JP3871985B2 - Transparent softener composition - Google Patents

Description

【００１１】
〔式中、Ｒ¹は炭素数１３〜２６、好ましくは１３〜１９の混合炭化水素基であり、該炭化水素基の合計数に対する炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有する炭化水素基の数が５％を超え、８０％以下、好ましくは８〜７０％、より好ましくは１０〜６０％である。Ｒ²は炭素数１〜３のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基であり、Ａは−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ｙ^-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していても良いベンゼンスルホン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。〕
化合物（１）は、一般式（２）
Ｒ¹−ＣＯＯＨ （２）
〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示す。〕
で表される脂肪酸（以下脂肪酸（２）という）と、一般式（３）
【００１２】
【化３】

【００１３】
〔式中、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は前記と同じ意味を示し、ＨＢ−は、ＨＯ−及びＨ₂Ｎ−から選ばれる基である。〕
で表されるアミン（以下アミン（３）という）との脱水縮合反応で得られる化合物を通常のアルキル化剤により４級化して得られる。
【００１４】
脂肪酸（２）は、Ｒ¹で示される炭化水素基の合計数に対する炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有する炭化水素基の数が５％を超え、８０％以下、好ましくは８〜７０％、より好ましくは１０〜６０％の混合脂肪酸である。このような炭化水素組成を有する脂肪酸は、とうもろこし油、綿実油、オリブ油、落花生油、なたね油、サフラワー油、ごま油、大豆油、ひまわり油等から選ばれる植物油や、にしん油、メンヘーデン油等の魚油から誘導される脂肪酸組成のものを用いることができ、特に大豆油、なたね油、綿実油から選ばれる植物油から選ばれる脂肪酸組成のものが好適である。代表的な脂肪酸組成は「新版脂肪酸化学」平野二郎ら編著、幸書房 昭和５６年初版、５頁表１．１．３に記載されている。
【００１５】
本発明では脂肪酸（２）として、特にリノール酸を８〜７０モル％、好ましくは１０〜６０モル％、オレイン酸を１〜５２モル％、好ましくは５〜５０モル％、パルミチン酸を１〜２０モル％、好ましくは５〜２０モル％、ステアリン酸を１〜２０モル％、好ましくは５〜２０モル％含有する混合脂肪酸を用いることが、好ましい風合いが得られる点及び組成物の透明化の点から好ましい。
【００１６】
アミン（３）としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルカノールアミン、好ましくはＮ，Ｎ−ジアルキルエタノールアミン、又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミン、好ましくはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノプロピルアミンを挙げることができる。
【００１７】
本発明の化合物（１）は、上記脂肪酸（２）とアミン（３）とを脱水縮合させたアシル化アミン化合物を通常のアルキル化剤で４級化することにより得られる。アルキル化剤としては、炭素数１〜３のハロゲン化アルキル、好ましくはメチルクロリド、プロピレンオキシド（以下ＰＯという）、エチレンオキシド（以下ＥＯという）、炭素数１〜３のジアルキル硫酸エステル、好ましくはジメチル硫酸エステル、ジエチル硫酸エステル等が挙げられる。
【００１８】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、分子内に炭素数１２〜３０、好ましくは１６〜３０、特に好ましくは１８〜２８の炭化水素基と、−ＳＯ₃Ｍ又は−ＯＳＯ₃Ｍ〔Ｍは水素原子又は無機陽イオンである〕から選ばれる基を有する化合物（以下（ｂ１）成分という）、炭素数１２〜２６の脂肪酸及びその塩（以下（ｂ２）成分という）から選ばれる化合物である。
【００１９】
（ｂ１）成分として具体的に好ましい化合物は、上記炭化水素基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、及びアルカノールアミン塩を用いることができ、溶解性の点からナトリウム塩及びカリウム塩が好適である。
【００２０】
本発明では柔軟効果及び衣料に好ましい風合いを付与する目的から、（ｂ１）成分の炭化水素基が、（ｉ）分岐構造を有する炭素数１２〜３０、好ましくは炭素数１６〜３０、更に好ましくは１８〜３０、特に好ましくは２０〜２８のアルキル基（以下炭化水素基（ｉ）という）、又は（ii）不飽和結合を１つ以上、好ましくは１つ有する炭素数１２〜３０、好ましくは炭素数１６〜３０、更に好ましくは１８〜３０、特に好ましくは１８〜２４のアルケニル基（以下炭化水素基（ii）という）から選ばれる基であることが好ましく、特に炭化水素基（ｉ）が風合いの点から好ましい。
【００２１】
炭化水素基（ｉ）としては、イソオレイル基、イソステアリル基及びゲルベ型アルキル基が好ましく、炭化水素基（ii）としてはオレイル基、エライジル基、リノール基、リノレン基、エルシル基、ブラシジル基が好ましく、特に風合いの点から炭化水素基（ｉ）としてイソステアリル基、ゲルベ型アルキル基、炭化水素基（ii）としてオレイル基が好ましい。
【００２２】
本発明の（ｂ１）成分は上記炭化水素基を有するアルコール及び／又はそのアルキレンオキシド付加物を硫酸化した硫酸エステル型陰イオン界面活性剤が特に好ましい。アルキレンオキシド付加物としてはＥＯ付加物及び／又はＰＯ付加物が好適であり、平均付加モル数は１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３が好ましい。硫酸化剤としては三酸化イオウあるいはクロルスルホン酸が好ましく、硫酸化後はアルカリ剤で中和する。アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましく、さらに好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムである。
【００２３】
（ｂ２）成分として具体的に好ましい化合物は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸あるいはこれらの混合物であり、特にオレイン酸、リノール酸から選ばれる１種以上が好ましく、リノール酸が最も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。
【００２４】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は有機溶剤であり、好ましくはｌｏｇＰ値が−２〜３の有機溶剤が組成物の透明化の点から好ましい。
【００２５】
ここでｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ(ＣｌｏｇＰ)”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００２６】
通常、柔軟剤組成物を透明化するためには特定のｌｏｇＰを有する有機溶剤を用いる必要があることが知られている。特表平１１−５０６８１０号公報にはＣｌｏｇＰが約０．１５〜約０．６４の溶剤をジアルキル型４級アンモニウム塩に応用した技術が開示されている。また、本願発明者らはモノアルキル型４級アンモニウム塩又は３級アミンと陰イオン界面活性剤の複合体にはｌｏｇＰが０．５〜３．０の有機溶剤（以下（ｃ１）成分という）が有効であることを見出している。しかしながらこれら有機溶剤を用いても組成物の透明化には多量の有機溶剤が必要であった。本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分の組合せは透明化のためのこれら有機溶剤の必要量を低減化させることができる。
【００２７】
本発明で好ましい（ｃ１）成分としては、下記一般式（４）、一般式（５）又は一般式（６）で表される化合物から選ばれる有機溶剤が好適である。
【００２８】
Ｒ⁶−ＯＨ （４）
〔式中、Ｒ⁶は炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリ−ル基又はアリ−ルアルキル基である。〕
Ｒ⁷−（Ｏ−Ｒ⁸）_z−Ｏ−Ｒ⁹ （５）
〔式中、Ｒ⁷及びＲ⁹はそれぞれ独立に、水素原子、Ｒ¹⁰ＣＯ−（ここでＲ¹⁰は炭素数１〜３のアルキル基）又は炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ−ル基又はアリ−ルアルキル基であり、Ｒ⁸は炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。ｚは１〜５の数である。〕
Ｒ¹¹−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（Ｏ−Ｒ¹²）ＣＨ₂−Ｏ−Ｒ¹³ （６）
〔式中、Ｒ¹¹は炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。〕
より具体的に好ましい（ｃ１）成分としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテルを挙げることができる。
【００２９】
これらの中でも特にｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ペンチルグリセリルエーテルが好ましく、組成物の透明化及び貯蔵安定性の点から最も好ましい（ｃ１）成分は２−フェノキシエタノール、及びジエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上である。
【００３０】
本発明のもう一つの利点はｌｏｇＰが０．５〜３．０以外の有機溶剤を用いることも可能になる点であり、（ｃ１）成分以外の透明化に利用できる有機溶剤としてｌｏｇＰが−２以上０．５未満の有機溶剤（以下（ｃ２）成分という）、好ましくは−２〜０、特に好ましくは−１〜−０．３の有機溶剤を使用することができる。（ｃ２）成分の具体例としては、以下の化合物を挙げることができる。なお（）内はｌｏｇＰの値を示す。
【００３１】
エタノール（−０．３１）、ｎ−プロパノール（０．２５）、イソプロパノール（０．０５）、エチレングリコール（−１．３６）、プロピレングリコール（−０．９２）、プロパン−１，３−ジオール（−１．０４）、ブタン−１，３−ジオール（−０．０８）、ブタン−１，４−ジオール（−０．８３）、ブタン−２，３−ジオール（−０．９２）、ペンタン−１，５−ジオール（−０．４３）、グリセリン（−１．７７）、ジエチレングリコール（−１．３１）、トリエチレングリコール（−１．２４）、ジプロピレングリコール（−０．６８７）、トリプロピレングリコール（−０．３１）、エチレングリコールモノメチルエーテル（−０．６１）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（−０．４４）
（ｃ２）成分としては、特にプロピレングリコールモノメチルエーテル、ペンタン−１，５−ジオールが好ましい。
【００３２】
［柔軟剤組成物］
