JP3853577B2 - 消臭剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、消臭剤に関する。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】
消臭剤は、芳香剤とともに、不快な匂いを和らげるものであり、快適な生活を送る上で重要な部分を担っている。体臭、タバコ臭、ペット臭をはじめとする家庭における生活臭の匂いは空間だけでなく、繊維製品に吸着しやすく、特にセーター、スーツなどの洗濯し難い衣類に対しての消臭が望まれている。消臭剤は、特開昭６１−１９３６６５号公報、特開平４−２５７５１４号公報に開示されているように消臭剤に植物エキス等の消臭成分を配合したり、組成物に緩衝能を持たせることが行われている。また香料によるマスキング方法も一般的である。
【０００３】
本発明の課題は、空間及び繊維製品の消臭ないし芳香化に適した液体消臭剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、２５℃における第１番目の酸解離指数（以下第１酸解離指数と略する）と第２番目の酸解離指数（以下第２酸解離指数と略する）の差が１．７以上であり、第２番目の酸解離指数が６〜８である有機二塩基酸及び／又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアンモニウム塩を含有する消臭剤を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において有効成分として用いる有機二塩基酸は、２５℃における第１酸解離指数と第２酸解離指数の差が１．７以上であり、第２番目の酸解離指数が６〜８である有機二塩基酸及び／又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアンモニウム塩から選ばれる（以下消臭性有機二塩基酸と表記する）。酸解離指数は、例えばThe Journal of Physical Chemistry vol.68, number6,page1560(1964)記載の方法（イ）で測定できる。また、より簡便には、京都電子工業株式会社製の電位差自動滴定装置（例えばＡＴ３１０Ｊ等）を用いて測定する方法（ロ）を用いることができる。
【０００６】
また、従来からあるデータを活用してもよい。また、コンピュドラッグ(Compudrug)社製のピーケーエーベース(pKaBASE)等のデータベース（ニ）により、消臭性有機二塩基酸を選択することができる。消臭性有機二塩基酸の第１酸解離指数と第２酸解離指数は、方法（イ）〜（ニ）のいずれかの方法により求めればよい。方法（ニ）によれば、トランス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（第１酸解離指数４．３、第２酸解離指数６．０６）、トランス−１，２−シクロオクタンジカルボン酸（第１酸解離指数４．３７、第２酸解離指数６．２４）、トランス−１，２−シクロヘプタンジカルボン酸（第１酸解離指数４．３、第２酸解離指数６．１８）、シス−１，２−シクロブタンジカルボン酸（第１酸解離指数４．１６、第２酸解離指数６．２３）、２，３−ジメチルコハク酸（第１酸解離指数３．９２、第２酸解離指数６．０）、シス−１，２−シクロペンタンジカルボン酸（第１酸解離指数４．４２、第２酸解離指数６．５７）、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（第１酸解離指数４．２５、第２酸解離指数６．７４）、２，３−ジエチルコハク酸（第１酸解離指数３．６３、第２酸解離指数６．４６）、２−エチル−３−メチルコハク酸（第１酸解離指数３．２、第２酸解離指数６．１）、シス−１，２−シクロブタンジカルボン酸（第１酸解離指数３．５６、第２酸解離指数６．６５）、シス−１，２−シクロオクタンジカルボン酸（第１酸解離指数３．９９、第２酸解離指数７．３４）、シス−１，２−シクロヘプタンジカルボン酸（第１酸解離指数３．８７、第２酸解離指数７．６）、テトラメチルコハク酸（第１酸解離指数３．５６、第２酸解離指数７．４１）、３，３−ジメチルグルタル酸（第１酸解離指数３．８５、第２酸解離指数６．４５）、３，３−ジエチルグルタル酸（第１酸解離指数３．６７、第２酸解離指数７．４２）、３−イソプロピル−３−メチルグルタル酸（第１酸解離指数３．７８、第２酸解離指数６．９２）、３−ｔ−ブチル−３−メチルグルタル酸（第１酸解離指数３．６１、第２酸解離指数７．４９）、３，３−ジイソプロピルグルタル酸（第１酸解離指数３．６３、第２酸解離指数７．６８）、３−メチル−３−エチルグルタル酸（第１酸解離指数３．６２、第２酸解離指数６．７０）、３，３−ジプロピルグルタル酸（第１酸解離指数３．６５、第２酸解離指数７．４８）、２−エチル−２−（１−エチルプロピル）グルタル酸（第１酸解離指数２．１５、第２酸解離指数７．３１）、シクロヘキシル−１，１−ジ酢酸（第１酸解離指数３．４９、第２酸解離指数７．０８）、２−メチルシクロヘキシル−１，１−ジ酢酸（第１酸解離指数３．５３、第２酸解離指数６．８９）、３−メチルシクロヘキシル−１，１−ジ酢酸（第１酸解離指数３．４９、第２酸解離指数６．０８）、４−メチルシクロヘキシル−１，１−ジ酢酸（第１酸解離指数３．４９、第２酸解離指数６．１０）、シクロペンチル−１，１−ジ酢酸（第１酸解離指数３．８０、第２酸解離指数６．７７）、３−メチルシクロペンチル−１，１−ジ酢酸（第１酸解離指数３．７９、第２酸解離指数６．７４）、３−メチル−３−フェニルグルタル酸（第１酸解離指数４．１２、第２酸解離指数６．１７）、３−エチル−３−フェニルグルタル酸（第１酸解離指数３．８９、第２酸解離指数６．９５）、３，３−ジフェニルグルタル酸（第１酸解離指数４．０２、第２酸解離指数６．８１）、３−フェニル−３−プロピルグルタル酸（第１酸解離指数３．８８、第２酸解離指数６．９４）、２−ｔ−ブチルマロン酸（第１酸解離指数２．９２、第２酸解離指数７.０４）、２−エチル−２−メチルマロン酸（第１酸解離指数２．２０、第２酸解離指数６.５５）、２，２−ジエチルマロン酸（第１酸解離指数２．１５、第２酸解離指数７.４２）、２，２−ジプロピルマロン酸（第１酸解離指数１．８６、第２酸解離指数７.１８）が選ばれる。
【０００７】
また、界面活性剤能を有する化合物として、アルキル鎖又はアルケニル鎖の炭素数が８〜１８のアルキル又はアルケニルコハク酸等が挙げらる。これらの第１酸解離指数は４．１付近、第２解離指数は６．１付近である。
【０００８】
