JP3870679B2

JP3870679B2 - Metal package with excellent glitter

Info

Publication number: JP3870679B2
Application number: JP2000276906A
Authority: JP
Inventors: 弘明後藤; 泰洋湯川
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 2000-09-12
Filing date: 2000-09-12
Publication date: 2007-01-24
Anticipated expiration: 2020-09-12
Also published as: JP2002080023A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光輝性に優れた金属製包装体に関するもので、より詳細には、明るく、しかも重厚な光輝感を有し、特異で有用な装飾性と優れた商品価値とを有する光輝性に優れた金属製包装体、特に金属缶や金属蓋に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属缶の外表面には、防錆、或いはその上に施される印刷の印刷特性を向上させる目的で各種コーティング層が施されており、また、金属缶の外観適性をより向上させるために、コーティング層に光輝性を付与する目的で、アルミフレークや微粒子被覆パール顔料等の光輝性顔料を含有する塗料も使用されている。
この金属缶の断面構造は、例えば図１に示すように、金属基体１があり、その外表面にコーティング層２、仕上げワニス層３及び必要に応じて印刷インキ層４が設けられた構造となっている。
【０００３】
また、内外面が樹脂フィルムで被覆され、外面側に明るく重厚な光輝感のある外観特性を付与する目的で、内外面樹脂被覆鋼板の外面側において、鋼板側より酸化チタンを含有する熱可塑性樹脂フィルム／金属フレーク顔料或いは真珠光沢フレーク顔料の少なくとも１種を含有するコーティング層／仕上げワニス層、若しくは上記コーティング層と仕上げワニス層の間に印刷層を有するシームレス缶が本発明者らによって提案されている。（特開平１１−９１０３１号公報）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従来の光輝性顔料を含有する塗料をコーティングした金属缶においては、コーティング層は、一般にロールコーティングで缶体表面に施されるが、光輝性顔料を含有する塗料の場合、塗料中の光輝性顔料の平均粒径が５μｍ未満とかなり小さなものであり、コーティング層の光輝性の程度が暗く、得られる光輝感において未だ不満足なものである。
【０００５】
本発明者らは、光輝感の向上のため、特開平１１−９１０３１において、光輝性顔料による被覆面積率を５乃至５０％にすること、及びコーティング層中の光輝性顔料の平均粒径が５乃至２０μｍであることが重要であることを提案しているが、塗膜中において、光輝性顔料はしばしば凝集体を形成したり、変形したりしており、そのことが光輝感の発現を不十分なものとしている。また、光輝性コーティング層の上に形成されている仕上げワニス層の表面粗さにより、光輝性の発現が妨げられるという問題もある。
【０００６】
本発明者らは、光輝性顔料を含有する塗料をロールコーティング方式で缶外面に施した場合にも、優れた光輝性が得られる要因について鋭意検討を重ねた結果、コーティング層の平均膜厚を一定の範囲に制御すること、面方向から見た場合のコーティング層中の光輝性顔料の平均粒径を一定の範囲に制御すること、コーティング層の顔料被覆率を向上させること及びコーティング層の上に施される仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）を制御することが光輝性の向上に重要であることを見出した。
【０００７】
即ち、本発明の目的は、工程が簡単で、製造が容易であり、明るく、重厚でしかもバランスのとれた光輝感を有し、しかも特異で有用な装飾性に優れた商品価値を有する光輝性に優れた金属製包装体を提供するにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、金属フレーク及び微粒子被覆パール顔料から成る群より選択された光輝性顔料を含有するコーティング層を設け、且つ前記コーティング層上に仕上げワニス層を設けてなり、前記コーティング層の平均膜厚が１乃至２０μｍであり、前記コーティング層中に存在する光輝性顔料粒子の面積から算出される平均粒径（Ｄ）が３乃至２０μｍであり、光輝性顔料粒子の占める面積率（Ｓ）が１０％以上で、前記平均粒径（Ｄ）と面積率（Ｓ）が式Ｄ^２×Ｓ≧３００を満足し、且つ前記仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）が０．３μｍ以下である光輝性に優れた金属製包装体が提供される。
本発明では、
１．コーティング層が紫外線硬化型塗料であること、
２．コーティング層の少なくとも一部に印刷インキ層を設けること
が好ましい。
本発明は、従来公知の缶体や金属蓋に適用することができるが、缶体が側面継目（サイドシーム）を有しないシームレス缶の場合に特に顕著な効果が奏され、また、コーティング層をロールコーティング方式により缶外面に施す場合にも、優れた光輝性が得られるという利点がある。
【０００９】
【発明の実施の形態】
［作用］
本発明の金属包装体は、アルミニウム、錫メッキ鋼板、ティンフリースチール板等の金属基体１の外面に、金属フレーク及び微粒子被覆パール顔料から成る群より選択された光輝性顔料を含有するコーティング層２と、このコーティング層の上に施される仕上げワニス３（クリヤー塗膜）を有している。
コーティング層２に存在する金属フレーク顔料は入射光に対して金属的反射光、即ち正面反射光を与えるものであり、また、微粒子被覆パール顔料は、入射光に対して多重反射による特異な干渉色光を与えるものである。
これらの顔料は、何れもコーティング層に光輝性を有する外観を与えるという点で共通している。
【００１０】
本発明の金属製包装体では、コーティング層２の上に仕上げワニス層３を備えていることが必須不可欠である。
即ち、本発明では、金属缶等の外面にコーティング層がロールコーティング方式等により施され、また、必要に応じて印刷層４が施されるため、これらの層の外面を仕上げワニス層３で保護することが必須となる。
この仕上げワニス層３は、単にコーティング層や印刷層を擦傷や剥離から機械的に保護するだけでなく、光輝性コーティング層への入射前の外光が照射され、また、光輝性コーティング層からの反射光を反映し、乱反射等を防止して光輝性を向上させるという効果を有する。
【００１１】
本発明は、前記構成の金属製包装体において、下記の５つの要件、
（１）コーティング層の平均膜厚が１乃至２０μｍであること、
（２）コーティング層中に存在する光輝性顔料粒子の面積から算出される平均粒径（Ｄ）が３乃至２０μｍであること、
（３）光輝性顔料粒子の占める面積率（Ｓ）が１０％以上であること、
（４）前記平均粒径（Ｄ）と面積率（Ｓ）が式Ｄ^２×Ｓ≧３００であること、
（５）及び仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）が０．３μｍ以下であることの組み合わせに特徴を有するものであり、これにより、より明るく、重厚でしかもバランスのとれた光輝性を発現させることができる。
【００１２】
先ず、光輝性を有効に発現させるためには、コーティング層２に小さく狭い範囲での一定の厚みの光輝性顔料粒子の存在範囲が必要である。
このコーティング層２の平均膜厚が前述した範囲を下回ると、コーティング層２の転移むらが顕著となって、意図した光輝性が得られない傾向がある。
一方、この膜厚が前記範囲を上回ると、光輝性顔料の凝集が多くなったり、仕上げワニス層３の均一な塗布が困難となったり、或いはコーティング層２の密着が不十分となって、外観不良となり、やはり光輝性が不十分なものとなる。
【００１３】
また、コーティング層２中に存在する光輝性顔料粒子の平均粒径（Ｄ）が、前記範囲にあることが光輝性の点で重要である。本明細書において言及する平均粒径（Ｄ）は、コーティング層２から実測される粒子の平均径であり、具体的には、後述する実施例に述べる方法により測定されるものを言う。
この平均粒径（Ｄ）が前記範囲を下回ると、コーティング層２が全体的に暗くなる傾向があり、光輝性が不十分なものとなる。
一方、平均粒径（Ｄ）が前記範囲を上回ると、光輝性顔料のある部分とない部分との反射の差が大き過ぎ、バランスの良い光輝性を得られない。
【００１４】
また、本発明においては、光輝性顔料粒子の占める面積率（Ｓ）が前記範囲内にあることが、光輝性に関してやはり重要である。
この面積率（Ｓ）とは、コーティング層の面積に占める光輝性顔料粒子の面積の比率であり、具体的には後述する実施例の方法で求めることができる。
この面積率（Ｓ）が前記範囲を下回ると、光輝性顔料による隠蔽が不十分となって光輝性が不足する。
【００１５】
本発明において、光輝性顔料粒子の平均粒径（Ｄ）は、粒子１個を基準としてミクロで見た反射強度（光輝性の光学的強度）に密接に関係するものであり、後述するようにコーティング層に対して垂直方向より実測したときの顔料の粒子径に基づいたものであることから、光輝性顔料の面配向の程度や凝集による重なり度合いを反映する特性である。
一方、面積率（Ｓ）は、コーティング層を全体としてマクロで見た反射分布と密接に関係するものであり、これらの各々が前記範囲内にあることにより、明るく、重厚でしかもバランスのとれた光輝性が発現されるものである。
また、これらの組み合わせに関しては、平均粒径（Ｄ）と面積率（Ｓ）との積（Ｄ^２×Ｓ）が３００以上であることが光輝性に関して好ましい。
