JP3864516B2 - Organic electroluminescent device material and organic electroluminescent device using the same - Google Patents

Description

［式中、Ｑ¹ 、Ｑ² は、それぞれ独立に水素原子、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ¹²およびＲ¹³〜Ｒ³²は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基を表す。Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ≡Ｃ、ＣＺ¹ ＝ＣＺ² 、ＳＯ₂ 、（ＣＨ₂ ）ｘ−Ｏ−（ＣＨ₂ ）ｙ、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換の脂肪族環残基を表す。ここで、Ｚ¹ およびＺ² は、それぞれ独立に水素原子、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表し、ｘおよびｙは、それぞれ０〜２０の正の整数を表すが、ｘ＋ｙ＝０となることはない。Ｒ¹ 〜Ｒ¹²もしくはＲ¹³〜Ｒ³²は隣接した基同志で結合して新たな環を形成してもよい。］
【０００６】
更に本発明は、下記一般式［２］で示される有機エレクトロルミネッセンス素子材料である。
一般式［２］
【化５】

［式中、Ｑ¹ 、Ｑ² は、それぞれ独立に水素原子、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ¹²およびＲ¹³〜Ｒ³²は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基を表す。Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ≡Ｃ、ＣＺ¹ ＝ＣＺ² 、ＳＯ₂ 、（ＣＨ₂ ）ｘ−Ｏ−（ＣＨ₂ ）ｙ、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換の脂肪族環残基を表す。ここで、Ｚ¹ およびＺ² は、それぞれ独立に水素原子、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表し、ｘおよびｙは、それぞれ０〜２０の正の整数を表すが、ｘ＋ｙ＝０となることはない。Ｒ¹ 〜Ｒ¹²もしくはＲ ¹³ 〜Ｒ³²は隣接した基同志で結合して新たな環を形成してもよい。］
【０００７】
更に本発明は、下記一般式［３］で示される有機エレクトロルミネッセンス素子材料である。
一般式［３］
【化６】

［式中、Ｑ¹ 、Ｑ² は、それぞれ独立に水素原子、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ¹²およびＲ¹³〜Ｒ³²は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基を表す。Ｙ¹ 〜Ｙ⁸ は、置換もしくは未置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素数６〜１６の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ¹²もしくはＲ¹³〜Ｒ³²は隣接した基同志で結合して新たな環を形成してもよい。］
【０００８】
更に本発明は、一対の電極間に発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成した有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が一般式［１］〜［３］いずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料を含有する層である有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【０００９】
更に本発明は、発光層がホスト材料とドーピング材料からなり、該ドーピング材料が一般式［１］〜［３］いずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料である上記記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【００１０】
更に本発明は、発光層と陰極との間に１〜４層の電子注入層および電子輸送層を形成することを特徴とする上記記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【００１１】
更に本発明は、発光層と陽極との間に１〜４層の正孔注入層および正孔注入層を形成することを特徴とする上記記載の有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【発明の実施の形態】
【００１２】
一般式［１］〜［３］で表される化合物のＲ¹ 〜Ｒ³²はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基を表す。
【００１３】
本発明における一般式［１］〜［３］で表される化合物のＲ¹ 〜Ｒ³²のハロゲン原子の具体例としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素があり、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、トリクロロメチル基等があり、シクロアルキルの具体例としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環等がある。
【００１４】
本発明における一般式［１］〜［３］で表される化合物のＲ¹ 〜Ｒ³²のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロプロポキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、６−（パーフルオロエチル）ヘキシルオキシ基等があり、アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェノキシ基等がある。
【００１５】
本発明における一般式［１］〜［３］で表される化合物のＲ¹ 〜Ｒ³²のアルキルチオ基の具体例とては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等があり、アリールチオ基の具体例とては、フェニルチオ基、ｐ−ニトロフェニルチオ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基等がある。
【００１６】
本発明における一般式［１］〜［３］で表される化合物のＲ¹ 〜Ｒ³²の単環基としてはフェニル基、チオニル基、チオフェニル基、フラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダジアゾリル基等がある。
【００１７】
本発明における一般式［１］〜［３］で表される化合物のＲ¹ 〜Ｒ³²の縮合多環基としては、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基、インドール基、プリン基、キノリン基、イソキノリン基、シノリン基、キノキサリン基、ベンゾキノリン基、フルオレノン基、カルバゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、チアゾール基、チアジアゾール基、トリアゾール基、イミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾイミダゾール基、ビスベンゾオキサゾール基、ビスベンゾチアゾール基、ビスベンゾイミダゾール基、アントロン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、アントラキノン基、アクリドン基、フェノチアジン基、ピロリジン基、ジオキサン基、モルフォリン基等がある。
【００１８】
本発明における一般式［１］〜［３］で表される化合物のＲ¹ 〜Ｒ³²のアミノ基の具体例としては、アミノ基、ビス（アセトキシメチル）アミノ基、ビス（アセトキシエチル）アミノ基、ビスアセトキシプロピル）アミノ基、ビス（アセトキシブチル）アミノ基等があり、アルキルアミノ基の具体例としてはエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ベンジルアミノ基ジベンジルアミノ基等があり、アリールアミノ基の具体例としては、フェニルアミノ基、（３−メチルフェニル）アミノ基、（４−メチルフェニル）アミノ基等があり、フェニルアミノ基の具体例としては、フェニルアミノ基、フェニルメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジビフェニルアミノ基、ジ（４−メチルビフェニル）アミノ基、ジ（３−メチルフェニル）アミノ基、ジ（４−メチルフェニル）アミノ基、ナフチルフェニルアミノ基、ビス［４−（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル］アミノ基等がある。
【００１９】
また、Ｒ¹ 〜Ｒ³²の隣接する基同士で、それぞれ互いに結合して、フェニル環、ナフチル環、アントリル環、ピレニル環、カルバゾール環、ベンゾピラニル環、シクロヘキシル環等の飽和もしくは不飽和環を形成してもよい。
【００２０】
一般式［１］〜［３］の化合物のＱ¹ 、Ｑ² は、それぞれ独立に水素原子、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。アルキル基、単環基、縮合多環基の具体例は、前記のＲ¹ 〜Ｒ³²で記述したアルキル基、単環基、縮合多環基が挙げられる。
【００２１】
本発明における一般式［１］および［２］で表される化合物のＸ¹ 〜Ｘ⁴ は、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＣＺ¹ ＝ＣＺ² 、Ｃ≡Ｃ、ＳＯ₂ 、（ＣＨ₂ ）ｘ−Ｏ−（ＣＨ₂ ）ｙ、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換の脂肪族環残基を表す。ここで、ｘおよびｙは、それぞれ０〜２０の正の整数を表すが、ｘ＋ｙ＝０となることはない。また、Ｚ¹ およびＺ² は、それぞれ独立に水素原子、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の単環基、置換もしくは未置換の縮合多環基を表す。アルキル基、単環基、縮合多環基の具体例は、前記のＲ¹ 〜Ｒ³²で記述したアルキル基、単環基、縮合多環基が挙げられる。
置換もしくは未置換のアルキレン基としては炭素数１〜２０のアルキレン基もしくはその置換体、置換もしくは未置換の脂肪族環残基としては、シクロペンチル環、シクロヘキシル環、メチルシクロヘキシル環、シクロヘプチル環等の炭素数５〜７の脂肪族環の２価の残基が挙げられる。
Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ の置換アルキレン基または置換脂肪族環残基の置換基としてはＲ¹ 〜Ｒ³²で示した置換基がある。Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ の置換アルキレン基として好ましいものは、２−フェニルイソプロピレン基、ジクロロメチレン基、ジフルオロメチレン基、ベンジレン基、α−フェノキシベンジレン基、α，α’−ジメチルベンジレン基、α−ベンジルオキシベンジレン基などが挙げられる。
【００２２】
本発明における一般式［３］で表される化合物のＹ¹ 〜Ｙ⁸ は、置換もしくは未置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは未置換の炭素数６〜１６の単環基、縮合多環基を表す。アルキル基、単環基、縮合多環基の具体例は、前記のＲ¹ 〜Ｒ³²で記述したアルキル基、単環基、縮合多環基が挙げられる。
【００２３】
本発明におけるＱ¹ 、Ｑ² のアルキル基、単環基、縮合多環基、およびＲ¹ 〜Ｒ ³² で示されるアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シクロアルキル基、単環基、縮合多環基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、およびＸ¹ 〜Ｘ² のアルキレン基、およびＹ¹ 〜Ｙ ⁸のアルキル基、単環基、縮合多環基、Ｚ¹ およびＺ² のアルキル基、単環基、縮合多環基に置換してもよい基の代表例としては以下に示す置換基がある。
【００２４】
ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、トリクロロメチル基等があり、シクロアルキルとしては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、１，３−シクロヘキサジエニル基、２−シクロペンテン−１−イル基、２，４−シクロペンタジエン−１−イリデニル基等がある。
【００２５】
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロプロポキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、６−（パーフルオロエチル）ヘキシルオキシ基等があり、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェノキシ基等がある。
【００２６】
アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等があり、アリールチオ基としては、フェニルチオ基、ｐ−ニトロフェニルチオ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基等がある。
【００２７】
アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等があり、複素環基としては、ピロール基、ピロリン基、ピラゾール基、ピラゾリン基、イミダゾール基、トリアゾール基、ピリジン基、ピリダジン基、ピリミジン基、ピラジン基、トリアジン基、インドール基、プリン基、キノリン基、イソキノリン基、シノリン基、キノキサリン基、ベンゾキノリン基、フルオレノン基、カルバゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、チアゾール基、チアジアゾール基、トリアゾール基、イミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾイミダゾール基、ビスベンゾオキサゾール基、ビスベンゾチアゾール基、ビスベンゾイミダゾール基、アントロン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、アントラキノン基、アクリドン基、フェノチアジン基、ピロリジン基、ジオキサン基、モルフォリン基等がある。
【００２８】
アミノ基としては、アミノ基、ビス（アセトキシメチル）アミノ基、ビス（アセトキシエチル）アミノ基、ビスアセトキシプロピル）アミノ基、ビス（アセトキシブチル）アミノ基等があり、アルキルアミノ基の具体例としてはエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ベンジルアミノ基ジベンジルアミノ基等があり、アリールアミノ基の具体例としては、フェニルアミノ基、（３−メチルフェニル）アミノ基、（４−メチルフェニル）アミノ基、フェニルメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（４−フェノキシフェニル）アミノ基、ビス（４−ビフェニル）アミノ基、ビス［４−（４−トリル）フェニル］アミノ基、ビス（３−メチルフェニル）アミノ基、ビス（４−メチルフェニル）アミノ基、ナフチルフェニルアミノ基、ビス［４−（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル］アミノ基等がある。
【００２９】
本発明において、一般式［１］〜［３］で表される化合物は例えば次のような方法で合成することが出来る。四塩化チタン、亜鉛存在下で下記一般式［４］と一般式［５］をテトラヒドロフラン中で加熱することによって得ることが出来る。以下に、本発明の化合物の代表例を表１に具体的に例示するが、本発明は以下の代表例に限定されるものではない。
【００３０】
一般式［４］
【化７】