消臭性有機二塩基酸で容易に合成できるものとしてイソプレン、シクロペンタジエン、ミルセン等のジエン化合物とマレイン酸やシトラコン酸等のジエノフィル化合物のディールスアルダー反応物が挙げられる。例えば、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸が挙げられる。これらの反応物は反応で新たに生成した二重結合を水素添加したものも使用することができる。その他合成できるものとしてメソ−酒石酸をアルデヒドやケトンでアセタールやケタールに変換したものが挙げられる。
【０００９】
これらの内で、第２酸解離指数が６〜８のものが使用され、具体的には１，２−シクロオクタンジカルボン酸、１，２−シクロヘプタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、アルキル鎖又はアルケニル鎖の炭素数が８〜１８のアルキル又はアルケニルコハク酸等が選ばれる。
【００１０】
上記消臭性有機二塩基酸は塩でもよく、対塩としてはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩から選ばれ、好ましくはカリウムやナトリウムのアルカリ金属塩が選ばれる。これらの塩は一塩、二塩又はそれらの混合物でもよい。
【００１１】
本発明の消臭剤において、有効成分となる消臭性有機二塩基酸の含有量は、消臭剤中に０．００５重量％以上、好ましくは０．０１〜２０重量％であり、特に、スプレー式の消臭剤として使用する場合は、好ましくは０．０１〜１０重量％、最も好ましくは０．０１〜５．０重量％配合される。消臭性有機二塩基酸は使用に際しては単独もしくは混合物として用いることができる。すなわち、酸型の化合物と塩とを併用することができる。
【００１２】
本発明の消臭剤は、消臭性有機二塩基酸を含有するものであるが、他の消臭剤と組み合わせて用いることもでき、更に酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、界面活性剤、色素、紫外線吸収剤等の通常の添加剤を加えることもできる。
【００１３】
消臭剤の形態は、使用に応じて液状、粉状、ゲル状、粒状等とすることができるが、特に液状が最も好ましい。本発明の消臭剤は、タバコ臭、汗臭、ペット臭、調理臭等に効果的であるため、特にスプレー式の容器に充填し、空間ないし繊維製品のような消臭対象に対して噴霧することにより消臭する方法が最も好ましい。
【００１４】
十分な消臭効果を得るため、また繊維製品のスプレー式の消臭剤として使用する場合は、繊維をいためないために、消臭剤中の水分量は８０〜９９重量％、好ましくは８５〜９６重量％である。また、本発明では、殺菌や抗菌のために、また繊維消臭用としては処理後の繊維製品からの液体消臭剤の揮発を容易にして乾燥させやすくするため、エタノールを配合することが好ましく、配合量は１〜１５重量％、より好ましくは２〜１２重量％である。なお、エタノールは変性エタノールを使用することができ、特に８−アセチル化蔗糖変性エタノール又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム変性エタノールを用いることが好ましい。最も好ましくは、水分量とエタノール量の合計が消臭剤の９０重量％〜９９．５重量％占めることである。
【００１５】
本発明の消臭剤には、炭素数が８〜２２のアルキル又はアルケニル基を１又は２つ有する陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤又は両性界面活性剤等の界面活性剤を含有することが好ましく、陰イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤がより好ましい。陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニル基の炭素数が８〜１８の陰イオン界面活性剤であって、具体的にはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、エチレンオキサイド平均付加モル数（以下ＥＯｐ）が１．０〜２０．０のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ＥＯｐが１．０〜２０．０のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩もしくはＥＯｐが０〜８．０のポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩、非イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニル基の炭素数が８〜１８の非イオン界面活性剤であって、具体的には、平均糖縮合度が１．０〜２．０のアルキルグリコシド、ＥＯｐが１．０〜４０．０のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＥＯｐが１．０〜４０．０のポリオキシエチレングリセリド、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル及びモノ長鎖アルキルタイプのアミンオキサイドが挙げられる。これら界面活性剤の中でも、空間用スプレー式の消臭剤として使用する場合は、炭素数が８〜１８のアルキル基又はアルケニル基がグルコースの１位の場所に１つ付加した、グルコース残基の重合が１．２〜１．８アルキルグリコシドを使用することが、後述する香料による効果が向上され好ましい。また、繊維製品用の消臭剤として使用する場合は、炭素数が８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルジメチルアミンオキサイドや脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイドを用いることが好ましい。
【００１６】
これら界面活性剤の消臭剤中の配合量は、０．００５〜１０重量％が好ましく、特に、５重量％未満が好ましく、更には陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の合計量として０．０５〜３重量％の濃度で配合することがより好ましい。
【００１７】
