JP3889207B2 - 吸水剤組成物およびその用途 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は吸水剤組成物およびその用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、大量の水を吸収させることを目的として、紙おむつや生理用ナプキン、失禁パット等の衛生材料を構成する材料の一つに吸水性樹脂等の吸水剤が幅広く利用されている。また衛生材料以外にも、土壌保水剤ならびに食品等のドリップシート等、吸水、保水を目的として吸水性樹脂等の吸水剤が広範囲に利用されている。
上記の吸水剤としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和架橋体、デンプン−アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、カチオン性モノマーの架橋重合体等が知られている。
【０００３】
そして、上記衛生材料等に上記吸水剤を用いるためには、体液等の水性液体に接した際の高い吸収倍率や吸収速度、加圧下での高い吸収倍率や通液性等の特性（吸収特性）を備えていることが望まれている。そして従来より、これら吸収特性の中から種々の特性を併せ持ち、衛生材料に用いられた場合に、優れた性能を示す吸水剤が種々提案されている。
さらに、これらの吸水剤とパルプ等の親水性繊維からなる吸収物品も、吸水剤と同様に、体液等の水性液体が吸収体に注入された際の高い吸収量、加圧下での高い吸収量、吸収体全体に広がる拡散性に優れていることが望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
吸収体全体への体液等の水性液体の拡散性は、親水性繊維の毛管現象が大きく関わっている。即ち、主に吸水剤と親水性繊維とからなる吸収物品における吸水剤の濃度（以下、樹脂濃度と称する）は、従来、２０〜５０重量％程度であり、この範囲の吸水剤を有する吸収物品の水性液体拡散性は、親水性繊維の毛管現象による拡散が支配的である。
そのため、上記のような衛生材料中の吸収体は、一度に吸収体に注入される水性液体が多いと、吸収体中の水性液体の拡散速度に吸水剤の吸水速度が追いつかず、吸収物品端部から漏れてしまうという問題を有している。
【０００５】
よって本発明の課題は、吸水剤組成物と親水性繊維を含んでなる吸収物品中において、該吸水剤組成物を高濃度に含んでなる部分が過通液緩衝効果を発現する吸水剤組成物およびその用途を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記問題点を解決すべく本発明者が種々検討した結果、吸水剤組成物の坪量（樹脂濃度）が高く、且つ、外力によって吸水剤組成物の粒子同士が密着している状態において、吸水剤組成物が水性液体と接した際の水性液体の拡散を制御（過通液緩衝）することが重要であることを見出した。上記の水性液体の拡散制御（過通液緩衝）は、通液緩衝指数という新規な物性値を導入することにより評価することができる。そして、以下の様な特性を示す吸水剤組成物により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。即ち、
（１）吸水剤組成物と親水性繊維からなる吸収物品中で、吸水剤組成物は優れた吸水特性を示す。
【０００７】
（２）吸水剤組成物は通液緩衝指数が高く、高樹脂濃度では水性液体の拡散を適切に制御し、抑える（過通液緩衝）ことができる。
（３）上記（１）に記載の吸収物品の周辺部に、高樹脂濃度含有部分を配置することにより、一度に多量の水性液体が吸収物品に注入された際の吸収物品端部からの漏れを防ぐことができる。
すなわち、本発明にかかる吸水剤組成物は、アクリル酸および／またはその塩を主成分とする親水性不飽和単量体を（共）重合して得られる架橋重合体の表面近傍がさらに架橋されてなる吸水性樹脂と、下記(1) 〜(3) の何れかの過通液緩衝剤とを含む吸水剤組成物であって、該吸水剤組成物は、後述のようにして求められる通液緩衝指数が０．４以上、２０ｇ／ｃｍ² （＝約１．９ｋＰａ）の荷重下で６０分間にわたり０．９重量％塩化ナトリウム水溶液からなる生理食塩水を吸水させることにより求められる加圧下吸収体内吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、平均粒径が２００μｍ〜６００μｍ、粒径１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％以下である、ことを特徴とする。
過通液緩衝剤は、
(1) カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースを包含するセルロース誘導体、デンプン、デンプンの誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体からなる群から選ばれる微粒子であって、１重量％水溶液の２５℃、ｐＨ＝７、２５ｒｐｍ測定条件下でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計による粘度が、１Ｐａ・ｓ以上を示す微粒子、
(2) ポリエチレンイミン、
(3) ベントナイト、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウムからなる群から選ばれる無機微粒子であって、平均粒径が、吸水性樹脂の平均粒径の１／５以下である無機系粒子、
の何れかである。
【０００８】
上記本発明の吸水性組成物は、前記生理食塩水中に３０分間浸漬したのち２５０Ｇ（２５０×９．８１ｍ／ｓ ² ）の遠心力で３分間水切りすることにより求められる無加圧下吸収倍率が３５ｇ／ｇ以上であることが好ましい。
上記本発明の吸水剤組成物は、吸水性樹脂の、前記生理食塩水中に３０分間浸漬したのち２５０Ｇ（２５０×９．８１ｍ／ｓ ² ）の遠心力で３分間水切りすることにより求められる無加圧下吸収倍率が３７ｇ／ｇ以上、２０ｇ／ｃｍ ² の荷重下で６０分間にわたり前記生理食塩水を吸水させることにより求められる加圧下吸収倍率が３２ｇ／ｇ以上であることが好ましい。
上記本発明の吸水剤組成物は、過通液緩衝剤の平均粒径が吸水性樹脂の平均粒径の１／５以下であることが好ましい。