本発明の柔軟剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、３〜４０質量％、好ましくは３〜３０質量％、更に好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは１０〜１５質量％である。また、（ｂ）成分の含有量は、０．１〜２０質量％であり、（ｂ）成分として（ｂ１）成分を用いる場合には、好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは１〜８質量％であり、（ｂ）成分として（ｂ２）成分を用いる場合には、好ましくは０．１〜７質量％、特に好ましくは０．３〜４質量％である。さらに（ｃ）成分の含有量は、５質量％を超え、４０質量％以下であり、（ｃ）成分が（ｃ１）成分である場合には、好ましくは５質量％を超え、３０質量％以下、特に好ましくは５質量％を超え、９質量％以下であり、（ｃ）成分として（ｃ２）成分を用いる場合には、好ましくは５質量％を超え、１０質量％以下、特に好ましくは５質量％を超え、９質量％以下が好適である。
【００３３】
さらに本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比、（ａ）成分／（ｂ）成分は、９９／１〜４０／６０であり、好ましくは９９／１〜６５／３５である。また、（ｂ１）成分を用いる場合、（ａ）成分と（ｂ１）成分のモル比、（ａ）成分／（ｂ１）成分は、９５／５〜５５／４５が好ましく、８５／１５〜６５／３５が更に好ましい。また、（ｂ２）成分を用いる場合、（ａ）成分と（ｂ２）成分のモル比、（ａ）成分／（ｂ２）成分は、９９／１〜５０／５０が好ましく、９５／５〜６０／４０が更に好ましい。
【００３４】
本発明の柔軟剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を水で稀釈した水溶液の形態であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点から、水は組成物中に３０〜９５質量％、好ましくは４０〜９５質量％、更に好ましくは５０〜８５質量％配合される。
【００３５】
さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。このようなｐＨは、塩酸、硫酸、リン酸から選ばれる無機酸、及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いて調整することが好ましい。
【００３６】
［その他成分］
本発明の柔軟剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的から酸化防止剤及び金属封鎖剤から選ばれる少なくとも１種（以下（ｄ）成分という）を含有することが好ましい。酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び／又は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールを用いることが好適である。また、金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等に代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類が挙げられる。これらは酸でも塩として配合してもよい。
【００３７】
本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、貯蔵安定性を問題のないレベルにするために、５００ｍｇ／ｋｇを超え、５０００ｍｇ／ｋｇ以下が好ましく、１０００ｍｇ／ｋｇを超え、５０００ｍｇ／ｋｇ以下がより好ましく、２０００ｍｇ／ｋｇを超え、５０００ｍｇ／ｋｇ以下が特に好ましい。
【００３８】
本発明の柔軟剤組成物は、柔軟効果及び風合い効果を向上させる目的から、炭素数１０〜２４、好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１０〜１６の炭化水素基を２つ以上、好ましくは２つ有する４級アンモニウム化合物（以下（ｅ）成分という）を含有することが好ましい。
【００３９】
具体的に好ましい（ｅ）成分としては、下記一般式（７）で表される化合物を挙げることができる。
【００４０】
【化４】

【００４１】
〔式中、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵はそれぞれ独立に、炭素数１０〜２４、好ましくは１０〜１８、更に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｄ及びＥはそれぞれ独立に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、ａ及びｂは０又は１の数、好ましくは０である。Ｙ^-は前記と同じ意味を示す。〕
本発明の柔軟剤組成物中の（ｅ）成分の含有量は、柔軟効果及び風合い効果の点から、好ましくは１〜２０質量％、更に好ましくは３〜１７質量％、特に好ましくは５〜１５質量％、最も好ましくは６〜１２質量％である。さらに（ａ）成分と（ｅ）成分の質量比、（ａ）成分／（ｅ）成分は、好ましくは９９／１〜２０／８０、更に好ましくは９５／５〜２０／８０、特に好ましくは８０／２０〜２０／８０、最も好ましくは６０／４０〜３０／７０である。
【００４２】
本発明の柔軟剤組成物は、貯蔵安定性を改善する目的で（ｆ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を含有することができる。具体的に好ましいエステル化合物としてはトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステル、及びこれらのＥＯ付加物を挙げることができる。脂肪酸組成としては、とうもろこし油、綿実油、オリブ油、なたね油、大豆油、ひまわり油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、亜麻仁油、牛脂、豚脂から選ばれる油脂に由来する脂肪酸組成が好ましい。また、ＥＯを付加させる場合には、平均付加モル数は、好ましくは１５〜１５０、より好ましくは２０〜１００、特に好ましくは４０〜８０が貯蔵安定性の点から好ましい。本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％、特に好ましくは１．５〜５質量％である。
【００４３】
本発明では通常柔軟剤組成物に用いられる成分を含有することができるが透明化を妨げるおそれがあるために注意が必要である。
【００４４】
本発明では貯蔵安定性の点から（ｇ）成分としてさらに非イオン界面活性剤を配合することが好ましいが、透明化を妨げるおそれがあるために含有量は、好ましくは０．１〜８質量％、より好ましくは０．５〜４質量％である。用いることができる非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（８）で表される非イオン界面活性剤が良好である。
【００４５】
Ｒ²⁰−Ｍ−[(Ｒ²¹Ｏ)_k−Ｒ²²]_j （８）
〔式中、Ｒ²⁰は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²¹は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ²²は、炭素数１〜３のアルキル基、又は水素原子である。ｋは２〜１００、好ましくは５〜８０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｍは−Ｏ−、−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｍが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合はｊは１であり、Ｍが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｊは２である〕
一般式（８）で表される化合物の具体例として以下の一般式（８−１）〜（８−４）で表される化合物を挙げることができる。
【００４６】
Ｒ²⁰−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m−Ｈ （８−１）
〔式中、Ｒ²⁰は前記の意味を示す。ｍは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ²⁰−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_o−Ｈ （８−２）
〔式中、Ｒ²⁰は前記の意味を示す。ｎ及びｏはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)と(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００４７】
【化５】

【００４８】
〔式中、Ｒ²⁰は前記の意味を示す。ｐ、ｑ、ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜４０の数であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。Ｒ²³及びＲ²⁴はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。〕
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｈ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましい。但し、脂肪酸塩類等の界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。（ｈ）成分の含有量は、本発明の組成物中０．０１〜３質量％、特に０．１〜０．４質量％が貯蔵安定性の点から好適である。
【００４９】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合される香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７１号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００５０】
【実施例】
合成例１：（ａ−１）の合成
大豆油由来の脂肪酸組成を有する脂肪酸（リノール酸；５１質量％、オレイン酸；２２質量％、パルミチン酸；１１質量％、リノレン酸；７質量％、ステアリン酸；４質量％）とＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミンとを、脂肪酸／アミン＝１．０５／１のモル比で通常の方法により脱水縮合反応して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−大豆油由来アルカノイルオキシエチルアミンを得た。このアミンをジメチル硫酸を用いてアルキル化し、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−大豆油由来アルカノイルオキシエチルアンモニウムメチル硫酸エステル塩を得た。
【００５１】
合成例２：（ａ−２）の合成
なたね油由来の脂肪酸組成を有する脂肪酸（エルカ酸；４６質量％、オレイン酸；１７質量％、リノール酸１３質量％、エイコセン酸；１０質量％、リノレン酸；５質量％、パルミチン酸；４質量％）とＮ−アミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンとを、脂肪酸／アミン＝１．０２／１のモル比で通常の方法により脱水縮合反応して、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−なたね油由来アルカノイルアミノプロピルアミンを得た。このアミンをジメチル硫酸を用いてアルキル化し、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−なたね油由来アルカノイルアミノプロピルアンモニウムメチル硫酸エステル塩を得た。
