JP3831086B2

JP3831086B2 - Underfloor humidity control material and underfloor humidity control device using the same

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Publication number: JP3831086B2
Application number: JP24193697A
Authority: JP
Inventors: 和也大谷; 隆寺村; 徹志河本
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1997-08-22
Filing date: 1997-08-22
Publication date: 2006-10-11
Anticipated expiration: 2017-08-22
Also published as: JPH1162028A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は床下用調湿材およびそれを用いた床下調湿具に関し、詳しくは、分散粒子径が微細かつ分散が良好である、吸水性樹脂分散体を使用したウレタン樹脂組成物からなる床下用調湿材およびそれを用いた床下調湿具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、床下の調湿方法としては、床下に換気扇を設置して通風する事により床下を調湿する機械的方法が知られている。機械的方法以外では、特開平８−１４４３８８号公報には、シリカゲル粒子、ゼオライトおよびカーボンの混合粒子を調湿材として使用することが、特開平９−１２４０４号公報には、比表面積が２００〜８００ｍ²／ｇ、細孔容積が０．３〜２ｍｌ／ｇ、平均直径が５〜３０ｎｍ、平均粒子径が０．１〜５ｍｍの顆粒状または球状のシリカゲルを使用することが、特開平２−１１７６０２号公報には、ゼオライト、アタパルジャイトおよびアロフェンからなる群から選ばれる少なくとも１種の粘土性多孔質粒子を使用することが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、換気扇を用いた場合は、設置コストや、電気代等コストがかかり、他の無機物を用いた方法では、初期は効果があるものの、ほとんど吸った湿気を放湿しないため、長期間床下を調湿する事はできない等の問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題点を鑑みて、長期間床下を調湿する事が可能な床下用調湿材およびそれを用いた床下調湿具を得るべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。
【０００５】
すなわち本発明は、下記吸水性樹脂分散体（Ｄ）とポリイソシアネート化合物（Ｐ）とを反応させてなるウレタン樹脂（Ｕ）からなり、（Ｕ）中に吸水性樹脂（Ｂ）またはその含水ゲルが分散されてなるウレタン樹脂組成物からなる床下用調湿材およびそれを用いた床下調湿具である。
吸水性樹脂分散体（Ｄ）：液状または熱溶融性の活性水素含有有機化合物（Ａ）中に、（Ａ）中で重合された吸水性樹脂（Ｂ）またはその吸水ゲルが分散されてなる吸水性樹脂分散体。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、液状又は熱溶融性の活性水素含有有機化合物（Ａ）としてはアルコール性水酸基含有化合物、フェノール性水酸基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、チオール基含有化合物及びアミノ基含有化合物が挙げられる。
【０００７】
アルコール性水酸基含有化合物としてはポリエーテルモノオール及びポリオールが挙げられ、これらのうち好ましくはポリオールである。
ポリエーテルモノオールとしては、１個の活性水素原子を有する化合物（例えばＣ１〜Ｃ２０の脂肪族、脂環式または芳香脂肪族アルコール、１価フェノール類、ジアルキルアミン、モルホリンなど）にアルキレンオキサイドが付加した構造の化合物が挙げられる。さらに水酸基をアルコールまたはカルボン酸一部封鎖したエーテル化物（例えばメチルエーテル体、イソプロピルエーテル体およびフェニルエーテル体など）およびエステル化物（例えば酢酸エステル及び安息香酸エステル）が挙げられる。
【０００８】
ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、主鎖が炭素−炭素結合よりなるポリオール、その他例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック、編者岩田敬治、日刊工業新聞社発行、昭和６２年発行」に記載の化合物等が挙げられる。さらに、ポリオールの水酸基をアルコールまたはカルボン酸で一部封鎖したエーテル化物およびエステル化物が挙げられる。これらのうち好ましくはポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールである。
【０００９】
ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。ポリオキシアルキレンポリオールとしては、少なくとも２個（好ましくは２〜８個）の活性水素原子を有する化合物（例えば多価アルコール、多価フェノール、アミン類、ポリカルボン酸、リン酸など）にアルキレンオキサイドが付加した構造の化合物およびそれらの混合物が挙げられる。これらのうちで好ましいものは多価アルコールである。
多価アルコールとしては、２〜８価のアルコールが挙げられる。２価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−または１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコール、およびシクロヘキサンジオール、キシリレングリコールおよび特公昭４５−１４７４号公報記載の環状基を有するジオールが挙げられ；３価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミンが挙げられ；４価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、メチレングリコシド、ジグリセリンが挙げられ；５価以上のアルコールとしては、アドニトール、アラビトール、キシリトールなどのペンチトール、ソルビトール、マンニトール、イビトール、タリトール、ズルシトールなどのヘキシトール；糖類例えば、グルコース、マンノース、フラクトース、ソルボースなどの単糖類、ショ糖、クレハロース、ラクトース、ラフィノースなどの少糖類；エチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールのグリコシド；トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン；ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどのポリペンタエリスリトール；テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールなどが挙げられる。
【００１０】
多価フェノールとしてはピロガロール、ハイドロキノン、フロログルシンなどの単環多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルホンなどのビスフェノール類；フェノールとホルムアルデヒドの縮合物（ノボラック）例えば米国特許第３２６５６４１号明細書に記載のポリフェノールなどが挙げられる。
アミン類としては、アンモニア、脂肪族アミン、脂環式アミン、複素環式アミンおよび芳香族アミンが挙げられる。脂肪族アミンとしては、モノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミン、イソプロパノールアミン、アミンエチルエタノールアミンなどのアルカノールアミン類；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン類；Ｃ２〜Ｃ６のアルキレンジアミンたとえばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン；ポリアルキレンアミンたとえばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。脂環式アミンとしては、イソホロンジアミン、シクロへキシレンジアミン、ジシクロへキシルメタンジアミンなどが挙げられる。複素環式アミンとしては、アミノエチルピペラジンおよびその他特公昭５５−２１０４４号公報記載のものが挙げられる。芳香族アミンとしては、アニリン、フェニレンジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミンが挙げられる。
【００１１】
前記活性水素原子含有化合物に付加させるアルキレンオキサイド（以下ＡＯと略記）としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド（以下それぞれＥＯ、ＰＯと略記）、１、２−、１，３−、１，４−または２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等、およびこれらの組合せが挙げられる。好ましいのは、プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの組合せである。
アルキレンオキサイドの付加形式は、特に限定されず、たとえばブロック付加あるいはランダム付加が挙げられ、その他下記の付加様式が挙げられる。
▲１▼ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの（チップド）
▲２▼ＰＯ−ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの（バランスド）
▲３▼ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序で付加したもの
▲４▼ＰＯ−ＡＯ−ＰＯの順序で付加したもの（活性セカンダリー）などのようなブロック付加物
▲５▼ＰＯおよびＡＯを混合付加したランダム付加物
▲６▼特開昭５７−２０９９２０号公報の順序で付加したもの
▲７▼特開昭５３−１３７００号公報記載の順序で付加したもの等のようなランダム−ブロック付加物
【００１２】
ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基をさらにアルコールまたはカルボン酸一部封鎖したエーテル化物（例えばメチルエーテル体、イソプロピルエーテル体およびフェニルエーテル体など）およびエステル化物（例えば酢酸エステル及び安息香酸エステル）が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール（重合型）、ポリカーボネートジオール等が挙げられる。
【００１３】
縮合系ポリエステルポリオールとしては、２塩基酸とグリコール、トリオールとの脱水縮合反応によって得られるものが挙げられる。例えば、エチレンアジペート、ジエチレンアジペート、ブチレンアジペート、トリメチロールプロパン系アジペート等が挙げられる。
ラクトン系ポリエステルポリオールとしては、例えばε−カプロラクタムの開環縮合によって得られる化合物等が挙げられる。
ポリカーボネートジオールとしては、例えばポリオールのホスゲン化、ジフェニルカーボネートによるエステル交換法などによって得られる化合物等が挙げられる。
主鎖が炭素−炭素結合よりなるポリオールとしては、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、およびポリビニルアルコールが挙げられる。
本発明において、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、主鎖が炭素−炭素結合からなるポリオール、低分子ポリオール（たとえば前記多価アルコール好ましくは常温で液状のもの）の、これらの組合せも使用してもよい。
【００１４】
フェノール性水酸基含有化合物としてはピロガロール、ハイドロキノン、フロログルシンなどの単環多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルホンなどのビスフェノール類；フェノールとホルムアルデヒドの縮合物（ノボラック）例えば米国特許第３２６５６４１号明細書に記載のポリフェノールなどが挙げられる。
カルボキシル基含有化合物としては、脂肪族ポリカルボン酸例えばアジピン酸、コハク酸、セバチン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸および二量化リノレイン酸；芳香族ポリカルボン酸例えばフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸が挙げられる。
【００１５】
チオール基含有化合物としては、ドデシルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸等のモノチオール類、ヘキサンジチオール、ジメルカプト−１，８ジオキサ−３，６−オクタン等のジチオール類、ポリグリシジル化合物と硫化水素との反応生成物、メルカプトプロピオン酸またはメルカプトグリコール酸と多価アルコールのエステル化物等のポリチオール類が挙げられる。
【００１６】
アミノ基含有化合物としては、脂肪族アミン、脂環式アミン、複素環式アミンおよび芳香族アミンが挙げられる。脂肪族アミンとしては、モノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミン、イソプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミンなどのアルカノールアミン類；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン類；Ｃ２〜Ｃ６のアルキレンジアミンたとえばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン；ポリアルキレンアミンたとえばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。脂環式アミンとしては、イソホロンジアミン、シクロへキシレンジアミン、ジシクロへキシルメタンジアミンなどが挙げられる。複素環式アミンとしては、アミノエチルピペラジンおよびその他特公昭５５−２１０４４号公報記載のものが挙げられる。芳香族アミンとしては、アニリン、フェニレンジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミンが挙げられる。
【００１７】
（Ａ）の分子量は通常１００〜１０００００、好ましくは５００〜５００００、さらに好ましくは１０００〜２００００である。
（Ａ）として、ポリオキシアルキレンポリオールを選んだ場合、水酸基価が通常５〜２８０、好ましくは１０〜２００、さらに好ましくは２０〜１５０のものを用いることができる。
【００１８】
本発明において水溶性単量体としては、カルボキシル基を有するビニル単量体、スルホン酸基を有するビニル単量体、リン酸基を有するビニル単量体、及びそれらの塩、水酸基を有するビニル単量体、エーテル基を有するビニル単量体及びアンモニウム基を有するビニル単量体が挙げられる。
【００１９】
カルボキシル基を有するビニル単量体としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイヒ酸およびそれらの酸無水物などが挙げられる。
【００２０】
スルホン酸基を有するビニル単量体としては、脂肪族もしくは芳香族ビニルスルホン酸［ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸など］；（メタ）アクリルスルホン酸［（メタ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）アクリル酸スルホプロピルなど］；（メタ）アクリルアミドスルホン酸［２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸など］などが挙げられる。
【００２１】
リン酸基を有するビニル単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート、フェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェートなどが挙げられる。
【００２２】
これらのビニル単量体は、前記カルボン酸、スルホン酸、リン酸の塩として使用してもよい。これらの塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム、カリウム、リチウムなどの塩）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウムなどの塩）、アンモニウム塩およびアミン塩（メチルアミン、トリメチルアミンなどのアルキルアミンの塩；トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンの塩など）が挙げられる。これらのうちで好ましいものは、アルカリ金属塩であり、特にナトリウム塩およびカリウム塩が好ましい。
【００２３】
水酸基を有するビニル単量体としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。
エーテル基を有するビニル単量体としては、（メタ）アクリル酸エチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリオキシエチレングリコールなどが挙げられる。
アンモニウム基を有するビニル単量体としては、Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチル-Ｎ-（メタ）アクリロイロキシエチルアンモニウムクロリド、Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリエチル-Ｎ-（メタ）アクリロイロキシエチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００２４】
水溶性単量体の前駆体としては、加水分解により水溶性となるものであり、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、酢酸ビニル及び（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
これら水溶性単量体もしくはその前駆体は上記に例示したものを単独で使用してもよく、二種以上併用しても良い。好ましいものはカルボキシル基を有するビニル単量体である。
【００２５】
これら水溶性単量体のうち、好ましくはカルボキシル基を有するビニル単量体、スルホン酸基を有するビニル単量体、及びこれらの塩である。
【００２６】
本発明において必要により、他のビニル単量体を使用できる。他のビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、クロルスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アルキル基の炭素数が１〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ヒドロキシポリオキシアルキレンエーテルモノ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類；エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、パーフルオロオクチルエチルアクリレートなどの含フッ素ビニル単量体；ジアミノエチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレートなどのアミノ基含有ビニル単量体；および両末端ビニル変性シリコンが挙げられる。