本発明には、香料を０．００１〜２重量％、より好ましくは０．００５〜１重量％、最も好ましくは０．０１〜１重量％配合することで、より好適な消臭効果を得ることができる。香料は単体香料を使用するものでもよいが、調合香料を使用することが好ましい。香料を構成する具体的な香料成分としては、ミント系香気をもつ香料成分として、１−カルボン、１−メントン、１−メントール等の他に、天然精油としては、ハッカオイル、ペパーミントオイル、スペアミントオイル等が挙げられ、柑橘系香気をもつ香料成分として、リモネン、シトラール、ジハイドロミセノール等の他に、天然精油としては、レモンオイル、オレンジオイル、ライムオイル、グレープフルーツオイル、ベルガモットオイル、レモングラスオイル等が挙げられる。またハーブ系香気をもつ香料成分として、メチルサリシレート、チモール、１，８−シネオール、リナロール、シトネロール、ゲラニオール、テルピネオール、カンファー等の他に、天然精油としては、ユーカリプタスオイル、ゼラニウムオイル、シトロネラオイル等が挙げられ、ウッディー系香気をもつ香料成分として、ａ，ｂ−ピネンの他に、天然精油としては、ヒノキオイル、セダーオイル、パインオイル、ヒバオイル等が挙げられる。
【００１８】
これらの香料成分のうち、１−カルボン、ゲラニオール、シトラール、チモール、１，８−シネオール、ペパーミントオイル、スペアミントオイル、レモングラス、ヒバオイルは、抗菌作用を有するため、例えば繊維製品の消臭に使用する場合、繊維に付着した皮脂・汗成分からの細菌等の繁殖による悪臭の発生を抑制するため特に好ましい香料である。本発明では、前記抗菌作用を有する香料成分が全香料成分中の３〜１００重量％、特に１０〜１００重量％を占めることが好ましい。
【００１９】
なお、香料は、２−メチル−２，４−ジヒドロキシブタン、２−メチル−２，４−ジヒドロキシペンタン、２，４−ジヒドロキシブタン、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールから選ばれる一種以上の化合物に希釈したものを配合することが好ましい。
【００２０】
本発明の液体消臭剤には、更に可溶化剤として、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩類を配合することができる。また、食用の色素、増粘剤等を所望により配合してもよく、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム塩、プロキセルＢＤＮ等の防腐・防黴剤を配合することが好ましい。
【００２１】
本発明の消臭剤のｐＨは、５．０〜９．０、特に６．０〜８．０とするのが好ましい。
【００２２】
本発明の液体消臭剤は、液体消臭剤をスプレー容器に充填したものが好ましく、例えば、例えば、特開昭５０−７８９０９号公報の第１図、第３図又は第４図に示されているような、一回の噴霧量が０．２ｍｌ〜０．５ｍｌ程度のミストタイプのスプレー付き容器から実開平４−３７５５４号公報の第１図に示されているような液垂れ防止性や噴霧の均一性に優れる蓄圧式トリガーを用いることが良好である。
【００２３】
【発明の効果】
本発明の消臭剤は、アミン類、メルカプタン類及び低級脂肪酸類等の臭気を有効に除去でき、特に空間や繊維製品の消臭に対して優れた消臭効果を示す。
【００２４】
【実施例】
・参考例１
市販のシス−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸（和光純薬製、ヘキサヒドロフタル酸）２０ｇ（０．１１６モル）に５．３重量％の水酸化カリウム水溶液を１２３ｇ加え、ｐＨ７．２に調整し消臭基剤１として評価した（第１酸解離指数４．２５、第２酸解離指数６．７４）。
【００２５】
・参考例２
無水マレイン酸１２．５ｇとシクロペンタジエン８ｇを１００ｍｌのトルエンに溶解し、オートクレーブ中で１２０℃で２時間加熱攪拌した。トルエンを留去し５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物を１８ｇ（０．１１６モル）得た。この物に３．７重量％の水酸化ナトリウム水溶液を１２５ｇ加え、ｐＨ７．１に調整し消臭基剤２として評価した（第１酸解離指数４．１６、第２酸解離指数６．２３）。
【００２６】
実施例１
・アンモニア臭に対する消臭効果
直径４ｃｍのシャーレに参考例１、２で得られた消臭基剤を２５０ｍｇ添加し、その上に１％アンモニア水溶液５０ｍｇを滴下する。上記シャーレを２．５リットルデシケーターの中に２０分静置後、北川式ガス検知管にてアンモニア濃度（Ｓ）を測定した。また、ブランク１として消臭基剤のないシャーレとブランク２として消臭基剤の代わりに水２５０ｍｇを添加したシャーレを用い、同様にアンモニア濃度を測定した。そのブランク１のアンモニア濃度をＣとし、下記の式により消臭率を算出した。また比較例１として、公知の消臭基剤であるラウリルメタクリレート２８ｇ（０．１１６モル）をジエチレングリコールモノエチルエーテル１１５ｇに溶かした溶液を２５０ｍｇ用いて実施例１と同様にアンモニア臭に対する消臭効果を測定した。比較例２として、酸解離定数の差が１．７に満たないコハク酸（第１酸解離指数４．００、第２酸解離指数５．２５）１３．７ｇ（０．１１６モル）に５．３重量％の水酸化ナトリウム水溶液を１２７ｇ加え、ｐＨ７．０に調整した溶液２５０ｍｇを用いて、実施例１と同様にアンモニア臭に対する消臭効果を測定した。結果を表１に示した。
（消臭率の測定方法）
消臭率（％）＝〔（Ｃ−Ｓ）／Ｃ〕×１００
Ｓ：２０分後のアンモニアガス濃度（ｐｐｍ）
Ｃ：ブランク１のアンモニアガス濃度（ｐｐｍ）
【００２７】
【表１】
【００２８】
実施例２
・メチルメルカプタンに対する消臭効果
長さ７ｃｍ幅０．５ｃｍのろ紙に１５０ｍｇの消臭基剤を含浸させ、続いて同じろ紙に０．０００２％のメチルメルカプタンのプロピレングリコール溶液を５０ｍｇ含浸させる。３リットルのビーカーにろ紙を立てラップをかけて２０分放置後にビーカーに充満した匂いを官能評価する。初期のメチルメルカプタンの臭気の強さを３とし、２０分後の匂いをパネラー３人がそれぞれ０〜３の４段階で評価し、その平均値を求め、小数点第１位を四捨五入して消臭効果とした。なお、用いた消臭基剤は実施例１と同じである。結果を表２に示した。
【００２９】
【表２】
【００３０】
実施例３
・低級脂肪酸に対する消臭効果
イソ吉草酸と酢酸と３−メチル−２−ヘキセン酸を２０／６０／２０の比率で混ぜた低級脂肪酸混合物を１％の水溶液にして１５０ｍｇ用いた他は実施例２と同様に匂いの評価を行った。結果を表３に示した。
【００３１】
【表３】
【００３２】
実施例４
・繊維製品用消臭剤の調製とその消臭効果
表４に示す液体消臭剤１〜７を調製した。なお、液体消臭剤はＮ／１０ＮａＯＨでｐＨ７に調整した。これら液体消臭剤の消臭性能を下記の方法によって調べた。結果を表４に示す。
【００３３】
＜消臭剤に用いた成分の詳細＞
・ａ−１：シス−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸（和光純薬製、ヘキサヒドロフタル酸）