この積が前記範囲を下回ると、前記範囲にあるものに比して光輝性が低下する傾向が認められる。
【００１６】
更に、本発明では、仕上げワニス層３の平均表面粗さ（Ｒａ）が０．３μｍ以下であることが光輝性に関して重要である。
この平均表面粗さとは、コーティング層２の上に施される仕上げワニス層３の外表面の平均粗さであり、この粗さ（Ｒａ）が前記範囲を上回ると、コーティング層２に光輝性を付与しても有効にその光輝性が反映されず、光輝性顔料による十分な光輝感が得られない。
【００１７】
［コーティング層］
本発明において用いる光輝性顔料は、扁平な形状の金属フレーク及び／又は微粒子被覆パール顔料から成り、レーザー散乱法等に代表される粒度分布測定法で求められた平均粒径（メジアン径Ｄａｖ）が５乃至２５μｍの範囲にあるものである。
これらのフレーク顔料の粒度分布は狭いほど好ましく、特に粒度分布中の最大粒径は４０μｍ以下、特に３０μm以下であることが、ロールによる円滑な転移を確保するために好ましい。
そして、前記した平均粒径（メジアン径Ｄａｖ）の光輝性顔料を用い、コーティング層中に存在する光輝性顔料粒子の面積から算出される平均粒径（Ｄ）が３乃至２０μｍとなるようにコーティングを行う。
光輝性顔料のような扁平形状の顔料の特性の一つとして、前記Ｄａｖを扁平粒子の厚みで除したアスペクト比があるが、アスペクト比が過剰に大きいと顔料が塗膜中での変形や凝集を起こしやすくなるため、本発明においては、アスペクト比が１０乃至２００の範囲にある光輝性顔料を用いるのが特に好ましい。
これらの光輝性顔料粒子は、偏平であるため、塗装の際に、面方向に平行に配向する傾向を有するものであり、特異な金属状光沢、或いは真珠光沢を有する。
【００１８】
金属フレークとしては、少なくとも表面が金属で形成されており、フレーク状であるものが使用され、例えば、ステンレススチール、鋼、鉄、黄銅、銅、真鍮、アルミニウム、ニッケル、銀、金等から成るフレークが使用される。
また、前記金属を蒸着した樹脂も使用される。
これらの内でも、アルミフレークが、効果及び経済性の点で優れており、アルミフレークとしては、リーフィング型のものとノンリーフィング型のものが知られている。
リーフィング型のものは、ステアリン酸により処理されており、コーティング層の表面に浮く傾向があり、ややキラキラ感に欠ける傾向があるが、金属的な光沢を強く発現するものである。
一方、ノンリーフィング型のものは、オレイン酸で処理されており、コーティング層２に浮く傾向がなく、見る角度によってキラキラ感が強くなる傾向がある。
本発明においては、これらのいずれのアルミフレークも使用可能である。また、所望によってノンリーフィング型にリーフィング型を混ぜて用いることもできる。
また、アルミフレークに微粒子や着色物質を付着させて、特異な色調のメタリック感を有する、いわゆる着色アルミフレークも使用可能である。
【００１９】
微粒子被覆パール顔料としては、フレーク状基体の表面を微粒子で被覆したそれ自体公知で任意の微粒子被覆パール顔料のいずれも使用できるが、特に好適なものとして、雲母チタン顔料が挙げられる。
【００２０】
本発明のコーティング層２には、平均粒径０．０１乃至１μｍの透明微粒子を含有させることが、光輝性顔料の凝集を抑制し、その分散性を向上させてその面配向性を高める点で好ましい。
透明微粒子は、樹脂から成るものでも、或いは非晶質シリカのような無機の透明微粒子であっても良い。
【００２１】
［コーティング組成］
本発明に用いるコーティングは熱硬化性塗料でも紫外線硬化性塗料のいずれであってもでも良い。
熱硬化性塗料用樹脂としては、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フラン−ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、油性樹脂等の熱硬化性樹脂、或いは前記熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂、例えば、塩化ビニル−マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、アクリル重合体、飽和ポリエステル樹脂等、との組成物を挙げることができる。
これらの樹脂は、単独でも２種以上の組み合わせでも使用される。
これらの樹脂組成物には、必要に応じて、それ自体公知の酸触媒、例えばトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等を用いることができる。これら酸触媒は、樹脂に対して０．５乃至１重量％添加するのが好ましい。
上記熱硬化性塗料用樹脂組成物の内でも、飽和ポリエステル樹脂とメラミン−ホルムアルデヒド樹脂との組み合わせ、或いは熱硬化性アクリル樹脂とメラミン−ホルムアルデヒド樹脂の組み合わせは、透明性の点で好ましい。
【００２２】
紫外線硬化性塗料用樹脂組成物としては、大別してカチオン硬化型樹脂とラジカル硬化型樹脂がある。
カチオン硬化型樹脂組成物としては、紫外線硬化型エポキシ樹脂と光カチオン重合触媒の組み合わせが使用される。
【００２３】
紫外線硬化型エポキシ樹脂としては、分子内に脂環族基を有し且つ脂環基の隣接炭素原子がオキシラン環を形成しているエポキシ樹脂成分を含有するものであり、分子内に少なくとも１個のエポキシシクロアルカン基、例えばエポキシシクロヘキサン環、エポキシシクロペンタン環等を有するエポキシ化合物等が単独或いは組み合わせで使用される。
その適当な例は、これに限定されないが、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ビニルシクロヘキセンモノエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン・カーボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、リモネンジオキサイド等である。
【００２４】
上記エポキシ樹脂と組み合わせで用いるカチオン性紫外線重合開始剤とは、紫外線によってルイス酸を放出し、このルイス酸がエポキシ基を重合する作用を有するものであり、その例として、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルフォニウム塩、芳香族セレニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩等が挙げられる。
このカチオン硬化型樹脂組成物には、それ自体公知の他の紫外線硬化性樹脂、希釈剤、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、架橋剤、増感剤等を含有させることができる。
他の紫外線硬化性樹脂としては、オキセタン化合物やビニルエーテル誘導体等が挙げられる。
希釈剤としては、フェニルグリシジルエーテル、メチルフェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２５】
熱硬化性樹脂としては、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、アクリル共重合体、飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
架橋剤としては、種々のポリオール類、例えばε−カプロラクトントリオール等を挙げることができる。
増感剤としては、チオキサントン誘導体等が挙げられる。
【００２６】
カチオン硬化型樹脂組成物の処方の適当な例は、これに限定されないが、脂環式エポキシ樹脂１００重量部当たり、カチオン性紫外線重合開始剤０．５乃至２０重量部、特に１乃至１０重量部、他の紫外線硬化性樹脂０乃至５０重量部、特に１０乃至４０重量部、希釈剤０乃至３０重量部、特に５乃至２０重量部、熱硬化性樹脂０乃至３０重量部、特に５乃至２０重量部、熱可塑性樹脂０乃至３０重量部、特に５乃至２０重量部、増感剤０乃至１０重量部、特に１乃至５重量部及び架橋剤０乃至３０重量部、特に５乃至２０重量部から成るものである。
【００２７】
ラジカル硬化型樹脂組成物としては、紫外線重合性モノマー乃至プレポリマーと光重合開始剤の組み合わせが使用される。
紫外線重合モノマー乃至プレポリマーとしては、分子内に複数のエチレン系不飽和基を有するモノマー乃至プレポリマー或いはそれらの混合物が使用される。その適当な例は、多官能性アクリルモノマー、多官能性アクリルプレポリマー等が挙げられる。
【００２８】
多官能性アクリルモノマーとしては、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が挙げられる。
【００２９】
多官能性アクリルプレポリマーとしては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等が挙げられる。
これらの多官能モノマー、多官能プレポリマーは、単官能アクリルモノマーと組合せて使用するのが普通であり、このようなモノマーとして、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、カルビトールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルメタクリレート、イソボニルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ジアセトンアクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルトルエン等が挙げられる。
また、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルアジペート、トリアリルフォスフェート、トリメリット酸アリルエステル、ピロメリット酸アリルエステル等のアクリル系以外の多官能モノマーも組合せて使用できる。
【００３０】