これらのうち、共重合性および分散安定性の点から芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル類および（メタ）アクリル酸エステル類が好ましい。
【００２７】
本発明において架橋剤としては、共重合性架橋剤及びその他の架橋剤が挙げられる。共重合性架橋剤としては、２個の重合性二重結合を有する化合物；及び少なくとも１個の重合性二重結合を有し、且つ前記水溶性単量体と反応性の官能基を少なくとも１個有する化合物が挙げられる。
【００２８】
２個の重合性二重結合を有する化合物としては下記のものが挙げられる。
▲１▼ビス（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−アルキレン（ｃ１〜ｃ６）ビス（メタ）アクリルアミド（たとえばＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド）。
▲２▼ポリオールまたはポリエポキシドと不飽和モノもしくはポリカルボン酸とのポリエステル、たとえばエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールあるいはシクロヘキセンジエポキシドと（メタ）アクリル酸あるいはマレイン酸から誘導されるジ−もしくはトリ−（メタ）アクリル酸エステルおよびジもしくはトリマレート。
▲３▼カルバミルエステル：ポリイソシアネート［トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびＮＣＯ基含有プレポリマー（上記ポリイソシアネートと活性水素原子含有化合物との反応によって得られる）など］とヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応によって得られるカルバミルエステル。
▲４▼ポリビニル化合物：ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン、トリビニルベンゼンなど。
▲５▼ポリオールのジ−もしくはポリ−（メタ）アリルエーテル：ポリオール類［アルキレングリコール、グリセリン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンポリオール、炭水化物など］のポリー（メタ）アリルエーテル（たとえばポリエチレングリコールジアリルエーテル、アリル化デンプンおよびアリル化セルロース）。
▲６▼ポリカルボン酸のポリアリルエステル：ジアリルフタレート、ジアリルアジペートなど。
▲７▼不飽和モノもしくはポリカルボン酸とモノ（メタ）アリルエーテル化ポリオールとのエステル：ポリエチレングリコールモノアリルエーテルの（メタ）アクリル酸エステルなど。
▲８▼ポリアリロキシアルカン類：テトラアリロキシエタンなど。
【００２９】
少なくとも１個の重合性二重結合を有し、且つ前記水溶性単量体と反応性の官能基を少なくとも１個有する化合物において、前記水溶性単量体中のカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基またはアンモニウム塩基と反応する基としては、ヒドロキシル基、エポキシ基、３級アミン基が挙げられる。該化合物としては、ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和化合物［例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなど］；エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物［例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなど］；３級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物［例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルなど］などが挙げられる。
その他の架橋剤としては、カルシウムオキシド、二酢酸亜鉛などの多価金属塩などが挙げられる。
これら架橋剤のうち、共重合性架橋剤が好ましく、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびテトラアリロキシエタンが特に好ましい。
【００３０】
本発明において多糖類としてはデンプン、セルロース等が挙げられる。デンプンとしては、例えばサツマイモデンプン、ジャガイモデンプン、小麦デンプン、トウモロコシデンプン、米デンプン、などの生デンプン；酸化デンプン、ジアルデヒドデンプン、アルキルエーテル化デンプン、アリールエーテル化デンプン、オキシアルキル化デンプン、アミノエチルエーテル化デンプンなどの加工デンプンが挙げられる。
セルロースとしては、例えば木材、葉、茎、ジン皮、種子毛などから得られるセルロース；アルキルエーテル化セルロース、有機酸エステル化セルロース、酸化セルロース、ヒドロキシアルキルエーテル化セルロースなどの加工セルロースが挙げられる。
【００３１】
本発明において分散体は、以下の方法により得ることができる。なお、水溶性単量体もしくはその前駆体を（１）と、他のビニル単量体を（１’）と、架橋剤及び／又は多糖類を（２）と簡略する。
▲１▼（１）、（２）および必要により（１’）の水溶液または水分散液に、（Ａ）および必要により乳化剤を混合した液を滴下し、必要によりラジカル重合触媒を用いて加熱するかまたは放射線、電子線、紫外線などを照射する。
▲２▼（Ａ）に（１）、（２）および必要により（１’）の水溶液または水分散液を滴下し、必要によりラジカル重合触媒および乳化剤を用いて、その後▲１▼と同様に操作をする。
▲３▼（Ａ）と水の混合物に（１）、（２）および必要により（１’）の水溶液または水分散液を滴下し、必要によりラジカル重合触媒および乳化剤を用いて、その後▲１▼と同様に操作する。
▲４▼（Ａ）、乳化剤および水からなる分散液に、必要によりラジカル重合触媒を存在させて、（１）、（２）および必要により（１’）を滴下し、その後▲１▼と同様に操作する。
【００３２】
（１）、（２）および必要により（１’）の使用量は（Ａ）の重量に基づいて通常２〜１２０％、好ましくは１０〜１００％、さらに好ましくは３０〜９０％である。
【００３３】
（１）の使用量は、（１）、（２）および必要により（１’）の合計重量に基づいて通常５０％以上、好ましくは６０〜９９．９％、特に好ましくは７５〜９５％である。
【００３４】
（２）の使用量は、（１）、（２）および必要により（１’）の合計重量に基づいて通常０．００１％〜２０％、好ましくは０．０１〜１０％、特に好ましくは０．１〜５％である。（２）の使用量が、０．００１％未満でも、また２０％を超えても吸水能が不十分となる。
【００３５】
他のビニル単量体（１’）の使用量は、（１）、（２）および必要により（１’）の合計重量に基づいて通常０〜２０％、好ましくは０〜１０％、さらに好ましくは０〜５％である。
【００３６】
水の使用量は、分散体の重量に基づいて５〜５０％であることが必要であり、好ましくは５〜４５％、さらに好ましくは１０〜３０％である。水の使用量が５０％を超えても、また５％未満でも分散体の製造が困難である。
【００３７】
ラジカル重合触媒としては、アゾ化合物［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸、２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）ジハイドロクロライドなど］、無機過酸化物［過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど］、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンパーヒドロオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカ−ボネートなど］；レドックス触媒［アルカリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、アスコルビン酸などの還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化物などの酸化剤の組合せよりなるもの］；並びにこれらの２種以上の併用があげられる。該触媒の使用量は、（１）、（２）および必要により（１’）の合計重量に基づいて通常０．０００５〜５％で、好ましく０．００１〜２％である。
【００３８】
乳化剤としては、非イオン性界面活性剤［ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物、ラウリン酸エチレンオキサイド付加物、ソルビタンラウリン酸モノエステル、ステアリルアミンエチレンオキサイド付加物、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物など］；アニオン性界面活性剤［ラウリルアルコール硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、エアロゾルＯＴ、ジチオリン酸エステル塩など］；カチオン性界面活性剤［ラウリルアミン酢酸塩、トリエタノールアミンモノステアレートギ酸塩など］；並びにこれらの２種以上の併用があげられる。好ましくは非イオン性界面活性剤である。
乳化剤の使用量は、分散体に対して通常０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００３９】
本発明において、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に対する（Ｂ）の割合は、通常１〜７０％、好ましくは５〜６５％、特に好ましくは２０〜６０％である。ビニル重合体鎖の含量が７０％を超えると、凝集しやすく分散性が不安定になる。
（Ａ）の含量は分散体の重量に基づいて通常３０〜９９％、好ましくは３５〜９５％、特に好ましくは４０〜８０％である。（Ａ）の含量が３０未満であると凝集し分散性が不安定になる。
【００４０】
本発明においてウレタン樹脂（Ｕ）は、分散体（Ｄ）を、必要により水を除去して、有機ポリイソシアネート（Ｐ）と、必要によりウレタン化促進触媒、架橋剤、発泡剤および整泡剤などの存在下で、反応させることによって得られる。この製造には、ワンショット法、セミプレポリマー法、プレポリマー法等の公知の方法により行うことができる。
また、低圧あるいは高圧の成型装置を用いて、閉鎖モールドあるいは開放モールド内で反応させることによって発泡あるいは非発泡の吸水性ポリウレタン成型品を製造することができる。
【００４１】
有機ポリイソシアネートとしては、従来からポリウレタン製造に使用されているものが使用できる。このようなポリイソシアネートとしては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）６〜２０の芳香族ポリイソシアネート（たとえば２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ［粗製ジアミノフェニルメタン｛ホルムアルデヒドと芳香族アミン（アニリン）またはその混合物との縮合物生成物：ジアミノジフェニルメタンと少量（たとえば５〜２０重量％）の３官能以上のポリアミンとの混合物｝のホスゲン化物：ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）など］；炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート（たとえばヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなど）；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート（たとえばイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）；炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート（たとえばキシリレンジイソシアネートなど）；およびこれらのポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物など）；および特開昭６１−７６５１７号公報記載の上記以外のポリイソシアネート；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうちで好ましいものは、商業的に容易に入手できるポリイソシアネート、たとえば２，４−および２，６−ＴＤＩ、およびこれらの異性体の混合物、粗製ＴＤＩ、４，４’−および２，４’−ＭＤＩ、およびこれらの異性体の混合物、粗製ＭＤＩとも称せられるＰＡＰＩ、およびこれらポリイソシアネート類より誘導されるウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、イソシアヌレート基を含有する変性ポリイソシアネート類である。
本発明において、ポリウレタン製造に際してのイソシアネート指数［ＮＣＯ／活性水素原子含有基の当量比×１００］は、通常８０〜１４０、好ましくは８５〜１２０、とくに好ましくは９５〜１１５である。またイソシアネート指数を上記範囲より大幅に高くして（たとえば３００〜１０００またはそれ以上）ポリウレタン中にポリイソシアヌレートを導入することもできる。
【００４２】
ウレタン化促進触媒としては、ポリウレタン反応に通常使用される触媒［たとえばアミン系触媒（トリエチレンアミン、Ｎ−エチルモルホリンなどの３級アミン）、錫系触媒（オクチル酸第１スズ、ジブチルチンジラウレートなど）、その他の金属触媒（オクチル酸鉛など）］を使用することができる。該触媒の使用量は、本発明の分散体と有機ポリイソシアネートの合計重量に基づいて、約０．００１〜約５％である。
【００４３】
発泡剤としては、塩化メチレン、モノフルオロトリクロロメタン、水などを使用することができる。
整泡剤としては、シリコーン界面活性剤（ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体）が挙げられる。
その他本発明において使用できる添加剤としては、難燃剤、反応遅延剤、着色剤、内部離型剤、老化防止剤、抗酸化剤、可塑剤、殺菌剤、カーボンブラックおよびその他の充填剤等公知の添加剤が挙げられる。
【００４４】
本発明においてウレタン樹脂（Ｕ）の形態は特に限定されず、板状、針状、繊維状、チップ状等が例示される。また本発明のウレタン樹脂を他の基材へ含浸、コーティング等したものでもよい。
【００４５】
本発明において、ウレタン樹脂（Ｕ）中の吸水性樹脂（Ｂ）の含量は、特に限定はなく、床下用調湿材の使用目的に合わせて（Ｂ）の含量を調節する。（Ｂ）の含量を調節する方法としては、分散体を合成する際に、目的にする含量になるようにする、ウレタン樹脂にする際に含量を調節する、例えば発泡倍率をコントロールする等の方法が挙げられる。
【００４６】
本発明において、ウレタン樹脂（Ｕ）中に分散された吸水性樹脂（Ｂ）の平均粒子径は、通常０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍ、特に好ましくは０．１〜５μｍである。分散平均粒子径が１００μｍを越えると、吸水速度が遅くなり、また０．０１μｍ未満では分散体（Ｄ）中で粒子が凝集する等の不具合が生じる。
【００４７】
上記のようにして製造された床下用調湿材は、例えば針状であるなら、透湿性を有する面部と不透湿性を有する面部とを備えた袋の中に充填し、床下に設置して使用する。透湿性を有する面部、不透湿性を有する面部の材質および、床下調湿具の製造方法については特に限定されず、従来の床下調湿具に用いられている公知のものが使用できる。
【００４８】
【実施例】
以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下特に定めない限り、実施例中の部は重量部である。
また合成例１〜３、床下調湿材１〜３および比較の床下調湿材１〜３に使用した原料の組成は次の通りである。
アミン触媒：トリエチレンジアミン
錫触媒：スタナスオクトエート
イソシアネート：トリレンジイソシアネート
整泡剤：シリコーン系整泡剤（信越化学工業（株）製「Ｘ−２０−１３５３」）
吸水性樹脂：架橋ポリアクリル酸ナトリウム系吸水性樹脂（三洋化成工業（株）製「サンウエットＰＡ−２００」）
【００４９】
［体積基準粒子径測定法］
吸水性樹脂分散液を、レーザー光の透過率が７０〜９０％となるように該吸水性樹脂分散液に用いたポリオキシアルキレン化合物で希釈し、粒度分布測定装置（レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７００；堀場製作所製）にて粒子径を測定した。
【００５０】
［吸放湿試験］
得られた床下用調湿材および比較の床下用調湿材を、湿度９０％（２５℃）の恒温恒湿機中に静置し、吸湿量の時間変化を測定した。その後湿度４０％（２５℃）の恒温恒湿機中に静置し、放湿量を測定した。吸湿量および放湿量は、床下調湿材1００ｇあたりに吸湿、放湿した水の量（ｇ）で示す。
【００５１】
［調湿試験−１］
得られた床下用調湿材および比較の床下用調湿材を、湿度９０％（２５℃）および湿度４０％（２５℃）の密閉容器（容積１８Ｌ）各々に１００ｇずつ入れ、１時間後の容器中の湿度の値を測定した。
【００５２】
［調湿試験−２］
後述の使用例および比較使用例で得られた床下調湿具を、家屋の床下全面に設置し、設置後１ヶ月後、３ヶ月後、６ヶ月後の床下の湿度を測定した。
【００５３】
合成例１
温度調節器、バキューム攪拌翼、窒素流入および流出口を備えた２ｌの四口フラスコ中で、４０℃以下にて２５％水酸化ナトリウム水溶液３５０部、ビニル単量体（１）（日本触媒化学製「アクリル酸」）２００部を撹拌混合後、共重合性架橋剤（２）（日東化学工業（株）製「メチレビスアクリルアミド」）０．０２部をさらに加え撹拌混合し均一溶液（▲１▼）にした。また５００ｍｌのエルレンマイヤーフラスコ中でポリオキシアルキレン化合物（Ａ）：グリセリンにプロピレンオキサイド（ＰＯ）を付加し次いでエチレンオキサイド（ＥＯ）を付加した水酸基価３４のポリエーテルポリオール（ＥＯ含量２０％）（三洋化成工業（株）製「サンニックスＫＣ−２０９」）４００部、乳化剤（三洋化成工業（株）製「エマルミン１４０」）４部を混合撹拌し均一溶液（▲２▼）にした。ついで溶液（▲１▼）を４０℃以下で窒素液中吹き込み下で撹拌しながら、溶液（▲２▼）を１時間かけて連続投入しＷ／Ｏ型エマルションを作成した。さらにあらかじめトルエン０．１部にラジカル重合触媒（大塚化学化学薬品製「ＡＤＶＮ」）０．０２部を溶解させた溶液を加え、攪拌下５０℃に加熱して吸水性樹脂分散体（Ｄ１）を合成した。
【００５４】
合成例２
実施例１においてポリオキシアルキレン化合物を以下の化合物に代え、かつ量を以下のように代える以外は合成例１と同様にして吸水性樹脂分散体（Ｄ２）を合成した
ポリオキシアルキレン鎖含有化合物：グリセリンにＰＯを付加し次いでＥＯを付加した水酸基価５０のポリエーテルポリオール（ＥＯ含量７０％）（三洋化成工業株式会社製「サンニックスＦＡ−１０３」）＝６００部
【００５５】
合成例３
実施例１においてビニル単量体を２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とする以外は実施例１と同様にして吸水性分散体（Ｄ３）を合成した。合成例１〜３で得られた分散体Ｄ１〜Ｄ３の粒子径および粘度を表１に示す。表１中の粒子径の値は、体積基準粒度分布の累積分布５０％に相当する粒子径を示す。
【００５６】
【表１】