【００３１】
一般式［５］
【化８】

［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ¹²は、前記と同じである。］
【００３２】
【表１】

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】

【００３７】

【００３８】

【００３９】
一般式［１］〜［３］で表される化合物は、１分子中に２つのオレフィン部位（＞Ｃ＝Ｃ＜）を有している。このオレフィン部位の幾何異性体により、一般式［１］〜［３］で表される化合物はシス体、トランス体の組み合わせがあるが本発明の化合物はそのいずれであってもよく、混合したものであってもよい。
【００４０】
有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層もしくは多層の有機薄膜を形成した素子である。一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。発光層は、発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入した正孔もしくは陰極から注入した電子を発光材料まで輸送させるために正孔注入材料もしくは電子注入材料を含有しても良い。電子注入材料とは陰極から電子を注入されうる能力を持つ材料であり、電子輸送材料とは注入された電子を発光層へ輸送する能力を持つ材料である。正孔注入材料とは、陽極から正孔を注入されうる能力を持つ材料であり、正孔輸送材料とは、注入された正孔を発光層へ輸送する能力を持つ材料である。多層型は、（陽極／正孔注入層／発光層／陰極）、（陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極）、の多層構成で積層した有機ＥＬ素子がある。多層型の正孔輸送層および電子輸送層は複数の層からなってもよい。本発明の一般式［１］〜［３］で示される化合物は、固体状態において強い蛍光を持つ化合物であり電界発光性に優れているので、発光材料として発光層内で使用することができる。また、一般式［１］〜［３］の化合物は、発光層内においてドーピング材料として発光層中にて最適の割合でドーピングすることにより、高い発光効率および発光波長の最適な選択が可能である。
【００４１】
発光層のホスト材料に、ドーピング材料（ゲスト材料）として一般式［１］〜［３］の化合物を使用して、発光輝度が高い有機ＥＬ素子を得ることもできる。一般式［１］〜［３］の化合物は、発光層内において、ホスト材料に対して０．００１重量％〜５０重量％の範囲で含有されていることが望ましく、更には０．０１重量％〜１０重量％の範囲が効果的である。
【００４２】
一般式［１］〜［３］の化合物と併せて使用できるホスト材料としては、キノリン金属錯体、オキサジアゾール、ベンゾチアゾール金属錯体、ベンゾオキサゾール金属錯体、ベンゾイミダゾール金属錯体、トリアゾール、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミンフルオレノン、ジアミノアントラセン型トリフェニルアミン、ジアミノフェナントレン型トリフェニルアミン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チアジアゾール、テトラゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、トリフェニレン、アントロン等とそれらの誘導体、および、ポリビニルカルバゾール、ポリシラン等の導電性高分子の高分子材料等がある。以下表２に具体的に例示するが、本発明は以下の代表例に限定されるものではない。
【００４３】
【表２】

