JP3816229B2 - Sheet pack - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は皮膚に貼着し、乾燥後に剥がして除去するピールオフタイプのシート状パックに関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ピールオフタイプのパックは、一般に適用時に皮膚に水分や保湿成分その他の有効成分を与えると共に皮膚から余分皮脂などを吸収したり、皮膚に適度な緊張を与えることで血行を促進したり、さらには剥離時に皮膚表面の汚垢や角栓を除去したりすることができる。このように、ピールオフタイプのパックは、皮膚を美しく保つための手入れに重要な役割を果たす。
【0003】
従来、ピールオフタイプのパックの製品形態には、ゼリー状、ペースト状、粉末状のものが知られている。これらのうち、ゼリー状とペースト状のものは、そのまま皮膚に塗布され皮膜形成後に剥離される。また、粉末状のものは適用前に水などの液体と混合してペースト状にし、その後に皮膚に塗布し、ポリマー皮膜が形成された後に剥離する。これらのパックは何れも皮膚への適用は指などによる塗布になるため、塗布後に指に残留するパック剤が無駄となることや、指が汚れるなどの不快感を伴うなど、不都合な点を有していた。また、皮膚に塗布する際の不均一性も問題であり、塗膜が薄過ぎれば剥離の際にちぎれを起こして皮膚への残留を生じ、塗膜が厚過ぎれば皮膜形成に時間がかかりすぎて、該パックを快適に使用することが困難であった。
【0004】
このような問題に対してアルギン酸とポリビニルピロリドンとの混合水溶液を支持体に含浸させた後、塩化カルシウムなどの架橋剤を作用させて得られるシート状含水パック(特公平7−25659号公報)等の、水溶性高分子化合物と水とを使用した含水シート状パックが提案されている。
【0005】
しかしながら、シート状パック剤は、従来のパック剤と比較した場合、適用時の簡便性は向上してはいるが、適用時の簡便性とパックによる汚垢・角栓除去効果/整肌効果との両立という観点から必ずしも満足のいくものではなかった。また乾燥シート状パックは水又は化粧水などによる加湿に手間がかかり、また最適な加湿量を判断し難いという欠点を有していた。
【0006】
従って、本発明が解決しようとする課題は、汚垢・角栓除去効果/整肌効果を十分に発揮し、なおかつ適用時の最初から終わりまでの簡便性と快適性とを備えたシート状パックを提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリマーゲル((a)成分)と、水又は水と低級アルコールとの混合物に溶解するポリマー((b)成分)との混合物を含有し、(a)成分と(b)成分とが相溶状態で存在するポリマー複合体であって、下記(1)又は(2)の方法で得られるポリマー複合体を含有するシート状パックを提供する。
(1)水又は水と低級アルコールとの混合物に溶解するポリマーであって、4級窒素を含む基を有するカチオン性ポリマー又はスルホン酸基を有するアニオン性ポリマー(但し、ラジカル重合性基を有しないもの)の存在下に、分子中にラジカル重合性基を1個有するモノマーと架橋剤とをラジカル重合させる方法。
(2)水又は水と低級アルコールとの混合物に溶解するポリマーであって、4級窒素を含む基を有するカチオン性ポリマー又はスルホン酸基を有するアニオン性ポリマー(但し、ラジカル重合性基を有しないもの ) と、多糖類及び/又は蛋白質類とを溶解させる方法。
【0008】
本発明における相溶状態とは、(a)成分と(b)成分とが互いに混ざり合っている状態で、該混合物からなる厚さ1mmのフィルムを25℃、60%RH、24時間乾燥して可視吸光度計にて波長500nm の光の透過度が70%/mm以上を言う。このフィルムをヨウ素、四酸化オスミウムなどの染色剤で染めて透過型電子顕微鏡で観察すると、相の幅が数十〜数百nmの微細な相分離状態、即ちミクロ相分離状態をとっていることもあるが、本発明中に述べている「相溶状態」は、このミクロ相分離状態をも含む。
【0009】
【発明の実施の形態】
〔(a)成分〕
(a)成分は、本発明のシート状パックが肌に貼着される際に他の配合成分が垂れや指圧などによって流動し適用希望箇所以外のところに付着することを予防し、形成された皮膜を剥がす際に皮膜のちぎれなどによる不快な剥がれ残りを起こさないように皮膜の強度を高めるという重要な役割を果たす。このようなポリマーゲルとしては、共有結合、イオン結合、疎水性結合等で3次元架橋された合成ポリマー、天然ポリマー等を挙げることができる。
【0010】
3次元架橋された合成ポリマーとしては、まず分子中に複数個のラジカル重合性基を有するモノマー(以下、架橋剤という)から選ばれる1種以上を重合して得られるポリマー、又は分子中に1個のラジカル重合性基を有するモノマー(以下、非架橋モノマーという)と架橋剤とを重合して得られるコポリマーが例示される。
【0011】
この場合において、非架橋モノマーとしては分子中に1個のラジカル重合性基を有していればいずれのものでも使用できる。そして、架橋剤として下記のものが例示される。
▲1▼ 多価アルコールの(メタ)アクリレート、スチレンカルボキシレート又は多価アルコールのビニルベンジルエーテル
ここで多価アルコールとして炭素数2〜10の多価アルコールが好適に使用され、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールプロピレングリコール、グリセリン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール等が例示される。後述の説明における多価アルコールとしても同様のものが例示される。
【0012】
▲2▼ 多価アルコールのグリシジルエーテル化物のエポキシ基に(メタ)アクリル酸、スチレンカルボン酸のカルボキシル基又はビニルベンジルアルコールの水酸基を反応させて得られるモノマー
▲3▼ 多価アルコールの、ビニルエーテル又はアリルエーテル
▲4▼ 多価アミンの(メタ)アクリルアミド、スチレンカルボン酸アミド又はスチレンスルホン酸アミド
ここで多価アミンとしてメチレンジアミン、エチレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジアミノペンタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、2,2’−ジアミノ−ジエチルアミン、フェニレンジアミン、ビス−アミノメチルベンゼンなどが例示される。
【0013】
▲5▼ 多価カルボン酸のビニルエステル
ここで多価カルボン酸としてシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、クエン酸、酒石酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などが例示される。
▲6▼ ジビニルベンゼン、塩化N, N−ジメチル−N, N−ジアリルアンモニウム。
【0014】
また天然ポリマーとしては、寒天、カラギーナン、アルギン酸等の多糖類、ゼラチン、カゼイン等の蛋白質類が挙げられる。
【0015】
〔(b)成分〕
水又は水と低級アルコールの混合物に溶解するポリマーであって、次の性質を示すものが使用される。
(イ)1重量部のポリマーと、50重量部の水とを10℃で24時間撹拌混合した場合、又は