【００５７】
実施例１
合成例１で得られた分散体（Ｄ１）１００部、水１部、アミン触媒０．３部および整泡剤１部を混合し、その後約２５℃に調整した。次いで錫触媒０．１部を加え、１０秒間混合した。得られた混合物に２５℃の、イソシアネート６部を加え、７秒間混合して床下用調湿材Ｂ１を作成した。得られた床下用調湿材Ｂ１の吸放湿性評価および調湿試験−１の結果を表２および表３に示す。
【００５８】
実施例２
合成例２で得られた分散体（Ｄ２）１００部、錫触媒０．１部、イソシアネート３．６部およびトルエン６０部を混合し、得られた混合物をポリエステル製不織布（旭化成工業株式会社製ＡＫ−６５）に、乾燥後の樹脂目付が２００ｇ／ｍ²となるよう含浸後、１１０℃で１５分硬化、乾燥させて床下用調湿材Ｂ２を作成した。得られた床下用調湿材Ｂ２の吸放湿性評価および調湿試験−１の結果を表２および表３に示す。
【００５９】
実施例３
合成例３で得られた分散体（Ｄ３）１００部、錫触媒０．１部、イソシアネート３．８部およびトルエン１００部を混合し、得られた混合物をポリウレタンフォーム（株式会社シンデン製ＳＨ−１０−２）に、乾燥後の樹脂目付が２００ｇ／ｍ²となるよう含浸後、１１０℃で１５分硬化、乾燥させて床下用調湿材Ｂ３を作成した。得られた床下用調湿材Ｂ３の吸放湿性評価および調湿試験−１の結果を表２および表３に示す。
【００６０】
比較例１
合成例１で用いたポリオール（Ａ）６０部に、吸水性樹脂４０部、水１部、アミン触媒０．３部および整泡剤１部を混合し、次いで得られた混合物を２５℃に調整した。次いで錫触媒０．１部を加え、１０秒間混合した。得られた混合物に２５℃の、イソシアネート６部を加え、７秒間混合して比較の床下用調湿材Ｂ４を作成した。得られた比較の床下用調湿材Ｂ４の吸放湿性評価および調湿試験−１の結果を表２および表３に示す。
【００６１】
比較例２
Ｂ型シリカゲルをそのまま利用して比較の床下用調湿材Ｂ５を作成した。得られた比較の床下用調湿材Ｂ５の吸放湿性評価および調湿試験−１の結果を表２および表３に示す。
【００６２】
比較例３
ゼオライトをそのまま利用して比較の床下用調湿材Ｂ６を作成した。得られた比較の床下用調湿材Ｂ６の吸放湿性評価および調湿試験−１の結果を表２および表３に示す。
【００６３】
【表２】