・ａ−２：参考例２の消臭基剤２
・ａ−３：アルケニル基の炭素数が１２であるアルケニルコハク酸（第１酸解離指数が４．０６、第２解離指数が６．０１のもの）
・防腐・防黴剤１：プロキセルＢＤＮ（商品名、ゼネカ社性）
・エタノール：８−アセチル化蔗糖変性エタノール
・香料Ａ：ペパーミントオイル４０重量部〔Pepper Madras RECT(I.P.CALLISON & SONS INC.製)〕とリモネン２０重量部と２−メチル−２，４−ジヒドロキシブタン４０重量部との混合物。
【００３４】
＜消臭対象物の調製＞
・タバコ臭繊維製品の調製
５ｍ×５ｍの密閉された喫煙室の１方の壁に、１ｍ×１ｍの木綿金布２００３＃を床から布の上辺までの高さが３ｍになるように床に対して垂直に吊るした。この喫煙室で、２時間の間、１０人の男性が各人３本づつのタバコを喫煙した。その後、上記布を２０ｃｍ×２０ｃｍの試験片として実験に供した。
・汗臭繊維製品の調製
１０人の男性が２４時間着用した肌着（グンゼ製半袖アンダーシャツ、グンゼＹＧ）をビニール袋に入れて密封した後、室内で３日間放置した。その後、２０ｃｍ×２０ｃｍに切断し、試験片として実験に供した。
【００３５】
＜消臭方法＞
花王（株）製アイロン用スムーザー４００ｍｌの中身を抜いた手動式スプレー容器を匂いが無くなるまで洗浄し、自然乾燥させたもの（一回のストロークで０．３ｇ噴出、１５ｃｍ離れた場所から水平方向に噴射させたときの付着面積４２０ｃｍ2）に、表１の液体消臭剤を４００ｍｌ入れた。上記消臭対象物に全体に液がいきわたるように二回吹き付け、自然乾燥させた。
【００３６】
＜消臭性能評価＞
３０歳代の男性及び女性１０人（各５人ずつ）のパネラーに消臭対象物の臭いを嗅いでもらい、下記の六段階臭気強度表示法で評価し、平均点を求めた。平均点０以上１未満を◎、平均点１以上２未満を○、２以上３未満を△、３以上５以下を×とした。◎又は○が好ましい。
０：無臭
１：何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２：何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３：明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
【００３７】
【表４】
【００３８】
＜結果＞
本発明品である液体消臭剤１〜４は優れた消臭効果を示し、処理後放置することによる臭いの変化も少ない傾向を示した。
【００３９】
実施例５
・空間用消臭剤の調製とその消臭効果
表５に示す液体消臭剤を調製した。なお、液体消臭剤はＮ／１０ＮａＯＨでｐＨ７に調整した。得られた液体消臭剤２０ｍｌを噴霧能が０．２ｍｌ／回のミスト式のスプレー容器に充填したものを下記に示す消臭空間に対して、下記に示す消臭実験方法にて噴霧した後の消臭性能を調べた。これらの結果を表５に示す。
【００４０】
＜消臭剤に用いた成分の詳細＞
・ａ−１：実施例４と同じ
・ａ−３：実施例４と同じ
・ａ−４：アルケニル基の炭素数が１４であるアルケニルコハク酸（第１酸解離指数４．０１、第２解離指数６．１２）
・ＡＧ１：ヤシ油由来の炭素数を有するアルキル基を糖の一位の部位に付加させた、重合度が１．５のアルキルグルコシド
・ＡＧ２：炭素数９の分岐鎖アルキル基を糖の一位の部位に付加させた、重合度が１．３のアルキルグルコシド
・ＡＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム塩（アルキル基が直鎖の炭素数１２であって、ＥＯｐが２．５のもの）
・防腐・防黴剤１：実施例４と同じ
・防腐・防黴剤２：メチルパラベン
・エタノール：実施例４と同じ
・香料Ｂ：ペパーミントオイル〔Pepper Madras RECT(I.P.CALLISON & SONS INC.製）〕／１−メントン／ユーカリプタスオイル〔Eucalyputus Oil Citriodora(CHARABOT & DARGEVILLE製)〕／シス３ヘキセノールを重量比率で６０／３０／８／２で混合したもの８０重量部と２０重量部のジプロピレングリコールとの混合物。
【００４１】
・香料Ｃ：シス３ヘキセノール／オレンジオイル／レモンオイル／ゼラニウムオイルを重量比率で２／６０／３０／８で混合したもの８０重量部と２０重量部のジプロピレングリコールとの混合物。
【００４２】
＜消臭実験方法＞
排気が可能であり、且つ充分空調設備が整った、横３．５ｍ、縦４．５ｍ、高さ２．５ｍの空間において、タバコ臭評価は５本のタバコの喫煙直後の空間にて評価し、調理臭評価は肉のいため料理を行った直後の空間にて評価した。温度は２５℃に設定した。タバコ臭、又は調理臭のある部屋の中心に立ち、部屋の４角に向かって、目の高さにスプレーを持ち、各２回ずつ、合計８回噴霧し、噴霧直後の匂いを下記の消臭性能評価に従って評価した。
【００４３】
＜消臭性能評価＞
臭気に対して高感度の３０代の女性１名により、実施例４の六段階臭気強度表示法で評価した。
【００４４】
【表５】
【００４５】
＜結果＞
本発明品である液体消臭剤８〜１２は優れた消臭作用を示す。
【発明の属する技術分野】
本発明は、消臭剤に関する。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】
消臭剤は、芳香剤とともに、不快な匂いを和らげるものであり、快適な生活を送る上で重要な部分を担っている。体臭、タバコ臭、ペット臭をはじめとする家庭における生活臭の匂いは空間だけでなく、繊維製品に吸着しやすく、特にセーター、スーツなどの洗濯し難い衣類に対しての消臭が望まれている。消臭剤は、特開昭６１−１９３６６５号公報、特開平４−２５７５１４号公報に開示されているように消臭剤に植物エキス等の消臭成分を配合したり、組成物に緩衝能を持たせることが行われている。また香料によるマスキング方法も一般的である。
【０００３】
本発明の課題は、空間及び繊維製品の消臭ないし芳香化に適した液体消臭剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、２５℃における第１番目の酸解離指数（以下第１酸解離指数と略する）と第２番目の酸解離指数（以下第２酸解離指数と略する）の差が１．７以上であり、第２番目の酸解離指数が６〜８である有機二塩基酸及び／又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアンモニウム塩を含有する消臭剤を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において有効成分として用いる有機二塩基酸は、２５℃における第１酸解離指数と第２酸解離指数の差が１．７以上であり、第２番目の酸解離指数が６〜８である有機二塩基酸及び／又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアンモニウム塩から選ばれる（以下消臭性有機二塩基酸と表記する）。酸解離指数は、例えばThe Journal of Physical Chemistry vol.68, number6,page1560(1964)記載の方法（イ）で測定できる。また、より簡便には、京都電子工業株式会社製の電位差自動滴定装置（例えばＡＴ３１０Ｊ等）を用いて測定する方法（ロ）を用いることができる。