【００５２】
比較合成例１：（ａ’−１）の合成
特開平８−９９０３６号公報段落番号００２３の表２の実施例１の脂肪酸（パルミチン酸；３．２質量％、パルミトレイン酸；７．１質量％、ステアリン酸；１．１質量％、オレイン酸及びエライジン酸；７８．５質量％、リノール酸；２．４％）を用いた以外は合成例１と同様の方法で、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−アルカノイルオキシエチルアンモニウムメチル硫酸エステル塩を得た。
【００５３】
比較合成例２：（ａ’−２）の合成
硬化牛脂組成の脂肪酸（パルミチン酸；４０質量％、ステアリン酸；６０質量％）を用いた以外は合成例２と同様の方法で、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−アルカノイルアミノプロピルアンモニウムメチル硫酸エステル塩を得た。
【００５４】
実施例１
以下の組成１又は２の柔軟剤組成物に、表１に示す有機溶剤を任意の量添加し、外観を下記方法で観測し、外観を透明化出来るレベルの最低限の有機溶剤の量を求め、表１に示した。
【００５５】
＜組成１＞
・第４級アンモニウム塩 １５質量％
・２−デシル−テトラデシル硫酸エステルナトリウム １０質量％
・有機溶剤 任意
・エチレンジアミン４酢酸 ０．２質量％
・２，６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノール ０．０５質量％
・ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド ７質量％
・硬化ひまし油にＥＯを８０モル付加させた化合物 １質量％
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル（平均EO付加モル数50）３質量％
・塩化カルシウム ０．３質量％
ｐＨ ４．５
（０．１規定硫酸及び０．１規定水酸化ナトリウムで調節した）
＜組成２＞
・第４級アンモニウム塩 １５質量％
・オレイン酸 ３質量％
・有機溶剤 任意
・エチレンジアミン４酢酸 ０．２質量％
・２，６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノール ０．０５質量％
・ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド ７質量％
・硬化ひまし油にＥＯを150モル付加させた化合物 １質量％
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル（平均EO付加モル数50）３質量％
・塩化カルシウム ０．３質量％
ｐＨ ４．４
（０．１規定硫酸及び０．１規定水酸化ナトリウムで調節した）
＜外観の観測法＞
柔軟剤組成物に有機溶剤を添加し、１時間２０℃で放置したサンプルの光透過率を、島津製作所製ＵＶ−２５００ＰＣ型測定器を用いて測定した。測定セルは光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上のものを透明とした。
【００５６】
【表１】

【００５７】
表１から明らかなように、第４級アンモニウム塩として、（ａ−１）又は（ａ−２）を用いた本発明の柔軟剤組成物は、透明化するための有機溶剤量を大幅に低減化できた。
【００５８】
実施例２
下記配合成分を用いて、表２に示す柔軟剤組成物を調製した。得られた柔軟剤組成物の外観、柔軟効果、風合い効果及び吸水性を下記の方法で評価した。結果を表２に示す。
【００５９】
＜配合成分＞
（ａ−１）：合成例１で得た化合物
（ａ−２）：合成例２で得た化合物
（ａ’−１）：比較合成例１で得た化合物
（ａ’−２）：比較合成例２で得た化合物
（ｂ−１）：２−ドデシルヘキサデシル硫酸エステルナトリウム
（ｂ−２）：リノール酸
（ｃ−１）：オクチルグリセリルエーテル（ＣｌｏｇＰ＝２．１）
（ｃ−２）：ジエチレングリコール（ＣｌｏｇＰ＝−１．３）
（ｄ−１）：エチレンジアミン４酢酸ナトリウム
（ｄ−２）：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール
（ｅ−１）：ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド
（ｆ−１）：硬化ひまし油にＥＯを１００モル付加させた化合物
（ｇ−１）：炭素数12の飽和アルコールにＥＯを平均20モル付加させたもの
（ｈ−１）：塩化ナトリウム
（ｉ−１）：香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ₁₄ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の質量％〕。
【００６０】
＜外観評価法＞
表２の組成物を調製後１時間放置したサンプルの光透過率を測定した。光透過率は島津製作所製ＵＶ−２５００ＰＣ型測定器を用い、測定セルは光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率により評価した。光透過率が３０％以上であり、明らかに透明なものを「○」、光透過率が３０％以上であるが、僅かに濁っているものを「△」、光透過率が３０％未満のものを「×」とした。
【００６１】
＜柔軟効果及び風合い効果の評価法＞
表２の柔軟剤組成物を用い、下記方法で処理した衣料の柔軟性と風合いを、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、それぞれ平均点を求めた。平均点が０以上１未満を◎、１以上１．５未満を○、１．５以上を×として判定した。
・柔軟処理法
バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表２記載の柔軟剤組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し自然乾燥した。
・柔軟性の評価基準
非常に柔らかく仕上がった……０
柔らかく仕上がった……１
やや柔らかく仕上がった……２
柔らかに仕上がらない……３
・風合いの評価基準
油っぽくなくさっぱりした風合いである……０
やや油っぽくなく、さっぱりした風合いである……１
やや油っぽい風合いである……２
油っぽい風合いである……３
＜吸水性の評価法＞
１ｍ×１ｍの木綿金布２００３＃（木綿１００％）１．５kgを市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機VH-360S1、洗剤濃度0.0667質量％、水道水30Ｌ使用、水温20℃、10分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、30Ｌの水道水を注入して５分間すすぎを行い、水を排出し、３分間脱水を行った。その後再度30Ｌの水道水を注入した後、表２記載の柔軟剤組成物７．０gを添加し、５分間攪拌した。その後脱水し、洗濯物を取り出し、１昼夜室温（２５℃、４５％ＲＨ）にて放置乾燥した。
【００６２】
乾燥させた木綿金布を２．５ｃｍ×２５ｃｍの長さに切り取り、その短辺を下にして、２５℃のイオン交換水に１ｃｍの深さまで浸漬した。浸漬から１５分後に毛細管現象により吸水した水の水面からの吸水高さを測定した。吸水高さが１０ｃｍ以上のものを「○」、６ｃｍ以上１０ｃｍ未満を「△」、６ｃｍ未満を「×」とした。柔軟処理をしない木綿金布の吸水高さは１０ｃｍ、従来型の柔軟基剤であるジステアリルジメチルアンモニウム クロリド２０％水分散液で処理した時の吸水高さは２ｃｍである。
【００６３】
【表２】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a transparent softener composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Conventionally, quaternary ammonium salts having a long-chain alkyl group, acid salts of tertiary amines, and the like have been used as softeners, and these are insoluble in water and thus exist in a dispersed state in the composition. In recent years, transparent or translucent softening agents have been developed from an aesthetic point of view, and these are techniques using a softening base and a specific solvent in combination. JP-A-7-229061 discloses a composition using a softener having an unsaturated alkyl group and a specific non-aqueous solvent. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-164466 discloses a technique using a solvent having a specific solubility parameter. Japanese National Publication No. 10-511146 discloses a combination of a diester quaternary ammonium surfactant, a diamide ammonium surfactant and a selected organic solvent. WO99 / 27050 specification discloses a technique in which a solvent having a specific ClogP value and an inorganic salt are used in combination. Japanese Patent Publication No. 11-506810 discloses a softener composition using a solvent having a specific CLogP value. However, these techniques cannot obtain a transparent softener unless a large amount of a special solvent is used. Furthermore, although the softening agent compositions described in these documents are excellent in softening effect, a softening agent that improves the texture of clothing is desired in order to make the softened clothing an oily finish.
[0003]