【００６４】
【表３】

【００６５】
使用例１〜３
本発明の実施例１〜３の床下用調湿材Ｂ１〜Ｂ３をチップ状に裁断後、６０ｃｍ×３０ｃｍの透湿性を有する面部と不透湿性を有する面部とを備えた袋の中に充填し、モデル床下調湿具を作成した。これらの床下調湿具の調湿試験−２を評価した結果を表４に示す。
【００６６】
比較使用例１〜３
実施例１〜３と同様にして、比較例１〜３のＢ４〜Ｂ６を使用してモデル床下調湿具を作成した。これら比較のモデル床下調湿具の調湿試験−２を評価した結果を表４に示す。
【００６７】
【表４】

【００６８】
【発明の効果】
本発明の床下用調湿材は、吸水性樹脂が１００μｍ以下の微粒子として均一に分散されており、優れた吸放湿速度、長期間にわたる調湿性を有する。
上記のような効果を奏することから、本発明により得られる床下用調湿材およびそれを用いた床下調湿具は、床下の調湿用途に有用であり、床下を調湿する事で床下の腐敗、不巧を防止する効果を発揮する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an underfloor humidity control material and an underfloor humidity control device using the same, and more specifically, for an underfloor comprising a urethane resin composition using a water-absorbent resin dispersion having a fine dispersed particle size and good dispersion. The present invention relates to a humidity control material and an underfloor humidity control device using the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a humidity control method under the floor, a mechanical method for adjusting the humidity under the floor by installing a ventilation fan under the floor and ventilating is known. In addition to the mechanical method, in JP-A-8-144388, mixed particles of silica gel particles, zeolite and carbon are used as a humidity control material. In JP-A-9-12404, the specific surface area is 200 to 200. 800m ² It is possible to use granular or spherical silica gel having a pore volume of 0.3 to 2 ml / g, an average diameter of 5 to 30 nm, and an average particle diameter of 0.1 to 5 mm. The publication proposes to use at least one clay-like porous particle selected from the group consisting of zeolite, attapulgite and allophane.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, when a ventilation fan is used, installation costs, costs for electricity, etc. are incurred, and the method using other inorganic materials is effective at the beginning, but hardly absorbs the absorbed moisture. There is a problem that humidity cannot be adjusted.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above problems, the present inventors have made extensive studies to obtain a humidity control material for underfloor that can condition the underfloor for a long period of time and an underfloor humidity control device using the same. Reached.
[0005]
That is, the present invention comprises a urethane resin (U) obtained by reacting the following water-absorbent resin dispersion (D) with a polyisocyanate compound (P), and (U) contains the water-absorbent resin (B) or its water-containing gel. Is a humidity control material for a floor under the urethane resin composition in which is dispersed, and a floor under humidity control tool using the same.
Water-absorbing resin dispersion (D): water-absorbing resin obtained by dispersing a water-absorbing resin (B) polymerized in (A) or its water-absorbing gel in a liquid or heat-meltable active hydrogen-containing organic compound (A). Resin dispersion.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, the liquid or heat-meltable active hydrogen-containing organic compound (A) includes alcoholic hydroxyl group-containing compounds, phenolic hydroxyl group-containing compounds, carboxyl group-containing compounds, thiol group-containing compounds, and amino group-containing compounds.
[0007]
Examples of the alcoholic hydroxyl group-containing compound include polyether monool and polyol, and among these, polyol is preferable.
As the polyether monool, an alkylene oxide is added to a compound having one active hydrogen atom (for example, a C1-C20 aliphatic, alicyclic or araliphatic alcohol, monohydric phenol, dialkylamine, morpholine, etc.). The compound of the structure was mentioned. Further examples include etherified products (for example, methyl ether, isopropyl ether, and phenyl ether) in which a hydroxyl group is partially blocked with an alcohol or carboxylic acid, and esterified products (for example, acetate and benzoate).
[0008]
Examples of the polyol include polyether polyols, polyester polyols, polyols whose main chain is composed of carbon-carbon bonds, and other compounds described in, for example, “Polyurethane Resin Handbook, Editor Keiji Iwata, Nikkan Kogyo Shimbun, Issued in 1987”. Can be mentioned. Further, etherified products and esterified products in which the hydroxyl group of polyol is partially blocked with alcohol or carboxylic acid can be mentioned. Of these, polyether polyols and polyester polyols are preferred.
[0009]
Examples of the polyether polyol include polyoxyalkylene polyol. As polyoxyalkylene polyol, alkylene oxide is added to a compound having at least 2 (preferably 2 to 8) active hydrogen atoms (for example, polyhydric alcohol, polyhydric phenol, amines, polycarboxylic acid, phosphoric acid, etc.). Examples thereof include compounds having an added structure and mixtures thereof. Of these, preferred are polyhydric alcohols.
Examples of the polyhydric alcohol include divalent to octavalent alcohols. Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3- or 1,4-butanediol, alkylene glycol such as 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, xylylene glycol, and the like. Diols having a cyclic group described in JP-A No. 45-1474 are listed; examples of trivalent alcohols include glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, hexanetriol, and triethanolamine; examples of tetravalent alcohols include pentane. Erythritol, methyleneglycoside, diglycerin; examples of alcohols having a valence of 5 or more include pentitols such as adonitol, arabitol, and xylitol, sorbitol, mannitol, Hexitols such as bitol, taritol and dulcitol; sugars such as monosaccharides such as glucose, mannose, fructose and sorbose, oligosaccharides such as sucrose, clehalose, lactose and raffinose; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, glycerin and trimethylol Examples thereof include propane and hexanetriol glycosides; polyglycerols such as triglycerol and tetraglycerol; polypentaerythritols such as dipentaerythritol and tripentaerythritol; tetrakis (hydroxymethyl) cyclohexanol and the like.
[0010]
As polyhydric phenols, monocyclic polyhydric phenols such as pyrogallol, hydroquinone, and phloroglucin; bisphenols such as bisphenol A and bisphenol sulfone; condensates of phenol and formaldehyde (novolaks) such as polyphenols described in US Pat. No. 3,265,641 Is mentioned.
Examples of amines include ammonia, aliphatic amines, alicyclic amines, heterocyclic amines, and aromatic amines. Aliphatic amines include alkanolamines such as mono-, di- and tri-ethanolamine, isopropanolamine, amine ethylethanolamine; C1-C20 alkylamines; C2-C6 alkylenediamines such as ethylenediamine, propylenediamine, Hexamethylenediamine; polyalkyleneamines such as diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of the alicyclic amine include isophorone diamine, cyclohexylene diamine, and dicyclohexyl methane diamine. Examples of the heterocyclic amine include aminoethylpiperazine and those described in JP-B No. 55-21044. Examples of the aromatic amine include aniline, phenylenediamine, diaminotoluene, xylylenediamine, methylenedianiline, and diphenyl ether diamine.
[0011]
Examples of the alkylene oxide (hereinafter abbreviated as AO) to be added to the active hydrogen atom-containing compound include ethylene oxide, propylene oxide (hereinafter abbreviated as EO and PO, respectively), 1,2-, 1,3-, 1,4- or 2,3-butylene oxide, styrene oxide, and the like, and combinations thereof. Preference is given to propylene oxide and combinations of ethylene oxide and propylene oxide.
The addition form of alkylene oxide is not particularly limited, and examples thereof include block addition and random addition, and other addition modes described below.
(1) Added in the order of PO-AO (Chiped)
(2) Added in the order of PO-AO-PO-AO (balanced)
(3) Added in the order of AO-PO-AO
(4) Block additions such as those added in the order of PO-AO-PO (active secondary)
(5) Random adduct with mixed addition of PO and AO
(6) Added in the order of JP-A-57-209920
(7) Random-block adducts such as those added in the order described in JP-A-53-13700
[0012]
Examples include etherified products (for example, methyl ether, isopropyl ether, and phenyl ether) in which a hydroxyl group of polyoxyalkylene polyol is further blocked partially with an alcohol or carboxylic acid, and esterified products (for example, acetate and benzoate).
Examples of the polyester polyol include condensed polyester polyols, lactone polyester polyols (polymerization type), and polycarbonate diols.
[0013]
Examples of the condensed polyester polyol include those obtained by a dehydration condensation reaction between a dibasic acid and glycol or triol. Examples thereof include ethylene adipate, diethylene adipate, butylene adipate, and trimethylolpropane adipate.
Examples of the lactone polyester polyol include compounds obtained by ring-opening condensation of ε-caprolactam.
Examples of the polycarbonate diol include compounds obtained by phosgenation of polyol, transesterification with diphenyl carbonate, and the like.
Examples of the polyol whose main chain is composed of carbon-carbon bonds include acrylic polyol, polybutadiene polyol, and polyvinyl alcohol.
In the present invention, polyether polyols, polyester polyols, polyols whose main chain is composed of carbon-carbon bonds, and low molecular polyols (for example, the aforementioned polyhydric alcohols, preferably those which are liquid at room temperature) may be used in combination. .
[0014]
Examples of phenolic hydroxyl group-containing compounds include monocyclic polyhydric phenols such as pyrogallol, hydroquinone, and phloroglucin; bisphenols such as bisphenol A and bisphenol sulfone; condensates of phenol and formaldehyde (novolaks) such as those described in US Pat. No. 3,265,641 Examples include polyphenols.
Examples of carboxyl group-containing compounds include aliphatic polycarboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, sebacic acid, azelaic acid, fumaric acid, maleic acid and dimerized linolenic acid; aromatic polycarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid Is mentioned.
[0015]
Examples of the thiol group-containing compound include monothiols such as dodecyl mercaptan and mercaptopropionic acid, dithiols such as hexanedithiol and dimercapto-1,8dioxa-3,6-octane, and a reaction product of a polyglycidyl compound and hydrogen sulfide. And polythiols such as mercaptopropionic acid or an esterified product of mercaptoglycolic acid and a polyhydric alcohol.
[0016]
Examples of amino group-containing compounds include aliphatic amines, alicyclic amines, heterocyclic amines, and aromatic amines. Aliphatic amines include alkanolamines such as mono-, di- and tri-ethanolamine, isopropanolamine, aminoethylethanolamine; C1-C20 alkylamines; C2-C6 alkylenediamines such as ethylenediamine, propylenediamine, Hexamethylenediamine; polyalkyleneamines such as diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of the alicyclic amine include isophorone diamine, cyclohexylene diamine, and dicyclohexyl methane diamine. Examples of the heterocyclic amine include aminoethylpiperazine and those described in JP-B No. 55-21044. Examples of the aromatic amine include aniline, phenylenediamine, diaminotoluene, xylylenediamine, methylenedianiline, and diphenyl ether diamine.