【００４４】

【００４５】

【００４６】

【００４７】

【００４８】

【００４９】

【００５０】

【００５１】

【００５２】

【００５３】

【００５４】

【００５５】

【００５６】

【００５７】
一般式［１］〜［３］をホスト材料として用い、ドーピング材料を使用して発光色を変化させることも可能となる。一般式［１］〜［３］と共に使用されるドーピング材料としては、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン等およびそれらの誘導体があるが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
発光層には、発光材料およびドーピング材料に加えて、必要があれば正孔注入材料や電子注入材料を使用することもできる。
【００５９】
有機ＥＬ素子は、多層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。また、必要があれば、発光材料、ドーピング材料、キャリア注入を行う正孔注入材料や電子注入材料を二種類以上組み合わせて使用することも出来る。また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良く、正孔もしくは電子が効率よく電極から注入され、層中で輸送される素子構造が選択される。
【００６０】
有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料は、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが好適であり、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等およびそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板と称される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。
陰極に使用される導電性材料は、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが好適であり、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン等およびそれらの合金が用いられる。合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、加熱の温度、雰囲気、真空度により制御され適切な比率が選択される。陽極および陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良い。
【００６１】
有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方は素子の発光波長領域において充分透明であることが望ましい。また、基板も透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性を確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。
基板は、機械的、熱的強度を有し、透明であれば限定されるものではないが、例示すると、ガラス基板、ポリエチレン板、ポリエーテルサルフォン板、ポリプロピレン板等の透明性樹脂があげられる。
【００６２】
本発明に係わる有機ＥＬ素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるものではないが、各層は適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍから１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がさらに好ましい。
【００６３】
湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解または分散して薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであっても良い。また、いずれの薄膜においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用しても良い。
このような樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げることができる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を挙げることができる。
【００６４】
正孔注入材料もしくは正孔輸送材料としては、正孔を注入する能力を持ち、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の優れた化合物が挙げられる。具体的には、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料等があるが、これらに限定されるものではない。
【００６５】
電子注入材料もしくは電子輸送材料としては、電子を注入する能力を持ち、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層または正孔注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の優れた化合物が挙げられる。例えば、キノリン金属錯体、オキサジアゾール、ベンゾチアゾール金属錯体、ベンゾオキサゾール金属錯体、ベンゾイミダゾール金属錯体、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサジアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導体があるが、これらに限定されるものではない。また、正孔注入材料に電子受容材料を、電子注入材料に電子供与性材料を添加して増感させることもできる。
【００６６】
本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル等を封入して素子全体を保護することも可能である。
【００６７】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
【００６８】
化合物（１）の合成方法
ＴＨＦ１００ｍｌをフラスコに入れアイスバスにより冷却し、四塩化チタン１２ｍｌを滴下する。その後、１−ホルミル−４−［Ｎ、Ｎ’−ジ（４−（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル）］アミノ−ナフタレン６ｇをフラスコ中に投入し、亜鉛粉末８ｇを少しずつ加える。すべて加えた後フラスコを加熱し、環流下５時間反応を行った。反応終了後、水を加え生じた沈殿をろ過し集めた。沈殿をシリカゲルでカラム精製をおこなった後、昇華精製した。ＮＭＲ、ＦＤ−ＭＳ、ＩＲによって化合物の生成を確認した。
【００６９】
実施例１
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、Ｎ，Ｎ' ―（３―メチルフェニル）―Ｎ，Ｎ' ―ジフェニル―１，１―ビフェニル- ４，４―ジアミン（ＴＰＤ）を真空蒸着して、膜厚２０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、化合物（１）を蒸着し膜厚４０ｎｍの発光層を作成し、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）を蒸着し、膜厚３０ｎｍの電子注入層を得た。その上に、マグネシウムと銀を１０：１で混合した合金で膜厚１００ｎｍの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。正孔注入層および発光層は１０^-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸着した。この素子は直流電圧５Ｖで発光輝度１２０ｃｄ／ｍ² 、最大発光輝度４２０００ｃｄ／ｍ² 、５Ｖの時の発光効率４．６ｌｍ／Ｗの発光が得られた。次に３ｍＡ／ｃｍ² の電流密度で、この素子を連続して発光させた寿命試験の結果、初期輝度の１／２以上の発光が１００００時間以上保持された。
【００７０】
実施例２〜２１
発光層に、化合物（１）に換え、表３で示した化合物を使用する以外は実施例１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。この素子は表３に示す発光特性を示した。
【００７１】
【表３】

【００７２】
実施例２２
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に化合物（１２）を真空蒸着して膜厚１００ｎｍの発光層を作成し、その上に、マグネシウムと銀を１０：１で混合した合金で膜厚１５０ｎｍの膜厚の電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。発光層および陰極は、１０^-6Ｔｏｒｒの真空中で基板温度室温の条件下で蒸着した。この素子は直流電圧５Ｖで発光輝度５０ｃｄ／ｍ² 、最大発光輝度３５００ｃｄ／ｍ² 、５Ｖの時の発光効率０．４ｌｍ／Ｗの発光が得られた。次に３ｍＡ／ｃｍ² の電流密度で、この素子を連続して発光させた寿命試験の結果、初期輝度の１／２以上の発光が５０００時間以上保持された。
【００７３】
実施例２３
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＴＰＤを真空蒸着して、膜厚２０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、Ｎ，Ｎ' ―（４―メチルフェニル）―Ｎ，Ｎ' ―（４−ｎ−ブチルフェニル）―フェナントレン―９，１０―ジアミンと化合物（１）とを１００：１の重量比でを蒸着し膜厚４０ｎｍの発光層を作成し、Ａｌｑ３を蒸着し、膜厚１０ｎｍの電子注入層を得た。その上に、マグネシウムと銀を１０：１で混合した合金で膜厚１００ｎｍの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。正孔注入層および発光層は１０^-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸着した。この素子は直流電圧５Ｖで発光輝度２５０ｃｄ／ｍ² 、最大発光輝度４４０００ｃｄ／ｍ² 、５Ｖの時の発光効率３．８ｌｍ／Ｗの発光が得られた。次に３ｍＡ／ｃｍ² の電流密度で、この素子を連続して発光させた寿命試験の結果、初期輝度の１／２以上の発光が１００００時間以上保持された。
【００７４】
実施例２４
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、４、４’、４”−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミンを真空蒸着して、膜厚４０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）を真空蒸着して、膜厚１０ｎｍの第二正孔注入層を得た。さらに、化合物（１）を真空蒸着して、膜厚３０ｎｍの発光層を作成し、さらにビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）（１−フェノラート）ガリウム錯体を真空蒸着して膜厚３０ｎｍの電子注入層を作成し、その上に、アルミニウムとリチウムを２５：１で混合した合金で膜厚１５０ｎｍの電極を形成して、有機ＥＬ素子を得た。正孔注入層および発光層は１０^-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸着した。この素子は、直流電圧５Ｖで発光輝度２４０（ｃｄ／ｍ² ）、最大発光輝度５４０００（ｃｄ／ｍ² ）、発光効率４．８（ｌｍ／Ｗ）の発光が得られた。
【００７５】
実施例２５〜４４
発光層に、化合物（１）に換え、表４で示した化合物を使用する以外は実施例１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。この素子は表４に示す発光特性を示した。
【００７６】
【表４】