US Pat. No. 4,447,343 discloses a technique for using a quaternary ammonium compound in combination with an anionic surfactant as a method for improving the texture of clothing. According to this technique, although the hardness of cotton garments can be improved, since the softening effect is reduced, a satisfactory texture cannot be imparted to the garments. In addition, US Pat. No. 4,751,009 and US Pat. No. 4,661,270 disclose a transparent softening technique using an anionic surfactant and a cationic surfactant in combination. However, even with these techniques, the flexibility effect and the texture of clothing cannot be improved. In addition, when a solvent is added to these compositions to make them transparent, even if a large amount of solvent is used, problems arise in storage stability such as turbidity and separation at low and high temperatures.
[0004]
On the other hand, the technique using a soft base having two or more hydrocarbon groups with unsaturated bonds is a technique in which an article obtained by impregnating a base such as a non-woven fabric with a soft base and a fatty acid salt is added to a dryer together with clothing. Applied. US Pat. No. 5,830,835, US Pat. No. 5,883,069, and US Pat. No. 5,990,026 disclose softeners for dryers using salts of linoleyl dimethylamine and stearic acid. U.S. Pat. No. 5,883,069 also discloses a technique for a fabric softener bar using a salt of linoleyldimethylamine and stearic acid. However, these techniques do not disclose transparent softeners, and no suggestion is made regarding improvement of softening effect and texture. Moreover, a satisfactory level of flexibility and texture effects cannot be obtained.
[0005]
It is an object of the present invention to provide a transparent and flexible film that can be transparent in appearance without using a large amount of a special solvent, and can provide a refreshing and favorable texture without giving an oily texture to clothing. It is to provide an agent composition.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (a) a compound having one hydrocarbon group having 13 to 26 carbon atoms and one quaternary ammonium group in the molecule, wherein the hydrocarbon group is a mixed hydrocarbon group, 3 to 40% by mass of a compound in which the number of hydrocarbon groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds is more than 5% and 80% or less with respect to the total number of hydrocarbon groups, (b) intramolecular And a hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms and -SO _Three M or -OSO _Three 0.1 to 20% by mass of a compound having a group selected from M [M is a hydrogen atom or an inorganic cation], a fatty acid having 12 to 26 carbon atoms and a salt thereof, (c) an organic solvent More than 5% by mass, 40% by mass or less, and 30 to 95% by mass of water, molar ratio of (a) component to (b) component, (a) component / (b) component is 99/1 to A clear softener composition that is 40/60 is provided.
[0007]
The term “transparent” as used in the present invention means that when a quartz cell having an optical path length of 10 mm is used and ion-exchanged water is added to the control side cell, the light transmittance at a wavelength of 660 nm is 30% or more. Say.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[(A) component]
The component (a) of the present invention is a compound having one hydrocarbon group having 13 to 26 carbon atoms, preferably 13 to 19 carbon atoms and one quaternary ammonium group in the molecule, and the hydrocarbon group is mixed carbonized. The number of hydrocarbon groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds is more than 5% and not more than 80%, preferably 8 to 70%, based on the total number of mixed hydrocarbon groups. More preferably, it is 10 to 60%.
[0009]
As a preferred specific example of the component (a), a compound represented by the general formula (1) (hereinafter referred to as compound (1)) can be mentioned.
[0010]
[Chemical 2]

[0011]
[In the formula, R ¹ Is a mixed hydrocarbon group having 13 to 26 carbon atoms, preferably 13 to 19 carbon atoms, and the number of hydrocarbon groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds relative to the total number of the hydrocarbon groups exceeds 5%, 80% or less, preferably 8 to 70%, more preferably 10 to 60%. R ² Is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group, and A is a group selected from -COO- and -CONH-. R ^Three , R ^Four And R ^Five Are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group, or a hydroxyethyl group. Y ^- Is an anion, preferably a halogen ion, a sulfate ion, a phosphate ion, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, a benzenesulfonate ion optionally substituted with 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, carbon It is an alkyl sulfate ion of formulas 1-3. ]
Compound (1) has the general formula (2)
R ¹ -COOH (2)
[In the formula, R ¹ Indicates the same meaning as described above. ]
A fatty acid represented by the following formula (3)
[0012]
[Chemical 3]

[0013]
[In the formula, R ² , R ^Three And R ^Four Represents the same meaning as described above, and HB- represents HO- and H. ₂ It is a group selected from N-. ]
A compound obtained by a dehydration condensation reaction with an amine represented by the formula (hereinafter referred to as amine (3)) is obtained by quaternization with an ordinary alkylating agent.
