JP3841120B2

JP3841120B2 - ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JP3841120B2
Application number: JP05772797A
Authority: JP
Inventors: 光雄三浦; 近藤　　治; 崇泰藤森; 禎則伊佐早
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1997-03-12
Filing date: 1997-03-12
Publication date: 2006-11-01
Anticipated expiration: 2017-03-12
Also published as: JPH10251500A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高い屈折率および逆分散値、低い光弾性定数を有し、耐衝撃性、耐熱性、色相に優れた透明なポリカーボネート樹脂組成物に関する。このポリカーボネート樹脂組成物は各種レンズ、プリズム、光ディスク基板などのプラスチック光学材料に好適に利用できるものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性等の機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性等にも優れていることから、エンジニアプラスチックとして多くの分野に広く使用されている。特に、透明性に優れていることから光学材料としての用途も多い。例えば、光学材料として各種レンズ、プリズム、光ディスク基板などに利用されている。
【０００３】
しかし、芳香族ジヒドロキシ化合物からなるポリカーボネート樹脂では、光弾性定数が大きく、溶融流動性が比較的悪いために成形品の複屈折が大きくなり、また、屈折率は１．５８と高いもののアッベ数が３０と低いため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に用いられるには十分な性能を有していないという欠点がある。
【０００４】
本願発明者らは先にこの欠点を改良した、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（特願平８−２７６２６０）を提案した。この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂は、優れた耐衝撃性、耐熱性を有し、その上、光弾性定数が低く、屈折率と分散特性のバランスが良いことから、広く光学材料として用いることが可能である。しかし、耐衝撃性を発現させるためには、ある程度以上の高分子量化が必要であり、高分子量化を達成するためには、重合温度を高くする必要があるので、得られる樹脂が着色するという問題を有する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、光学材料に適したポリカーボネート樹脂の優れた透明性、耐衝撃性、耐熱性、及び色相を保持しつつ屈折率と分散特性のバランスが良く、さらに複屈折率が低いポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らが上記の課題を解決するべく検討を重ねた結果、
芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とからなるポリカーボネート樹脂組成物が上記目的を達成できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、構成単位として下記式（１）および式（２）を有する芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）と下記式（１）を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とからなっている。
【化４】

（上記式（１）においてＸは、
【化５】

であり、ここに、R₃およびR₄は水素原子または炭素数1〜10のアルキル基もしくはフェニル基であり、R₃とR₄が結合し環を形成していても良い。R₁およびR₂は水素原子または炭素数1〜10のアルキル基またはハロゲンである。R₁、R₂、R₃およびR₄は同じでも異なっていても良い。また、mおよびnは置換基数を表し０〜４の整数である。）
【化６】

（式（２）中において、R₅、R₆、R₇およびR₈は水素原子または炭素原子１〜１０の１価のアルキル基である。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、ランダム、ブロック或いは交互共重合体等を含むものであり、上記式（２）で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位のモル分率が、３０％以上であることが好ましく、さらに好ましくは、５０％以上である。３０％より低いと、光弾性定数、アッベ数等の光学特性の改善効果が小さくなる。また、脂肪族−芳香族共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）の数平均分子量は、１０，０００〜１００，０００であることが好ましく、さらに好ましくは１０，０００〜４０，０００である。
【０００９】
芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、一般のポリカーボネート樹脂の製造方法として公知の方法で製造することができ、特にエステル交換法により製造することができる。炭酸ジエステルを使用するエステル交換反応では、公知の溶融重縮合法により重合を行うことができる。すなわち、下記式（３）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物、下記式（４）で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物、炭酸ジエステル及び触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下に副生物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。反応は一般には二段階以上の多段工程で実施される。
【化７】

（上記式（３）においてＸは、
【化８】

であり、ここに、R3およびR4は水素原子または炭素数1〜10のアルキル基或いはフェニル基であり、R3とR4が結合し環を形成していても良い。R1とR2は水素原子または炭素数1〜10のアルキル基またはハロゲンであり、R1とR2は同じでも異なっていても良い。また、mおよびnは置換基数を表し０〜４の整数である。）
【化９】