【００７７】
実施例４５
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、化合物（３）、Ａｌｑ３、ＴＰＤ、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−Ａ）を３：２：３：８の重量比でテトラヒドロフランに溶解させ、スピンコーティング法により膜厚１００ｎｍの発光層を得た。その上に、マグネシウムと銀を１０：１で混合した合金で膜厚１５０ｎｍの電極を形成し有機ＥＬ素子を得た。この素子は直流電圧５Ｖで発光輝度２０ｃｄ／ｍ² 、最大発光輝度３１００ｃｄ／ｍ² 、５Ｖの時の発光効率０．５ｌｍ／Ｗの発光が得られた。次に３ｍＡ／ｃｍ² の電流密度で、この素子を連続して発光させた寿命試験の結果、初期輝度の１／２以上の発光が３０００時間以上保持された。
【００７８】
実施例４６
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、α−ＮＰＤを真空蒸着して、膜厚３０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、ホスト材料としてのビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）（１−フェノラート）ガリウム錯体とドーピング材料としての化合物（１）とを５０：１の重量比で蒸着して、膜厚３０ｎｍの発光層を作成し、さらに真空蒸着法により［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール］の膜厚２０ｎｍの電子注入層を得た。その上に、マグネシウムと銀を１０：１で混合した合金で膜厚１５０ｎｍの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。正孔注入層、発光層、電子注入層および陰極は、１０^-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸着した。この素子は直流電圧５Ｖで発光輝度２３０ｃｄ／ｍ² 、最大発光輝度５３０００ｃｄ／ｍ² 、５Ｖの時の発光効率４．６ｌｍ／Ｗの発光が得られた。次に３ｍＡ／ｃｍ² の電流密度で、この素子を連続して発光させた寿命試験の結果、初期輝度の１／２以上の発光が１００００時間以上保持された。
【００７９】
実施例４７〜５７
発光層に、ホスト材料とドーピング材料として表５で示した化合物を使用する以外は実施例２４と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。この素子は表５に示す発光特性を示した。
【００８０】
【表５】

【００８１】
本発明の有機ＥＬ素子は発光効率、発光輝度の向上と長寿命化を達成するものであり、併せて使用される発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料、電子注入材料、増感剤、樹脂、電極材料等および素子作製方法を限定するものではない。
【００８２】
【発明の効果】
本発明により、従来に比べて高発光効率、高輝度であり、長寿命の有機ＥＬ素子を得ることができた。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to an organic electroluminescence (EL) element used for a planar light source and display.
[0002]
[Prior art]
An EL element using an organic substance is considered to be promising for use as an inexpensive large-area full-color display element of a solid light emitting type, and many developments have been made. In general, an EL is composed of a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the layer.
In light emission, when an electric field is applied between both electrodes, electrons are injected from the cathode side and holes are injected from the anode side. Furthermore, the electrons are recombined with holes in the light emitting layer, and energy is emitted as light when the energy level returns from the conduction band to the valence band.
[0003]
Conventional organic EL elements have a higher driving voltage and lower light emission luminance and light emission efficiency than inorganic EL elements. Further, the characteristic deterioration has been remarkably not put into practical use.
In recent years, organic EL devices in which thin films containing organic compounds with high fluorescence quantum efficiency that emit light at a low voltage of 10 V or less have been reported and attracted attention (Applied Physics Letters, Vol. 51, page 913). 1987).
In this method, a metal chelate complex is used as a phosphor layer and an amine compound is used as a hole injection layer to obtain high luminance green light emission. The luminance is 100 cd / m at a DC voltage of 6 to 7V. ² The maximum luminous efficiency is 1.5 lm / W, and the performance is close to the practical range. However, the organic EL devices up to now have improved light emission intensity due to the improvement of the structure, but do not yet have sufficient light emission luminance. Moreover, it has a big problem that it is inferior in stability during repeated use.
[0004]
In order to improve the light emission efficiency of the organic EL element, a technique for producing a light emitting layer by doping a host material, which is a light emitting material, with a guest material is disclosed. For example, an organic EL device doped with tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex as a host material and a coumarin dye or DCM dye as a fluorescent guest material in the light emitting layer (Journal of Applied Physics, Vol. 65, page 3610) , 1989), N, N-diphenyl-N, N ′-(3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine as a host material and rubrene as a fluorescent guest material Although there are organic EL elements (Japanese Journal of Applied Physics, 34, L824, 1995), the luminous efficiency of these organic EL elements was not sufficient. For these reasons, there is a demand for the development of a fluorescent guest material that can be easily doped uniformly into the light emitting layer, and an organic EL device that has higher light emission efficiency and excellent light emission lifetime. It is.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an organic EL device having high emission efficiency and excellent emission lifetime. As a result of intensive studies by the present inventors, luminous efficiency in the yellow to red spectral region of an organic EL device using at least one organic EL device material of the compound represented by the general formulas [1] to [3] in at least one layer. Has been found to be high and has an excellent emission lifetime, and has led to the present invention.
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention is an organic electroluminescence element material represented by the following general formula [1].
General formula [1]
[Formula 4]

[Where Q ¹ , Q ² Each independently represents a hydrogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. R ¹ ~ R ¹² And R ¹³ ~ R ³² Are each independently a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group Substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted monocyclic group, substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted Represents an arylamino group. X ¹ ~ X ^Four Are independently O, S, C = O, C≡C, CZ ¹ = CZ ² , SO ₂ , (CH ₂ ) X-O- (CH ₂ And y represents a substituted or unsubstituted alkylene group or a substituted or unsubstituted aliphatic ring residue. Where Z ¹ And Z ² Each independently represents a hydrogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, and x and y each represents 0 to 20 Represents a positive integer, but x + y = 0 never occurs. R ¹ ~ R ¹² Or R ¹³ ~ R ³² May be bonded together in adjacent groups to form a new ring. ]
[0006]
Furthermore, this invention is organic electroluminescent element material shown by following General formula [2].
General formula [2]
[Chemical formula 5]

[Where Q ¹ , Q ² Each independently represents a hydrogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group substituted or unsubstituted monocyclic group, substituted or unsubstituted Represents a condensed polycyclic group. R ¹ ~ R ¹² And R ¹³ ~ R ³² Are each independently a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group Substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted monocyclic group, substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted Represents an arylamino group. X ¹ ~ X ^Four Are independently O, S, C = O, C≡C, CZ ¹ = CZ ² , SO ₂ , (CH ₂ ) X-O- (CH ₂ And y represents a substituted or unsubstituted alkylene group or a substituted or unsubstituted aliphatic ring residue. Where Z ¹ And Z ² Each independently represents a hydrogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, and x and y each represents 0 to 20 Represents a positive integer, but x + y = 0 never occurs. R ¹ ~ R ¹² Or R ¹³ ~ R ³² May be bonded together in adjacent groups to form a new ring. ]
[0007]
Furthermore, this invention is organic electroluminescent element material shown by following General formula [3].
General formula [3]
[Chemical 6]