【０００６】
また、従来からあるデータを活用してもよい。また、コンピュドラッグ(Compudrug)社製のピーケーエーベース(pKaBASE)等のデータベース（ニ）により、消臭性有機二塩基酸を選択することができる。消臭性有機二塩基酸の第１酸解離指数と第２酸解離指数は、方法（イ）〜（ニ）のいずれかの方法により求めればよい。方法（ニ）によれば、トランス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（第１酸解離指数４．３、第２酸解離指数６．０６）、トランス−１，２−シクロオクタンジカルボン酸（第１酸解離指数４．３７、第２酸解離指数６．２４）、トランス−１，２−シクロヘプタンジカルボン酸（第１酸解離指数４．３、第２酸解離指数６．１８）、シス−１，２−シクロブタンジカルボン酸（第１酸解離指数４．１６、第２酸解離指数６．２３）、２，３−ジメチルコハク酸（第１酸解離指数３．９２、第２酸解離指数６．０）、シス−１，２−シクロペンタンジカルボン酸（第１酸解離指数４．４２、第２酸解離指数６．５７）、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（第１酸解離指数４．２５、第２酸解離指数６．７４）、２，３−ジエチルコハク酸（第１酸解離指数３．６３、第２酸解離指数６．４６）、２−エチル−３−メチルコハク酸（第１酸解離指数３．２、第２酸解離指数６．１）、シス−１，２−シクロブタンジカルボン酸（第１酸解離指数３．５６、第２酸解離指数６．６５）、シス−１，２−シクロオクタンジカルボン酸（第１酸解離指数３．９９、第２酸解離指数７．３４）、シス−１，２−シクロヘプタンジカルボン酸（第１酸解離指数３．８７、第２酸解離指数７．６）、テトラメチルコハク酸（第１酸解離指数３．５６、第２酸解離指数７．４１）、３，３−ジメチルグルタル酸（第１酸解離指数３．８５、第２酸解離指数６．４５）、３，３−ジエチルグルタル酸（第１酸解離指数３．６７、第２酸解離指数７．４２）、３−イソプロピル−３−メチルグルタル酸（第１酸解離指数３．７８、第２酸解離指数６．９２）、３−ｔ−ブチル−３−メチルグルタル酸（第１酸解離指数３．６１、第２酸解離指数７．４９）、３，３−ジイソプロピルグルタル酸（第１酸解離指数３．６３、第２酸解離指数７．６８）、３−メチル−３−エチルグルタル酸（第１酸解離指数３．６２、第２酸解離指数６．７０）、３，３−ジプロピルグルタル酸（第１酸解離指数３．６５、第２酸解離指数７．４８）、２−エチル−２−（１−エチルプロピル）グルタル酸（第１酸解離指数２．１５、第２酸解離指数７．３１）、シクロヘキシル−１，１−ジ酢酸（第１酸解離指数３．４９、第２酸解離指数７．０８）、２−メチルシクロヘキシル−１，１−ジ酢酸（第１酸解離指数３．５３、第２酸解離指数６．８９）、３−メチルシクロヘキシル−１，１−ジ酢酸（第１酸解離指数３．４９、第２酸解離指数６．０８）、４−メチルシクロヘキシル−１，１−ジ酢酸（第１酸解離指数３．４９、第２酸解離指数６．１０）、シクロペンチル−１，１−ジ酢酸（第１酸解離指数３．８０、第２酸解離指数６．７７）、３−メチルシクロペンチル−１，１−ジ酢酸（第１酸解離指数３．７９、第２酸解離指数６．７４）、３−メチル−３−フェニルグルタル酸（第１酸解離指数４．１２、第２酸解離指数６．１７）、３−エチル−３−フェニルグルタル酸（第１酸解離指数３．８９、第２酸解離指数６．９５）、３，３−ジフェニルグルタル酸（第１酸解離指数４．０２、第２酸解離指数６．８１）、３−フェニル−３−プロピルグルタル酸（第１酸解離指数３．８８、第２酸解離指数６．９４）、２−ｔ−ブチルマロン酸（第１酸解離指数２．９２、第２酸解離指数７.０４）、２−エチル−２−メチルマロン酸（第１酸解離指数２．２０、第２酸解離指数６.５５）、２，２−ジエチルマロン酸（第１酸解離指数２．１５、第２酸解離指数７.４２）、２，２−ジプロピルマロン酸（第１酸解離指数１．８６、第２酸解離指数７.１８）が選ばれる。
【０００７】
また、界面活性剤能を有する化合物として、アルキル鎖又はアルケニル鎖の炭素数が８〜１８のアルキル又はアルケニルコハク酸等が挙げらる。これらの第１酸解離指数は４．１付近、第２解離指数は６．１付近である。
【０００８】
消臭性有機二塩基酸で容易に合成できるものとしてイソプレン、シクロペンタジエン、ミルセン等のジエン化合物とマレイン酸やシトラコン酸等のジエノフィル化合物のディールスアルダー反応物が挙げられる。例えば、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸が挙げられる。これらの反応物は反応で新たに生成した二重結合を水素添加したものも使用することができる。その他合成できるものとしてメソ−酒石酸をアルデヒドやケトンでアセタールやケタールに変換したものが挙げられる。
【０００９】
これらの内で、第２酸解離指数が６〜８のものが使用され、具体的には１，２−シクロオクタンジカルボン酸、１，２−シクロヘプタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、アルキル鎖又はアルケニル鎖の炭素数が８〜１８のアルキル又はアルケニルコハク酸等が選ばれる。
【００１０】
上記消臭性有機二塩基酸は塩でもよく、対塩としてはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩から選ばれ、好ましくはカリウムやナトリウムのアルカリ金属塩が選ばれる。これらの塩は一塩、二塩又はそれらの混合物でもよい。
【００１１】
本発明の消臭剤において、有効成分となる消臭性有機二塩基酸の含有量は、消臭剤中に０．００５重量％以上、好ましくは０．０１〜２０重量％であり、特に、スプレー式の消臭剤として使用する場合は、好ましくは０．０１〜１０重量％、最も好ましくは０．０１〜５．０重量％配合される。消臭性有機二塩基酸は使用に際しては単独もしくは混合物として用いることができる。すなわち、酸型の化合物と塩とを併用することができる。