（式（４）中において、R5、R6、R7およびR8は水素原子または炭素原子１〜１０の１価のアルキル基である。）
【００１０】
具体的には、第一段目の反応を120〜260℃、好ましくは180〜240℃の温度で0 〜5 時間、好ましくは0.5〜3時間反応させる。次いで反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めて、最終的には1mmＨｇ以下の減圧下、200〜300℃の温度で重縮合反応を行う。このような反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式で行っても良い。また、上記の反応を行うに際して用いられる反応装置は、槽型であっても押出機型であっても良い。
【００１１】
重合触媒としては、塩基性化合物が用いられる。このような塩基性化合物としては、特にアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物などが挙げられ、これらの化合物は単独あるいは組み合わせて用いることが出来る。
【００１２】
このようなアルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコラート等が用いられ、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩、２セシウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、セシウム塩等が用いられる。
【００１３】
また、アルカリ土類金属化合物としては、アルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコラート等が用いられ、具体的には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が用いられる。
【００１４】
含窒素化合物としては、４級アンモニウムヒドロキシド、４級アンモニウム塩類、アミン等が用いられ、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、等のアルキル、アリール、アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロキシド類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の3級アミン類、ジメチルアミン、ジエチルアミン、等の2級アミン、メチルアミン、エチルアミン等の1級アミン類、2-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、等のイミダゾール類、あるいはアンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基性塩等が用いられる。
【００１５】
これらの触媒は、上記式（３）で示される芳香族ジヒドロキシ化合物と上記式（４）で示される脂肪族ジヒドロキシ化合物との合計１モルに対し、10^-9〜10^-3モルの量、好ましくは10^-7〜10^-5モルの量を用いる。
【００１６】
上記式（３）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物として、具体的にはビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3- メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ-3- ｔ- ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3- ブロモフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、4,4'- ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフェニルエーテル、4,4'- ジヒドロキシフェニルスルフィド、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルフィド、4,4'- ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホキシド、4,4'- ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホン等が挙げられる。これらのうちで、特に2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、すなわちビスフェノールＡあるいは1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンが好ましい。
【００１７】
また、上記式（４）で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物として、具体的には3,9-ビス（2-ヒドロキシエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ（5.5 ）ウンデカン、3,9-ビス（2-ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ（5.5 ）ウンデカン、3,9-ビス（2-ヒドロキシ-1,1- ジエチルエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ（5.5 ）ウンデカン、3,9-ビス（2-ヒドロキシ-1,1- ジプロピルエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ（5.5 ）ウンデカンなどが用いられる。好ましくは、3,9-ビス（2-ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ（5.5 ）ウンデカンが用いられる。
【００１８】
さらに、炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートなどが用いられる。これらのうち、特にジフェニルカーボネートが好ましい。ジフェニルカーボネートは、上記芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１．０１〜１．３０モルの量で用いられることが好ましい。
【００１９】
本発明で使用する芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）として、芳香族ポリカーボネート樹脂のいずれも使用できるが、特にビスフェノールＡから得られるポリカーボネートが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、１０，０００〜３５，０００であることが好ましく、さらに好ましくは１５，０００〜３０，０００である。分子量が１０，０００以下であれば、耐衝撃性が十分でなく、また３５，０００であれば溶融粘度が高くなりすぎ、射出成形上の問題を生じ好ましくない。