光ラジカル重合開始剤の代表的なものとしては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン及びそのアルキルエーテル類；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン等のアセトフェノン類；２−メチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類またはキサントン類等；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。
【００３１】
これらの光重合開始剤は、安息香酸系または第三級アミン等の公知慣用の光重合促進剤の１種あるいは２種以上と組合わせて用いることができる。
ラジカル重合性樹脂組成物において、光重合開始剤は紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して０．１乃至３０重量部、特に１乃至２５重量部となる範囲で用いるのが好ましい。
【００３２】
本発明に用いるフレーク顔料配合コーティングは、前記熱硬化性塗料用樹脂組成物を適当な媒体、例えば溶剤、アミン類を添加した水と溶剤との混合物等に溶解乃至分散させた組成物、或いは前記紫外線硬化性塗料用樹脂組成物に、前記金属フレーク顔料乃至は前記微粒子被覆パール顔料のいずれか一方または両方を分散させたものからなり、その粘度は、１００ｓｅｃ^−１程度の高剪断領域で一般に０．１乃至２Ｐａ・ｓｅｃ（２０℃）にあるのが好ましい。
これらのフレーク顔料配合コーティングには、必要に応じて、それ自体公知の塗料用添加剤、例えば分散剤、レベリング剤、滑剤、消泡剤等を配合することができる。
【００３３】
コーティングの硬化には、加熱硬化の場合、１５０乃至２２０℃の温度が利用できる。加熱時間は、１０乃至９００秒であり、塗工する被塗装体の形状やコーティング用樹脂組成物の硬化速度等に応じて任意に選択することができる。
一方、紫外線硬化の場合、紫外線としては、近紫外線領域をも含めて、一般に波長２２０乃至４４０ｎｍの光線が使用される。硬化に要するエネルギーは、一般に５００乃至５０００ジュール／ｍ^２で十分である。
【００３４】
［仕上げワニス層］
コーティング層２の上に施す仕上げワニス層３としては、一般に製缶、或いは金属蓋の印刷分野で使用される仕上げワニスと呼ばれるものが使用される。
この仕上げワニス用樹脂組成物としては、前記コーティング用樹脂組成物の中で、特に硬化塗膜の透明性、光沢、硬度に優れているものが用いられる。
仕上げワニス層３の厚みは、コーティング層２、或いは必要に応じて印刷層４が施されるため、これらの層の外面を仕上げワニス層３で保護することが必要であり、一般に３乃至１０μｍ、特に４乃至６μｍの範囲にあることが好適である。
【００３５】
また、この仕上げワニス層３は、単にコーティング層２や印刷層４を擦傷や剥離から機械的に保護するだけでなく、光輝性コーティング層２への入射前の外光が照射され、また、光輝性コーティング層２からの反射光を反映し、乱反射等を防止して光輝性を向上させる点から、その平均表面粗さ（Ｒａ）を０．３μｍ以下とする。
そして、仕上げワニス層３の平均表面粗さ（Ｒａ）を０．３μｍ以下とするには、仕上げワニスを十分レベリングさせることが重要であり、加熱硬化型仕上げワニスの場合には、加熱硬化条件にもよるが、１１０乃至１５０℃の沸点を有する溶剤と１５０℃乃至２２０℃の沸点を有する溶剤を数種類組合せて用い、温度の立ち上がりを緩やかにすることが、また紫外線硬化型仕上げワニスの場合には、塗工から紫外線照射による硬化までの時間を４秒以上確保することが有効な解決手段である。
【００３６】
［印刷インキ層］
本発明の金属製包装体においては、印刷インキ層４はコーティング層２と仕上げワニス層３との間に必要に応じて施され、ビヒクル、着色剤及び必要に応じて添加剤を添加したものが使用される。
ビヒクルとしては、油、樹脂、溶剤、可塑剤等が使用される。
着色剤としては、それ自体公知の染料や顔料が使用される。その適当な例としては、黒色染顔料、黄色染顔料、桃色染顔料、赤色染顔料、紫色染顔料、青色染顔料、緑色染顔料、白色染顔料、体質顔料が使用される。
これらの印刷インキの重要な特性として、インキ転移性があり、平版オフセット方式による印刷では、インキが親油性であることが必須不可欠であるが、同時に耐水性と湿し水との共存安定性を有することも要求される。
【００３７】
用いるインキビヒクルは、加熱硬化性でも、紫外線硬化性でも良い。
加熱硬化性のものとしては、アルキッド型或いはポリエステル型ビヒクルを用いたインクが好適である。
一方、紫外線硬化性のものとしては、紫外線ラジカル重合型、紫外線カチオン重合型のいずれの形態でも良い。
添加剤としては、天然或いは合成のワックス類、乾燥剤、分散剤、湿潤剤、架橋剤、ゲル化剤、増粘剤、皮張り防止剤、安定剤、艶消し剤、消泡剤、光重合開始剤等が挙げられる。
【００３８】
［金属製包装体］
本発明は、シームレス缶やスリーピース缶等のそれ自体公知の任意の金属缶や、王冠、ホワイトキャップ、ツイストオフキャップ、ラグキャップ、ピルファープルーフキャップ、ステルキャップ、缶蓋等の金属蓋に適用することができる。シームレス缶の例としては、絞り−再絞り加工、絞り−再絞り−しごき成形加工、絞り−曲げ伸ばし薄肉化絞り加工、或いは絞り−曲げ伸ばし薄肉化絞り−しごき加工等によるツーピース缶が挙げられ、一方、スリーピース缶の例としては、サイドシームを電気抵抗溶接した溶接缶が挙げられる。
【００３９】
そして、これらの金属缶の内、内外面の有機被膜としてポリエステル樹脂等の結晶性の熱可塑性樹脂を用いた場合は、本発明の光輝性を有するコーティング層は、外面の前記有機被膜の上に施される。
この場合、前記熱可塑性樹脂は、溶融樹脂押し出しラミネート、或いはキャストフィルム、二軸延伸フィルムの形で金属板にラミネートされ、必要に応じて外面の熱可塑性樹脂には、金属板を隠蔽する目的で無機フィラー（顔料）を含有させることができる。
また、前記有機被膜として熱硬化性樹脂塗料を用いた場合は、外面の前記塗料自体が光輝性を有するコーティング層となる。
【００４０】
［コーティング］
本発明では、コーティング層２の平均膜厚が１乃至２０μｍ、特に３乃至１０μmであり、コーティング層２中に存在する光輝性顔料粒子の面積から算出される平均粒径（Ｄ）が３乃至２０μｍであり、且つ光輝性顔料の占める面積率（Ｓ）が１０％以上で、前記平均粒径（Ｄ）と面積率（Ｓ）の関係が、式Ｄ^２×Ｓ≧３００を満足するコーティングを行う。
【００４１】
コーティング層２の膜厚は、アプリケーターロールへの塗料の転移量を調整するなどの公知の手段で容易に調整することができるが、光輝性顔料粒子の平均粒径（Ｄ）を前記範囲にするためには、塗装工程中で光輝性顔料粒子の破砕、粒径の減少、変形、凝集が生じないようにする必要がある。
また、光輝性顔料粒子の占める面積率（Ｓ）を高めるには、コータロールへの転移がむらなく一様に行われるようにすると共に、光輝性顔料粒子が面方向に配向するようにする（面方向の面積が大きくなる）ことも重要である。
【００４２】
この目的には、塗料パンや塗料チャンバーからの塗料の汲み上げに、表面に溝や格子状の微小孔が刻印された彫刻ロールを用いることが有効である。
この彫刻ロールを用いることにより、コータロールと汲み上げロールが圧接しても、光輝性顔料粒子が破砕されることがなく、また、汲み上げロールからコータロールへの塗料の転移が円滑に進行し、更に光輝性顔料粒子が面方向に配向する傾向が大きくなるという極めて好都合な作用が達成される。
この彫刻ロールは、特定形状の雄型を表面を研磨したロールに押し当て、その後ロール表面を研磨して所定の大きさや深さの溝や微小孔を形成する方法、レーザーによりロール表面に直接彫刻を施す方法、ロール表面に腐食法により目的とする彫刻を施す方法等、それ自体公知の方法で作製される。
【００４３】
［印刷］
必要に応じて形成される印刷インキ層４は、樹脂凸版を用いたドライオフセット法、特殊な平凹版を用いた水なし平版オフセット法、平凸版と湿し水を用いた平版オフセット法等、公知の印刷方法によりオフセット方式でコーティング層２上に形成される。
【００４４】
［仕上げワニスの塗工］
仕上げワニス層３の形成は、それ自体公知のロールコーティング法で前述したコーティング層２上に施される。
代表的なロールコーティング方法としては、塗料をピックアップロールとディストリビューターロールの間隙で計量し、アプリケーターロールを介して被塗物に塗工する方法、或いは塗料パン乃至塗料チャンバーより汲み上げロールにより一定量の塗料を汲み上げ、それをアプリケーターロールを介して被塗物に塗工する方法がある。
【００４５】
いずれの方法によって仕上げワニスを塗工しても、塗装直後の湿潤仕上げワニスの表面には一般にフロー目と呼ばれる凹凸が形成されている。特に、被塗物が２ピース缶の缶体の場合には、必ず仕上げワニスが２度塗りされたラップ塗装部が生じるが、このようなラップ塗装部ではシングル塗装部より凹凸が顕著になる。このようなフロー目は、光輝性コーティングの光輝感を著しく阻害するものである。前記凹凸を０．３μｍ以下とするためには、溶剤の選択と十分なレベリング時間の確保が重要である。
【００４６】
尚、必要に応じて形成される印刷インキ層４の形成と仕上げワニス層３の形成は、いわゆるウエット・オン・ウエット、或いは印刷インキ層４の硬化後に仕上げニス層３を形成するウエット・オン・ドライのいずれの関係においても行うことができる。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
［コーティング］
表１に使用した光輝性顔料を示した。表中の顔料平均粒径Ｄａｖは顔料を溶剤に分散させレーザー散乱法により求めた顔料の平均径である。光輝性顔料はいずれも扁平形状を有している。
【００４８】
表１

