊２：商品名、三井デュポンポリケミカル株式会社製の亜鉛イオン中和タイプのアイオノマー樹脂
＊３：商品名、武田薬品工業株式会社製の部分ケン化ＥＶＡ変性体、ショアＤ硬度３０、ＭＩ（メルトインデックス）１５
初速効率：スイングロボット装置を使用して、ウッド１番クラブ（♯１）により打ったときのクラブヘッド速度に対するゴルフボールの初速度比率。
【００２３】
耐久性：比較例１のゴルフボールの耐久性を１００とした指数。
【００２４】
打撃感触とコントロール性：男子上級ゴルファーによる実打の評価。
【００２５】
◎：極めて良い、○：良い、△：やや良い、×：悪い。
【００２６】
表２に示したように、アイオノマー樹脂であるハイミラン１６０５およびハイミラン１７０６と、部分ケン化ＥＶＡ変性体であるデュミランＣ１５５０との混合物をカバー材とした実施例１〜４は、アイオノマー樹脂カバーの比較例１に比べて、打撃感触、コントロール性が良好であるという評価が得られた。しかも、耐久性が改善され、初速効率はカバー硬度の低下に伴って低下しているものの、少しの低下であり、満足できる水準にあることが判明した。
【００２７】
【発明の効果】
以上のように、本発明では、ゴルフボールのカバーの主材として、アイオノマー樹脂と、部分ケン化エチレン・酢酸ビニル共重合体に、不飽和カルボン酸またはその無水物を反応させて得られる樹脂との混合物を使用することにより、打撃感触がソフトで、ボールコントロールが容易であるとともに、反発性、耐久性が満足できるゴルフボールを得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a golf ball having a core covered with a cover.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, balata (trans polyisobrene) rubber and ionomer resin have been widely used as the main material of golf ball covers. The golf ball of the balata rubber cover has an advantage that the hit feeling is good and the ball control is easy, but on the other hand, it has the disadvantage that it is easily scratched and has poor durability. On the other hand, the golf ball of the ionomer resin cover has the advantages of excellent resilience and durability, but has a drawback that it is hard to hit and inferior in ball controllability compared to the golf ball of the balata rubber cover.
[0003]
For this reason, various proposals have been made to improve the hitting feel and controllability of the ionomer resin cover golf ball by mixing the ionomer resin and a soft material and softening the cover. For example, JP-A-1-308577 and JP-A-5-3931 disclose a soft ionomer resin which is a sodium salt or zinc salt of an ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester terpolymer. It has been proposed to mix as a soft material. JP-A-6-327794 proposes mixing an ethylene / vinyl acetate copolymer as a soft material.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the proposals so far have the disadvantage that the advantages of the conventional ionomer resin cover golf ball are considerably impaired, and a golf ball having satisfactory performance has not been obtained.
[0005]
An object of the present invention is to provide a golf ball that is excellent in hitting feel, easy to control a ball, and satisfying performance such as resilience and durability.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present invention provides a golf ball having a core covered with a cover,
The cover is
Ionomer resin,
A resin obtained by reacting a partially saponified ethylene / vinyl acetate copolymer with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof;
It is formed from the mixture of these.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, the ionomer resin is a resin obtained by neutralizing an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer with a metal ion or a mixture of two or more thereof. Also, a soft ionomer resin obtained by neutralizing an ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester terpolymer with a metal ion can be mixed therewith.
[0008]
Metal ions that neutralize ethylene / (meth) acrylic acid copolymers and ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester terpolymers include sodium, potassium, lithium, magnesium, calcium, and zinc. And ions such as copper and aluminum.
[0009]
Examples of such ionomer resins include “SURLYN” (trade name) manufactured by DuPont of the United States, “HIMILAN” (trade name) manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. IOTEK) "(trade name) is commercially available. “Surlin” and “High Milan” are ethylene / methacrylic acid copolymer ionomer resins, and “Iotech” is an ethylene / acrylic acid copolymer ionomer resin.
[0010]
In the present invention, one kind of ionomer resin can be used, but at least one ionomer resin neutralized with a monovalent metal ion such as sodium, potassium or lithium, and zinc, magnesium or the like. A mixture with at least one ionomer resin neutralized with a divalent metal ion is preferred. According to this combination, there is an effect that the resilience increases synergistically compared to the case of one type. Examples include sodium / zinc, lithium / zinc, sodium / lithium / zinc, and the like.
[0011]
The restitution coefficient of the ionomer resin is maximized when the ratio of the two types is 1: 1. When the amount of ionomer resin neutralized with sodium, lithium, etc. is small, the coefficient of restitution becomes small, and when the amount of ionomer resin neutralized with zinc or the like is small, the wear resistance and moldability are deteriorated.
[0012]
On the other hand, a resin obtained by reacting a partially saponified ethylene / vinyl acetate copolymer with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride (hereinafter referred to as a partially saponified EVA modified product) is an ethylene / vinyl acetate copolymer. A resin containing a carboxyl group obtained by reacting a copolymer partially saponified with caustic alkali with acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. JP-A-60-101103 discloses the production method in detail. As a partially saponified EVA modified product, “Dumilan” (trade name) manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited is commercially available.
[0013]
Since this partially saponified EVA modified product is mixed with the ionomer resin to obtain a flexible cover, the Shore D hardness is preferably 55 or less, and particularly preferably 20 to 40. .
[0014]
The mixing ratio of the ionomer resin and the partially saponified EVA modified product is preferably in the range of 98: 2 to 75:25 (weight ratio), and particularly preferably in the range of 92: 8 to 85:15. When there are few partially saponified EVA modified bodies, the cover is not softened, and the hit feeling and controllability are not improved. Moreover, when there are many partial saponification EVA modified bodies, resilience and durability will fall.
[0015]
In the present invention, the cover can contain other resins as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition, commonly used additives such as pigments, fluorescent brighteners, antioxidants, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, dispersants and the like can be added to the cover.
[0016]
The golf ball of the present invention is formed, for example, by holding a core at the center of a mold and melt-injecting a cover material made of a mixture of an ionomer resin and a partially saponified EVA modified body between the mold and the core. (Injection molding method). Further, a pair of half shells (hemispherical) formed in advance from the cover material may be placed on the core and heated and compressed in a mold (compression molding method). The golf ball after cover molding can be polished, painted, marked, and the like.
[0017]
A golf ball using a mixture of an ionomer resin and a partially saponified EVA modified material as a cover material has a soft cover and a soft hitting feel due to the low hardness partially saponified EVA modified material. Is easy. Even though the cover is flexible, the resilience and durability do not decrease so much because the mixed amount of the partially saponified EVA modified product is relatively small, and the partially saponified EVA modified product is added to the ionomer resin. This is thought to be due to the homogeneous dispersion.
[0018]
【Example】
A rubber composition having the composition shown in Table 1 was heat-pressed in a core mold to produce a solid core having a diameter of 38.3 mm.
[0019]
[Table 1]