[Where Q ¹ , Q ² Each independently represents a hydrogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. R ¹ ~ R ¹² And R ¹³ ~ R ³² Are each independently a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group Substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted monocyclic group, substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted Represents an arylamino group. Y ¹ ~ Y ⁸ Represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 6 to 16 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. R ¹ ~ R ¹² Or R ¹³ ~ R ³² May be bonded together in adjacent groups to form a new ring. ]
[0008]
Furthermore, the present invention provides an organic electroluminescence device in which a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer is formed between a pair of electrodes, wherein the light emitting layer is a material represented by any one of the general formulas [1] to [3]. It is an organic electroluminescent element which is a layer containing.
[0009]
Furthermore, the present invention is the above organic electroluminescent device, wherein the light emitting layer is composed of a host material and a doping material, and the doping material is an organic electroluminescent device material according to any one of the general formulas [1] to [3].
[0010]
Furthermore, the present invention provides the above-mentioned organic electroluminescence device, wherein 1 to 4 electron injection layers and an electron transport layer are formed between the light emitting layer and the cathode.
[0011]
Furthermore, the present invention is the above-mentioned organic electroluminescence device, wherein 1 to 4 hole injection layers and a hole injection layer are formed between the light emitting layer and the anode.
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[0012]
R of the compounds represented by the general formulas [1] to [3] ¹ ~ R ³² Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, Substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted or unsubstituted monocyclic group, substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted alkyl An amino group, a substituted or unsubstituted arylamino group is represented.
[0013]
R of the compounds represented by the general formulas [1] to [3] in the present invention ¹ ~ R ³² Specific examples of the halogen atom include chlorine, bromine, iodine, and fluorine. Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, and pentyl. Group, hexyl group, heptyl group, octyl group, stearyl group, trichloromethyl group and the like, and specific examples of cycloalkyl include cyclopentane ring and cyclohexane ring.
[0014]
R of the compounds represented by the general formulas [1] to [3] in the present invention ¹ ~ R ³² Specific examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, tert-butoxy group, trichloromethoxy group, trifluoroethoxy group, pentafluoropropoxy group, 2,2,3,3-tetrafluoropropoxy group. Group, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propoxy group, 6- (perfluoroethyl) hexyloxy group, etc. Specific examples of the aryloxy group include phenoxy group, p- Examples thereof include a nitrophenoxy group, a p-tert-butylphenoxy group, a 3-fluorophenoxy group, a pentafluorophenyl group, and a 3-trifluoromethylphenoxy group.
[0015]
R of the compounds represented by the general formulas [1] to [3] in the present invention ¹ ~ R ³² Specific examples of the alkylthio group include methylthio group, ethylthio group, tert-butylthio group, hexylthio group, octylthio group, and trifluoromethylthio group. Specific examples of the arylthio group include phenylthio group and p-nitro group. Examples include a phenylthio group, a p-tert-butylphenylthio group, a 3-fluorophenylthio group, a pentafluorophenylthio group, and a 3-trifluoromethylphenylthio group.
[0016]
R of the compounds represented by the general formulas [1] to [3] in the present invention ¹ ~ R ³² As the monocyclic group, phenyl group, thionyl group, thiophenyl group, furanyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, pyridyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, oxadiazolyl group, thiadiazolyl group And imidadiazolyl group.
[0017]
R of the compounds represented by the general formulas [1] to [3] in the present invention ¹ ~ R ³² As the condensed polycyclic group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, fluorenyl group, pyrenyl group, indole group, purine group, quinoline group, isoquinoline group, sinoline group, quinoxaline group, benzoquinoline group, fluorenone group, carbazole group , Oxazole group, oxadiazole group, thiazole group, thiadiazole group, triazole group, imidazole group, benzoxazole group, benzothiazole group, benzotriazole group, benzimidazole group, bisbenzoxazole group, bisbenzothiazole group, bisbenzimidazole Group, anthrone group, dibenzofuran group, dibenzothiophene group, anthraquinone group, acridone group, phenothiazine group, pyrrolidine group, dioxane group, morpholine group and the like.
[0018]
R of the compounds represented by the general formulas [1] to [3] in the present invention ¹ ~ R ³² Specific examples of the amino group include amino group, bis (acetoxymethyl) amino group, bis (acetoxyethyl) amino group, bisacetoxypropyl) amino group, bis (acetoxybutyl) amino group, and the like. Specific examples include ethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, benzylamino group and dibenzylamino group. Specific examples of arylamino group include phenylamino group, (3-methylphenyl) Examples of the phenylamino group include phenylamino group, phenylmethylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group, dibiphenylamino group, di (4-methyl), and the like. Biphenyl) amino group, di (3-methylphenyl) amino group, di (4 Methylphenyl) amino group, naphthylphenylamino group, a bis [4- (α, α'- dimethylbenzyl) phenyl] amino group.
[0019]
R ¹ ~ R ³² May be bonded to each other to form a saturated or unsaturated ring such as a phenyl ring, a naphthyl ring, an anthryl ring, a pyrenyl ring, a carbazole ring, a benzopyranyl ring, or a cyclohexyl ring.
[0020]
Q of compounds of general formulas [1] to [3] ¹ , Q ² Each independently represents a hydrogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. Specific examples of the alkyl group, monocyclic group, and condensed polycyclic group are the above-mentioned R ¹ ~ R ³² And an alkyl group, a monocyclic group, and a condensed polycyclic group described in the above.
[0021]
X of the compounds represented by the general formulas [1] and [2] in the present invention ¹ ~ X ^Four Are each independently O, S, C = O, CZ ¹ = CZ ² , C≡C, SO ₂ , (CH ₂ ) X-O- (CH ₂ And y represents a substituted or unsubstituted alkylene group or a substituted or unsubstituted aliphatic ring residue. Here, x and y each represent a positive integer of 0 to 20, but x + y = 0 does not occur. Z ¹ And Z ² Each independently represents a hydrogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. Specific examples of the alkyl group, monocyclic group, and condensed polycyclic group are the above-mentioned R ¹ ~ R ³² And an alkyl group, a monocyclic group, and a condensed polycyclic group described in the above.
The substituted or unsubstituted alkylene group is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted product thereof, and the substituted or unsubstituted aliphatic ring residue is a cyclopentyl ring, a cyclohexyl ring, a methylcyclohexyl ring, a cycloheptyl ring or the like. Examples thereof include divalent residues of an aliphatic ring having 5 to 7 carbon atoms.
X ¹ ~ X ^Four As a substituent of the substituted alkylene group or substituted aliphatic ring residue of R ¹ ~ R ³² There are the substituents shown in FIG. X ¹ ~ X ^Four Preferred as the substituted alkylene group is 2-phenylisopropylene group, dichloromethylene group, difluoromethylene group, benzylene group, α-phenoxybenzylene group, α, α'-dimethylbenzylene group, α-benzyloxybenzylene. Group and the like.
[0022]
Y of the compound represented by the general formula [3] in the present invention ¹ ~ Y ⁸ Represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 6 to 16 carbon atoms, or a condensed polycyclic group. Specific examples of the alkyl group, monocyclic group, and condensed polycyclic group are the above-mentioned R ¹ ~ R ³² And an alkyl group, a monocyclic group, and a condensed polycyclic group described in the above.
[0023]
Q in the present invention ¹ , Q ² Alkyl groups, monocyclic groups, fused polycyclic groups, and R ¹ ~ R ³² Alkyl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, cycloalkyl group, monocyclic group, condensed polycyclic group, amino group, alkylamino group, arylamino group, and X ¹ ~ X ² An alkylene group, and Y ¹ ~ Y ⁸ Alkyl group, monocyclic group, condensed polycyclic group, Z ¹ And Z ² Typical examples of the group that may be substituted on the alkyl group, monocyclic group, and condensed polycyclic group include the following substituents.
[0024]
Halogen atoms include chlorine, bromine, iodine and fluorine.
Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, stearyl group, and trichloromethyl group. Examples of the alkyl include a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a 1,3-cyclohexadienyl group, a 2-cyclopenten-1-yl group, and a 2,4-cyclopentadiene-1-ylidenyl group.
[0025]
As the alkoxy group, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, tert-butoxy group, trichloromethoxy group, trifluoroethoxy group, pentafluoropropoxy group, 2,2,3,3-tetrafluoropropoxy group, 1, There are 1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propoxy group, 6- (perfluoroethyl) hexyloxy group and the like, and aryloxy groups include phenoxy group, p-nitrophenoxy group, p-tert. There are -butylphenoxy group, 3-fluorophenoxy group, pentafluorophenyl group, 3-trifluoromethylphenoxy group and the like.
[0026]
Examples of the alkylthio group include a methylthio group, an ethylthio group, a tert-butylthio group, a hexylthio group, an octylthio group, and a trifluoromethylthio group, and examples of the arylthio group include a phenylthio group, a p-nitrophenylthio group, and a p-tert-butyl group. Examples include a phenylthio group, a 3-fluorophenylthio group, a pentafluorophenylthio group, and a 3-trifluoromethylphenylthio group.
[0027]
As the aryl group, there are a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a fluorenyl group, a pyrenyl group, and the like. As the heterocyclic group, a pyrrole group, a pyrroline group, a pyrazole group, a pyrazoline group. , Imidazole group, triazole group, pyridine group, pyridazine group, pyrimidine group, pyrazine group, triazine group, indole group, purine group, quinoline group, isoquinoline group, sinoline group, quinoxaline group, benzoquinoline group, fluorenone group, carbazole group, Oxazole group, oxadiazole group, thiazole group, thiadiazole group, triazole group, imidazole group, benzoxazole group, benzothiazole group, benzotriazole group, benzimidazole group, bisbenzoxazole group, bisbenzothia Lumpur group, bisbenzoimidazole group, anthrone group, dibenzofuran group, a dibenzothiophene group, anthraquinone group, acridone group, a phenothiazine group, a pyrrolidine group, dioxane group, a morpholine group.
[0028]
Examples of amino groups include amino groups, bis (acetoxymethyl) amino groups, bis (acetoxyethyl) amino groups, bisacetoxypropyl) amino groups, and bis (acetoxybutyl) amino groups. Specific examples of alkylamino groups include There are an ethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, a benzylamino group, a dibenzylamino group, etc. Specific examples of the arylamino group include a phenylamino group, a (3-methylphenyl) amino group, ( 4-methylphenyl) amino group, phenylmethylamino group, diphenylamino group, bis (4-phenoxyphenyl) amino group, bis (4-biphenyl) amino group, bis [4- (4-tolyl) phenyl] amino group, Bis (3-methylphenyl) amino group, bis (4-methylphenyl) amino group Naphthyl phenylamino group, a bis [4- (α, α'- dimethylbenzyl) phenyl] amino group.
[0029]
In the present invention, the compounds represented by the general formulas [1] to [3] can be synthesized, for example, by the following method. The following general formulas [4] and [5] can be obtained by heating in tetrahydrofuran in the presence of titanium tetrachloride and zinc. Specific examples of the compound of the present invention are specifically shown in Table 1 below, but the present invention is not limited to the following representative examples.
[0030]
General formula [4]
[Chemical 7]