[0014]
Fatty acid (2) is R ¹ The number of hydrocarbon groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds with respect to the total number of hydrocarbon groups represented by is more than 5% and not more than 80%, preferably 8 to 70%, more preferably 10 to 60%. It is a mixed fatty acid. Fatty acids having such a hydrocarbon composition include vegetable oils selected from corn oil, cottonseed oil, olive oil, peanut oil, rapeseed oil, safflower oil, sesame oil, soybean oil, sunflower oil, etc. A fatty acid composition derived from fish oil can be used, and a fatty acid composition selected from vegetable oils selected from soybean oil, rapeseed oil and cottonseed oil is particularly suitable. Typical fatty acid compositions are described in “New edition fatty acid chemistry” edited by Jiro Hirano et al.
[0015]
In the present invention, particularly as fatty acid (2), linoleic acid is 8-70 mol%, preferably 10-60 mol%, oleic acid is 1-52 mol%, preferably 5-50 mol%, and palmitic acid is 1-20. The use of a mixed fatty acid containing 5% by mole, preferably 5 to 20% by mole, and 1 to 20% by mole, preferably 5 to 20% by mole of stearic acid provides a preferable texture and makes the composition transparent. To preferred.
[0016]
Examples of the amine (3) include N, N-dialkylalkanolamine, preferably N, N-dialkylethanolamine, or N, N-dialkylaminoalkylamine, preferably N, N-dialkylaminopropylamine. .
[0017]
The compound (1) of the present invention can be obtained by quaternizing the acylated amine compound obtained by dehydrating condensation of the fatty acid (2) and the amine (3) with a normal alkylating agent. Examples of the alkylating agent include alkyl halides having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl chloride, propylene oxide (hereinafter referred to as PO), ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), dialkyl sulfate esters having 1 to 3 carbon atoms, preferably dimethyl sulfate. An ester, diethyl sulfate ester, etc. are mentioned.
[0018]
[Component (b)]
The component (b) of the present invention comprises a hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms, preferably 16 to 30 carbon atoms, particularly preferably 18 to 28 carbon atoms in the molecule, and -SO _Three M or -OSO _Three A compound having a group selected from M [M is a hydrogen atom or an inorganic cation] (hereinafter referred to as component (b1)), a fatty acid having 12 to 26 carbon atoms and a salt thereof (hereinafter referred to as component (b2)). A compound.
[0019]
As the component (b1), specifically preferred compounds include alkylbenzene sulfonic acid having the above hydrocarbon group, alkyl (or alkenyl) sulfate, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate, olefin sulfonic acid, alkane sulfonic acid, α-sulfo fatty acids, α-sulfo fatty acid esters and salts thereof are preferred. As the salt, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt, and alkanolamine salt can be used, and sodium salt and potassium salt are preferable from the viewpoint of solubility.
[0020]
In the present invention, for the purpose of imparting a soft texture and a favorable texture to clothing, the hydrocarbon group of component (b1) has (i) a carbon number of 12 to 30, preferably 16 to 30, and more preferably a branched structure. 18-30, particularly preferably 20-28 alkyl group (hereinafter referred to as hydrocarbon group (i)), or (ii) carbon number 12-30, preferably carbon having one or more, preferably one unsaturated bond. It is preferably a group selected from alkenyl groups (hereinafter referred to as hydrocarbon groups (ii)) having a number of 16 to 30, more preferably 18 to 30, and particularly preferably 18 to 24. From the point of view, it is preferable.
[0021]
As the hydrocarbon group (i), an isooleyl group, an isostearyl group and a Gerve type alkyl group are preferable. As the hydrocarbon group (ii), an oleyl group, an elaidyl group, a linole group, a linolene group, an erucyl group, and a brassyl group are preferable. In particular, from the viewpoint of texture, the hydrocarbon group (i) is preferably an isostearyl group, a Gerve type alkyl group, and the hydrocarbon group (ii) is preferably an oleyl group.
[0022]
The component (b1) of the present invention is particularly preferably a sulfate ester type anionic surfactant obtained by sulfating the alcohol having the hydrocarbon group and / or the alkylene oxide adduct thereof. The alkylene oxide adduct is preferably an EO adduct and / or a PO adduct, and the average number of moles added is 1 to 10, preferably 1 to 5, particularly preferably 1 to 3. As the sulfating agent, sulfur trioxide or chlorosulfonic acid is preferable. After sulfation, the sulfating agent is neutralized with an alkali agent. As the alkaline agent, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, magnesium carbonate, ammonia, monoethanolamine, and diethanolamine are preferable, and sodium hydroxide, potassium hydroxide, and magnesium hydroxide are more preferable. is there.
[0023]
(B2) Specific preferred compounds as component are lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid or a mixture thereof, and particularly preferably one or more selected from oleic acid and linoleic acid Linoleic acid is most preferred. In the case of using a salt, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, and alkanolamine salt are preferable, and sodium salt and potassium salt are particularly preferable in view of storage stability.
[0024]
[Component (c)]
The component (c) of the present invention is an organic solvent, and an organic solvent having a log P value of −2 to 3 is preferable from the viewpoint of transparency of the composition.
[0025]
Here, logP is a coefficient indicating the affinity of an organic compound for water and 1-octanol. 1-octanol / water partition coefficient P is a distribution equilibrium when a trace amount of compound is dissolved as a solute in a two-liquid solvent of 1-octanol and water, and is a ratio of the equilibrium concentration of the compound in each solvent. It is common to show them in the form of their logarithm logP relative to the base 10. Log P values of many compounds are reported, and many values are listed in a database available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), and can be referred to. When there is no measured log P value, it is most convenient to calculate with the program “CLOGP” available from Daylight CIS. This program outputs the value of “calculated logP (ClogP)” calculated by the Hansch, Leo fragment approach together with the measured logP value, if any. The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond (cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, JB Taylor and CA Ramsden, Eds., P.295, Pergamon Press, 1990). Since this ClogP value is currently the most general and reliable estimate, it can be used in place of the actual logP value when selecting a compound. In the present invention, if there is a measured value of logP, the ClogP value calculated by the program CLOGP v4.01 is used when there is no measured value.
[0026]
In general, it is known that an organic solvent having a specific log P needs to be used to make a softener composition transparent. Japanese Patent Publication No. 11-506810 discloses a technique in which a solvent having a ClogP of about 0.15 to about 0.64 is applied to a dialkyl type quaternary ammonium salt. Further, the inventors of the present application have an organic solvent (hereinafter referred to as component (c1)) having a log P of 0.5 to 3.0 in a complex of a monoalkyl type quaternary ammonium salt or a tertiary amine and an anionic surfactant. It is found to be effective. However, even if these organic solvents are used, a large amount of organic solvent is required for the transparency of the composition. The combination of component (a) and component (b) of the present invention can reduce the required amount of these organic solvents for transparency.
[0027]
As the component (c1) preferable in the present invention, an organic solvent selected from compounds represented by the following general formula (4), general formula (5) or general formula (6) is preferable.