【００４９】
表２に記載の配合（重量部）で各種顔料と樹脂バインダーを混合しコーティングを調整した。
【００５０】
表２

【００５１】
［光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）の測定］
作製した金属製包装体（缶体）を切り開いて、平板状とし反射型の顕微鏡により光輝コーティング部分の拡大写真を撮った。この写真を画像処理し、光輝性顔料部分による被覆面積率を求めた。信頼性を高めるため複数の写真について測定した平均値を（Ｓ）とした。
【００５２】
［コーティング層中の光輝性顔料平均粒径（Ｄ）の測定］
上記被覆面積率を測定した写真を利用し、視野中の光輝性顔料による被覆面積Ａを計測し、次いでその視野にある光輝性顔料の個数ｎを計測した。
このＡとｎを用い、計算式（Ａ／ｎ）^１／２により、面積法による光輝性顔料の平均粒径を算出した。平均粒径の信頼性を高めるため、複数の写真を用いて計測を行い、その平均値を（Ｄ）とした。
【００５３】
面積法により求めたコーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）は、コーティング層を上から見た時に見える光輝性顔料の面積に基づき算出した平均粒径であり、したがって、粒子の面配向が悪かったり、重なり合っていれば、本来は同じ大きさの光輝性顔料が含まれている場合でもＤの値は極端に異なることになる。
すなわち、配向が良く、顔料がバラけている場合に比べ、配向が悪く、顔料が凝集している場合は、Ｄが大幅に小さくなる。Ｄは、コーティング層中で、それぞれの光輝性顔料が光輝感に寄与する程度と密接に関係した量である。
【００５４】
［実施例１］
素板厚０．１８ｍｍ、調質度ＤＲ−９のティンフリースチール板（表面処理被覆量として金属クロム量１２０ｍｇ／ｍ２、クロム酸化物量１５ｍｇ／ｍ２とした）の缶内面になる側に厚さ２０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体フィルムを、一方缶外面になる側に酸化チタンを２０重量％含有する厚さ１５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体フィルムをフィルムの融点で両面同時に熱接着し、直ちに水冷することにより有機被覆金属板を得た。この有機被覆金属板にグラマーワックスを均一に塗布した後、直径１６０ｍｍの円板に打ち抜き、常法に従って浅絞りカップを成形した。この絞り工程における絞り比は１．５９である。
次いで、引き延ばしによる第１次、第２次再絞り加工を行い、薄肉化深絞りカップを得た。再絞り工程の成形条件及び再絞り成形された深絞りカップの諸特性を以下に示す。
第１次再絞り比１．２３
第２次再絞り比１．２４
再絞りダイス作用コーナー部曲率半径０．３０ｍｍ
再絞りダイス保持コーナー部曲率半径１．０ｍｍ
カップ径６６ｍｍ
カップ高さ１３０ｍｍ
側壁厚み変化率 −４０％
この後、常法に従ってドーミング成形を行った後、前記深絞りカップを２１５℃で１分間熱処理し、フィルムの加工歪みを取り除くとともに、潤滑剤を揮発させた。次いで、開口端部の縁切りを行い、高さ１２３ｍｍの樹脂被覆薄肉化シームレス缶を得た。
この薄肉化シームレス缶に常法に従って、表２に記載のコーティングＡを硬化後の平均膜厚が５μｍとなるように塗装し、メタルハライドランプにより２００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射してコーティングを硬化させた。
次いで、この塗装缶に印刷を行い、次いで、硬化後の平均膜厚が５μｍでラップ部の平均表面粗さが０．２μｍとなるように仕上げワニスの塗布・硬化を行い、更にネックイン加工を行って目的とする缶体を得た。得られた缶体の仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）は、シングル塗装部で０．１３μｍ、ラップ塗装部で０．２μｍであった。この缶体を切り開き測定したコーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）は８．１μｍ、被覆面積率（Ｓ）は３５％、Ｄ^２×Ｓは２３００であり、得られた缶体は光輝感が良く意匠性が優れていた。
【００５５】
［実施例２］
コーティングＡの代わりにコーティングＢを用いた以外は実施例１と同様にして缶体を得た。得られた缶体の仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）は、シングル塗装部で０．１８μｍ、ラップ塗装部で０．３μｍであった。この缶体のコーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）は４．２μｍ、光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は６５％、Ｄ^２×Ｓは１１００であり、得られた缶体は光輝感が良く意匠性が優れていた。
【００５６】
［実施例３］
常法に従い溶接缶胴用ブリキ板に硬化後の平均膜厚が５μｍとなるようにコーティングＢを塗装し、メタルハライドランプにより５００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射してコーティングを硬化させた。
この塗装大板に常法に従い、枚葉印刷を行い、インキを硬化させた後、更に硬化後の平均膜厚が６μｍでその平均表面粗さ（Ｒａ）が０．０７μｍとなるように仕上げワニスの塗布・硬化を行って缶胴用の印刷板を作製した。
この塗装大板より缶胴用のブランクを切り出し、常法に従い溶接、溶接部の内外面補正、ネックイン加工を行い目的とする缶体を作製した。
この缶体を切り開き測定したコーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）は４．０μｍ、光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は６１％、Ｄ^２×Ｓは９８０であり、得られた缶体は光輝感が良く意匠性が優れていた。
【００５７】
［実施例４］
素板厚０．３０ｍｍの缶胴用アルミ合金材（３００４?Ｈ３９）から直径１４０ｍｍの円板を打ち抜き、絞り比１．６でカップ成形後、再絞り（絞り比１．３）としごき成形（３工程、総薄肉化率６５％）を行い、内径６６ｍｍの絞りしごきカップを成形した。
この絞りしごきカップを常法に従ってドーミング成形した後、高さが１２３ｍｍとなるように開口端部の縁切りを行い、常法に従って、洗浄、処理、乾燥を行い、アルミ絞りしごき缶を得た。
このアルミ絞りしごき缶に常法に従い、硬化後の平均膜厚が８μｍとなるようにコーティングＣを塗装し、メタルハライドランプにより５００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射してコーティングを硬化させた。次いで、この塗装缶に常法に従い、印刷を行った後、次いで、硬化後の平均膜厚が５μｍでラップ部の平均表面粗さが０．１８μｍとなるように仕上げワニスの塗布・硬化を行って目的とする缶体を得た。得られた缶体の仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）は、シングル塗装部で０．１１μｍ、ラップ塗装部で０．１８μｍであった。
この缶体を切り開き測定したコーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）は９．３μｍ、被覆面積率（Ｓ）は４５％、Ｄ^２×Ｓは３９００であり、得られた缶体は光輝感が良く意匠性が優れていた。
【００５８】
［実施例５］実施例１の方法により作製した薄肉化シームレス缶に、硬化後の平均膜厚が１μｍとなるようにコーティングＤを塗装し、２００℃で２分間の焼付によりコーティングの硬化を行った。
次いで、この塗装缶に常法に従い、印刷を行った後、次いで、硬化後の平均膜厚が５μｍでラップ塗装部の平均表面粗さが０．１２μｍとなるように仕上げワニスの塗布・硬化を行って目的とする缶体を得た。得られた缶体の仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）は、シングル塗装部で０．１０μｍ、ラップ塗装部で０．１２μｍであった。
この缶体を切り開き測定したコーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）は８．８μｍ、被覆面積率（Ｓ）は３１％、Ｄ^２×Ｓは２４００であり、得られた缶体は光輝感が良く意匠性が優れていた。
【００５９】
【比較例】
［比較例１］
コーティングＥを用い、硬化後の平均膜厚が４μｍとなるように塗装、硬化させる以外は、実施例１と同様にして缶体を作製した。得られた缶体の仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）は、シングル塗装部で０．１３μｍ、ラップ塗装部で０．２μｍであった。
コーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）が２．１μｍと小さいため暗い外観となった。コーティング層中の光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は７０％、Ｄ^２×Ｓは３１０であった。
【００６０】
［比較例２］
コーティングＦを用いる以外は、実施例１と同様にして缶体を作製した。得られた缶体の仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）は、シングル塗装部で０．１３μｍ、ラップ塗装部で０．２μｍであった。コーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）は２２．１μｍで、光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は１８％、Ｄ^２×Ｓは８８００であった。
この場合、平均粒径（Ｄ）が本発明の範囲より大きいため、光輝性顔料のある部分とない部分の差が目立ちバランスの良い光輝感が得られなかった。
【００６１】
［比較例３］
コーティングＤを用いて硬化後のコーティング層の平均膜厚が０．２μｍとなるように塗装を行う以外は、実施例５と同様にして缶体を作製した。得られた缶体の仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）は、シングル塗装部で０．１０μｍ、ラップ塗装部で０．１２μｍであった。
コーティング層の厚みが薄過ぎるので、コーティングの転移状態が悪く外観が劣る上に、光輝性顔料が疎らにしか存在せず、光輝感は全くなかった。
この場合のコーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）は１０．１μｍ、光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は５％、Ｄ^２×Ｓは５１０であった。
【００６２】
［比較例４］
硬化後のコーティング層の平均膜厚が２３μｍとなるように塗装する以外は、実施例１と同様に缶体を作製した。得られた缶体の仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）は、シングル塗装部で０．１３μｍ、ラップ塗装部で０．２μｍであった。
光輝性コーティング層の平均膜厚が過剰であっても、光輝性顔料の面配向の低下や重なり度合いが増えるのみで光輝性の向上に関しては格別の効果がなく、却って密着性が低下し、缶体としての性能の低下を招いた。
この場合のコーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）は６．５μｍ、光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は６９％、Ｄ^２×Ｓは２９００であった。
【００６３】
［比較例５］
コーティングＧを用い、硬化後のコーティング層の平均膜厚を１μｍとする以外は実施例１と同様にして缶体を作製した。得られた缶体の仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）は、シングル塗装部で０．１３μｍ、ラップ塗装部で０．２μｍであった。
コーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）は４．７μｍ、光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は１１％、Ｄ^２×Ｓは２４０であった。この場合、Ｄ^２×Ｓが本発明の範囲より低く、光輝感が乏しかった。
【００６４】
［比較例６］
紫外線硬化性仕上げワニスを用い、レベリングを十分に確保しない状態で硬化させる以外は、実施例２と同様にして缶体を得た。
仕上げワニスの平均表面粗さ（Ｒａ）は、シングル塗装部で０．４μｍ、ラップ塗装部で０．６３μｍであった。
コーティング層中の光輝性顔料の平均粒径（Ｄ）は３．９μｍ、光輝性顔料による被覆面積率（Ｓ）は６０％、Ｄ^２×Ｓは９１０であったが、仕上げワニスの乱反射のために顔料本来が持つ金属的な光沢が阻害され、光輝感が十分発現しなかった。
【００６５】
上記実施例及び比較例の結果を表３に示す。
【００６６】
表３