また、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の構成単位と、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の芳香族化合物から誘導される構成単位の構造は同一でも異なっていても良い。
【００２０】
さらに、本発明のポリカーボネート樹脂には、熱安定性、および加水分解安定性を保持するために、触媒を除去または失活させることが好ましい。一般的には、公知の酸性物質の添加によるアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属等のエステル交換触媒の失活を行う方法が好適に実施される。これらの物質としては、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸のごとき芳香族スルホン酸、パラトルエンスルホン酸ブチル等の芳香族スルホン酸エステル類、ステアリン酸クロライド、酪酸クロライド、塩化ベンゾイル、トルエンスルホン酸クロライドのような有機ハロゲン化物、ジメチル硫酸のごときアルキル硫酸塩、塩化ベンジルのごとき有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。この触媒失活剤の添加は、ポリカーボネート樹脂を溶融混合する時点で添加しても良い。
【００２１】
触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を０．１〜１ｍｍＨｇの圧力、２００〜３００℃の温度で脱揮除去する工程を設けても良く、このためにはパドル翼、格子翼、メガネ翼等を備えた横型あるいは薄膜蒸発器が好適に用いられる。
【００２２】
なお、本発明に於いて、上記熱安定化剤、加水分解安定化剤の他に、酸化防止剤、顔料、染料、強化剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良材、帯電防止剤等を添加することができる。また、さらに樹脂の特性を改良する目的で他のポリカーボネート樹脂、あるいは熱可塑性樹脂をブレンドして用いることもできる。
【００２３】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物では、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合割合を重量比で１０：９０〜９０：１０とするのが好ましい。ポリカーボネート樹脂組成物中の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合割合が１０重量％以下であると、芳香族ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性、耐熱性等の特徴が十分組成物に反映されず添加の意味が薄れる。一方、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合割合が９０重量％以上であると、本来の目的である光弾性定数、アッベ数等の改善効果を十分得られない。この範囲であれば、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）の物性を鑑みて適宜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の添加量を決定して、所望の物性を持つポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。
さらに、本発明のポリカーボネート樹脂組成物中の芳香族化合物から誘導される構成単位と脂肪族化合物から誘導される構成単位のモル比（芳香族構成単位／脂肪族構成単位）は、１０／９０〜９０／１０が好ましく、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０である。芳香族化合物から誘導される構成単位と脂肪族化合物から誘導される構成単位のモル比（芳香族構成単位／脂肪族構成単位）が１０／９０より低いと、耐熱性が劣るものとなる。また、９０／１０より高いと光弾性定数、吸水率などが高くなり、さらに屈折率と分散値のバランスが悪くなる。
【００２４】
芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合法としては、ポリマーアロイあるいはポリマーブレンドを製造する方法として公知の、機械的混合、共通溶媒に溶解してからの凍結乾燥あるいはスプレー乾燥、微粒子混合等を用いることができる。経済的な観点からは機械的混合法が最も優れており、代表的な機械的混合法を挙げれば、二軸スクリュー押出し機、単軸スクリュー押出し機、ロール混練、インターナルミキサー等を用いた溶融混合法を挙げることができる。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明する。なお、本実施例において物性は、下記の方法により測定した。
・Tg（ガラス転移温度）：示差熱走査熱量分析計にて測定した。
・屈折率：アッベ屈折計にて測定した。
・アッベ数：アッベ屈折計にて測定した。
・光弾性定数：エリプソメータにて、厚み100μmのキャストフィルムを用い、波長633nmで荷重変化による複屈折測定より算出した。
・落球衝撃値：40mmφ×3.0mmの試験片に鋼球を127cmの距離より落下させ、試験片が破壊する鋼球重量で表示した。
・ＹＩ値（黄色度）：５０ｍｍφＸ２．０ｍｍの試験片について、日本電色工業（株）のカラーアナライザーを用いて測定した。
【００２６】
実施例１
2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン891.4 ｇ（3.90モル）、3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ(5.5) ウンデカン（以下、スピログリコールと記す）2769g （9.10モル）、ジフェニルカーボネート2847ｇ（13.29 モル）、炭酸水素ナトリウム3.90×10^-5モルを、攪拌機及び留出装置付の12リットルニッケル製反応釜に入れ、窒素雰囲気下180℃に加熱し、30分間攪拌した。
その後、減圧度を150mmＨｇに調整すると同時に、60℃/hrの速度で200℃まで昇温を行い、40分間その温度に保持しエステル交換反応を行った。さらに、75℃/hrの速度で260℃まで昇温し、10分間その温度で保持した後、1時間かけて減圧度を1mmＨｇ以下とした。フル真空到達後5時間攪拌下で反応を行い、反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻し、生成ポリカーボネート樹脂を取り出した。この樹脂のＴｇは１１６℃、屈折率ｎＤは１．５０５、アッベ数νＤは４２、落球衝撃値は３１．６ｇであった。