(ロ)1重量部のポリマーと、50重量部の炭素数2〜3の低級アルコール(エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、グリセリンの少なくとも1種)と水との混合物(〔低級アルコール〕/〔水〕(重量比)=1/9〜9/1)とを撹拌混合した場合、
得られた溶液の可視吸光光度計における波長500nm の光の透過度が90%/10mm以上である。
【0016】
本発明において(b)成分は皮膚に対する十分な密着性と粘着性を発現し、皮膚を効果的に閉塞して他の有効成分の経皮吸収を促進すると共に、余分な皮脂などを吸収除去したり、また乾燥して皮膜形成することで汚垢や角栓などを吸着除去したりする効果を発揮する。またシート状パックの剥離後も感触上不快でないような薄膜となって皮膚表面に残ることで皮膚の保湿や外的刺激からの保護作用を呈し、滑らかな風合いを付与することなどの重要な役割をはたす。
【0017】
(b)成分に使用されるポリマーは、イオン性ポリマーであることが好ましく、次のものが例示される。
(カチオン性ポリマー)
ここで述べるカチオン性ポリマーとは、4級窒素を含む基がポリマー1分子中に複数個共有結合で連結されているポリマーのことであり、塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムやアクリル酸3−(N, N−ジメチルアミノ)プロピル乳酸塩などのカチオン性モノマーを繰り返し単位の一つとして含むポリマー、カチオン化セルロースの如き天然ポリマーのカチオン化物などが例示される。
【0018】
(アニオン性ポリマー)
ここで述べるアニオン性ポリマーとは、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基などのアニオン性基がポリマー1分子中に複数個共有結合で連結されているポリマーのことであり、メタクリル酸やp−スチレンスルホン酸などのアニオン性モノマーを繰り返し単位の一つとして含むポリマー、カルボキシエチルセルロースの如き天然ポリマーのアニオン化物などが例示される。
【0019】
なお、1分子中にカチオン性基とアニオン性基の両方を持つモノマー、いわゆる両性モノマーを繰り返し単位の一つとして含むポリマーもカチオン性ポリマーあるいはアニオン性ポリマーいずれの意味からも本記載のイオン性ポリマーに含まれる。
【0020】
〔シート状パック用ポリマー複合体〕
本発明のシート状パック用ポリマー複合体において、(a)成分の含有率は好ましくは0.1 〜10重量%、より好ましくは0.5 〜6重量%であり、(b)成分の含有率は好ましくは2〜30重量%、より好ましくは5〜15重量%である。
【0021】
〔シート状パック用ポリマー複合体の製法〕
次の3つのうちいずれの方法でも調製できる。
(1) 水又は水と低級アルコールとの混合物に溶解するポリマー(但しラジカル重合性基を有しないもの)の存在下に、分子中にラジカル重合性基を1個有するモノマーと架橋剤とをラジカル重合させる方法であり、水又は水と低級アルコールとの混合物に溶解するポリマー4〜50重量%、分子中にラジカル重合性基を1個有するモノマー1〜10重量%、架橋剤0.001 〜0.5 重量%、及びラジカル重合開始剤0.001 〜0.1 重量%を含む水あるいは水と低級アルコールとの混合物の溶液を加熱や光照射によって重合させることで達成される。この生成物を通気性基材に積層させるには、この重合前の溶液を通気性基材に含浸させてから重合を起こさせる方法が有効である。
【0022】
(2) 分子中にラジカル重合性基を1個有するモノマーと架橋剤とをラジカル重合させて得られるポリマーゲルに、新たにラジカル重合性基を1個有するモノマーを吸収させてから再びラジカル重合する方法であり、分子中にラジカル重合性基を1個有するモノマー3〜30重量%、架橋剤0.003 〜0.3 重量%、及びラジカル重合開始剤0.03〜0.3 重量%を含む水あるいは水と低級アルコールとの混合物の溶液を加熱や光照射によって重合反応にかけることで得られるゲルを一旦乾燥し、これに分子中にラジカル重合性基を1個有するモノマー1〜10重量%及びラジカル重合開始剤0.01〜0.1 重量%を含む水あるいは水と低級アルコールとの混合物の溶液を吸収させてから加熱や光照射によって重合させることで達成される。この生成物を通気性基材に積層させるには、この一連の操作を通気性基材に含浸させた状態で行う方法が有効である。
【0023】
(3) 水又は水と低級アルコールとの混合物に溶解するポリマー(但しラジカル重合性基を有しないもの)と、多糖類及び/又は蛋白質類とを溶解させる方法である。水又は水と低級アルコールとの混合物に溶解するポリマーの水溶液と、多糖類及び/又は蛋白質類の水溶液とを、ポリマーが1〜20重量%、多糖類及び/又は蛋白質類が0.1 〜10重量%になるように50〜95℃で混合し、室温に冷却することによって達成される。この生成物を通気性基材に積層させるには、この混合後の溶液を通気性基材に含浸させた後に室温に冷却する方法が有効である。
【0024】
〔シート状パック〕
本発明のシート状パック用ポリマー複合体は、そのままシート状パックとして使用できるが、これに様々な成分を目的に応じて含有させることができる。例えば、保湿剤として、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン;ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール;ガラクトース、グルコース、フルクトース等の単糖類;マルトース、ラクトース等の多糖類などが用いられる。油分(エモリエント成分)として、流動パラフィン、スクワラン、固形パラフィン等の炭化水素;オリーブ油、ホホバ油、月見草油、やし油、綿実油、牛油等の天然油;ミリスチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ネオペンチルグリコールのジカプリン酸エステル、グリセリンのモノ、ジ又はトリパルミチン酸エステル、グリセリンのモノステアリン酸エステル等のエステル油類;環状又は鎖状のポリジメチルシロキサンやポリメチルフェニルシロキサン、アミノ基含有基で変性されたポリジメチルシロキサン、炭素数2以上のアルキル基で変性されたポリジメチルシロキサンなどのシリコーン油;ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸やオレイン酸等の高級脂肪酸などが用いられる。また、ビタミンC、プラセンタエキス等の美白成分、グリチルリチン酸塩等の消炎成分、色素、顔料、界面活性剤、防腐剤、殺菌剤などを含有させることができる。
【0025】
本発明のシート状パックとしては、通気性基材の表面に塗布された形態、又は通気性基材の内部全体に含浸された形態が望ましい。この場合の通気性基材には種々の織布、不織布、編み物、フィルムを使用できるが、連続空孔を有する基材であることが望ましい。この材質には特に制限はないが、綿、麻、羊毛等の天然繊維;レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維;ナイロン、ビニロン、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、アクリル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン等の合成繊維;その他炭素繊維等の無機繊維を用いうるが、中でもナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの疎水性繊維が好ましい。これらの繊維は単一物あるいは複数種の混合物の状態で用いられる。