[0031]
General formula [5]
[Chemical 8]

[Wherein R ¹ ~ R ¹² Is the same as described above. ]
[0032]
[Table 1]

[0033]

[0034]

[0035]

[0036]

[0037]

[0038]

[0039]
The compounds represented by the general formulas [1] to [3] have two olefin sites (> C = C <) in one molecule. Depending on the geometrical isomers of the olefin moiety, the compounds represented by the general formulas [1] to [3] have a combination of a cis isomer and a trans isomer. It may be.
[0040]
An organic EL element is an element in which a single-layer or multilayer organic thin film is formed between an anode and a cathode. In the case of the single layer type, a light emitting layer is provided between the anode and the cathode. The light emitting layer contains a light emitting material, and may further contain a hole injecting material or an electron injecting material in order to transport holes injected from the anode or electrons injected from the cathode to the light emitting material. The electron injection material is a material having the ability to inject electrons from the cathode, and the electron transport material is a material having the ability to transport the injected electrons to the light emitting layer. The hole injection material is a material having the ability to inject holes from the anode, and the hole transport material is a material having the ability to transport the injected holes to the light emitting layer. The multilayer type includes (anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode), (anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / cathode), (anode / light emitting layer / electron injection layer / cathode), (Anode / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode), (anode / hole injection layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode), (anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer) There is an organic EL element laminated in a multilayer structure of / electron transport layer / electron injection layer / cathode). The multilayer hole transport layer and the electron transport layer may be composed of a plurality of layers. Since the compounds represented by the general formulas [1] to [3] of the present invention are compounds having strong fluorescence in the solid state and excellent in electroluminescence, they can be used as a light emitting material in the light emitting layer. In addition, the compounds of the general formulas [1] to [3] can be optimally selected for high light emission efficiency and light emission wavelength by doping the light emitting layer as a doping material at an optimum ratio in the light emitting layer. .
[0041]
An organic EL element with high emission luminance can be obtained by using the compounds of the general formulas [1] to [3] as a doping material (guest material) for the host material of the light emitting layer. The compounds represented by the general formulas [1] to [3] are preferably contained in the light emitting layer in the range of 0.001% by weight to 50% by weight with respect to the host material, and more preferably 0.01% by weight. A range of -10 wt% is effective.
[0042]
Host materials that can be used in combination with the compounds of the general formulas [1] to [3] include quinoline metal complexes, oxadiazoles, benzothiazole metal complexes, benzoxazole metal complexes, benzimidazole metal complexes, triazoles, imidazoles, oxazoles, Oxadiazole, stilbene, butadiene, benzidine type triphenylamine, styrylamine type triphenylamine, diamine type triphenylamine fluorenone, diaminoanthracene type triphenylamine, diaminophenanthrene type triphenylamine, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiadiazole , Tetrazole, perylenetetracarboxylic acid, fluorenylidenemethane, anthraquinodimethane, triphenylene, anthrone, etc. and their derivatives, and polyvinylidene Carbazole, polymeric materials such conductive polymers polysilane. Specific examples are shown in Table 2 below, but the present invention is not limited to the following representative examples.
[0043]
[Table 2]

[0044]

[0045]

[0046]

[0047]

[0048]

[0049]

[0050]

[0051]

[0052]

[0053]

[0054]

[0055]

[0056]