[0017]
The molecular weight of (A) is usually from 100 to 100,000, preferably from 500 to 50,000, more preferably from 1,000 to 20,000.
As (A), when a polyoxyalkylene polyol is selected, those having a hydroxyl value of usually 5 to 280, preferably 10 to 200, more preferably 20 to 150 can be used.
[0018]
In the present invention, the water-soluble monomer includes a vinyl monomer having a carboxyl group, a vinyl monomer having a sulfonic acid group, a vinyl monomer having a phosphate group, a salt thereof, and a vinyl monomer having a hydroxyl group. And vinyl monomers having an ether group and vinyl monomers having an ammonium group.
[0019]
Examples of the vinyl monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, crotonic acid, sorbic acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, and acid anhydrides thereof.
[0020]
Examples of vinyl monomers having sulfonic acid groups include aliphatic or aromatic vinyl sulfonic acids [vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, vinyl toluene sulfonic acid, styrene sulfonic acid, etc.]; (meth) acryl sulfonic acid [(meth) Sulfoethyl acrylate, sulfopropyl (meth) acrylate, etc.]; (meth) acrylamide sulfonic acid [2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, etc.] and the like.
[0021]
Examples of the vinyl monomer having a phosphate group include 2-hydroxyethyl (meth) acryloyl phosphate and phenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate.
[0022]
These vinyl monomers may be used as salts of the carboxylic acid, sulfonic acid, and phosphoric acid. These salts include alkali metal salts (salts such as sodium, potassium and lithium), alkaline earth metal salts (salts such as calcium and magnesium), ammonium salts and amine salts (salts of alkylamines such as methylamine and trimethylamine). A salt of an alkanolamine such as triethanolamine or diethanolamine). Of these, alkali metal salts are preferable, and sodium salts and potassium salts are particularly preferable.
[0023]
Examples of the vinyl monomer having a hydroxyl group include hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate.
Examples of the vinyl monomer having an ether group include (meth) acrylic acid ethylene glycol monomethyl ether and (meth) acrylic acid trioxyethylene glycol.
Examples of vinyl monomers having an ammonium group include N, N, N-trimethyl-N- (meth) acryloyloxyethylammonium chloride and N, N, N-triethyl-N- (meth) acryloyloxyethylammonium chloride. Etc.
[0024]
The precursor of the water-soluble monomer is water-soluble by hydrolysis. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, vinyl acetate and ( And (meth) acrylonitrile.
As these water-soluble monomers or precursors thereof, those exemplified above may be used alone or in combination of two or more. Preferred is a vinyl monomer having a carboxyl group.
[0025]
Among these water-soluble monomers, a vinyl monomer having a carboxyl group, a vinyl monomer having a sulfonic acid group, and salts thereof are preferable.
[0026]
If necessary in the present invention, other vinyl monomers can be used. Examples of other vinyl monomers include aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, hydroxystyrene, and chlorostyrene; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; and an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. (Meth) acrylic acid alkyl esters, hydroxypolyoxyalkylene ether mono (meth) acrylate and other (meth) acrylic acid esters; ethylene, propylene and other olefins; perfluorooctylethyl methacrylate, perfluorooctylethyl acrylate and the like And fluorine-containing vinyl monomers; amino group-containing vinyl monomers such as diaminoethyl methacrylate and morpholinoethyl methacrylate;
Of these, aromatic vinyl monomers, unsaturated nitriles, and (meth) acrylic acid esters are preferred from the viewpoints of copolymerizability and dispersion stability.
[0027]
In the present invention, examples of the crosslinking agent include copolymerizable crosslinking agents and other crosslinking agents. The copolymerizable cross-linking agent includes a compound having two polymerizable double bonds; and at least one functional group having at least one polymerizable double bond and reactive with the water-soluble monomer. The compound which has an individual is mentioned.
[0028]
Examples of the compound having two polymerizable double bonds include the following.
(1) Bis (meth) acrylamide; N, N-alkylene (c1-c6) bis (meth) acrylamide (for example, N, N-methylenebisacrylamide).
(2) Polyesters of polyols or polyepoxides and unsaturated mono- or polycarboxylic acids, such as ethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol or cyclohexene diepoxide and (meth) acrylic acid or maleic acid Di- or tri- (meth) acrylic acid esters and di- or trimaleates derived from
(3) Carbamyl ester: polyisocyanate [tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and NCO group-containing prepolymer (obtained by reaction of the above polyisocyanate with an active hydrogen atom-containing compound), etc.] A carbamyl ester obtained by the reaction of hydroxyethyl (meth) acrylate.
(4) Polyvinyl compounds: divinylbenzene, divinyltoluene, divinylxylene, divinylether, divinylketone, trivinylbenzene and the like.
(5) Di- or poly- (meth) allyl ether of polyol: Poly (meth) allyl ether (for example, polyethylene glycol diallyl ether, allyl) of polyols [alkylene glycol, glycerin, polyalkylene glycol, polyalkylene polyol, carbohydrate, etc.] Starch and allylated cellulose).
(6) Polyallyl ester of polycarboxylic acid: diallyl phthalate, diallyl adipate, etc.
(7) Esters of unsaturated mono- or polycarboxylic acids and mono (meth) allyl etherified polyols: (meth) acrylic acid esters of polyethylene glycol monoallyl ether and the like.
(8) Polyallyloxyalkanes: tetraallyloxyethane and the like.
[0029]
In a compound having at least one polymerizable double bond and having at least one functional group reactive with the water-soluble monomer, a carboxyl group, a sulfonic acid group, phosphorus in the water-soluble monomer Examples of groups that react with acid groups, hydroxyl groups, or ammonium bases include hydroxyl groups, epoxy groups, and tertiary amine groups. Examples of the compound include hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compounds [for example, N-methylol (meth) acrylamide and the like]; epoxy group-containing ethylenically unsaturated compounds [for example, glycidyl (meth) acrylate and the like]; tertiary amino group-containing And ethylenically unsaturated compounds [for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, etc.].
Examples of other crosslinking agents include polyvalent metal salts such as calcium oxide and zinc diacetate.
Of these crosslinking agents, copolymerizable crosslinking agents are preferred, and N, N-methylenebisacrylamide, ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate and tetraallyloxyethane are particularly preferred.
[0030]
In the present invention, examples of the polysaccharide include starch and cellulose. Examples of starch include raw starch such as sweet potato starch, potato starch, wheat starch, corn starch, and rice starch; oxidized starch, dialdehyde starch, alkyl etherified starch, aryl etherified starch, oxyalkylated starch, aminoethyl ether Modified starch such as modified starch.
Examples of the cellulose include cellulose obtained from wood, leaves, stems, gin hulls, seed hairs, and the like; processed celluloses such as alkyl etherified cellulose, organic acid esterified cellulose, oxidized cellulose, and hydroxyalkyl etherified cellulose.
[0031]
In the present invention, the dispersion can be obtained by the following method. The water-soluble monomer or its precursor is simplified as (1), the other vinyl monomer as (1 ′), and the crosslinking agent and / or polysaccharide as (2).
(1) A solution prepared by mixing (A) and if necessary an emulsifier is added dropwise to the aqueous solution or aqueous dispersion of (1), (2) and (1 ') if necessary, and heated using a radical polymerization catalyst if necessary. Or irradiate with radiation, electron beam, ultraviolet rays or the like.
(2) The aqueous solution or aqueous dispersion of (1), (2) and (1 ') as necessary is added dropwise to (A), and if necessary, using a radical polymerization catalyst and an emulsifier, and then the same operation as in (1). do.
(3) The aqueous solution or aqueous dispersion of (1), (2) and (1 ') as necessary is added dropwise to the mixture of (A) and water, and if necessary, using a radical polymerization catalyst and an emulsifier, then (1) Operate in the same way.
(4) (1), (2) and (1 ′) are added dropwise to a dispersion composed of (A), an emulsifier and water, if necessary, and a radical polymerization catalyst is added if necessary, and then the same as (1) To operate.
[0032]
The amount of (1), (2) and, if necessary, (1 ′) is usually 2 to 120%, preferably 10 to 100%, more preferably 30 to 90% based on the weight of (A).
[0033]
The amount of (1) used is usually 50% or more, preferably 60 to 99.9%, particularly preferably 75 to 95%, based on the total weight of (1), (2) and optionally (1 ′). is there.
[0034]
The amount of (2) used is usually from 0.001% to 20%, preferably from 0.01 to 10%, particularly preferably 0, based on the total weight of (1), (2) and optionally (1 ′). .1-5%. Even if the amount of (2) used is less than 0.001% or more than 20%, the water absorption ability is insufficient.
[0035]
The amount of the other vinyl monomer (1 ′) used is usually 0 to 20%, preferably 0 to 10%, more preferably based on the total weight of (1), (2) and optionally (1 ′). Is 0-5%.
[0036]
The amount of water used should be 5 to 50% based on the weight of the dispersion, preferably 5 to 45%, more preferably 10 to 30%. Even if the amount of water used exceeds 50% or less than 5%, it is difficult to produce a dispersion.
[0037]
As radical polymerization catalysts, azo compounds [azobisisobutyronitrile, azobiscyanovaleric acid, 2,2′-azobis (2-aminodipropane) dihydrochloride, etc.], inorganic peroxides [hydrogen peroxide, ammonium persulfate] , Potassium persulfate, sodium persulfate, etc.], organic peroxides [benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene perhydroxide, succinic peroxide, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, etc.] ; Redox catalyst [comprising a combination of a reducing agent such as alkali metal sulfite or bisulfite, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, ascorbic acid and an oxidizing agent such as alkali metal persulfate, ammonium persulfate, peroxide, etc .; ]; And a combination of two or more of these The The amount of the catalyst used is usually 0.0005 to 5%, preferably 0.001 to 2%, based on the total weight of (1), (2) and, if necessary, (1 ′).
[0038]
As an emulsifier, nonionic surfactant [lauryl alcohol ethylene oxide adduct, lauric acid ethylene oxide adduct, sorbitan lauric acid monoester, stearylamine ethylene oxide adduct, nonylphenol ethylene oxide adduct, etc.]; anionic surfactant Agents [lauryl alcohol sulfate, sodium alkylbenzene sulfonate, aerosol OT, dithiophosphate ester, etc.]; cationic surfactants [laurylamine acetate, triethanolamine monostearate, etc.]; and two or more of these Can be used in combination. Nonionic surfactants are preferred.