【0026】
本発明のシート状パックには必要に応じて、使用直前に剥離除去するシート、いわゆる剥離シートを積層しておくことができる。このような剥離シートとしては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、シリコーン処理紙等を使用することができる。
【0027】
本発明のシート状パックにおいて、水溶性あるいは低級アルコール水溶液に可溶性のポリマーが含浸されたポリマーゲルとその他の成分、及び通気性基材とを併せた厚さは、好ましくは70〜10000 μm、さらに好ましくは100 〜500 μmである。
形状については特に制限はなく、使用時に鋏などで適当に切断して適用部位の形状に合わせられるような十分の大きさを備えたものでも良い。全顔、鼻、額、頬、手、足、胴体などの適用部位を想定した場合に適すると考えられる形状に予め裁断して製品化したものであっても良い。
【0028】
【実施例】
合成例1
撹拌機と窒素導入管の付いたガラス製反応容器にイオン交換水300 gを入れ、系内の空気を十分に窒素置換し、撹拌しながら70℃に保った。ここに、事前に窒素でバブルしておいた塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムの33.3重量%水溶液300 gと、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩の5.00重量%水溶液105 gとを別々に同時に2時間かけて滴下した。滴下中も、反応容器内の溶液を70℃に保ち、撹拌し続けた。この溶液を、撹拌を続けながらさらに5時間70℃に保持してから、室温まで冷却した。得られた反応混合物をイオン交換水700 gで希釈し、撹拌しているイソプロピルアルコール4kgとイソブチルアルコール4kgとの混合物に開放下で滴下した。得られた沈殿を採取し、50℃で減圧乾燥してポリ塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムを168 g得た。プルラン換算の重量平均分子量は94000 、数平均分子量は28000 であった。
【0029】
なお、ポリマーの重量平均分子量及び数平均分子量はゲル濾過式液体クロマトグラフィーにより下記の条件で求めた。
カラム:昭和電工(株)製 KD-806Mを2本使用
溶離液:50mmol/L臭化リチウムの N,N−ジメチルホルムアミド溶液
検出器:示差屈折率計
流 速:1.0 ml/分
温 度:40℃
標 準:ポリエチレングリコール
注入濃度:0.20%
注入量:100 μl 。
【0030】
合成例2
撹拌機と窒素導入管の付いたガラス製反応容器にイオン交換水410 gを入れ、系内の空気を十分に窒素置換し、撹拌しながら80℃に保った。ここに、p−スチレンスルホン酸ナトリウム300 gとメタクリル酸101.2 gとをイオン交換水1200gに溶かして事前に窒素バブルしておいたもの、及び2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.638 gを水150 gに溶かしたものとを別々に同時に2時間かけて滴下した。滴下中も反応容器内の溶液を80℃に保ち撹拌し続けた。この溶液を、撹拌を続けながらさらに7時間80℃に保持してから、室温まで冷却した。得られた反応混合物をイオン交換水1500gで希釈し、撹拌しているエタノール15kgに開放下で滴下した。得られた沈殿を採取し、50℃で減圧乾燥してp−スチレンスルホン酸ナトリウム・メタクリル酸共重合体を268 g得た。ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算の重量平均分子量は310000、数平均分子量は57000 であった。
【0031】
なお、ポリマーの重量平均分子量及び数平均分子量はゲル濾過式液体クロマトグラフィーにより下記の条件で求めた。
カラム:東ソー(株)製TSK G6000PW1本とG3000PW1本とを直列にして使用
溶離液:リン酸二水素カリウムを0.1mol/L及びリン酸水素二ナトリウムを0.1mol/L含む水溶液とアセトニトリルとの7/3容量比混合物
検出器:示差屈折率計
流 速:1.0 ml/分
温 度:40℃
標 準:ポリスチレンスルホン酸ナトリウム
注入濃度:0.50%
注入量:200 μl 。
【0032】
実施例1
合成例1で得たポリ塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム10.0g、塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム5.00g、ノナエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学(株)製NK−9G)0.25g、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.0065gにイオン交換水84.75 gを加えて溶解し、窒素でバブルした。この水溶液の一部を乾燥して厚さ1mmのポリマー複合体フィルムとし、25℃、60%RH、24時間乾燥して可視吸光度計にて波長500nm の光の透過度を測定したところ、93%/mmであった。
【0033】
上記水溶液を縦290mm 、横230mm 、深さ50mmのテフロン製バットに展開し、この液層に縦280mm 、横220mm の編み物(ナイロン素材の12デニール、5フィラメントの繊維からなる空陵率71%、厚さ85μmのもの)を広げて重ねた。このモノマー水溶液と編み物とを入れたバットを加熱炉に入れ、炉内を水蒸気で飽和させた窒素雰囲気下にして70℃で5時間加熱することで、水膨潤ゲルシートを得た。このゲルシート中の水分量は77重量%であった。こうして調製したシートは、ビーカー中で大過剰の水(例えば水以外の成分が0.2 gであるシートに対して50gのイオン交換水)と接触させたところ、大きく膨潤はするが基本的に元の形を保っていた。この水膨潤ゲルシートを必要に応じて乾燥あるいは加水して含水量を調整し、30mm×50mmに裁断して評価用シートとした。
【0034】
実施例2
合成例2で得たp−スチレンスルホン酸ナトリウム・メタクリル酸共重合体21g、p−スチレンスルホン酸ナトリウム4.00g、ノナエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学(株)製NK−9G)0.25g、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.0053gにイオン交換水74.75 gを加えて溶解し、窒素でバブルした。この水溶液の一部を乾燥して厚さ1mmのポリマー複合体フィルムとし、25℃、60%RH、24時間乾燥して可視吸光光度計にて波長500nm の光の透過度を測定したところ、95%/mmであった。
【0035】
上記水溶液を用い、実施例1と同様の方法により水膨潤ゲルシートを得た。このゲルシート中の水分量は74重量%であった。こうして調製したシートは、ビーカー中で大過剰の水(例えば水以外の成分が0.2 gであるシートに対して50gのイオン交換水)と接触させたところ、大きく膨潤はするが基本的に元の形を保っていた。この水膨潤ゲルシートから実施例1と同様に評価用シートを作成した。