【００１２】
本発明の消臭剤は、消臭性有機二塩基酸を含有するものであるが、他の消臭剤と組み合わせて用いることもでき、更に酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、界面活性剤、色素、紫外線吸収剤等の通常の添加剤を加えることもできる。
【００１３】
消臭剤の形態は、使用に応じて液状、粉状、ゲル状、粒状等とすることができるが、特に液状が最も好ましい。本発明の消臭剤は、タバコ臭、汗臭、ペット臭、調理臭等に効果的であるため、特にスプレー式の容器に充填し、空間ないし繊維製品のような消臭対象に対して噴霧することにより消臭する方法が最も好ましい。
【００１４】
十分な消臭効果を得るため、また繊維製品のスプレー式の消臭剤として使用する場合は、繊維をいためないために、消臭剤中の水分量は８０〜９９重量％、好ましくは８５〜９６重量％である。また、本発明では、殺菌や抗菌のために、また繊維消臭用としては処理後の繊維製品からの液体消臭剤の揮発を容易にして乾燥させやすくするため、エタノールを配合することが好ましく、配合量は１〜１５重量％、より好ましくは２〜１２重量％である。なお、エタノールは変性エタノールを使用することができ、特に８−アセチル化蔗糖変性エタノール又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム変性エタノールを用いることが好ましい。最も好ましくは、水分量とエタノール量の合計が消臭剤の９０重量％〜９９．５重量％占めることである。
【００１５】
本発明の消臭剤には、炭素数が８〜２２のアルキル又はアルケニル基を１又は２つ有する陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤又は両性界面活性剤等の界面活性剤を含有することが好ましく、陰イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤がより好ましい。陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニル基の炭素数が８〜１８の陰イオン界面活性剤であって、具体的にはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、エチレンオキサイド平均付加モル数（以下ＥＯｐ）が１．０〜２０．０のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ＥＯｐが１．０〜２０．０のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩もしくはＥＯｐが０〜８．０のポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩、非イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニル基の炭素数が８〜１８の非イオン界面活性剤であって、具体的には、平均糖縮合度が１．０〜２．０のアルキルグリコシド、ＥＯｐが１．０〜４０．０のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＥＯｐが１．０〜４０．０のポリオキシエチレングリセリド、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル及びモノ長鎖アルキルタイプのアミンオキサイドが挙げられる。これら界面活性剤の中でも、空間用スプレー式の消臭剤として使用する場合は、炭素数が８〜１８のアルキル基又はアルケニル基がグルコースの１位の場所に１つ付加した、グルコース残基の重合が１．２〜１．８アルキルグリコシドを使用することが、後述する香料による効果が向上され好ましい。また、繊維製品用の消臭剤として使用する場合は、炭素数が８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルジメチルアミンオキサイドや脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイドを用いることが好ましい。
【００１６】
これら界面活性剤の消臭剤中の配合量は、０．００５〜１０重量％が好ましく、特に、５重量％未満が好ましく、更には陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の合計量として０．０５〜３重量％の濃度で配合することがより好ましい。
【００１７】
本発明には、香料を０．００１〜２重量％、より好ましくは０．００５〜１重量％、最も好ましくは０．０１〜１重量％配合することで、より好適な消臭効果を得ることができる。香料は単体香料を使用するものでもよいが、調合香料を使用することが好ましい。香料を構成する具体的な香料成分としては、ミント系香気をもつ香料成分として、１−カルボン、１−メントン、１−メントール等の他に、天然精油としては、ハッカオイル、ペパーミントオイル、スペアミントオイル等が挙げられ、柑橘系香気をもつ香料成分として、リモネン、シトラール、ジハイドロミセノール等の他に、天然精油としては、レモンオイル、オレンジオイル、ライムオイル、グレープフルーツオイル、ベルガモットオイル、レモングラスオイル等が挙げられる。またハーブ系香気をもつ香料成分として、メチルサリシレート、チモール、１，８−シネオール、リナロール、シトネロール、ゲラニオール、テルピネオール、カンファー等の他に、天然精油としては、ユーカリプタスオイル、ゼラニウムオイル、シトロネラオイル等が挙げられ、ウッディー系香気をもつ香料成分として、ａ，ｂ−ピネンの他に、天然精油としては、ヒノキオイル、セダーオイル、パインオイル、ヒバオイル等が挙げられる。
【００１８】
これらの香料成分のうち、１−カルボン、ゲラニオール、シトラール、チモール、１，８−シネオール、ペパーミントオイル、スペアミントオイル、レモングラス、ヒバオイルは、抗菌作用を有するため、例えば繊維製品の消臭に使用する場合、繊維に付着した皮脂・汗成分からの細菌等の繁殖による悪臭の発生を抑制するため特に好ましい香料である。本発明では、前記抗菌作用を有する香料成分が全香料成分中の３〜１００重量％、特に１０〜１００重量％を占めることが好ましい。
【００１９】
なお、香料は、２−メチル−２，４−ジヒドロキシブタン、２−メチル−２，４−ジヒドロキシペンタン、２，４−ジヒドロキシブタン、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールから選ばれる一種以上の化合物に希釈したものを配合することが好ましい。
【００２０】