The usage-amount of an emulsifier is 0-20 weight% normally with respect to a dispersion, Preferably it is 0.1-10 weight%.
[0039]
In the present invention, the ratio of (B) to the total weight of (A) and (B) is usually 1 to 70%, preferably 5 to 65%, particularly preferably 20 to 60%. When the content of the vinyl polymer chain exceeds 70%, the dispersion tends to aggregate and the dispersibility becomes unstable.
The content of (A) is usually 30 to 99%, preferably 35 to 95%, particularly preferably 40 to 80% based on the weight of the dispersion. When the content of (A) is less than 30, aggregation occurs and the dispersibility becomes unstable.
[0040]
In the present invention, the urethane resin (U) is obtained by removing the dispersion (D), if necessary, organic polyisocyanate (P), and if necessary, a urethanization accelerating catalyst, a crosslinking agent, a foaming agent and a foam stabilizer. Is obtained by reacting in the presence of This production can be performed by a known method such as a one-shot method, a semi-prepolymer method, or a prepolymer method.
Further, a foamed or non-foamed water-absorbing polyurethane molded product can be produced by reacting in a closed mold or an open mold using a low-pressure or high-pressure molding apparatus.
[0041]
As the organic polyisocyanate, those conventionally used for polyurethane production can be used. Such polyisocyanates include aromatic polyisocyanates having 6 to 20 carbon atoms (excluding carbon in the NCO group) (for example, 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), crude TDI, 2,4′- and / or 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), crude MDI [crude diaminophenylmethane {condensation product of formaldehyde and aromatic amine (aniline) or mixtures thereof: diaminodiphenylmethane and a small amount ( For example, a mixture of 5 to 20% by weight of a mixture of three or more functional polyamines}: polyallyl polyisocyanate (PAPI), etc.]; aliphatic polyisocyanate having 2 to 18 carbon atoms (eg hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, etc.) ); Carbon number 4-15 Alicyclic polyisocyanates (for example, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate); aromatic aliphatic polyisocyanates having 8 to 15 carbon atoms (for example, xylylene diisocyanate); and modified products of these polyisocyanates (urethane groups, carbodiimide groups, allophanates) Groups, urea groups, burette groups, uretdione groups, uretonimine groups, isocyanurate groups, oxazolidone group-containing modified products); and polyisocyanates other than those described in JP-A-61-76517; and two or more of these Preferred among these are polyisocyanates that are readily available commercially, such as 2,4- and 2,6-TDI, and mixtures of these isomers, crude TDI, , 4'- and 2,4'-MDI, and mixtures of these isomers, PAPI, also referred to as crude MDI, and urethane groups, carbodiimide groups, allophanate groups, urea groups, burettes derived from these polyisocyanates Groups, modified polyisocyanates containing isocyanurate groups.
In the present invention, the isocyanate index [NCO / active hydrogen atom-containing group equivalent ratio × 100] in the production of polyurethane is usually 80 to 140, preferably 85 to 120, particularly preferably 95 to 115. It is also possible to introduce polyisocyanurate into the polyurethane with an isocyanate index significantly higher than the above range (for example, 300 to 1000 or more).
[0042]
Examples of the urethanization accelerating catalyst include catalysts usually used in polyurethane reactions [for example, amine-based catalysts (tertiary amines such as triethyleneamine and N-ethylmorpholine), tin-based catalysts (stannic octylate, dibutyltin dilaurate, etc.) ), Other metal catalysts (such as lead octylate)]. The amount of catalyst used is about 0.001 to about 5%, based on the total weight of the dispersion of the present invention and the organic polyisocyanate.
[0043]
As the foaming agent, methylene chloride, monofluorotrichloromethane, water or the like can be used.
Examples of the foam stabilizer include a silicone surfactant (polysiloxane-polyoxyalkylene copolymer).
Other additives that can be used in the present invention include known flame retardants, reaction retarders, colorants, internal mold release agents, anti-aging agents, antioxidants, plasticizers, bactericides, carbon black and other fillers. An additive is mentioned.
[0044]
In the present invention, the form of the urethane resin (U) is not particularly limited, and examples thereof include a plate shape, a needle shape, a fiber shape, and a chip shape. Further, the urethane resin of the present invention may be impregnated or coated on another substrate.
[0045]
In the present invention, the content of the water-absorbent resin (B) in the urethane resin (U) is not particularly limited, and the content of (B) is adjusted according to the purpose of use of the humidity control material for underfloor. As a method of adjusting the content of (B), a method of adjusting the content when making a urethane resin, for example, controlling the foaming ratio, etc. Is mentioned.
[0046]
In the present invention, the average particle diameter of the water absorbent resin (B) dispersed in the urethane resin (U) is usually 0.01 to 100 μm, preferably 0.05 to 10 μm, particularly preferably 0.1 to 5 μm. is there. When the dispersion average particle diameter exceeds 100 μm, the water absorption rate becomes slow, and when it is less than 0.01 μm, problems such as aggregation of particles in the dispersion (D) occur.
[0047]
If the humidity control material for underfloor manufactured as described above is, for example, in the form of needles, it is filled in a bag having a surface portion having moisture permeability and a surface portion having moisture permeability, and is installed under the floor. use. The material of the surface portion having moisture permeability, the surface portion having moisture permeability, and the manufacturing method of the underfloor humidity control device are not particularly limited, and known materials used in conventional underfloor humidity control devices can be used.
[0048]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, parts in the examples are parts by weight.
Moreover, the composition of the raw material used for the synthesis examples 1-3, the underfloor conditioners 1-3 and the underfloor conditioners 1-3 for comparison is as follows.
Amine catalyst: Triethylenediamine
Tin catalyst: Stanas octoate
Isocyanate: Tolylene diisocyanate
Foam stabilizer: Silicone foam stabilizer (“X-20-1353” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Water-absorbing resin: cross-linked sodium polyacrylate water-absorbing resin (“Sunwet PA-200” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
[0049]
[Volume-based particle size measurement method]
The water-absorbing resin dispersion is diluted with the polyoxyalkylene compound used in the water-absorbing resin dispersion so that the laser light transmittance is 70 to 90%, and the particle size distribution measuring device (laser diffraction / scattering particle size distribution) The particle diameter was measured with a measuring apparatus LA-700 (manufactured by Horiba Seisakusho).
[0050]
[Moisture absorption / release test]
The obtained underfloor humidity control material and the comparative underfloor humidity control material were allowed to stand in a constant temperature and humidity chamber with a humidity of 90% (25 ° C.), and the change in moisture absorption with time was measured. Then, it was left still in a constant temperature and humidity machine with a humidity of 40% (25 ° C.), and the moisture release amount was measured. The amount of moisture absorbed and the amount of moisture released are expressed as the amount of water (g) absorbed and released per 100 g of the underfloor moisture conditioning material.
[0051]
[Humidity adjustment test-1]
100 g of each of the obtained underfloor humidity control material and the comparative underfloor air conditioning material was placed in a sealed container (volume: 18 L) having a humidity of 90% (25 ° C.) and a humidity of 40% (25 ° C.), and after 1 hour. The value of humidity in the container was measured.
[0052]
[Humidity control-2]
The underfloor humidity control devices obtained in the below-mentioned use examples and comparative use examples were installed on the entire floor under the house, and the humidity under the floor was measured after 1 month, 3 months, and 6 months after installation.
[0053]
Synthesis example 1
In a 2 l four-necked flask equipped with a temperature controller, vacuum stirring blade, nitrogen inlet and outlet, 350 parts of 25% sodium hydroxide aqueous solution at 40 ° C. or lower, vinyl monomer (1) (manufactured by Nippon Shokubai Chemical) After 200 parts of “acrylic acid” were mixed with stirring, 0.02 part of copolymerizable crosslinking agent (2) (“Methylevisacrylamide” manufactured by Nitto Chemical Industry Co., Ltd.) was further added and mixed with stirring to obtain a homogeneous solution (▲ 1 ▼) ) Further, in a 500 ml Erlenmeyer flask, a polyoxyalkylene compound (A): a polyether polyol having a hydroxyl value of 34 (EO content 20%) in which propylene oxide (PO) is added to glycerol and then ethylene oxide (EO) is added (EO content 20%) ( 400 parts of Sanyo Chemical Industries "Sanniks KC-209") and 4 parts of emulsifier (Sanyo Chemical Industries "Emulmin 140") were mixed and stirred to make a uniform solution (2). Subsequently, the solution (1) was continuously added over 1 hour while stirring the solution (1) at 40 ° C. or lower while blowing in a nitrogen solution to prepare a W / O type emulsion. Furthermore, a solution prepared by dissolving 0.02 part of a radical polymerization catalyst (“ADVN” manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) in 0.1 part of toluene in advance was added and heated to 50 ° C. with stirring to obtain a water-absorbent resin dispersion (D1). Synthesized.
[0054]
Synthesis example 2
A water-absorbent resin dispersion (D2) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the polyoxyalkylene compound in Example 1 was replaced with the following compound and the amount was changed as follows.
Polyoxyalkylene chain-containing compound: Polyether polyol having a hydroxyl value of 50 (PO content 70%) obtained by adding PO to glycerin and then adding EO (“SANNICS FA-103” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) = 600 parts
[0055]
Synthesis example 3
A water-absorbing dispersion (D3) was synthesized in the same manner as in Example 1 except that the vinyl monomer in Example 1 was changed to 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. Table 1 shows the particle diameters and viscosities of dispersions D1 to D3 obtained in Synthesis Examples 1 to 3. The value of the particle diameter in Table 1 indicates a particle diameter corresponding to a cumulative distribution of 50% of the volume-based particle size distribution.
[0056]
[Table 1]