【0036】
実施例3
合成例1で得たポリ塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム10.0gをイオン交換水40gに加えて溶解した。これを70℃に加熱したところに、90℃の4重量%寒天水溶液50gを混合してよく撹拌した。この水溶液を用い、実施例1と同様の方法により水膨潤ゲルシートを得、評価用シートを作成した。
【0037】
比較例1
合成例1で得たポリ塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムの10重量%水溶液を、縦30mm、横50mmの編み物(ナイロン素材の12デニール、5フィラメントの繊維からなる空陵率71%、厚さ85μmのもの)に塗布し、繊維から垂れた液を除いて評価用シートとした。
【0038】
比較例2
塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム5.00g、ノナエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学(株)製NK−9G)0.25g、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.0065gにイオン交換水84.75 gを加えて溶解し、窒素でバブルした。この水溶液を用い、実施例1と同様の方法により水膨潤ゲルシートを得、評価用シートを作成した。
【0039】
比較例3
合成例2で得たp−スチレンスルホン酸ナトリウム・メタクリル酸共重合体の10重量%水溶液を縦30mm、横50mmの編み物(ナイロン素材の12デニール、5フィラメントの繊維からなる空陵率71%、厚さ85μmのもの)に塗工し、繊維から垂れた液を除いて評価用シートとした。
【0040】
比較例4
p−スチレンスルホン酸ナトリウム4.00g、ノナエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学(株)製NK−9G)0.25g、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)2塩酸塩0.0053gにイオン交換水74.75 gを加えて溶解し、窒素でバブルした。この水溶液を用い、実施例1と同様の方法により水膨潤ゲルシートを得、評価用シートを作成した。
【0041】
試験例
上記実施例及び比較例で調製した評価用シートを鼻に貼付し、23℃・55%RHの環境下で30分間乾燥した後、剥がして下記方法で貼付時の使い易さ、乾燥中の快適性、剥離後のシートに見られる除去された角栓の数について評価した。結果を表1に示す。
【0042】
<評価方法>
評価は5人の専門パネラーにより下記基準で判定を行い、○に3点、△に2点、×に1点を与え、5人の平均値の小数点以下を四捨五入し、3点を○、2点を△、1点を×として評価した。
【0043】
・貼付時の使い易さ
○:液垂れがなく、快適に貼付できる
△:やや液垂れがあり、貼付しにくい
×:液垂れがひどく、貼付時に不快である
乾燥中の快適性
○:乾燥の初めから終わりまで液垂れがなく、快適に乾燥できる
△:乾燥の初めにやや液垂れがあり、快適に乾燥できるとは言えない
×:乾燥の初めから中盤にかけて液垂れがひどく、乾燥中不快である
剥離後のシートに見られる除去された角栓の数
○:多くの角栓が取れている様子がわかる
△:角栓が僅かに取れている様子がわかる
×:角栓が取れているようには見えない
【0044】
【表1】
【0045】
【発明の効果】
本発明によれば、貼付時に使い易く、乾燥中に快適であり、乾燥し剥離した時に汚垢・角栓が十分除去されるシート状パックを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a peel-off type sheet-like pack that is attached to the skin and peeled off after drying.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Peel-off type packs generally provide moisture, moisturizing ingredients and other active ingredients to the skin at the time of application, absorb excess sebum from the skin, promote blood circulation by applying moderate tension to the skin, and even exfoliation Sometimes it is possible to remove dirt and horn plugs on the skin surface. Thus, the peel-off type pack plays an important role in the care for keeping the skin beautiful.
[0003]
Conventionally, the product forms of peel-off type packs are known in the form of jelly, paste, or powder. Of these, jelly-like and paste-like ones are applied directly to the skin and peeled off after the film is formed. In addition, the powdered material is mixed with a liquid such as water before application to form a paste, and then applied to the skin, and then peeled after the polymer film is formed. Since all of these packs are applied to the skin with a finger, etc., the pack agent remaining on the finger after application is wasted, and there are inconveniences such as discomfort such as the finger becoming dirty. Was. In addition, non-uniformity when applied to the skin is also a problem. If the coating film is too thin, it will tear off when peeled off, resulting in residual skin, and if the coating film is too thick, it will take too long to form the coating. Therefore, it was difficult to use the pack comfortably.