【００６７】
【発明の効果】
本発明によれば、金属フレーク及び微粒子被覆パール顔料から成る群より選択された光輝性顔料を含有するコーティング層を設け、且つ前記コーティング層上に仕上げワニス層を設けてなり、前記コーティング層の平均膜厚が１乃至２０μｍであり、前記コーティング層中に存在する光輝性顔料粒子の面積から算出される平均粒径（Ｄ）が３乃至２０μｍであり、且つ光輝性顔料粒子の占める面積率（Ｓ）が１０％以上で、前記平均粒径（Ｄ）と面積率（Ｓ）が式Ｄ^２×Ｓ≧３００を満足し、且つ前記仕上げワニス層の平均表面粗さ（Ｒａ）が０．３μｍ以下としたことにより、明るく、重厚で、しかもバランスのとれた光輝感を有し、特異で有用な装飾性に優れた商品価値を有する金属製包装体を少ない工程数で容易に提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】金属包装体の参考断面図
【符号の説明】
１金属基体
２コーティング層
３仕上げワニス層
４印刷インキ層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a metallic package excellent in glitter, and more specifically, it has a bright and heavy glitter, and has a unique and useful decoration and excellent commercial value. The present invention relates to an excellent metal package, particularly a metal can and a metal lid.
[0002]
[Prior art]
On the outer surface of the metal can, various coating layers are applied for the purpose of rust prevention or improving the printing characteristics of printing applied thereon, and in order to further improve the appearance suitability of the metal can, For the purpose of imparting glitter to the coating layer, paints containing glitter pigments such as aluminum flakes and fine particle-coated pearl pigments are also used.
For example, as shown in FIG. 1, the metal can has a cross-sectional structure in which a metal substrate 1 is provided, and a coating layer 2, a finish varnish layer 3 and, if necessary, a printing ink layer 4 are provided on the outer surface thereof. ing.
[0003]
Also, a thermoplastic resin containing titanium oxide from the steel plate side on the outer surface side of the inner and outer surface resin-coated steel sheet for the purpose of giving the outer surface side a bright and heavy glittering appearance characteristic with the inner and outer surfaces coated with a resin film. A seamless can having a coating layer / finish varnish layer containing at least one of film / metal flake pigment or pearlescent flake pigment, or a printing layer between the coating layer and the finish varnish layer has been proposed by the present inventors. Yes. (Japanese Patent Laid-Open No. 11-91031)
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In a metal can coated with a paint containing a conventional bright pigment, the coating layer is generally applied to the surface of the can body by roll coating. However, in the case of a paint containing a bright pigment, the bright pigment in the paint is coated. The average particle size of the coating layer is as small as less than 5 μm, the degree of glitter of the coating layer is dark, and the resulting glitter is still unsatisfactory.
[0005]
In order to improve the glitter, the present inventors have disclosed in JP-A-11-91031 that the coverage area ratio of the glitter pigment is 5 to 50%, and the average particle diameter of the glitter pigment in the coating layer is 5%. It has been proposed that it is important to have a thickness of 20 to 20 μm. However, the glitter pigment often forms aggregates or deforms in the coating film, which does not reduce the expression of glitter. It is enough. In addition, there is also a problem that the expression of glitter is hindered by the surface roughness of the finished varnish layer formed on the glitter coating layer.
[0006]
As a result of intensive studies on the factors that can provide excellent glitter even when a paint containing glitter pigment is applied to the outer surface of the can by a roll coating method, the inventors have determined the average film thickness of the coating layer. Control within a certain range, control the average particle size of the bright pigment in the coating layer when viewed from the surface direction, within a certain range, improve the pigment coverage of the coating layer, and It has been found that controlling the average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer applied to is important for improving the glitter.
[0007]
That is, the object of the present invention is a process that is simple, easy to manufacture, has a bright, heavy and balanced radiance, and has a unique and useful decorative property with excellent commercial value. To provide an excellent metal package.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, a coating layer containing a glitter pigment selected from the group consisting of metal flakes and fine particle-coated pearl pigments is provided, and a finish varnish layer is provided on the coating layer, and the average of the coating layers The film thickness is 1 to 20 μm, the average particle diameter (D) calculated from the area of the glitter pigment particles present in the coating layer is 3 to 20 μm, and the area ratio (S) occupied by the glitter pigment particles Is 10% or more, and the average particle diameter (D) and area ratio (S) are expressed by the formula D ² There is provided a metallic package excellent in glitter that satisfies × S ≧ 300 and has an average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer of 0.3 μm or less.
In the present invention,
1. The coating layer is an ultraviolet curable paint,
2. Providing a printing ink layer on at least part of the coating layer
Is preferred.
The present invention can be applied to conventionally known can bodies and metal lids, but is particularly effective when the can body is a seamless can having no side seams. Even when applied to the outer surface of the can by a roll coating method, there is an advantage that excellent glitter can be obtained.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Action]
The metal package of the present invention comprises a coating layer 2 containing a glitter pigment selected from the group consisting of metal flakes and fine particle-coated pearl pigments on the outer surface of a metal substrate 1 such as aluminum, tin-plated steel plate, tin-free steel plate or the like. And a finishing varnish 3 (clear coating film) applied on the coating layer.
The metal flake pigment present in the coating layer 2 gives metallic reflected light, that is, front reflected light to incident light, and the fine particle-coated pearl pigment has unique interference color light due to multiple reflection with respect to incident light. Is to give.
All of these pigments are common in that they give the coating layer an appearance having glitter.
[0010]
In the metal package of the present invention, it is essential to have the finishing varnish layer 3 on the coating layer 2.
That is, in the present invention, a coating layer is applied to the outer surface of a metal can or the like by a roll coating method or the like, and a printing layer 4 is applied as necessary, so that the outer surface of these layers is protected by the finish varnish layer 3. It is essential to do.
This finish varnish layer 3 not only mechanically protects the coating layer and the printed layer from scratches and peeling, but also is irradiated with external light before entering the glittering coating layer, and also from the glittering coating layer. It has the effect of reflecting the reflected light and preventing diffuse reflection and improving the glitter.
[0011]
The present invention provides the metal package having the above-described configuration, the following five requirements:
(1) The average film thickness of the coating layer is 1 to 20 μm,
(2) The average particle diameter (D) calculated from the area of the glitter pigment particles present in the coating layer is 3 to 20 μm,
(3) The area ratio (S) occupied by the glitter pigment particles is 10% or more,
(4) The average particle diameter (D) and area ratio (S) are expressed by the formula D ² X S ≧ 300
It is characterized by the combination of (5) and the average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer being 0.3 μm or less, thereby expressing brighter, heavy and balanced glitter. Can be made.
[0012]
First, in order to effectively express the glitter, the coating layer 2 needs to have a range of glitter pigment particles having a certain thickness within a small and narrow range.
When the average film thickness of the coating layer 2 is less than the above-described range, unevenness of the transition of the coating layer 2 becomes remarkable, and the intended glitter tends not to be obtained.
On the other hand, when the film thickness exceeds the above range, the aggregation of the glitter pigment increases, the uniform application of the finish varnish layer 3 becomes difficult, or the coating layer 2 is not sufficiently adhered, It becomes defective, and the glitter is still insufficient.
[0013]
In addition, it is important in terms of glitter that the average particle diameter (D) of the glitter pigment particles present in the coating layer 2 is in the above range. The average particle diameter (D) referred to in the present specification is an average diameter of particles actually measured from the coating layer 2, and specifically refers to that measured by the method described in Examples described later.
When this average particle diameter (D) is less than the above range, the coating layer 2 tends to be dark overall, and the glitter is insufficient.
On the other hand, when the average particle diameter (D) exceeds the above range, the difference in reflection between the portion where the glitter pigment is present and the portion where the glitter pigment is absent is too large to obtain a well-balanced glitter.
[0014]
In the present invention, it is also important for the glitter to have the area ratio (S) occupied by the glitter pigment particles within the above range.
This area ratio (S) is the ratio of the area of the luster pigment particles to the area of the coating layer, and can be specifically obtained by the method of Examples described later.
When this area ratio (S) is less than the above range, concealment by the glitter pigment is insufficient and the glitter is insufficient.
[0015]
In the present invention, the average particle diameter (D) of the luster pigment particles is closely related to the reflection intensity (the optical intensity of the luster) as viewed microscopically based on one particle, and will be described later. Since it is based on the particle diameter of the pigment measured from the direction perpendicular to the coating layer, it reflects the degree of surface orientation of the glitter pigment and the degree of overlap caused by aggregation.
On the other hand, the area ratio (S) is closely related to the reflection distribution of the coating layer as a whole as viewed macroscopically, and because each of these is within the above range, it is bright, heavy, and balanced. Brightness is expressed.
Moreover, regarding these combinations, the product of the average particle diameter (D) and the area ratio (S) (D ² XS) is preferably 300 or more in terms of glitter.
When this product is less than the above range, a tendency for the glitter to be lower than that in the above range is recognized.
[0016]
Furthermore, in the present invention, it is important for the glitter to have an average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer 3 of 0.3 μm or less.
The average surface roughness is the average roughness of the outer surface of the finished varnish layer 3 applied on the coating layer 2. When the roughness (Ra) exceeds the above range, the coating layer 2 has glitter. Even if it is applied, the glitter is not effectively reflected, and sufficient glitter with the glitter pigment cannot be obtained.
[0017]
[Coating layer]
The glitter pigment used in the present invention comprises flat metal flakes and / or fine particle-coated pearl pigments, and has an average particle diameter (median diameter Dav) determined by a particle size distribution measurement method typified by a laser scattering method or the like. It is in the range of 5 to 25 μm.
The particle size distribution of these flake pigments is preferably as narrow as possible. In particular, the maximum particle size in the particle size distribution is preferably 40 μm or less, particularly 30 μm or less, in order to ensure smooth transition by the roll.
Then, using the bright pigment having the average particle diameter (median diameter Dav) described above, coating is performed so that the average particle diameter (D) calculated from the area of the bright pigment particles present in the coating layer is 3 to 20 μm. I do.
One of the characteristics of flat pigments such as glitter pigments is the aspect ratio obtained by dividing the above-mentioned Dav by the thickness of the flat particles. If the aspect ratio is excessively large, the pigment is deformed or aggregated in the coating film. In the present invention, it is particularly preferable to use a luster pigment having an aspect ratio in the range of 10 to 200.
Since these glitter pigment particles are flat, they tend to be oriented parallel to the surface direction during coating, and have a unique metallic luster or pearl luster.
[0018]
As the metal flakes, those having at least a surface formed of metal and having a flake shape are used. For example, flakes made of stainless steel, steel, iron, brass, copper, brass, aluminum, nickel, silver, gold, etc. Is used.
Moreover, the resin which vapor-deposited the said metal is also used.
Among these, aluminum flakes are excellent in terms of effect and economy, and the leaf flake type and the non-leafing type are known as the aluminum flake.
The leafing type is treated with stearic acid, tends to float on the surface of the coating layer, and tends to lack a slightly glittery feeling, but exhibits a strong metallic luster.
On the other hand, the non-leafing type is treated with oleic acid, does not tend to float on the coating layer 2, and tends to have a strong glitter feeling depending on the viewing angle.
In the present invention, any of these aluminum flakes can be used. Further, if desired, a leafing type can be mixed with a non-leafing type.
In addition, so-called colored aluminum flakes having a metallic color with a unique color tone by attaching fine particles or colored substances to the aluminum flakes can also be used.
[0019]
As the fine particle-coated pearl pigment, any known and arbitrary fine particle-coated pearl pigment in which the surface of the flaky substrate is coated with fine particles can be used, and particularly preferred is a mica titanium pigment.
[0020]
The coating layer 2 of the present invention contains transparent fine particles having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm in that the aggregation of the glitter pigment is suppressed, the dispersibility is improved, and the plane orientation is enhanced. preferable.
The transparent fine particles may be made of resin or inorganic transparent fine particles such as amorphous silica.
[0021]
[Coating composition]
The coating used in the present invention may be either a thermosetting paint or an ultraviolet curable paint.
Examples of thermosetting coating resins include phenol-formaldehyde resins, furan-formaldehyde resins, xylene-formaldehyde resins, ketone-formaldehyde resins, urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins, alkyd resins, unsaturated polyester resins, and epoxy resins. , Bismaleimide resin, triallyl cyanurate resin, thermosetting acrylic resin, silicone resin, oil-based resin, or the like, or the thermosetting resin and thermoplastic resin, for example, vinyl chloride-maleic acid-vinyl acetate A composition with a copolymer, an acrylic polymer, a saturated polyester resin, etc. can be mentioned.
These resins may be used alone or in combination of two or more.
In these resin compositions, an acid catalyst known per se, for example, toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid and the like can be used as necessary. These acid catalysts are preferably added in an amount of 0.5 to 1% by weight based on the resin.