[0020]
Next, the solid core was covered with a cover material having the composition shown in Table 2 by injection molding, and after molding the cover, polishing and coating were performed to obtain a two-piece solid golf ball having a diameter of 42.7 mm. The physical properties and performance of the obtained golf balls were measured and evaluated, and are shown in Table 2.
[0021]
[Table 2]

[0022]
* 1: Product name, sodium ion neutralization type ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. * 2: Product name, zinc ion neutralization type ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. * 3: Product name, Partially saponified EVA modified from Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., Shore D hardness 30, MI (melt index) 15
Initial speed efficiency: The ratio of the initial speed of a golf ball to the club head speed when hit by a wood No. 1 club (# 1) using a swing robot device.
[0023]
Durability: Index with the durability of the golf ball of Comparative Example 1 as 100.
[0024]
Hitting feel and control: Evaluation of actual hitting by senior male golfers.
[0025]
A: Very good, B: Good, B: Slightly good, B: Bad
[0026]
As shown in Table 2, Examples 1-4 using a mixture of Himiran 1605 and Himiran 1706, which are ionomer resins, and Dumiran C1550, which is a partially saponified EVA modified product, are comparative examples of ionomer resin covers. Compared to 1, evaluation that the hit feeling and controllability were good was obtained. In addition, the durability was improved, and the initial speed efficiency decreased with the decrease in the cover hardness, but it was found that the initial speed efficiency was at a satisfactory level with a slight decrease.
[0027]
【The invention's effect】
As described above, in the present invention, as a main material of a golf ball cover, an ionomer resin and a resin obtained by reacting a partially saponified ethylene / vinyl acetate copolymer with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, By using this mixture, it is possible to obtain a golf ball that has a soft hitting feel, is easy to control the ball, and satisfies the resilience and durability.

Claims

In a golf ball formed by covering a core with a cover,
The cover is
Ionomer resin,
A resin obtained by reacting a partially saponified ethylene / vinyl acetate copolymer with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof;
A golf ball formed from a mixture of

The golf ball according to claim 1,
The golf ball according to claim 1, wherein the ionomer resin is a resin obtained by neutralizing an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer with a metal ion or a mixture of two or more thereof.

The golf ball according to claim 1,
The ionomer resin includes at least one ionomer resin neutralized with a monovalent metal ion such as sodium, potassium, or lithium; and at least one ionomer resin neutralized with a divalent metal ion such as zinc or magnesium; A golf ball characterized by being a mixture of

The golf ball according to claim 1,
A golf ball having a mixing ratio of the ionomer resin and the resin in a range of 98: 2 to 75:25 (weight ratio).