[0004]
For such a problem, a sheet-like water-containing pack (Japanese Patent Publication No. 7-25659) obtained by impregnating a support with a mixed aqueous solution of alginic acid and polyvinylpyrrolidone and then allowing a crosslinking agent such as calcium chloride to act on the support, etc. A hydrous sheet-like pack using a water-soluble polymer compound and water has been proposed.
[0005]
However, the sheet-like pack has improved convenience when applied as compared with the conventional pack, but the convenience when applied and the effect of removing dirt / square plugs / skin conditioning effect due to the pack. However, it was not always satisfactory from the viewpoint of both. Further, the dry sheet pack has the disadvantages that it takes time to humidify with water or lotion, and it is difficult to determine the optimum amount of humidification.
[0006]
Therefore, the problem to be solved by the present invention is a sheet-like pack that sufficiently exhibits the effect of removing dirt / corner plugs / skin conditioning and that is easy and comfortable from the beginning to the end of application. Is to provide.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention contains a mixture of a polymer gel (component (a)) and a polymer (component (b)) that is dissolved in water or a mixture of water and lower alcohol, and the components (a) and (b) Is a polymer composite that exists in a compatible state, and provides a sheet-like pack containing the polymer composite obtained by the following method (1) or (2) .
(1) A polymer that dissolves in water or a mixture of water and a lower alcohol, and is a cationic polymer having a group containing quaternary nitrogen or an anionic polymer having a sulfonic acid group (however, it does not have a radical polymerizable group) In the presence of a compound) and a crosslinking agent and a monomer having one radical polymerizable group in the molecule.
(2) A polymer that is soluble in water or a mixture of water and a lower alcohol, and is a cationic polymer having a group containing quaternary nitrogen or an anionic polymer having a sulfonic acid group (however, it does not have a radical polymerizable group) and things), polysaccharides and / or methods for dissolving the proteins,.
[0008]
The compatible state in the present invention is a state in which the component (a) and the component (b) are mixed with each other, and a 1 mm thick film comprising the mixture is dried at 25 ° C., 60% RH for 24 hours. The transmittance of light with a wavelength of 500 nm is 70% / mm or more with a visible absorptiometer. When this film is dyed with a dye such as iodine or osmium tetroxide and observed with a transmission electron microscope, the phase width is in a fine phase separation state of several tens to several hundreds of nanometers, that is, a micro phase separation state. However, the “compatible state” described in the present invention includes this microphase separation state.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[(A) component]
The component (a) was formed by preventing other compounding components from flowing due to sagging or finger pressure when adhering to the skin of the sheet-like pack of the present invention and adhering to places other than the desired application location. When peeling the film, it plays an important role of increasing the strength of the film so as not to cause unpleasant peeling residue due to tearing of the film. Examples of such polymer gels include synthetic polymers and natural polymers that are three-dimensionally crosslinked by covalent bonds, ionic bonds, hydrophobic bonds, and the like.
[0010]
As a three-dimensionally crosslinked synthetic polymer, first, a polymer obtained by polymerizing one or more monomers selected from monomers having a plurality of radical polymerizable groups in the molecule (hereinafter referred to as a crosslinking agent), or 1 in the molecule. Examples thereof include a copolymer obtained by polymerizing a monomer having one radical polymerizable group (hereinafter referred to as a non-crosslinked monomer) and a crosslinking agent.
[0011]
In this case, any non-crosslinking monomer can be used as long as it has one radical polymerizable group in the molecule. And the following are illustrated as a crosslinking agent.
(1) Polyhydric alcohol (meth) acrylate, styrene carboxylate or vinyl benzyl ether of polyhydric alcohol Here, polyhydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms is preferably used as the polyhydric alcohol, ethylene glycol, 1,2 -Propanediol, 1,3-propanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol propylene glycol, glycerin, neopentyl glycol, pentaerythritol and the like are exemplified. The same thing is illustrated also as a polyhydric alcohol in the below-mentioned description.
[0012]
(2) Monomer obtained by reacting the carboxyl group of (meth) acrylic acid, styrene carboxylic acid or the hydroxyl group of vinylbenzyl alcohol with the epoxy group of the glycidyl etherified product of polyhydric alcohol (3) Vinyl ether or allyl of polyhydric alcohol Ether (4) (meth) acrylamide, styrene carboxylic acid amide or styrene sulfonic acid amide of a polyvalent amine where the polyvalent amine is methylenediamine, ethylenediamine, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,5 -Diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,4-diaminocyclohexane, 2,2'-diamino-diethylamine, phenylenediamine, bis-aminomethylbenzene and the like are exemplified.
[0013]
(5) Vinyl ester of polyvalent carboxylic acid Examples of polyvalent carboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, citric acid, tartaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, etc. The
(6) Divinylbenzene, N, N-dimethyl-N, N-diallylammonium chloride.
[0014]
Examples of natural polymers include polysaccharides such as agar, carrageenan and alginic acid, and proteins such as gelatin and casein.
[0015]
[Component (b)]
A polymer that is soluble in water or a mixture of water and a lower alcohol and exhibits the following properties is used.
(B) When 1 part by weight of polymer and 50 parts by weight of water are stirred and mixed at 10 ° C. for 24 hours, or (b) 1 part by weight of polymer and 50 parts by weight of a lower alcohol having 2 to 3 carbon atoms (Ethanol, 1-propanol, 2-propanol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, glycerin) and water mixture ([lower alcohol] / [water] (weight) Ratio) = 1/9 to 9/1)
The transmittance of the light having a wavelength of 500 nm in the visible absorptiometer of the obtained solution is 90% / 10 mm or more.