Among the thermosetting coating resin compositions, a combination of a saturated polyester resin and a melamine-formaldehyde resin, or a combination of a thermosetting acrylic resin and a melamine-formaldehyde resin is preferable in terms of transparency.
[0022]
The resin composition for ultraviolet curable coating is roughly classified into a cationic curable resin and a radical curable resin.
As the cationic curable resin composition, a combination of an ultraviolet curable epoxy resin and a cationic photopolymerization catalyst is used.
[0023]
The ultraviolet curable epoxy resin contains an epoxy resin component having an alicyclic group in the molecule and an adjacent carbon atom of the alicyclic group forming an oxirane ring, and at least one in the molecule. These epoxycycloalkane groups, for example, epoxy compounds having an epoxycyclohexane ring, an epoxycyclopentane ring, etc. are used alone or in combination.
Suitable examples include, but are not limited to, vinylcyclohexene diepoxide, vinylcyclohexene monoepoxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl). -5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-m-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, limonene dioxide and the like.
[0024]
The cationic ultraviolet polymerization initiator used in combination with the epoxy resin has a function of releasing a Lewis acid by ultraviolet rays and this Lewis acid polymerizing an epoxy group. Examples thereof include aromatic iodonium salts, aromatic Group sulfonium salts, aromatic selenium salts, aromatic diazonium salts and the like.
This cationic curable resin composition may contain other known ultraviolet curable resins, diluents, thermosetting resins, thermoplastic resins, crosslinking agents, sensitizers and the like.
Examples of other ultraviolet curable resins include oxetane compounds and vinyl ether derivatives.
Examples of the diluent include phenyl glycidyl ether, methylphenyl glycidyl ether, and the like.
[0025]
Examples of the thermosetting resin include novolac type epoxy resins, bisphenol type epoxy resins, thermosetting acrylic resins, and ketone-formaldehyde resins.
Examples of the thermoplastic resin include acrylic copolymers and saturated polyester resins.
Examples of the crosslinking agent include various polyols such as ε-caprolactone triol.
Examples of the sensitizer include thioxanthone derivatives.
[0026]
Suitable examples of the formulation of the cationic curable resin composition include, but are not limited to, 0.5 to 20 parts by weight, particularly 1 to 10 parts by weight of the cationic ultraviolet polymerization initiator per 100 parts by weight of the alicyclic epoxy resin. Other UV curable resins 0 to 50 parts by weight, especially 10 to 40 parts by weight, Diluent 0 to 30 parts by weight, especially 5 to 20 parts by weight, Thermosetting resin 0 to 30 parts by weight, especially 5 to 20 parts by weight Parts, thermoplastic resin 0 to 30 parts by weight, especially 5 to 20 parts by weight, sensitizer 0 to 10 parts by weight, especially 1 to 5 parts by weight, and crosslinking agent 0 to 30 parts by weight, especially 5 to 20 parts by weight. Is.
[0027]
As the radical curable resin composition, an ultraviolet polymerizable monomer or a combination of a prepolymer and a photopolymerization initiator is used.
As the ultraviolet polymerization monomer or prepolymer, a monomer or prepolymer having a plurality of ethylenically unsaturated groups in the molecule or a mixture thereof is used. Suitable examples thereof include polyfunctional acrylic monomers and polyfunctional acrylic prepolymers.
[0028]
Polyfunctional acrylic monomers include 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol Diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, butylene glycol diacrylate, butylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide Modified trimethylolpropane triacrean , Propylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and the like.
[0029]
Examples of the polyfunctional acrylic prepolymer include epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyester acrylate.
These polyfunctional monomers and polyfunctional prepolymers are usually used in combination with monofunctional acrylic monomers. Examples of such monomers include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, carbitol acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfur Furyl methacrylate, dicyclopentadienyl acrylate, dihydrodicyclopentadienyl methacrylate, isobornyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-diacetone acrylamide, vinyl acetate, vinyl And toluene.
In addition, polyfunctional monomers other than acrylic such as divinylbenzene, diallyl phthalate, diallyl adipate, triallyl phosphate, trimellitic acid allyl ester, pyromellitic acid allyl ester can be used in combination.
[0030]
Representative photo radical polymerization initiators include benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether and alkyl ethers thereof; acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2, 2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane Acetophenones such as -1-one; anthraquinones such as 2-methylanthraquinone and 2-amylanthraquinone; 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothi Thioxanthones such as xanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone; Ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; Benzophenones such as benzophenone or xanthones; Phosphorous such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide Examples include fin oxides.
[0031]
These photopolymerization initiators can be used in combination with one or more known and commonly used photopolymerization accelerators such as benzoic acid type or tertiary amine.
In the radical polymerizable resin composition, the photopolymerization initiator is preferably used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, particularly 1 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin.
[0032]
The flake pigment blend coating used in the present invention is a composition obtained by dissolving or dispersing the resin composition for thermosetting paints in a suitable medium, for example, a solvent, a mixture of water and a solvent to which amines are added, or the like. The resin composition for ultraviolet curable coatings is made by dispersing either one or both of the metal flake pigment and the fine particle-coated pearl pigment, and its viscosity is 100 sec. ^-1 Generally, it is preferably 0.1 to 2 Pa · sec (20 ° C.) in a high shear region.
These flake pigment-blended coatings can be blended with known paint additives such as dispersants, leveling agents, lubricants, antifoaming agents and the like, if necessary.
[0033]
In the case of heat curing, a temperature of 150 to 220 ° C. can be used for curing the coating. The heating time is 10 to 900 seconds, and can be arbitrarily selected according to the shape of the object to be coated, the curing rate of the coating resin composition, and the like.
On the other hand, in the case of ultraviolet curing, light having a wavelength of 220 to 440 nm is generally used as the ultraviolet light including the near ultraviolet region. The energy required for curing is generally 500 to 5000 joules / m. ² Is enough.
[0034]
[Finish varnish layer]
As the finishing varnish layer 3 to be applied on the coating layer 2, a so-called finishing varnish generally used in the field of printing cans or metal lids is used.
As the resin composition for finishing varnish, among the coating resin compositions, those having particularly excellent transparency, gloss and hardness of the cured coating film are used.
As for the thickness of the finishing varnish layer 3, since the coating layer 2 or the printing layer 4 is applied if necessary, it is necessary to protect the outer surface of these layers with the finishing varnish layer 3, generally 3 to 10 μm, In particular, the thickness is preferably in the range of 4 to 6 μm.
[0035]
The finish varnish layer 3 not only mechanically protects the coating layer 2 and the printing layer 4 from scratches and peeling, but also is irradiated with external light before entering the glittering coating layer 2. The average surface roughness (Ra) is set to 0.3 μm or less from the viewpoint of reflecting the reflected light from the conductive coating layer 2 and preventing diffuse reflection and improving the glitter.
And in order to make the average surface roughness (Ra) of the finishing varnish layer 3 0.3 μm or less, it is important that the finishing varnish is sufficiently leveled. However, it is possible to use a combination of a solvent having a boiling point of 110 to 150 ° C. and a solvent having a boiling point of 150 to 220 ° C. to slow the rise of temperature, and in the case of an ultraviolet curable finishing varnish. Securing the time from coating to curing by ultraviolet irradiation for 4 seconds or more is an effective solution.
[0036]
[Printing ink layer]
In the metal package of the present invention, the printing ink layer 4 is applied between the coating layer 2 and the finishing varnish layer 3 as necessary, and is added with a vehicle, a colorant, and additives as necessary. used.
As the vehicle, oil, resin, solvent, plasticizer and the like are used.
As the colorant, known dyes and pigments are used. Suitable examples thereof include black dyes, yellow dyes, pink dyes, red dyes, purple dyes, blue dyes, green dyes, white dyes and extenders.
As an important characteristic of these printing inks, there is ink transferability, and it is essential that the ink is oleophilic in printing by the planographic offset method, but at the same time, coexistence stability of water resistance and fountain solution is required. It is also required to have.
[0037]
The ink vehicle used may be heat curable or ultraviolet curable.
As the heat curable ink, an ink using an alkyd type or polyester type vehicle is suitable.
On the other hand, the ultraviolet curable type may be in the form of either an ultraviolet radical polymerization type or an ultraviolet cation polymerization type.
Additives include natural or synthetic waxes, desiccants, dispersants, wetting agents, crosslinking agents, gelling agents, thickeners, anti-skinning agents, stabilizers, matting agents, antifoaming agents, photopolymerization. An initiator etc. are mentioned.
[0038]
[Metal packaging]
The present invention is applied to any metal cans known per se such as seamless cans and three-piece cans, and metal lids such as crowns, white caps, twist-off caps, lug caps, pill fur proof caps, steal caps, can lids, etc. be able to. Examples of seamless cans include two-piece cans by drawing-redrawing, drawing-redrawing-ironing forming, drawing-bending-stretching thinning drawing, drawing-bending stretching thinning drawing-ironing, etc. On the other hand, as an example of a three-piece can, there is a welded can in which side seams are electrically resistance-welded.
[0039]
Of these metal cans, when a crystalline thermoplastic resin such as a polyester resin is used as the organic coating on the inner and outer surfaces, the coating layer having the glitter of the present invention is formed on the organic coating on the outer surface. Applied.
In this case, the thermoplastic resin is laminated to a metal plate in the form of a molten resin extruded laminate, a cast film or a biaxially stretched film, and if necessary, the outer surface thermoplastic resin is concealed for the purpose of concealing the metal plate. An inorganic filler (pigment) can be contained.
When a thermosetting resin paint is used as the organic film, the paint on the outer surface itself becomes a coating layer having glitter.
[0040]
[coating]
In the present invention, the average film thickness of the coating layer 2 is 1 to 20 μm, particularly 3 to 10 μm, and the average particle diameter (D) calculated from the area of the glitter pigment particles present in the coating layer 2 is 3 to 20 μm. The area ratio (S) occupied by the bright pigment is 10% or more, and the relationship between the average particle diameter (D) and the area ratio (S) is expressed by the formula D ² * Coating satisfying S ≧ 300.
[0041]
The film thickness of the coating layer 2 can be easily adjusted by a known means such as adjusting the transfer amount of the paint to the applicator roll, but the average particle diameter (D) of the glitter pigment particles is in the above range. Therefore, it is necessary to prevent the glitter pigment particles from being crushed, reduced in particle size, deformed, and aggregated during the coating process.
Further, in order to increase the area ratio (S) occupied by the glitter pigment particles, the transition to the coater roll is uniformly performed and the glitter pigment particles are oriented in the plane direction ( It is also important that the surface area increases).
[0042]
For this purpose, it is effective to use an engraving roll having grooves and lattice-shaped micro-holes engraved on the surface for drawing up paint from a paint pan or paint chamber.
By using this engraving roll, even if the coater roll and the pumping roll are in pressure contact, the glitter pigment particles are not crushed, and the transfer of the paint from the pumping roll to the coater roll proceeds smoothly. A very advantageous action of increasing the tendency of the glitter pigment particles to be oriented in the plane direction is achieved.
This engraving roll is a method in which a male mold with a specific shape is pressed against a roll whose surface has been polished, and then the surface of the roll is polished to form grooves and micropores of a predetermined size and depth. It is produced by a method known per se such as a method of applying a sculpture, a method of applying a desired engraving to a roll surface by a corrosion method, and the like.
[0043]
[printing]
The printing ink layer 4 formed as necessary is known in the art such as a dry offset method using a resin relief plate, a waterless planographic offset method using a special plano-concave plate, a planographic offset method using a plano relief plate and a dampening solution, etc. Is formed on the coating layer 2 by an offset method.
[0044]
[Coating of finishing varnish]
The finish varnish layer 3 is formed on the coating layer 2 described above by a roll coating method known per se.
As a typical roll coating method, a paint is measured by a gap between a pick-up roll and a distributor roll, and applied to an object to be coated through an applicator roll, or a fixed amount by a roll drawn up from a paint pan or a paint chamber. There is a method of drawing up a paint and applying it to an object to be coated through an applicator roll.
[0045]
Regardless of which method is used to apply the finishing varnish, irregularities called flow eyes are generally formed on the surface of the wet finishing varnish immediately after coating. In particular, in the case where the object to be coated is a two-piece can, a lap coating portion in which the finish varnish is applied twice always occurs, but in such a wrap coating portion, the unevenness becomes more conspicuous than in the single coating portion. Such a flow eye remarkably inhibits the glitter of the glitter coating. In order to make the unevenness 0.3 μm or less, it is important to select a solvent and secure a sufficient leveling time.
[0046]
The formation of the printing ink layer 4 and the finishing varnish layer 3 that are formed as necessary are the so-called wet-on-wet, or wet-on-forming that forms the finishing varnish layer 3 after the printing ink layer 4 is cured. It can be performed in any relationship of dry.
[0047]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.
[coating]
Table 1 shows the bright pigments used. The pigment average particle diameter Dav in the table is the average diameter of the pigment obtained by dispersing the pigment in a solvent and determining by the laser scattering method. Each of the glitter pigments has a flat shape.
[0048]
Table 1