このようにして得られた芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡタイプのポリカーボネート；数平均分子量Mn=24,000 ）[ 三菱ガス化学（株）製ユーピロンS-2000] を33重量部の割合で混合し、触媒失活剤として、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル０．０８ｇ、酸化防止剤としてｎ−オクタデシル−３−（３^,，５^,−ジ−ｔ−ブチル−４^,−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．６６ｇおよびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．６６ｇを配合して二軸押出し機を用いて溶融混練した。この比率で混合することによって、得られる樹脂組成物中のビスフェノールＡから誘導される構成単位とスピログリコールから誘導される構成単位のモル比は50：50となる。得られた樹脂組成物は無色透明であり、示差熱走査熱量分析計によるガラス転移温度も122 ℃の一本であることから、均一に相溶することが確認された。このポリカーボネート樹脂組成物の物性を表1に示す。表１からわかるように、この樹脂組成物は高い落球衝撃値を持ち、ビスフェノールＡタイプPCの欠点であるアッベ数、光弾性定数が改善されていると同時に色相も優れたものであることが分かる。
【００２７】
実施例２
実施例１と同様な操作で得られた芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡタイプのポリカーボネート；数平均分子量Mn=24,000 ）[ 三菱ガス化学（株）製ユーピロンS-2000] を６２重量部の割合で混合し、触媒失活剤として、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル０．０８ｇ、酸化防止剤としてｎ−オクタデシル−３−（３^,，５^,−ジ−ｔ−ブチル−４^,−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．６６ｇおよびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．６６ｇを配合して二軸押出し機を用いて溶融混練した。この比率で混合することによって、得られる樹脂組成物中のビスフェノールＡから誘導される構成単位とスピログリコールから誘導される構成単位のモル比は６０：４０となる。得られた樹脂組成物は無色透明であり、示差熱走査熱量分析計によるガラス転移温度も123 ℃の一本であることから、均一に相溶することが確認された。このポリカーボネート樹脂組成物の物性を表１に示す。
【００２８】
比較例１
ビスフェノールＡ１４８５．７ｇ（６．５０モル）、スピログリコール１９７７．９ｇ（６．５０モル）、ジフェニルカーボネート２８４７ｇ（１３．２９モル）、炭酸水素ナトリウム３．９０×１０^-5モルを、攪拌機及び留出装置付きの１２リットル−ニッケル製反応釜に入れ、窒素雰囲気下１８０℃に加熱し、３０分間攪拌した。その後、減圧度を１５０ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で行い、４０分間その温度に保持し、エステル交換反応を行った。さらに、７５℃／ｈｒの速度で２３５℃まで昇温し、１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇ以下とした。フル真空到達後、５時間攪拌下で反応を行い、反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻し、生成ポリカーボネート樹脂を取り出した。この共重合体のビスフェノールＡから誘導される構成単位とスピログリコールから誘導される構成単位のモル比は、５０：５０であり、物性を表１に示す。色相、光学特性は良好であるものの、落球衝撃値は１７３ｇと低いものであった。
【００２９】
比較例２
最終的な重合温度を２６０℃とした以外は、比較例１と同様の操作を行い、ビスフェノールＡとスピログリコールの共重合体を得た。この樹脂の物性を表１に示す。落球衝撃値は高い値を示すが、樹脂は着色していた。
【００３０】
比較例３
実施例１と同様な操作で、Ｔｇ１１６℃、屈折率ｎＤ１．５０５、アッベ数νＤ４２、落球衝撃値３１．６ｇのポリカーボネート樹脂（Ａ）を合成した。この樹脂１００重量部に対して、芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡタイプのポリカーボネート；数平均分子量Ｍｎ＝２４，０００）〔三菱ガス化学（株）製ユーピロンＳ−２０００〕を１０重量部の割合で混合し、２軸押し出し機を用いて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の物性は、表１に示すようにＴｇ、屈折率が低いものであった。
【００３１】
比較例４
2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン891.4 ｇ（3.90モル）、スピログリコール2769ｇ（9.10モル）、ジフェニルカーボネート2847ｇ（13.29モル）、炭酸水素ナトリウム3.90×10^-5モルを、攪拌機及び留出装置付の12リットルニッケル製反応釜に入れ、窒素雰囲気下180℃に加熱し、30分間攪拌した。
その後、減圧度を150mmＨｇに調整すると同時に、60℃/hrの速度で200℃まで昇温を行い、40分間その温度に保持しエステル交換反応を行った。さらに、75℃/hrの速度で260℃まで昇温し、10分間その温度で保持した後、1時間かけて減圧度を1mmＨｇ以下とした。フル真空到達後5時間攪拌下で反応を行い、反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻し、生成ポリカーボネート樹脂を取り出した。この樹脂は表１に示す様に、Ｔｇ、屈折率、落球衝撃値ともに低いものであった。
【００３２】
【発明の効果】
本発明ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂の優れた耐衝撃性、耐熱性等の特性を維持しながら、屈折率、分散のバランスおよび光弾性定数等が改善されたものであり、各種レンズ、プリズム、光ディスク基板などの光学材料用として好適に利用できる。
【００３３】
【表１】

Claims

構成単位として下記式（１）および式（２）を有する芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、構成単位として下記式（１）を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とからなるポリカーボネート樹脂組成物であり、該ポリカーボネート樹脂組成物中の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の割合が１０〜９０重量％であり、芳香族化合物から誘導される構成単位の割合が１０〜９０モル％であるポリカーボネート樹脂組成物。

（上記式（１）においてＸは、

であり、ここに、R₃およびR₄は水素原子または炭素数1〜10のアルキル基もしくはフェニル基であり、R₃とR₄が結合し環を形成していても良い。R₁およびR₂は水素原子または炭素数1〜10のアルキル基またはハロゲンである。R₁、R₂、R₃およびR₄は同じでも異なっていても良い。また、mおよびnは置換基数を表し０〜４の整数である。）

（式（２）中において、R₅、R₆、R₇およびR₈は水素原子または炭素原子１〜１０の１価のアルキル基である。）