本発明の液体消臭剤には、更に可溶化剤として、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩類を配合することができる。また、食用の色素、増粘剤等を所望により配合してもよく、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム塩、プロキセルＢＤＮ等の防腐・防黴剤を配合することが好ましい。
【００２１】
本発明の消臭剤のｐＨは、５．０〜９．０、特に６．０〜８．０とするのが好ましい。
【００２２】
本発明の液体消臭剤は、液体消臭剤をスプレー容器に充填したものが好ましく、例えば、例えば、特開昭５０−７８９０９号公報の第１図、第３図又は第４図に示されているような、一回の噴霧量が０．２ｍｌ〜０．５ｍｌ程度のミストタイプのスプレー付き容器から実開平４−３７５５４号公報の第１図に示されているような液垂れ防止性や噴霧の均一性に優れる蓄圧式トリガーを用いることが良好である。
【００２３】
【発明の効果】
本発明の消臭剤は、アミン類、メルカプタン類及び低級脂肪酸類等の臭気を有効に除去でき、特に空間や繊維製品の消臭に対して優れた消臭効果を示す。
【００２４】
【実施例】
・参考例１
市販のシス−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸（和光純薬製、ヘキサヒドロフタル酸）２０ｇ（０．１１６モル）に５．３重量％の水酸化カリウム水溶液を１２３ｇ加え、ｐＨ７．２に調整し消臭基剤１として評価した（第１酸解離指数４．２５、第２酸解離指数６．７４）。
【００２５】
・参考例２
無水マレイン酸１２．５ｇとシクロペンタジエン８ｇを１００ｍｌのトルエンに溶解し、オートクレーブ中で１２０℃で２時間加熱攪拌した。トルエンを留去し５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物を１８ｇ（０．１１６モル）得た。この物に３．７重量％の水酸化ナトリウム水溶液を１２５ｇ加え、ｐＨ７．１に調整し消臭基剤２として評価した（第１酸解離指数４．１６、第２酸解離指数６．２３）。
【００２６】
実施例１
・アンモニア臭に対する消臭効果
直径４ｃｍのシャーレに参考例１、２で得られた消臭基剤を２５０ｍｇ添加し、その上に１％アンモニア水溶液５０ｍｇを滴下する。上記シャーレを２．５リットルデシケーターの中に２０分静置後、北川式ガス検知管にてアンモニア濃度（Ｓ）を測定した。また、ブランク１として消臭基剤のないシャーレとブランク２として消臭基剤の代わりに水２５０ｍｇを添加したシャーレを用い、同様にアンモニア濃度を測定した。そのブランク１のアンモニア濃度をＣとし、下記の式により消臭率を算出した。また比較例１として、公知の消臭基剤であるラウリルメタクリレート２８ｇ（０．１１６モル）をジエチレングリコールモノエチルエーテル１１５ｇに溶かした溶液を２５０ｍｇ用いて実施例１と同様にアンモニア臭に対する消臭効果を測定した。比較例２として、酸解離定数の差が１．７に満たないコハク酸（第１酸解離指数４．００、第２酸解離指数５．２５）１３．７ｇ（０．１１６モル）に５．３重量％の水酸化ナトリウム水溶液を１２７ｇ加え、ｐＨ７．０に調整した溶液２５０ｍｇを用いて、実施例１と同様にアンモニア臭に対する消臭効果を測定した。結果を表１に示した。
（消臭率の測定方法）
消臭率（％）＝〔（Ｃ−Ｓ）／Ｃ〕×１００
Ｓ：２０分後のアンモニアガス濃度（ｐｐｍ）
Ｃ：ブランク１のアンモニアガス濃度（ｐｐｍ）
【００２７】
【表１】
実施例２
・メチルメルカプタンに対する消臭効果
長さ７ｃｍ幅０．５ｃｍのろ紙に１５０ｍｇの消臭基剤を含浸させ、続いて同じろ紙に０．０００２％のメチルメルカプタンのプロピレングリコール溶液を５０ｍｇ含浸させる。３リットルのビーカーにろ紙を立てラップをかけて２０分放置後にビーカーに充満した匂いを官能評価する。初期のメチルメルカプタンの臭気の強さを３とし、２０分後の匂いをパネラー３人がそれぞれ０〜３の４段階で評価し、その平均値を求め、小数点第１位を四捨五入して消臭効果とした。なお、用いた消臭基剤は実施例１と同じである。結果を表２に示した。
【００２９】
【表２】
実施例３
・低級脂肪酸に対する消臭効果
イソ吉草酸と酢酸と３−メチル−２−ヘキセン酸を２０／６０／２０の比率で混ぜた低級脂肪酸混合物を１％の水溶液にして１５０ｍｇ用いた他は実施例２と同様に匂いの評価を行った。結果を表３に示した。
【００３１】
【表３】
実施例４
・繊維製品用消臭剤の調製とその消臭効果
表４に示す液体消臭剤１〜７を調製した。なお、液体消臭剤はＮ／１０ＮａＯＨでｐＨ７に調整した。これら液体消臭剤の消臭性能を下記の方法によって調べた。結果を表４に示す。
【００３３】
＜消臭剤に用いた成分の詳細＞
・ａ−１：シス−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸（和光純薬製、ヘキサヒドロフタル酸）
・ａ−２：参考例２の消臭基剤２
・ａ−３：アルケニル基の炭素数が１２であるアルケニルコハク酸（第１酸解離指数が４．０６、第２解離指数が６．０１のもの）
・防腐・防黴剤１：プロキセルＢＤＮ（商品名、ゼネカ社性）
・エタノール：８−アセチル化蔗糖変性エタノール
・香料Ａ：ペパーミントオイル４０重量部〔Pepper Madras RECT(I.P.CALLISON & SONS INC.製)〕とリモネン２０重量部と２−メチル−２，４−ジヒドロキシブタン４０重量部との混合物。
【００３４】
＜消臭対象物の調製＞
・タバコ臭繊維製品の調製
５ｍ×５ｍの密閉された喫煙室の１方の壁に、１ｍ×１ｍの木綿金布２００３＃を床から布の上辺までの高さが３ｍになるように床に対して垂直に吊るした。この喫煙室で、２時間の間、１０人の男性が各人３本づつのタバコを喫煙した。その後、上記布を２０ｃｍ×２０ｃｍの試験片として実験に供した。
・汗臭繊維製品の調製
１０人の男性が２４時間着用した肌着（グンゼ製半袖アンダーシャツ、グンゼＹＧ）をビニール袋に入れて密封した後、室内で３日間放置した。その後、２０ｃｍ×２０ｃｍに切断し、試験片として実験に供した。
【００３５】
＜消臭方法＞
花王（株）製アイロン用スムーザー４００ｍｌの中身を抜いた手動式スプレー容器を匂いが無くなるまで洗浄し、自然乾燥させたもの（一回のストロークで０．３ｇ噴出、１５ｃｍ離れた場所から水平方向に噴射させたときの付着面積４２０ｃｍ2）に、表１の液体消臭剤を４００ｍｌ入れた。上記消臭対象物に全体に液がいきわたるように二回吹き付け、自然乾燥させた。
【００３６】
＜消臭性能評価＞