[0049]
Various pigments and resin binders were mixed with the formulation (parts by weight) shown in Table 2 to prepare a coating.
[0050]
Table 2

[0051]
[Measurement of Covering Area Ratio (S) with Bright Pigment]
The produced metal package (can) was cut open to form a flat plate, and an enlarged photograph of the bright coating portion was taken with a reflection microscope. This photograph was subjected to image processing, and the coverage area ratio by the bright pigment portion was determined. In order to improve reliability, the average value measured for a plurality of photographs was taken as (S).
[0052]
[Measurement of average particle diameter (D) of glittering pigment in coating layer]
Using the photograph of the coverage area ratio, the coverage area A of the bright pigment in the visual field was measured, and then the number n of bright pigments in the visual field was measured.
Using this A and n, the calculation formula (A / n) ^1/2 Thus, the average particle diameter of the glitter pigment by the area method was calculated. In order to increase the reliability of the average particle diameter, measurement was performed using a plurality of photographs, and the average value was defined as (D).
[0053]
The average particle diameter (D) of the glitter pigment in the coating layer determined by the area method is an average particle diameter calculated based on the area of the glitter pigment that is visible when the coating layer is viewed from above. If the orientation is poor or overlapped, the value of D will be extremely different even if the same size of the bright pigment is contained.
That is, when orientation is good and the pigment is aggregated, D is significantly smaller than when the orientation is good and the pigment is scattered. D is an amount closely related to the degree to which each of the glitter pigments contributes to glitter in the coating layer.
[0054]
[Example 1]
A thickness of 20 μm on the inner surface side of a tin-free steel plate with a base plate thickness of 0.18 mm and a tempering degree of DR-9 (with a surface treatment coating amount of metal chromium of 120 mg / m 2 and chromium oxide of 15 mg / m 2) A biaxially stretched polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer film of 15 μm thick containing 20% by weight of titanium oxide on the outer surface of the can, and a melting point of the film. The organic coating metal plate was obtained by heat-bonding both surfaces simultaneously and immediately with water cooling. A glamor wax was uniformly applied to the organic coated metal plate, and then punched into a 160 mm diameter disc to form a shallow drawn cup according to a conventional method. The drawing ratio in this drawing step is 1.59.
Next, primary and secondary redrawing processes were performed by stretching to obtain a thinned deep drawn cup. The molding conditions of the redrawing process and various characteristics of the deep drawn cup after redrawing are shown below.
Primary redrawing ratio 1.23
Secondary redrawing ratio 1.24
Redrawing die action corner radius of curvature 0.30mm
Redrawing die holding corner radius of curvature 1.0 mm
Cup diameter 66mm
Cup height 130mm
Side wall thickness change rate -40%
Then, after performing doming molding according to a conventional method, the deep drawn cup was heat-treated at 215 ° C. for 1 minute to remove film processing distortion and volatilize the lubricant. Next, the edge of the opening end was cut off to obtain a resin-coated thinned seamless can having a height of 123 mm.
According to a conventional method, this thinned seamless can was coated with the coating A shown in Table 2 so that the average film thickness after curing was 5 μm, and 200 mJ / cm with a metal halide lamp. ² The ultraviolet rays were irradiated to cure the coating.
Next, printing is performed on the coated can, and then the finish varnish is applied and cured so that the average film thickness after curing is 5 μm and the average surface roughness of the lap portion is 0.2 μm, and further, neck-in processing is performed. The target can body was obtained by going. The average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer of the obtained can body was 0.13 μm in the single coating part and 0.2 μm in the lap coating part. The average particle diameter (D) of the glitter pigment in the coating layer measured by opening the can body was 8.1 μm, the covering area ratio (S) was 35%, D ² × S was 2300, and the obtained can body had good glitter and excellent design.
[0055]
[Example 2]
A can was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating B was used instead of the coating A. The average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer of the obtained can body was 0.18 μm in the single coating part and 0.3 μm in the lap coating part. The average particle size (D) of the glitter pigment in the coating layer of this can body is 4.2 μm, the coverage area ratio (S) with the glitter pigment is 65%, D ² × S was 1100, and the obtained can body had good glitter and excellent design.
[0056]
[Example 3]
In accordance with a conventional method, coating B was applied to the tin plate for a welded can body so that the average film thickness after curing would be 5 μm, and 500 mJ / cm with a metal halide lamp. ² The ultraviolet rays were irradiated to cure the coating.
In accordance with a conventional method, this coated large plate is subjected to sheet-fed printing, the ink is cured, and the finished varnish is further cured so that the average film thickness after curing is 6 μm and the average surface roughness (Ra) is 0.07 μm. The can was printed and cured to produce a printing plate for the can body.
A blank for the can body was cut out from this coated large plate, and the intended can body was prepared by performing welding, correcting the inner and outer surfaces of the welded portion, and neck-in processing according to a conventional method.
The average particle diameter (D) of the glitter pigment in the coating layer measured by opening the can was 4.0 μm, the coverage area ratio (S) with the glitter pigment was 61%, D ² XS was 980, and the obtained can body had good glitter and excellent design.
[0057]
[Example 4]
A circular plate with a diameter of 140 mm is punched from an aluminum alloy material (3004? H39) for a can body with a base plate thickness of 0.30 mm, cup-formed with a drawing ratio of 1.6, and then redrawed (drawing ratio of 1.3) with ironing ( 3 steps, a total thinning rate of 65%), and a squeezed ironing cup having an inner diameter of 66 mm was formed.
This squeezed and squeezed cup was domed and formed according to a conventional method, and then the edge of the opening was trimmed so as to have a height of 123 mm.
According to a conventional method, coating C was applied to this aluminum squeezed iron can so that the average film thickness after curing was 8 μm, and 500 mJ / cm with a metal halide lamp. ² The ultraviolet rays were irradiated to cure the coating. Next, after printing according to a conventional method, the coated varnish was applied and cured so that the average film thickness after curing was 5 μm and the average surface roughness of the lap portion was 0.18 μm. The desired can was obtained. The average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer of the obtained can body was 0.11 μm in the single coating part and 0.18 μm in the lap coating part.
The average particle diameter (D) of the glitter pigment in the coating layer measured by opening the can was 9.3 μm, the coverage area ratio (S) was 45%, D ² XS was 3900, and the obtained can body had good glitter and excellent design.
[0058]
[Example 5] Coating D is applied to the thin seamless can produced by the method of Example 1 so that the average film thickness after curing is 1 µm, and the coating is cured by baking at 200 ° C for 2 minutes. It was.
Next, after printing on this paint can according to a conventional method, the finish varnish is then applied and cured so that the average film thickness after curing is 5 μm and the average surface roughness of the lap coating part is 0.12 μm. The target can body was obtained by going. The average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer of the obtained can body was 0.10 μm in the single coating part and 0.12 μm in the lap coating part.
The average particle diameter (D) of the glitter pigment in the coating layer measured by opening the can was 8.8 μm, the coverage area ratio (S) was 31%, D ² × S was 2400, and the obtained can body had good glitter and excellent design.
[0059]
[Comparative example]
[Comparative Example 1]
A can body was prepared in the same manner as in Example 1 except that coating E was used and the coating film was cured and cured so that the average film thickness after curing was 4 μm. The average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer of the obtained can body was 0.13 μm in the single coating part and 0.2 μm in the lap coating part.
Since the average particle diameter (D) of the glitter pigment in the coating layer was as small as 2.1 μm, a dark appearance was obtained. The coverage area ratio (S) of the bright pigment in the coating layer is 70%, D ² XS was 310.
[0060]
[Comparative Example 2]
A can body was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating F was used. The average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer of the obtained can body was 0.13 μm in the single coating part and 0.2 μm in the lap coating part. The average particle diameter (D) of the glitter pigment in the coating layer is 22.1 μm, the coverage area ratio (S) with the glitter pigment is 18%, D ² XS was 8800.
In this case, since the average particle diameter (D) is larger than the range of the present invention, the difference between the portion having the glitter pigment and the portion without the glitter pigment is conspicuous, and a glittering feeling with a good balance cannot be obtained.
[0061]
[Comparative Example 3]
A can body was produced in the same manner as in Example 5 except that coating D was applied so that the average thickness of the coating layer after curing was 0.2 μm. The average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer of the obtained can body was 0.10 μm in the single coating part and 0.12 μm in the lap coating part.
Since the thickness of the coating layer was too thin, the coating transition state was poor and the appearance was inferior, and the glitter pigment was present only sparsely and there was no glitter feeling.
In this case, the average particle diameter (D) of the glitter pigment in the coating layer is 10.1 μm, the coverage area ratio (S) with the glitter pigment is 5%, D ² XS was 510.
[0062]
[Comparative Example 4]
A can body was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating layer was cured so that the average thickness of the coating layer was 23 μm. The average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer of the obtained can body was 0.13 μm in the single coating part and 0.2 μm in the lap coating part.
Even if the average film thickness of the glitter coating layer is excessive, there is no particular effect in terms of improvement of glitter by merely reducing the surface orientation of the glitter pigment and increasing the degree of overlap. Decreased performance as a body.
In this case, the average particle diameter (D) of the glitter pigment in the coating layer is 6.5 μm, the coverage area ratio (S) with the glitter pigment is 69%, D ² XS was 2900.
[0063]
[Comparative Example 5]
A can body was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating G was used and the average film thickness of the cured coating layer was 1 μm. The average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer of the obtained can body was 0.13 μm in the single coating part and 0.2 μm in the lap coating part.
The average particle diameter (D) of the glitter pigment in the coating layer is 4.7 μm, the coverage area ratio (S) with the glitter pigment is 11%, D ² XS was 240. In this case, D ² × S was lower than the range of the present invention, and the glitter feeling was poor.
[0064]
[Comparative Example 6]
A can body was obtained in the same manner as in Example 2 except that an ultraviolet curable finishing varnish was used and curing was performed without sufficiently securing leveling.
The average surface roughness (Ra) of the finished varnish was 0.4 μm at the single coating part and 0.63 μm at the lapping part.
The average particle diameter (D) of the glitter pigment in the coating layer is 3.9 μm, the coverage area ratio (S) with the glitter pigment is 60%, D ² Although xS was 910, the metallic luster inherent in the pigment was hindered due to irregular reflection of the finished varnish, and the glitter was not sufficiently developed.
[0065]
The results of the above examples and comparative examples are shown in Table 3.
[0066]
Table 3