[0057]
Example 1
100 parts of the dispersion (D1) obtained in Synthesis Example 1, 1 part of water, 0.3 part of an amine catalyst, and 1 part of a foam stabilizer were mixed, and then adjusted to about 25 ° C. Next, 0.1 part of tin catalyst was added and mixed for 10 seconds. 6 parts of isocyanate at 25 ° C. was added to the obtained mixture and mixed for 7 seconds to prepare underfloor humidity control material B1. Tables 2 and 3 show the results of moisture absorption / release evaluation and humidity control test-1 of the obtained underfloor humidity control material B1.
[0058]
Example 2
100 parts of the dispersion (D2) obtained in Synthesis Example 2, 0.1 part of a tin catalyst, 3.6 parts of isocyanate and 60 parts of toluene were mixed, and the resulting mixture was made into a polyester nonwoven fabric (AK manufactured by Asahi Kasei Corporation) -65), the resin basis weight after drying is 200 g / m. ² After being impregnated, underfloor conditioning material B2 was prepared by curing and drying at 110 ° C. for 15 minutes. Table 2 and Table 3 show the results of moisture absorption / release evaluation and humidity control test-1 of the obtained underfloor humidity control material B2.
[0059]
Example 3
100 parts of dispersion (D3) obtained in Synthesis Example 3, 0.1 part of tin catalyst, 3.8 parts of isocyanate and 100 parts of toluene were mixed, and the resulting mixture was converted into polyurethane foam (SH-10, manufactured by Shinden Co., Ltd.). -2), the resin basis weight after drying is 200 g / m. ² After the impregnation, the underfloor humidity control material B3 was prepared by curing and drying at 110 ° C. for 15 minutes. Tables 2 and 3 show the results of moisture absorption / release evaluation and humidity control test-1 of the obtained underfloor humidity control material B3.
[0060]
Comparative Example 1
60 parts of the polyol (A) used in Synthesis Example 1 is mixed with 40 parts of a water absorbent resin, 1 part of water, 0.3 part of an amine catalyst and 1 part of a foam stabilizer, and then the resulting mixture is adjusted to 25 ° C. did. Next, 0.1 part of tin catalyst was added and mixed for 10 seconds. 6 parts of isocyanate at 25 ° C. was added to the obtained mixture and mixed for 7 seconds to prepare a comparative underfloor humidity control material B4. Tables 2 and 3 show the results of the moisture absorption / release evaluation and the humidity control test-1 of the obtained comparative underfloor humidity control material B4.
[0061]
Comparative Example 2
A comparative underfloor humidity control material B5 was prepared using B-type silica gel as it was. Tables 2 and 3 show the results of the moisture absorption / release evaluation and humidity control test-1 of the obtained comparative underfloor humidity control material B5.
[0062]
Comparative Example 3
Comparative underfloor humidity control material B6 was made using zeolite as it was. Tables 2 and 3 show the results of the moisture absorption / release evaluation of the comparative underfloor humidity control material B6 and the results of the humidity control test-1.
[0063]
[Table 2]