[0016]
In the present invention, the component (b) exhibits sufficient adhesion and adhesiveness to the skin, effectively occludes the skin and promotes transdermal absorption of other active ingredients, and absorbs and removes excess sebum. Or by drying and forming a film, it exhibits the effect of adsorbing and removing dirt and square plugs. Also, after peeling off the sheet pack, it becomes a thin film that is not uncomfortable to the touch, and remains on the skin surface to provide moisture protection and protection from external irritation, and to provide a smooth texture. I will.
[0017]
The polymer used for the component (b) is preferably an ionic polymer, and the following are exemplified.
(Cationic polymer)
The cationic polymer mentioned here is a polymer in which a plurality of groups containing quaternary nitrogen are linked by covalent bond in one molecule of the polymer, such as 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride and 3- ( Examples thereof include a polymer containing a cationic monomer such as (N, N-dimethylamino) propyl lactate as one of repeating units, and a cationized product of a natural polymer such as cationized cellulose.
[0018]
(Anionic polymer)
The anionic polymer described herein is a polymer in which a plurality of anionic groups such as carboxyl group, sulfonic acid group, sulfuric acid group, and phosphoric acid group are linked by a covalent bond in one polymer molecule. And an anionized product of a natural polymer such as carboxyethyl cellulose, a polymer containing an anionic monomer such as p-styrenesulfonic acid as one of repeating units.
[0019]
In addition, a polymer having both a cationic group and an anionic group in one molecule, that is, a polymer containing a so-called amphoteric monomer as one of repeating units, a cationic polymer, or an anionic polymer, the ionic polymer described herein include.
[0020]
[Polymer composite for sheet pack]
In the polymer composite for sheet-like pack of the present invention, the content of component (a) is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 6% by weight, and the content of component (b) is preferably 2 -30% by weight, more preferably 5-15% by weight.
[0021]
[Production method of polymer composite for sheet pack]
It can be prepared by any of the following three methods.
(1) In the presence of a polymer (which does not have a radical polymerizable group) that is soluble in water or a mixture of water and a lower alcohol, a monomer having one radical polymerizable group in the molecule and a crosslinking agent are radicalized. 4 to 50% by weight of a polymer dissolved in water or a mixture of water and a lower alcohol, 1 to 10% by weight of a monomer having one radical polymerizable group in the molecule, and 0.001 to 0.5% by weight of a crosslinking agent. And a solution of water or a mixture of water and a lower alcohol containing 0.001 to 0.1% by weight of a radical polymerization initiator is polymerized by heating or light irradiation. In order to laminate this product on the breathable substrate, it is effective to cause the polymerization to occur after impregnating the breathable substrate with the solution before polymerization.
[0022]
(2) A polymer gel obtained by radical polymerization of a monomer having one radical polymerizable group in the molecule and a crosslinking agent absorbs a new monomer having one radical polymerizable group and then radically polymerizes again. Water or water and a lower alcohol comprising 3 to 30% by weight of a monomer having one radical polymerizable group in the molecule, 0.003 to 0.3% by weight of a crosslinking agent, and 0.03 to 0.3% by weight of a radical polymerization initiator. The gel obtained by subjecting the solution of the mixture to a polymerization reaction by heating or light irradiation is once dried, and then 1 to 10% by weight of a monomer having one radical polymerizable group in the molecule and 0.01 to 0.1 radical polymerization initiator. This is achieved by absorbing a solution containing water by weight or a mixture of water and a lower alcohol, followed by polymerization by heating or light irradiation. In order to laminate this product on the breathable substrate, it is effective to perform this series of operations while the breathable substrate is impregnated.
[0023]
(3) A method of dissolving a polymer (which does not have a radical polymerizable group) dissolved in water or a mixture of water and a lower alcohol, and polysaccharides and / or proteins. An aqueous solution of a polymer that dissolves in water or a mixture of water and a lower alcohol, and an aqueous solution of polysaccharides and / or proteins, the polymer is 1 to 20% by weight, and the polysaccharides and / or proteins are 0.1 to 10% by weight Is achieved by mixing at 50-95 ° C. and cooling to room temperature. In order to laminate this product on the breathable substrate, it is effective to impregnate the breathable substrate with the mixed solution and then cool to room temperature.
[0024]
[Sheet pack]
The polymer composite for sheet-like packs of the present invention can be used as it is as a sheet-like pack, but it can contain various components according to the purpose. For example, as a humectant, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, a copolymer of ethylene glycol and propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, glycerin, polyglycerin; sorbitol, Sugar alcohols such as mannitol, xylitol and maltitol; monosaccharides such as galactose, glucose and fructose; polysaccharides such as maltose and lactose are used. Oils (emollient components) such as liquid paraffin, squalane, solid paraffin hydrocarbons; olive oil, jojoba oil, evening primrose oil, palm oil, cottonseed oil, cow oil, and other natural oils; isopropyl myristate, isocetyl isooctanoate, neopentyl Ester oils such as glycol dicaprate, glycerol mono-, di- or tripalmitate, glycerol monostearate; modified with cyclic or chain polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, amino group-containing groups Polydimethylsiloxane, silicone oil such as polydimethylsiloxane modified with an alkyl group having 2 or more carbon atoms; higher fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid and oleic acid are used. Further, whitening components such as vitamin C and placenta extract, anti-inflammatory components such as glycyrrhizinate, dyes, pigments, surfactants, preservatives, bactericides, and the like can be included.
[0025]
As the sheet-like pack of the present invention, a form applied on the surface of the breathable base material or a form impregnated in the entire inside of the breathable base material is desirable. In this case, various woven fabrics, non-woven fabrics, knitted fabrics, and films can be used as the breathable substrate, but a substrate having continuous pores is desirable. There are no particular restrictions on this material, but natural fibers such as cotton, hemp and wool; cellulose fibers such as rayon and acetate; nylon, vinylon, vinylidene, polyvinyl chloride, acrylic, polyester, polyethylene, polypropylene, polyurethane, etc. Synthetic fibers; other inorganic fibers such as carbon fibers can be used, among which hydrophobic fibers such as nylon, polyester, polyethylene, and polypropylene are preferable. These fibers are used in the form of a single substance or a mixture of plural kinds.