[0057]
It is also possible to change the emission color by using the general formulas [1] to [3] as a host material and using a doping material. The doping materials used with the general formulas [1] to [3] include anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, tetracene, coronene, chrysene, fluorescein, perylene, phthaloperylene, naphthaloperylene, perinone, phthaloperinone, naphthaloperinone, diphenylbutadiene, tetra Phenylbutadiene, coumarin, oxadiazole, aldazine, bisbenzoxazoline, bisstyryl, pyrazine, cyclopentadiene, quinoline metal complex, aminoquinoline metal complex, imine, diphenylethylene, vinylanthracene, diaminocarbazole, pyran, thiopyran, polymethine, merocyanine , Imidazole chelating oxinoid compounds, quinacridone, rubrene, etc. and their derivatives. Not intended to be.
[0058]
In addition to the light emitting material and the doping material, if necessary, a hole injection material or an electron injection material can be used for the light emitting layer.
[0059]
By making the organic EL element have a multi-layer structure, it is possible to prevent a decrease in luminance and lifetime due to quenching. If necessary, a light emitting material, a doping material, a hole injecting material for injecting carriers, or an electron injecting material can be used in combination. In addition, the hole injection layer, the light emitting layer, and the electron injection layer may each be formed of two or more layers, and there is an element structure in which holes or electrons are efficiently injected from the electrode and transported in the layer. Selected.
[0060]
The conductive material used for the anode of the organic EL element is preferably one having a work function larger than 4 eV, such as carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold, platinum, palladium, and the like. These alloys, ITO substrates, metal oxides such as tin oxide and indium oxide called NESA substrates, and organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole are used.
A conductive material used for the cathode is preferably one having a work function smaller than 4 eV, and magnesium, calcium, tin, lead, titanium, yttrium, lithium, ruthenium, manganese, and the like and alloys thereof are used. Examples of alloys include magnesium / silver, magnesium / indium, lithium / aluminum, and the like, but are not limited thereto. The ratio of the alloy is controlled by the heating temperature, atmosphere, and degree of vacuum, and an appropriate ratio is selected. If necessary, the anode and the cathode may be formed of two or more layers.
[0061]
In the organic EL element, in order to emit light efficiently, it is desirable that at least one of the elements is sufficiently transparent in the light emission wavelength region of the element. The substrate is also preferably transparent. The transparent electrode is set so as to ensure a predetermined translucency by a method such as vapor deposition or sputtering using the conductive material. The electrode on the light emitting surface preferably has a light transmittance of 10% or more.
The substrate has mechanical and thermal strength and is not limited as long as it is transparent. Examples thereof include transparent resins such as a glass substrate, a polyethylene plate, a polyethersulfone plate, and a polypropylene plate. .
[0062]
Formation of each layer of the organic EL device according to the present invention can be performed by any of dry film forming methods such as vacuum deposition and sputtering and wet film forming methods such as spin coating and dipping. The film thickness is not particularly limited, but each layer needs to be set to an appropriate film thickness. If the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. If the film thickness is too thin, pinholes and the like are generated, and sufficient light emission luminance cannot be obtained even when an electric field is applied. The normal film thickness is suitably in the range of 5 nm to 10 μm, but more preferably in the range of 10 nm to 0.2 μm.
[0063]
In the case of the wet film-forming method, the material for forming each layer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as chloroform, tetrahydrofuran, dioxane or the like to form a thin film, and any solvent may be used. In any thin film, an appropriate resin or additive may be used in order to improve film formability and prevent pinholes in the film.
Examples of such resins include insulating resins such as polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polyester, polyamide, polyurethane, polysulfone, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, and cellulose, and photoconductivity such as poly-N-vinylcarbazole and polysilane. Examples thereof include conductive resins such as conductive resins, polythiophene, and polypyrrole. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a plasticizer.
[0064]
As a hole injection material or a hole transport material, it has the ability to inject holes, has an excellent hole injection effect on the light emitting layer or light emitting material, and an electron injection layer of excitons generated in the light emitting layer Or the compound which prevents the movement to an electron injection material, and was excellent in the thin film formation ability is mentioned. Specifically, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, porphyrin compounds, oxadiazole, triazole, imidazole, imidazolone, imidazolethione, pyrazoline, pyrazolone, tetrahydroimidazole, oxazole, oxadiazole, hydrazone, acyl hydrazone, poly Aryl alkane, stilbene, butadiene, benzidine type triphenylamine, styrylamine type triphenylamine, diamine type triphenylamine, and their derivatives, and polymer materials such as polyvinylcarbazole, polysilane, and conductive polymers However, it is not limited to these.
[0065]
The electron injecting material or electron transporting material has the ability to inject electrons, has an excellent electron injecting effect on the light emitting layer or light emitting material, and exciton hole injection layer or hole generated in the light emitting layer Examples thereof include compounds that prevent migration to the injection material and have excellent thin film forming ability. For example, quinoline metal complex, oxadiazole, benzothiazole metal complex, benzoxazole metal complex, benzimidazole metal complex, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxadiazole, thiadiazole, tetrazole, perylenetetracarboxylic Acids, fluorenylidene methane, anthraquinodimethane, anthrone and the like and derivatives thereof are not limited thereto. Further, sensitization can be performed by adding an electron accepting material to the hole injecting material and an electron donating material to the electron injecting material.
[0066]
In order to improve the stability of the organic EL device obtained by the present invention with respect to temperature, humidity, atmosphere, etc., a protective layer may be provided on the surface of the device, or silicon oil or the like may be sealed to protect the entire device. Is possible.
[0067]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples.
[0068]
Method for synthesizing compound (1)
100 ml of THF is placed in a flask and cooled with an ice bath, and 12 ml of titanium tetrachloride is added dropwise. Thereafter, 6 g of 1-formyl-4- [N, N′-di (4- (α, α′-dimethylbenzyl) phenyl)] amino-naphthalene is put into the flask, and 8 g of zinc powder is added little by little. After all was added, the flask was heated and reacted for 5 hours under reflux. After completion of the reaction, water was added and the resulting precipitate was collected by filtration. The precipitate was subjected to column purification with silica gel and then purified by sublimation. Formation of the compound was confirmed by NMR, FD-MS, and IR.
[0069]
Example 1
N, N '-(3-methylphenyl) -N, N'-diphenyl-1,1-biphenyl-4,4-diamine (TPD) is vacuum-deposited on the cleaned glass plate with an ITO electrode to form a film. A hole injection layer having a thickness of 20 nm was obtained. Subsequently, the compound (1) was vapor-deposited to prepare a light-emitting layer having a thickness of 40 nm, and tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex (Alq3) was vapor-deposited to obtain an electron injection layer having a thickness of 30 nm. On top of that, an electrode having a thickness of 100 nm was formed from an alloy in which magnesium and silver were mixed at a ratio of 10: 1 to obtain an organic EL element. The hole injection layer and the light emitting layer are 10 ^-6 Deposition was performed in a vacuum of Torr at a substrate temperature of room temperature. This device has a direct-current voltage of 5 V and an emission luminance of 120 cd / m. ² Maximum emission brightness 42000cd / m ² Luminescence with a luminous efficiency of 4.6 lm / W at 5 V was obtained. Next 3 mA / cm ² As a result of a life test in which the device was continuously emitted at a current density of λ, light emission of 1/2 or more of the initial luminance was maintained for 10,000 hours or more.
[0070]
Examples 2 to 21
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound shown in Table 3 was used instead of the compound (1) in the light emitting layer. This device exhibited the light emission characteristics shown in Table 3.
[0071]
[Table 3]