３０歳代の男性及び女性１０人（各５人ずつ）のパネラーに消臭対象物の臭いを嗅いでもらい、下記の六段階臭気強度表示法で評価し、平均点を求めた。平均点０以上１未満を◎、平均点１以上２未満を○、２以上３未満を△、３以上５以下を×とした。◎又は○が好ましい。
０：無臭
１：何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２：何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３：明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
【００３７】
【表４】
＜結果＞
本発明品である液体消臭剤１〜４は優れた消臭効果を示し、処理後放置することによる臭いの変化も少ない傾向を示した。
【００３９】
実施例５
・空間用消臭剤の調製とその消臭効果
表５に示す液体消臭剤を調製した。なお、液体消臭剤はＮ／１０ＮａＯＨでｐＨ７に調整した。得られた液体消臭剤２０ｍｌを噴霧能が０．２ｍｌ／回のミスト式のスプレー容器に充填したものを下記に示す消臭空間に対して、下記に示す消臭実験方法にて噴霧した後の消臭性能を調べた。これらの結果を表５に示す。
【００４０】
＜消臭剤に用いた成分の詳細＞
・ａ−１：実施例４と同じ
・ａ−３：実施例４と同じ
・ａ−４：アルケニル基の炭素数が１４であるアルケニルコハク酸（第１酸解離指数４．０１、第２解離指数６．１２）
・ＡＧ１：ヤシ油由来の炭素数を有するアルキル基を糖の一位の部位に付加させた、重合度が１．５のアルキルグルコシド
・ＡＧ２：炭素数９の分岐鎖アルキル基を糖の一位の部位に付加させた、重合度が１．３のアルキルグルコシド
・ＡＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム塩（アルキル基が直鎖の炭素数１２であって、ＥＯｐが２．５のもの）
・防腐・防黴剤１：実施例４と同じ
・防腐・防黴剤２：メチルパラベン
・エタノール：実施例４と同じ
・香料Ｂ：ペパーミントオイル〔Pepper Madras RECT(I.P.CALLISON & SONS INC.製）〕／１−メントン／ユーカリプタスオイル〔Eucalyputus Oil Citriodora(CHARABOT & DARGEVILLE製)〕／シス３ヘキセノールを重量比率で６０／３０／８／２で混合したもの８０重量部と２０重量部のジプロピレングリコールとの混合物。
【００４１】
・香料Ｃ：シス３ヘキセノール／オレンジオイル／レモンオイル／ゼラニウムオイルを重量比率で２／６０／３０／８で混合したもの８０重量部と２０重量部のジプロピレングリコールとの混合物。
【００４２】
＜消臭実験方法＞
排気が可能であり、且つ充分空調設備が整った、横３．５ｍ、縦４．５ｍ、高さ２．５ｍの空間において、タバコ臭評価は５本のタバコの喫煙直後の空間にて評価し、調理臭評価は肉のいため料理を行った直後の空間にて評価した。温度は２５℃に設定した。タバコ臭、又は調理臭のある部屋の中心に立ち、部屋の４角に向かって、目の高さにスプレーを持ち、各２回ずつ、合計８回噴霧し、噴霧直後の匂いを下記の消臭性能評価に従って評価した。
【００４３】
＜消臭性能評価＞
臭気に対して高感度の３０代の女性１名により、実施例４の六段階臭気強度表示法で評価した。
【００４４】
【表５】
＜結果＞
本発明品である液体消臭剤８〜１２は優れた消臭作用を示す。
Claims (7)
- ２５℃における第１番目の酸解離指数と第２番目の酸解離指数の差が１．７以上であり、第２番目の酸解離指数が６〜８である有機二塩基酸及び／又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアンモニウム塩を含有する消臭剤。
- 水分量が８０〜９９重量％である請求項１記載の消臭剤。
- 界面活性剤０．０１〜１０重量％を更に含有する請求項１又は２記載の消臭剤。
- 香料０．００１〜２．０重量％を更に含有する請求項１〜３何れか１項記載の消臭剤。
- 前記有機二塩基酸及び／又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアンモニウム塩が、トランス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，２−シクロオクタンジカルボン酸、トランス−１，２−シクロヘプタンジカルボン酸、シス−１，２−シクロブタンジカルボン酸、２，３−ジメチルコハク酸、シス−１，２−シクロペンタンジカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、２，３−ジエチルコハク酸、２−エチル−３−メチルコハク酸、シス−１，２−シクロブタンジカルボン酸、シス−１，２−シクロオクタンジカルボン酸、シス−１，２−シクロヘプタンジカルボン酸、テトラメチルコハク酸、３，３−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルグルタル酸、３−イソプロピル−３−メチルグルタル酸、３−ｔ−ブチル−３−メチルグルタル酸、３，３−ジイソプロピルグルタル酸、３−メチル−３−エチルグルタル酸、３，３−ジプロピルグルタル酸、２−エチル−２−（１−エチルプロピル）グルタル酸、シクロヘキシル−１，１−ジ酢酸、２−メチルシクロヘキシル−１，１−ジ酢酸、３−メチルシクロヘキシル−１，１−ジ酢酸、４−メチルシクロヘキシル−１，１−ジ酢酸、シクロペンチル−１，１−ジ酢酸、３−メチルシクロペンチル−１，１−ジ酢酸、３−メチル−３−フェニルグルタル酸、３−エチル−３−フェニルグルタル酸、３，３−ジフェニルグルタル酸、３−フェニル−３−プロピルグルタル酸、２−ｔ−ブチルマロン酸、２−エチル−２−メチルマロン酸、２，２−ジエチルマロン酸、２，２−ジプロピルマロン酸、アルキル鎖又はアルケニル鎖の炭素数が８〜１８のアルキル又はアルケニルコハク酸、ジエン化合物とジエノフィル化合物のディールスアルダー反応物から選ばれる有機二塩基酸及び／又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアンモニウム塩である請求項１〜４の何れか１項記載の消臭剤。
- 前記有機二塩基酸及び／又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアンモニウム塩を０．０１〜２０重量％含有する請求項１〜５の何れか１項記載の消臭剤。
- 請求項１〜６項何れか１項記載の消臭剤をスプレー式容器に充填してなるスプレー式消臭物品。
Priority Applications (1)
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