[0026]
If necessary, the sheet-like pack of the present invention can be laminated with a sheet that is peeled and removed immediately before use, a so-called release sheet. As such a release sheet, polyester, polypropylene, polyethylene, nylon, silicone-treated paper or the like can be used.
[0027]
In the sheet pack of the present invention, the combined thickness of the polymer gel impregnated with a water-soluble or lower alcohol aqueous polymer, the other components, and the breathable substrate is preferably 70 to 10,000 μm, Preferably it is 100-500 micrometers.
There is no restriction | limiting in particular about a shape, The thing provided with sufficient magnitude | size which can be cut | disconnected appropriately with a scissors etc. at the time of use and united with the shape of an application site | part may be used. It may be a product that is preliminarily cut into a shape that is considered to be suitable when assuming application sites such as the whole face, nose, forehead, cheek, hand, foot, and torso.
[0028]
【Example】
Synthesis example 1
In a glass reaction vessel equipped with a stirrer and a nitrogen introduction tube, 300 g of ion-exchanged water was placed, and the air in the system was sufficiently purged with nitrogen, and kept at 70 ° C. with stirring. Here, 300 g of a 33.3% aqueous solution of 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride previously bubbled with nitrogen and a 5.00% aqueous solution of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride by 105 g. g was added dropwise simultaneously over 2 hours. During the dropwise addition, the solution in the reaction vessel was kept at 70 ° C. and kept stirring. The solution was held at 70 ° C. for an additional 5 hours with continued stirring and then cooled to room temperature. The obtained reaction mixture was diluted with 700 g of ion-exchanged water and added dropwise to an agitated mixture of 4 kg of isopropyl alcohol and 4 kg of isobutyl alcohol in an open state. The obtained precipitate was collected and dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain 168 g of poly (2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride). The weight average molecular weight in terms of pullulan was 94000, and the number average molecular weight was 28000.
[0029]
The polymer weight average molecular weight and number average molecular weight were determined by gel filtration liquid chromatography under the following conditions.
Column: Two KD-806M manufactured by Showa Denko KK Eluent: N, N-dimethylformamide solution of 50 mmol / L lithium bromide Detector: Differential refractometer flow rate: 1.0 ml / min Temperature: 40 ℃
Standard: Polyethylene glycol injection concentration: 0.20%
Injection volume: 100 μl.
[0030]
Synthesis example 2
In a glass reaction vessel equipped with a stirrer and a nitrogen introduction tube, 410 g of ion-exchanged water was put, and the air in the system was sufficiently purged with nitrogen, and kept at 80 ° C. with stirring. Here, 300 g of sodium p-styrenesulfonate and 101.2 g of methacrylic acid were dissolved in 1200 g of ion-exchanged water and previously bubbled with nitrogen, and 2,2′-azobis (2-amidinopropane) 2 hydrochloric acid A solution prepared by dissolving 0.638 g of salt in 150 g of water was added dropwise simultaneously over 2 hours. During the dropping, the solution in the reaction vessel was kept at 80 ° C. and continued to be stirred. The solution was held at 80 ° C. for an additional 7 hours with continued stirring and then cooled to room temperature. The obtained reaction mixture was diluted with 1500 g of ion-exchanged water and added dropwise to 15 kg of stirring ethanol under opening. The obtained precipitate was collected and dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain 268 g of p-sodium styrenesulfonate / methacrylic acid copolymer. The weight average molecular weight in terms of sodium polystyrene sulfonate was 310000, and the number average molecular weight was 57000.
[0031]
The polymer weight average molecular weight and number average molecular weight were determined by gel filtration liquid chromatography under the following conditions.
Column: One TSK G6000PW and one G3000PW manufactured by Tosoh Corporation are used in series. Eluent: 7 of 0.1 mol / L of potassium dihydrogen phosphate and 0.1 mol / L of disodium hydrogen phosphate and acetonitrile / 3 volume ratio mixture detector: Differential refractometer flow rate: 1.0 ml / min Temperature: 40 ° C
Standard: Sodium polystyrene sulfonate Injection concentration: 0.50%
Injection volume: 200 μl.
[0032]
Example 1
10.0 g of polymethacryloyl 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride obtained in Synthesis Example 1, 5.00 g of 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 0.25 g of nonaethylene glycol dimethacrylate (NK-9G manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 2 , 2′-Azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride (0.0065 g) was dissolved by adding 84.75 g of ion-exchanged water and bubbled with nitrogen. A portion of this aqueous solution was dried to form a polymer composite film having a thickness of 1 mm, dried at 25 ° C., 60% RH for 24 hours, and measured for light transmittance at a wavelength of 500 nm with a visible absorptiometer. / Mm.
[0033]
The above aqueous solution was developed on a Teflon bat with a length of 290 mm, a width of 230 mm, and a depth of 50 mm, and this liquid layer was 280 mm long and 220 mm wide knitted (12 denier nylon material, 71% empty space made of 5 filament fibers, (Thickness of 85 μm) was spread and stacked. The vat containing the monomer aqueous solution and the knitted fabric was placed in a heating furnace, and heated in a nitrogen atmosphere saturated with water vapor at 70 ° C. for 5 hours to obtain a water-swollen gel sheet. The water content in the gel sheet was 77% by weight. When the sheet thus prepared is brought into contact with a large excess of water in a beaker (for example, 50 g of ion-exchanged water with respect to a sheet having 0.2 g of components other than water), the sheet basically swells but is basically the original. I kept the shape. The water-swelled gel sheet was dried or added as necessary to adjust the water content, and cut into 30 mm × 50 mm to obtain an evaluation sheet.