[0067]
【The invention's effect】
According to the present invention, a coating layer containing a glitter pigment selected from the group consisting of metal flakes and fine particle-coated pearl pigments is provided, and a finish varnish layer is provided on the coating layer, and the average of the coating layers The film thickness is 1 to 20 μm, the average particle diameter (D) calculated from the area of the glitter pigment particles present in the coating layer is 3 to 20 μm, and the area ratio (S ) Is 10% or more, and the average particle diameter (D) and area ratio (S) are expressed by the formula D ² XS ≧ 300 is satisfied, and the average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer is 0.3 μm or less, so that it has a bright, heavy, balanced radiance and is unique and useful. It is possible to easily provide a metal package having a commercial value excellent in decorativeness with a small number of steps.
[Brief description of the drawings]
[Fig. 1] Reference cross-sectional view of a metal package
[Explanation of symbols]
1 Metal substrate
2 Coating layer
3 Finishing varnish layer
4 Printing ink layer

Claims

A coating layer containing a luster pigment selected from the group consisting of metal flakes and fine particle-coated pearl pigments is provided, and a finishing varnish layer is provided on the coating layer, and the coating layer has a thickness of 1 to 20 μm. Yes, the average particle diameter (D) calculated from the area of the glitter pigment particles present in the coating layer is 3 to 20 μm, and the area ratio (S) occupied by the glitter pigment particles is 10% or more, The average particle diameter (D) and the area ratio (S) satisfy the formula D ² × S ≧ 300, and the average surface roughness (Ra) of the finished varnish layer is 0.3 μm or less. Metal packaging with excellent luster.

2. The metallic package excellent in glitter according to claim 1, wherein the coating layer is an ultraviolet curable paint.

The metallic packaging body excellent in glitter according to claim 1 or 2, wherein a printing ink layer is provided on at least a part of the coating layer.

4. The metallic package excellent in glitter according to any one of claims 1 to 3, wherein the metallic package is a can.

4. The metallic package excellent in glitter according to any one of claims 1 to 3, wherein the metallic package is a metal lid.