[0072]
Example 22
A compound (12) is vacuum-deposited on a cleaned glass plate with an ITO electrode to form a light-emitting layer having a thickness of 100 nm, and an alloy in which magnesium and silver are mixed at a ratio of 10: 1 is formed thereon with a film thickness of 150 nm. The electrode was formed to obtain an organic EL device. The light emitting layer and the cathode are 10 ^-6 Deposition was performed in a vacuum of Torr at a substrate temperature of room temperature. This device has a light emission luminance of 50 cd / m at a DC voltage of 5V. ² Maximum emission brightness 3500 cd / m ² Luminescence with a luminous efficiency of 0.4 lm / W at 5 V was obtained. Next 3 mA / cm ² As a result of a life test in which the device was continuously emitted at a current density of λ, light emission of 1/2 or more of the initial luminance was maintained for 5000 hours or more.
[0073]
Example 23
TPD was vacuum-deposited on the washed glass plate with the ITO electrode to obtain a 20 nm-thick hole injection layer. Next, N, N ′-(4-methylphenyl) -N, N ′-(4-n-butylphenyl) -phenanthrene-9,10-diamine and compound (1) were added at a weight ratio of 100: 1. A light emitting layer having a thickness of 40 nm was formed by vapor deposition, and Alq3 was evaporated to obtain an electron injection layer having a thickness of 10 nm. On top of that, an electrode having a thickness of 100 nm was formed from an alloy in which magnesium and silver were mixed at a ratio of 10: 1 to obtain an organic EL element. The hole injection layer and the light emitting layer are 10 ^-6 Deposition was performed in a vacuum of Torr at a substrate temperature of room temperature. This device has a direct-current voltage of 5 V and an emission luminance of 250 cd / m. ² Maximum emission brightness 44000 cd / m ² Luminescence with a luminous efficiency of 3.8 lm / W at 5 V was obtained. Next 3 mA / cm ² As a result of a life test in which the device was continuously emitted at a current density of λ, light emission of 1/2 or more of the initial luminance was maintained for 10,000 hours or more.
[0074]
Example 24
4,4 ′, 4 ″ -tris [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine is vacuum-deposited on a cleaned glass plate with an ITO electrode to inject holes with a thickness of 40 nm. Next, 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (α-NPD) was vacuum-deposited to form a second hole injection layer having a thickness of 10 nm. Further, the compound (1) was vacuum-deposited to prepare a light-emitting layer having a film thickness of 30 nm, and further a bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) (1-phenolate) gallium complex was vacuum-deposited. An electron injection layer having a thickness of 30 nm was prepared, and an electrode having a thickness of 150 nm was formed from an alloy in which aluminum and lithium were mixed at a ratio of 25: 1 to obtain an organic EL device. 10 layers ^-6 Deposition was performed in a vacuum of Torr at a substrate temperature of room temperature. This device has an emission luminance of 240 (cd / m) at a DC voltage of 5V. ² ), Maximum light emission luminance of 54000 (cd / m) ² ), A light emission efficiency of 4.8 (lm / W) was obtained.
[0075]
Examples 25-44
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound shown in Table 4 was used instead of the compound (1) in the light emitting layer. This device exhibited the light emission characteristics shown in Table 4.
[0076]
[Table 4]

[0077]
Example 45
Compound (3), Alq3, TPD, and polycarbonate resin (PC-A) are dissolved in tetrahydrofuran at a weight ratio of 3: 2: 3: 8 on a cleaned glass plate with an ITO electrode, and the film thickness is 100 nm by spin coating. The light emitting layer was obtained. On top of this, an electrode having a thickness of 150 nm was formed from an alloy in which magnesium and silver were mixed at a ratio of 10: 1 to obtain an organic EL element. This element has a direct-current voltage of 5 V and an emission luminance of 20 cd / m. ² Maximum emission brightness 3100 cd / m ² Luminescence with a luminous efficiency of 0.5 lm / W at 5 V was obtained. Next 3 mA / cm ² As a result of a life test in which the device continuously emitted light at a current density of, light emission of 1/2 or more of the initial luminance was maintained for 3000 hours or more.
[0078]
Example 46
Α-NPD was vacuum-deposited on the washed glass plate with an ITO electrode to obtain a hole injection layer having a thickness of 30 nm. Next, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) (1-phenolate) gallium complex as a host material and compound (1) as a doping material were vapor-deposited at a weight ratio of 50: 1 to obtain a film thickness of 30 nm. And a 20-nm thick electron injection layer of [2- (4-tert-butylphenyl) -5- (biphenyl) -1,3,4-oxadiazole] was obtained by vacuum deposition. It was. On top of that, an electrode having a thickness of 150 nm was formed from an alloy in which magnesium and silver were mixed at a ratio of 10: 1 to obtain an organic EL element. The hole injection layer, light emitting layer, electron injection layer and cathode are 10 ^-6 Deposition was performed in a vacuum of Torr at a substrate temperature of room temperature. This device has a direct-current voltage of 5 V and an emission luminance of 230 cd / m. ² Maximum emission brightness 53000 cd / m ² Luminescence with a luminous efficiency of 4.6 lm / W at 5 V was obtained. Next 3 mA / cm ² As a result of a life test in which the device was continuously emitted at a current density of λ, light emission of 1/2 or more of the initial luminance was maintained for 10,000 hours or more.
[0079]
Examples 47-57
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 24 except that the host material and the compound shown in Table 5 were used as the doping material for the light emitting layer. This device exhibited the light emission characteristics shown in Table 5.
[0080]
[Table 5]

[0081]
The organic EL device of the present invention achieves improvement in light emission efficiency, light emission luminance and long life, and is used together with light emitting materials, doping materials, hole injection materials, electron injection materials, sensitizers, resins. The electrode material and the element manufacturing method are not limited.
[0082]
【The invention's effect】
According to the present invention, it was possible to obtain an organic EL device having higher luminous efficiency and higher luminance than the conventional one and having a long lifetime.

Claims (7)

An organic electroluminescence element material represented by the following general formula [1].
General formula [1]

[Wherein, Q ¹ and Q ² each independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. R ^{1 to} R ¹² and R ^{13 to} R ³² are each independently a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted Aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted monocyclic group, substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted A substituted alkylamino group or a substituted or unsubstituted arylamino group is represented. X ^{1 to} X ⁴ are each independently O, S, C═O, C≡C, CZ ¹ = CZ ² , SO ₂ , (CH ₂ ) x —O— (CH ₂ ) y, substituted or unsubstituted An alkylene group, a substituted or unsubstituted aliphatic ring residue. Here, Z ¹ and Z ² each independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, and x and y represents a positive integer of 0 to 20, but does not become x + y = 0. R ^{1 to} R ¹² or R ^{13 to} R ³² may be bonded together in adjacent groups to form a new ring. ] An organic electroluminescent element material represented by the following general formula [2].
General formula [2]

[Wherein Q ¹ and Q ² are each independently a hydrogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, substituted or unsubstituted. Represents a monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. R ^{1 to} R ¹² and R ^{13 to} R ³² are each independently a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted Aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted monocyclic group, substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted A substituted alkylamino group or a substituted or unsubstituted arylamino group is represented. X ^{1 to} X ⁴ are each independently O, S, C═O, C≡C, CZ ¹ = CZ ² , SO ₂ , (CH ₂ ) x —O— (CH ₂ ) y, substituted or unsubstituted An alkylene group, a substituted or unsubstituted aliphatic ring residue. Here, Z ¹ and Z ² each independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, and x and y represents a positive integer of 0 to 20, but does not become x + y = 0. R ^{1 to} R ¹² or R ^{13 to} R ³² may be bonded together in adjacent groups to form a new ring. ] An organic electroluminescence element material represented by the following general formula [3].
General formula [3]

[Wherein, Q ¹ and Q ² each independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted monocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. R ^{1 to} R ¹² and R ^{13 to} R ³² are each independently a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted Aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group, substituted or unsubstituted monocyclic group, substituted or unsubstituted condensed polycyclic group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted A substituted alkylamino group or a substituted or unsubstituted arylamino group is represented. Y ^{1 to} Y ^{8 each} represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 6 to 16 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic group. R ^{1 to} R ¹² or R ^{13 to} R ³² may be bonded together in adjacent groups to form a new ring. ] In the organic electroluminescent element which formed the organic compound thin film of the multiple layer containing a light emitting layer between a pair of electrodes, the light emitting layer is an organic electroluminescent element which is a layer containing the organic electroluminescent element material in any one of Claims 1-3. element. The organic light-emitting device according to claim 4, wherein the light emitting layer comprises a host material and a doping material, and the doping material is the organic electroluminescence device material according to claim 1. 6. The organic electroluminescence device according to claim 4, wherein 1 to 4 electron injection layers and an electron transport layer are formed between the light emitting layer and the cathode. 7. The organic electroluminescence device according to claim 4, wherein 1 to 4 hole injection layers and a hole transport layer are formed between the light emitting layer and the anode.