[0034]
Example 2
21 g of p-sodium styrenesulfonate / methacrylic acid copolymer obtained in Synthesis Example 2, 4.00 g of sodium p-styrenesulfonate, 0.25 g of nonaethylene glycol dimethacrylate (NK-9G manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 2 , 2′-Azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride (0.0053 g) was dissolved by adding 74.75 g of ion-exchanged water and bubbled with nitrogen. A portion of this aqueous solution was dried to form a polymer composite film having a thickness of 1 mm, dried at 25 ° C., 60% RH for 24 hours, and measured for light transmittance at a wavelength of 500 nm with a visible absorptiometer. % / Mm.
[0035]
A water swollen gel sheet was obtained by the same method as in Example 1 using the above aqueous solution. The water content in this gel sheet was 74% by weight. When the sheet thus prepared is brought into contact with a large excess of water in a beaker (for example, 50 g of ion-exchanged water with respect to a sheet having 0.2 g of components other than water), the sheet basically swells but is basically the original. I kept the shape. An evaluation sheet was prepared from this water-swollen gel sheet in the same manner as in Example 1.
[0036]
Example 3
10.0 g of polymethacryloyl 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride obtained in Synthesis Example 1 was added to 40 g of ion-exchanged water and dissolved. When this was heated to 70 ° C., 50 g of a 4 wt% agar aqueous solution at 90 ° C. was mixed and stirred well. Using this aqueous solution, a water-swelling gel sheet was obtained by the same method as in Example 1, and an evaluation sheet was prepared.
[0037]
Comparative Example 1
10% by weight aqueous solution of polymethacryloyl 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride obtained in Synthesis Example 1 is knitted 30 mm long and 50 mm wide (12 denier nylon material, 71% empty space consisting of 5 filament fibers, thickness The sheet for evaluation was prepared by removing the liquid dripping from the fibers.
[0038]
Comparative Example 2
Ionized to 5.00 g of 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 0.25 g of nonaethylene glycol dimethacrylate (NK-9G manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 0.0065 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride 84.75 g of exchange water was added and dissolved, and bubbled with nitrogen. Using this aqueous solution, a water-swelling gel sheet was obtained by the same method as in Example 1, and an evaluation sheet was prepared.
[0039]
Comparative Example 3
A 10% by weight aqueous solution of the sodium p-styrenesulfonate / methacrylic acid copolymer obtained in Synthesis Example 2 is knitted 30 mm long and 50 mm wide (12 denier nylon material, 71% empty space composed of 5 filament fibers, (With a thickness of 85 μm), and a liquid dripping from the fiber was removed to obtain a sheet for evaluation.
[0040]
Comparative Example 4
p-sodium styrenesulfonate 4.00 g, nonaethylene glycol dimethacrylate (NK-9G manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 0.25 g, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride 0.0053 g and ion-exchanged water 74.75 g was added to dissolve and bubbled with nitrogen. Using this aqueous solution, a water-swelling gel sheet was obtained by the same method as in Example 1, and an evaluation sheet was prepared.
[0041]
Test Example The evaluation sheet prepared in the above Example and Comparative Example was applied to the nose, dried for 30 minutes in an environment of 23 ° C./55% RH, and then peeled off. The number of removed horn plugs found on the sheet after peeling was evaluated. The results are shown in Table 1.
[0042]
<Evaluation method>
Evaluation is made by 5 expert panelists based on the following criteria, 3 points for ○, 2 points for △, 1 point for ×, rounded off the decimal point of the average value of 5 people, 3 points for 2 The points were evaluated as Δ and the points as ×.
[0043]
Ease of use at the time of sticking ○: There is no dripping and can be applied comfortably. △: Slightly dripping and difficult to stick ×: The dripping is severe and uncomfortable at the time of sticking. There is no dripping from the beginning to the end, and it can be dried comfortably. Δ: There is a little dripping at the beginning of drying, and it cannot be said that it can be dried comfortably. ×: The dripping from the beginning to the middle of the drying is severe and uncomfortable during drying. Number of removed horn plugs found on a sheet after peeling ○: You can see how many horn plugs are removed △: You can see how many horn plugs are removed ×: It seems that horn plugs are removed Invisible to [0044]
[Table 1]
[0045]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a sheet-like pack that is easy to use at the time of sticking, is comfortable during drying, and from which dirt and square plugs are sufficiently removed when dried and peeled off.
Claims (2)
(1)水又は水と低級アルコールとの混合物に溶解するポリマーであって、4級窒素を含む基を有するカチオン性ポリマー又はスルホン酸基を有するアニオン性ポリマー(但し、ラジカル重合性基を有しないもの)の存在下に、塩化2−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム及びp−スチレンスルホン酸ナトリウムから選ばれる少なくとも1種のモノマーと架橋剤とをラジカル重合させる方法。
(2)水又は水と低級アルコールとの混合物に溶解するポリマーであって、4級窒素を含む基を有するカチオン性ポリマー又はスルホン酸基を有するアニオン性ポリマー(但し、ラジカル重合性基を有しないもの) と、寒天、カラギーナン、アルギン酸、ゼラチン及びカゼインから選ばれる少なくとも1種の多糖類及び/又は蛋白質類とを溶解させる方法。Contains a mixture of a polymer gel (component (a)) and a polymer (component (b)) that dissolves in water or a mixture of water and lower alcohol, and the components (a) and (b) are in a compatible state A sheet-like pack containing the polymer composite obtained by the following method (1) or (2).
(1) A polymer that dissolves in water or a mixture of water and a lower alcohol, and is a cationic polymer having a group containing quaternary nitrogen or an anionic polymer having a sulfonic acid group (however, it does not have a radical polymerizable group) In the presence of a compound) and at least one monomer selected from 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride and sodium p-styrenesulfonate and a crosslinking agent.
(2) A polymer that dissolves in water or a mixture of water and a lower alcohol, and is a cationic polymer having a group containing quaternary nitrogen or an anionic polymer having a sulfonic acid group (however, it does not have a radical polymerizable group) And at least one polysaccharide and / or protein selected from agar, carrageenan, alginic acid, gelatin and casein .
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