[0028]
R ⁶ -OH (4)
[In the formula, R ⁶ Is a hydrocarbon group having 4 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group, an aryl group or an arylalkyl group. ]
R ⁷ -(O-R ⁸ ) _z -O-R ⁹ (5)
[In the formula, R ⁷ And R ⁹ Each independently represents a hydrogen atom, R ^Ten CO- (where R ^Ten Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) or a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or an arylalkyl group, and R ⁸ Is an alkylene group which may have a branched chain having 2 to 9 carbon atoms. z is a number from 1 to 5. ]
R ¹¹ -O-CH ₂ CH (O-R ¹² ) CH ₂ -O-R ¹³ (6)
[In the formula, R ¹¹ Is an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and R ¹² And R ¹³ Are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydrogen atom or a hydroxy group. ]
More specifically preferred components (c1) include n-butanol, isobutanol, 2-butanol, n-hexanol, cyclohexanol, phenol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol mono Benzyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, tetraethylene glycol monophenyl ether, 2-ethylhexane-1,3-diol, hexane-1,6-diol, nonane-1,6-diol, 2- Methyloctane-1,8-diol, 2-butoxyethanol, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 2- (2-methyl) Ropoxyethanol, diethylene glycol mono-2-methylpropyl ether, 2-propoxy-1-propanol, dipropylene glycol monopropyl ether, 2-butoxy-1-propanol, dipropylene glycol monobutyl ether, 2-t-butoxy-1- Propanol, 2-phenoxy-1-propanol, 2-ethoxypropyl-1-acetate, 2-propoxypropyl-1-acetate, 1,2-diacetoxypropane, 3-dimethyl-3-methoxy-1-propanol, 1 , 3-dimethylbutyl glyceryl ether, pentyl glyceryl ether, hexyl glyceryl ether, and octyl glyceryl ether.
[0029]
Among these, n-hexanol, benzyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, tetraethylene glycol monophenyl ether, hexane-1,6-diol, nonane 1 , 6-diol, 2-propoxy-1-propanol, dipropylene glycol monopropyl ether, pentyl glyceryl ether are preferred, and the most preferred component (c1) is 2-phenoxyethanol from the viewpoint of the transparency and storage stability of the composition, and One or more selected from diethylene glycol monophenyl ether.
[0030]
Another advantage of the present invention is that an organic solvent having a log P other than 0.5 to 3.0 can be used, and log P is -2 as an organic solvent that can be used for transparency other than the component (c1). More than 0.5 organic solvent (hereinafter referred to as component (c2)), preferably −2 to 0, particularly preferably −1 to −0.3, can be used. Specific examples of the component (c2) include the following compounds. The values in parentheses indicate logP values.
[0031]
Ethanol (−0.31), n-propanol (0.25), isopropanol (0.05), ethylene glycol (−1.36), propylene glycol (−0.92), propane-1,3-diol ( -1.04), butane-1,3-diol (-0.08), butane-1,4-diol (-0.83), butane-2,3-diol (-0.92), pentane- 1,5-diol (−0.43), glycerin (−1.77), diethylene glycol (−1.31), triethylene glycol (−1.24), dipropylene glycol (−0.687), tripropylene Glycol (−0.31), ethylene glycol monomethyl ether (−0.61), propylene glycol monomethyl ether (−0.44)
As the component (c2), propylene glycol monomethyl ether and pentane-1,5-diol are particularly preferable.
[0032]
[Softener composition]
The content of the component (a) in the softener composition of the present invention is 3 to 40% by mass, preferably 3 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and particularly preferably 10 to 15% by mass. is there. Moreover, content of (b) component is 0.1-20 mass%, When using (b1) component as (b) component, Preferably it is 1-10 mass%, Most preferably, it is 1-8. When the component (b2) is used as the component (b), it is preferably 0.1 to 7% by mass, particularly preferably 0.3 to 4% by mass. Furthermore, content of (c) component exceeds 5 mass% and is 40 mass% or less, When (c) component is (c1) component, Preferably it exceeds 5 mass% and is 30 mass% or less. Particularly preferably, it exceeds 5% by mass and is 9% by mass or less. When the component (c2) is used as the component (c), it preferably exceeds 5% by mass and is preferably 10% by mass or less, particularly preferably 5% by mass. More than 9% and 9% by mass or less is suitable.
[0033]
Furthermore, the molar ratio of the component (a) to the component (b) in the composition of the present invention, the component (a) / (b) is 99/1 to 40/60, preferably 99/1 to 65 / 35. When the component (b1) is used, the molar ratio of the component (a) to the component (b1) and the component (a) / (b1) are preferably 95/5 to 55/45, and 85/15 to 65 / 35 is more preferable. When the component (b2) is used, the molar ratio of the component (a) to the component (b2) and the component (a) / component (b2) are preferably 99/1 to 50/50, and 95/5 to 60 / 40 is more preferable.
[0034]
The softener composition of the present invention is in the form of an aqueous solution obtained by diluting the components (a), (b) and (c) with water, and the water used is preferably distilled water or ion-exchanged water. From the viewpoint of storage stability, water is blended in the composition at 30 to 95% by mass, preferably 40 to 95% by mass, and more preferably 50 to 85% by mass.
[0035]
Furthermore, in the composition of the present invention, it is preferable to adjust the pH at 20 ° C. of the composition to 1 to 8.5, further 1 to 8, particularly 2 to 8 from the viewpoint of storage stability. Such pH is preferably adjusted using an inorganic acid selected from hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid, and an alkali agent selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, and potassium carbonate.
[0036]
[Other ingredients]
The softener composition of the present invention preferably contains at least one (hereinafter referred to as component (d)) selected from an antioxidant and a sequestering agent for the purpose of improving storage stability. As the antioxidant, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and / or 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol is preferably used. Further, as the metal sequestering agent, aminocarboxylic acids represented by ethylenediaminetetraacetate, diethylenetriaminepentaacetate, etc., inorganic phosphorus compounds represented by tripolyphosphate, pyrophosphate, 1-hydroxyethane-1,1- Examples include diphosphonates, polyphosphonic acids, and organic phosphoric acids represented by phytic acid. These may be blended as acids or salts.
[0037]
The content of the component (d) in the composition of the present invention is preferably more than 500 mg / kg, preferably less than or equal to 5000 mg / kg, more than 1000 mg / kg, and more than 5000 mg / kg in order to bring the storage stability to a problem-free level. kg or less is more preferable, and more than 2000 mg / kg and particularly preferably 5000 mg / kg or less.
[0038]
The softener composition of the present invention has two or more, preferably 2 or more, hydrocarbon groups having 10 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, particularly preferably 10 to 16 carbon atoms, for the purpose of improving the softening effect and the texture effect. A quaternary ammonium compound (hereinafter referred to as component (e)).
[0039]
Specific examples of the preferred component (e) include compounds represented by the following general formula (7).
[0040]
[Formula 4]

[0041]
[In the formula, R ¹⁴ And R ¹⁵ Are each independently an alkyl or alkenyl group having 10 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms, and R ¹⁶ And R ¹⁷ Are each independently an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group. R ¹⁸ And R ¹⁹ Each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, and D and E are each independently -COO-, -OCO-, -CONH- And a group selected from -NHCO-, preferably -COO- or -CONH-, and a and b are 0 or a number of 1, preferably 0. Y ^- Indicates the same meaning as described above. ]
The content of the component (e) in the softener composition of the present invention is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 3 to 17% by mass, and particularly preferably 5 to 15% from the viewpoints of the softening effect and the texture effect. % By mass, most preferably 6-12% by mass. Furthermore, the mass ratio of component (a) to component (e), component (a) / component (e) is preferably 99/1 to 20/80, more preferably 95/5 to 20/80, particularly preferably 80. / 20 to 20/80, most preferably 60/40 to 30/70.