[0064]
[Table 3]

[0065]
Usage examples 1-3
The underfloor humidity control materials B1 to B3 of Examples 1 to 3 of the present invention are cut into chips, and then filled into a bag having a surface portion having moisture permeability of 60 cm × 30 cm and a surface portion having moisture permeability. A model underfloor humidity control device was created. Table 4 shows the results of evaluating humidity control test-2 of these underfloor humidity control devices.
[0066]
Comparative use examples 1-3
In the same manner as in Examples 1 to 3, a model underfloor humidity control device was created using B4 to B6 of Comparative Examples 1 to 3. Table 4 shows the results of evaluating humidity control test-2 of the comparative model underfloor humidity control device.
[0067]
[Table 4]

[0068]
【The invention's effect】
In the underfloor humidity control material of the present invention, the water-absorbent resin is uniformly dispersed as fine particles of 100 μm or less, and has an excellent moisture absorption / release rate and a long-term humidity control property.
Because of the above effects, the underfloor humidity control material obtained by the present invention and the underfloor humidity control device using the same are useful for underfloor humidity control applications. Demonstrates the effect of preventing corruption and ingenuity.

Claims

It consists of a urethane resin (U) obtained by reacting the following water-absorbing resin dispersion (D) with a polyisocyanate compound (P), and the water-absorbing resin (B) or its water-containing gel is dispersed in (U). An underfloor humidity control material comprising a urethane resin composition.
Water-absorbing resin dispersion (D): water-absorbing resin obtained by dispersing a water-absorbing resin (B) polymerized in (A) or its water-absorbing gel in a liquid or heat-meltable active hydrogen-containing organic compound (A). Resin dispersion.

The water-absorbent resin (B) is a water-absorbent resin formed by polymerizing a water-soluble monomer or a precursor thereof, a crosslinking agent and / or a polysaccharide in (A). The humidity control material for under floors as described.

The humidity control material for underfloor according to claim 1 or 2, wherein (A) in (D) is a polyol.

4. The underfloor humidity control material according to claim 3, wherein the polyol is at least one selected from the group consisting of polyether polyol, polyester polyol, polybutadiene polyol, polyvinyl alcohol, and acrylic polyol.

The under-floor humidity control material according to any one of claims 1 to 4, wherein the ratio of (B) to the total weight of (A) and (B) in (U) is 1 to 70%.

The underfloor humidity control material according to any one of claims 1 to 5, wherein (B) dispersed in (U) or the water-absorbing gel has an average particle size of 0.01 to 100 µm.

(D) is formed in (A) by polymerizing one or more vinyl monomers having a carboxyl group or a sulfonic acid group in the presence of water, a copolymerizable cross-linking agent and, if necessary, other vinyl monomers. The underfloor humidity control material according to any one of claims 1 to 6, wherein (B) or the water-absorbing gel is an absorbent resin dispersion (D) dispersed in (A). .

(U) is a polyurethane foam characterized by reacting a water-absorbent resin dispersion (D) with an organic polyisocyanate compound in the presence of a foaming agent and, if necessary, a catalyst, a foam stabilizer, and other additives. The humidity control material for underfloor according to any one of claims 1 to 7, wherein the humidity control material is for underfloor.

An underfloor humidity control device, wherein the underfloor humidity control material according to any one of claims 1 to 8 is filled in a bag having a surface portion having moisture permeability and a surface portion having moisture permeability.