[0042]
The softener composition of the present invention can contain an ester compound of a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and a polyhydric alcohol as the component (f) for the purpose of improving storage stability. Specific preferred ester compounds include triglycerides, diglycerides, monoglycerides, mono, di, triesters, sorbitan esters of pentaerythritol, and EO adducts thereof. The fatty acid composition includes a fatty acid composition derived from corn oil, cottonseed oil, olive oil, rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, linseed oil, beef tallow, lard preferable. When EO is added, the average added mole number is preferably 15 to 150, more preferably 20 to 100, and particularly preferably 40 to 80 from the viewpoint of storage stability. The content of the component (f) in the composition of the present invention is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass, and particularly preferably 1.5 to 5% by mass.
[0043]
In the present invention, it is possible to contain components usually used in a softener composition, but care must be taken because it may hinder transparency.
[0044]
In the present invention, it is preferable to add a nonionic surfactant as the component (g) from the viewpoint of storage stability. However, the content is preferably 0.1 to 8% by mass because there is a possibility of preventing transparency. More preferably, it is 0.5-4 mass%. As the nonionic surfactant that can be used, polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms is preferable, and in particular, the nonionic surfactant represented by the following general formula (8) is good. It is.
[0045]
R ²⁰ -M-[(R ^{twenty one} O) _k -R ^{twenty two} ] _j (8)
[In the formula, R ²⁰ Is an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and R ^{twenty one} Is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. R ^{twenty two} Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom. k represents a number of 2 to 100, preferably 5 to 80, more preferably 5 to 60, and particularly preferably 10 to 60. M is —O—, —COO—, —CON— or —N—, j is 1 when M is —O— or —COO—, and M is —CON— or —N—. j is 2.]
Specific examples of the compound represented by the general formula (8) include compounds represented by the following general formulas (8-1) to (8-4).
[0046]
R ²⁰ -O- (C ₂ H _Four O) _m -H (8-1)
[In the formula, R ²⁰ Indicates the above meaning. m is a number of 8 to 100, preferably 10 to 60. ]
R ²⁰ -O- (C ₂ H _Four O) _n -(C _Three H ₆ O) _o -H (8-2)
[In the formula, R ²⁰ Indicates the above meaning. n and o are each independently a number of 2 to 40, preferably 5 to 40; ₂ H _Four O) and (C _Three H ₆ O) may be random or block adducts. ]
[0047]
[Chemical formula 5]

[0048]
[In the formula, R ²⁰ Indicates the above meaning. p, q, r and s are each independently a number of 0 to 40, and p + q + r + s is a number of 5 to 60, preferably 5 to 40. R ^{twenty three} And R ^{twenty four} Are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
Moreover, the softening agent composition of this invention can contain inorganic salt as (h) component. As the inorganic salt, sodium chloride, calcium chloride, and magnesium chloride are preferable from the viewpoint of storage stability. However, although surfactants such as fatty acid salts include sodium salts and potassium salts, the inorganic salts mixed into the composition by using such surfactants are not limited to the above. The content of the component (h) is preferably 0.01 to 3% by mass, particularly 0.1 to 0.4% by mass in the composition of the present invention from the viewpoint of storage stability.
[0049]
In the softener composition of the present invention, a fragrance usually blended with a fiber treatment agent (particularly preferably a combination of the fragrance components shown in components (c) and (d) described in JP-A-8-113871). Alternatively, ingredients such as pigments may be blended.
[0050]
【Example】
Synthesis Example 1: Synthesis of (a-1)
Fatty acids having a fatty acid composition derived from soybean oil (linoleic acid; 51% by mass, oleic acid; 22% by mass, palmitic acid; 11% by mass, linolenic acid; 7% by mass, stearic acid; 4% by mass) and N, N- The alkanoyloxyethylamine derived from N, N-dimethyl-N-soybean oil was obtained by subjecting dimethyl-N-hydroxyethylamine to a dehydration condensation reaction by a usual method at a molar ratio of fatty acid / amine = 1.05 / 1. This amine was alkylated with dimethyl sulfate to obtain an alkanoyloxyethylammonium methylsulfate ester salt derived from N, N, N-trimethyl-N-soybean oil.
[0051]
Synthesis Example 2: Synthesis of (a-2)
Fatty acid having a fatty acid composition derived from rapeseed oil (erucic acid; 46% by mass, oleic acid; 17% by mass, linoleic acid 13% by mass, eicosenoic acid; 10% by mass, linolenic acid; 5% by mass, palmitic acid; 4% by mass) And N-aminopropyl-N, N-dimethylamine are subjected to a dehydration condensation reaction by a conventional method at a molar ratio of fatty acid / amine = 1.02 / 1 to obtain alkanoylamino derived from N, N-dimethyl-N-rapeseed oil Propylamine was obtained. This amine was alkylated with dimethyl sulfate to obtain an alkanoylaminopropylammonium methyl sulfate ester salt derived from N, N, N-trimethyl-N-rapeseed oil.
[0052]
Comparative Synthesis Example 1: Synthesis of (a′-1)
Fatty acid (palmitic acid; 3.2% by weight, palmitoleic acid; 7.1% by weight, stearic acid; 1.1% by weight, oleic acid and Table 1 in Table 2 of paragraph No. 0023 of JP-A-8-99036 N, N, N-trimethyl-N-alkanoyloxyethylammonium methylsulfate was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that elaidic acid; 78.5% by mass, linoleic acid; 2.4%) was used. Obtained.
[0053]
Comparative Synthesis Example 2: Synthesis of (a′-2)
N, N, N-trimethyl-N-alkanoylaminopropylammonium methylsulfuric acid was prepared in the same manner as in Synthesis Example 2 except that a fatty acid (palmitic acid; 40% by mass, stearic acid; 60% by mass) having a cured beef tallow composition was used. An ester salt was obtained.
[0054]
Example 1
Add any amount of the organic solvent shown in Table 1 to the softener composition of composition 1 or 2 below, observe the appearance by the following method, and determine the minimum amount of organic solvent that can make the appearance transparent. The results are shown in Table 1.
[0055]
<Composition 1>
・ Quaternary ammonium salt 15% by mass
・ 2-decyl-tetradecyl sulfate sodium salt 10% by mass
・ Organic solvent optional
・ 0.2% by mass of ethylenediaminetetraacetic acid
・ 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol 0.05% by mass
・ 7% by mass of didodecyldimethylammonium chloride
1% by mass of a compound obtained by adding 80 mol of EO to hardened castor oil
・ Polyoxyethylene stearyl ether (average EO addition mole number 50) 3% by mass
・ Calcium chloride 0.3% by mass
pH 4.5
(Adjusted with 0.1 N sulfuric acid and 0.1 N sodium hydroxide)
<Composition 2>
・ Quaternary ammonium salt 15% by mass
・ Oleic acid 3% by mass
・ Organic solvent optional
・ 0.2% by mass of ethylenediaminetetraacetic acid
・ 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol 0.05% by mass
・ 7% by mass of didodecyldimethylammonium chloride
-1% by mass of compound obtained by adding 150 mol of EO to hardened castor oil
・ Polyoxyethylene stearyl ether (average EO addition mole number 50) 3% by mass
・ Calcium chloride 0.3% by mass
pH 4.4
(Adjusted with 0.1 N sulfuric acid and 0.1 N sodium hydroxide)
<Appearance observation method>
An organic solvent was added to the softening agent composition, and the light transmittance of the sample left at 20 ° C. for 1 hour was measured using a UV-2500PC type measuring instrument manufactured by Shimadzu Corporation. A quartz cell having an optical path length of 10 mm was used as a measurement cell, and when ion-exchanged water was added to the control side cell, a cell having a light transmittance of a wavelength of 660 nm of 30% or more was transparent.
[0056]
[Table 1]

[0057]
As is clear from Table 1, the softener composition of the present invention using (a-1) or (a-2) as the quaternary ammonium salt greatly reduces the amount of organic solvent for transparency. I was able to.
[0058]
Example 2
A softener composition shown in Table 2 was prepared using the following ingredients. The appearance, softening effect, texture effect and water absorption of the obtained softener composition were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2.
[0059]
<Compounding ingredients>
(A-1): Compound obtained in Synthesis Example 1
(A-2): Compound obtained in Synthesis Example 2
(A′-1): Compound obtained in Comparative Synthesis Example 1
(A′-2): Compound obtained in Comparative Synthesis Example 2
(B-1): 2-dodecyl hexadecyl sulfate sodium salt
(B-2): Linoleic acid
(C-1): Octyl glyceryl ether (ClogP = 2.1)
(C-2): Diethylene glycol (ClogP = -1.3)
(D-1): Sodium ethylenediaminetetraacetate
(D-2): 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol
(E-1): didodecyldimethylammonium chloride
(F-1): Compound obtained by adding 100 mol of EO to hardened castor oil
(G-1): An average of 20 moles of EO added to a saturated alcohol having 12 carbon atoms
(H-1): Sodium chloride
(I-1): Perfume [Hexylcinnamic aldehyde (18), Neroline Yarayara (4), Tricyclodecenyl acetate (4), Benzyl acetate (10), Musk ketone (5), Anisylacetone (2), Sandal Mysore core (2), aldehyde C ₁₄ Peach (1), linalool (18), dihydroxymyrsenol (8), borneol (4), cedrol (4), mugor (5), benzyl alcohol (5), dipropylene glycol (10) mixture: in parentheses Is mass% in the perfume].
[0060]
<Appearance evaluation method>
The light transmittance of a sample that was allowed to stand for 1 hour after preparation of the composition of Table 2 was measured. Light transmittance is evaluated by light transmittance at a wavelength of 660 nm when a UV-2500PC type measuring instrument manufactured by Shimadzu Corporation is used, a quartz cell having an optical path length of 10 mm is used as a measuring cell, and ion-exchanged water is put into a control side cell. did. Light transmittance is 30% or more, clearly transparent is “◯”, light transmittance is 30% or more, but slightly turbid is “△”, light transmittance is less than 30% The thing was made into "x".
[0061]
<Evaluation method of softness effect and texture effect>
Using the softener composition of Table 2, the softness and texture of the garments treated by the following method were determined by 10 panelists (10 men in their 30s) according to the following criteria, and the average score was obtained. An average score of 0 or more and less than 1 was judged as ◎, 1 or more and less than 1.5 as ◯, and 1.5 or more as x.
・ Flexible processing method
Five bath towels (100% cotton) were washed with a washing machine using a commercially available weak alkaline detergent (attack made by Kao Corporation) (Toshiba 2-tank washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.0667% by mass) 30L tap water, water temperature 20 ° C, 10 minutes). Thereafter, the washing liquid was discharged, dehydrated for 3 minutes, 30 L of tap water was poured, rinsed for 5 minutes, and dewatered for 3 minutes after drainage. Thereafter, 30 L of tap water was poured again, and 7 ml of the softening agent composition shown in Table 2 was added and stirred for 5 minutes. Then, it dehydrated and air dried.
・ Flexibility evaluation criteria
Very soft finish ... 0
Finished softly ... 1
Slightly finished ... 2
Not finished softly ... 3
・ Texture evaluation criteria
Oily and refreshing texture .... 0
It is slightly oily and has a refreshing texture .... 1
Slightly oily texture ... 2
Oily texture ... 3
<Evaluation method of water absorption>
1. 1 x 1 m cotton gold cloth 2003 # (100% cotton) 1.5 kg was washed with a washing machine using a commercially available laundry detergent (Kao Corp. Attack) (Toshiba 2-tank washing machine VH-360S1, Detergent concentration 0.0667% by mass, 30L of tap water, water temperature 20 ° C, 10 minutes). Thereafter, the washing liquid was discharged, and after dehydrating for 3 minutes, 30 L of tap water was injected, rinsing was performed for 5 minutes, water was discharged, and dewatering was performed for 3 minutes. Thereafter, 30 L of tap water was injected again, 7.0 g of a softener composition shown in Table 2 was added, and the mixture was stirred for 5 minutes. Thereafter, it was dehydrated, and the laundry was taken out and left to dry at room temperature (25 ° C., 45% RH) for one day and night.
[0062]
The dried cotton cotton cloth was cut into a length of 2.5 cm × 25 cm, and the short side was turned down and immersed in ion exchange water at 25 ° C. to a depth of 1 cm. The water absorption height from the surface of the water absorbed by capillary action 15 minutes after immersion was measured. A water absorption height of 10 cm or more was indicated as “◯”, a height of 6 cm or more and less than 10 cm was indicated as “Δ”, and a height of less than 6 cm was indicated as “X”. The water absorption height of cotton cloth not subjected to softening treatment is 10 cm, and the water absorption height when treated with a 20% aqueous dispersion of distearyldimethylammonium chloride, which is a conventional softening base, is 2 cm.
[0063]
[Table 2]

Claims (6)

(A) a compound having one hydrocarbon group having 13 to 26 carbon atoms and one quaternary ammonium group in the molecule, the hydrocarbon group being a mixed hydrocarbon group, 3 to 40% by mass of a compound in which the number of hydrocarbon groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds is more than 5% and 80% or less based on the total number, (b) 12 carbon atoms in the molecule A compound selected from a hydrocarbon group having ˜30 and a group selected from —SO ₃ M or —OSO ₃ M [M is a hydrogen atom or an inorganic cation], a fatty acid having 12 to 26 carbon atoms, and a salt thereof. 0.1 to 20% by mass, (c) more than 5% by mass of organic solvent, 40% by mass or less, and 30 to 95% by mass of water, and the molar ratio of component (a) and component (b), The transparent softening agent composition in which (a) component / (b) component is 99/1 to 40/60 Furthermore, the transparent softening agent composition of Claim 1 which contains at least 1 sort (s) chosen from antioxidant and a metal sequestering agent more than 500 mg / kg and 5000 mg / kg or less as (d) component. The transparent softener composition according to claim 1 or 2, wherein the component (c) has a log P value of -2 to 3. The transparent softener composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (a) is a compound represented by the following general formula (1).

[In the formula, R ¹ is a mixed hydrocarbon group having 13 to 26 carbon atoms, and the number of hydrocarbon groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds with respect to the total number of the hydrocarbon groups exceeds 5%; 80% or less. R ² is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and A is a group selected from —COO— and —CONH—. R ³ , R ⁴ and R ⁵ are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. Y ^- is an anion. ] Furthermore, the transparent softening agent composition in any one of Claims 1-4 which contains 1-20 mass% of quaternary ammonium compounds which have 2 or more of C10-C24 hydrocarbon groups as (e) component. The transparent softener composition according to claim 5, wherein the mass ratio of the component (a) to the component (e) and the component (a) / component (e) are 99/1 to 20/80.