そして、本発明にかかる吸収物品は、上記本発明の吸水剤組成物を含んでなる。
【０００９】
【発明の実施形態】
以下に本発明を詳しく説明する。本発明における通液緩衝指数とは、吸水剤組成物の坪量（樹脂濃度）が高く、且つ、外力によって吸水剤組成物の粒子同士が密着している状態において、吸水剤組成物が水性液体と接した際の水性液体の拡散抑制（過通液緩衝効果）を評価するための新規な物性値である。
尚、本発明における、吸水剤組成物の通液緩衝指数、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率、吸水剤組成物または吸水性樹脂の無加圧下吸収倍率、吸水性樹脂の加圧下吸収倍率、および、吸水剤組成物または吸水性樹脂の平均粒径は、以下の方法で測定した。
【００１０】
（ａ）通液緩衝指数
先ず、通液緩衝指数の測定に用いる測定装置について、図１を参照にしながら以下に簡単に説明する。
図１に示すように、測定装置は天秤１と、この天秤１上に載置された所定量の容器２と、外気吸入パイプ３と、導管４と、ガラスフィルタ６と、このガラスフィルタ６上に載置された測定部５とからなっている。
上記の容器２は、その頂部に開口部２ａを、その側面部に開口部２ｂをそれぞれ有しており、開口部２ａに外気吸入パイプ３が篏入される一方、開口部２ｂに導管４が取り付けられている。尚、容器２には、所定量の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液（以下、生理食塩水と称す）１１が入っている。
【００１１】
また、上記外気吸入パイプ３の下端部は、生理食塩水１１中に没している。上記外気吸入パイプ３は、容器２内の圧力を実質的に一定（大気圧）に保つために設けられている。
上記のガラスフィルタ６は、直径７０ｍｍに形成されている。そして、容器２およびガラスフィルタ６は、シリコン樹脂からなる導管４によって互いに連通している。また、ガラスフィルタ６の容器２に対する位置および高さは一定に保たれている。さらにガラスフィルタ６は、その上面が外気吸入パイプ３の下端に対してごく僅かに高い位置になるように固定されている。
【００１２】
上記測定部５は、濾紙７と、支持円筒８と、この支持円筒８の底部に貼着された金網９と、おもり１０とを有している。上記測定部５は、ガラスフィルタ６上に、濾紙７、支持円筒８（つまり、金網９）がこの順に載置されるとともに、支持円筒８内部、即ち、金網９上におもり１０が載置されてなっている。上記支持円筒８は、内径６０ｍｍに形成され、金網９は、ステンレスからなり、４００メッシュ（目の大きさ３８μｍ）に形成されている。そして、金網９上に、所定量の吸水剤組成物が均一に散布されるようになっている。また、おもり１０は、金網９、即ち、吸水剤組成物に対して、２０ｇ／ｃｍ²（約１．９ｋＰａ）の荷重を均一に加えることができるようになっている。
【００１３】
上記構成の測定装置を用いて通液緩衝指数を測定した。測定方法について以下に説明する。
まず、容器２に所定量の生理食塩水１１を入れる、容器２に外気吸入パイプ３を篏入する、等の所定の準備動作を行った。次に、ガラスフィルタ６上に濾紙７を載置した。一方、この載置動作に並行して、支持円筒８内部、即ち、金網９上に、０．９ｇの吸水剤組成物を均一に散布し、この吸水剤組成物上におもり１０を載置した。
そして、濾紙７上に、金網９、つまり、吸水剤組成物およびおもり１０を載置した上記支持円筒８を、その中心部がガラスフィルタ６の中心部に一致するようにして載置した。
【００１４】
そして、濾紙７上に支持円筒８を載置した時点から、６０分間にわたって経時的に、該吸水剤組成物が吸水した生理食塩水１１の重量W₁（ｇ）を、天秤１の測定値から求めた。
そして、上記の重量W₁（ｇ）と、吸水剤組成物の重量（０．９ｇ）から、次式通液緩衝指数＝１０／（ 重量W₁（ｇ）／吸水剤組成物の重量（ｇ））
に従って、吸水開始から６０分後の通液緩衝指数を算出した。
この操作によって得られた通液緩衝指数は本発明の吸水剤組成物を吸収物品中に高樹脂濃度で用いた場合の過通液緩衝効果の程度を表す。
【００１５】
（ｂ）吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率
先ず、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率の測定に用いる測定装置について、図２を参照しながら、以下に説明する。尚、説明の便宜上、前記通液緩衝指数の測定に用いる測定装置と同一の符号を付記し、その説明を省略する。
図２に示すように、測定装置は、天秤１と、容器２と、外気吸入パイプ３と、導管４と、直径１４０ｍｍに形成されたガラスフィルタ６と、このガラスフィルタ６上に載置された測定部１２とからなっている。上記測定部１２は、濾紙７と支持角筒１３と、おもり１０とを有している。尚、測定部１２は、前記の金網は有していない。
【００１６】
測定部１２は、ガラスフィルタ６上に、濾紙７、支持角筒１３がこの順に載置されると共に、支持角筒１３内部におもり１０が載置されてなっている。支持角筒１３は、内寸法が１００ｍｍ×１００ｍｍに形成されている。そして、支持角筒１３内部に所定の大きさの吸収体が載置されるようになっている。また、おもり１０は吸収体に対して２０ｇ／ｃｍ²（約１．９ｋＰａ）の荷重を均一に加えることができるようになっている。測定装置のその他の構成は、前記通液緩衝指数の測定に用いる測定装置の構成と同一である。
上記構成の測定装置を用いて吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率を測定した。測定方法について以下に説明する。尚、測定すべき吸収体は、下記の通り作成した。即ち、吸水剤組成物５０重量部と、親水性繊維としての通常紙おむつ等の衛生材料に用いられる木材粉砕パルプ５０重量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。得られた混合物を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさのウェブに成形した後、このウェブを圧力２ｋｇ／ｃｍ²（約１９６ｋＰａ）で１分間プレスすることにより、坪量が０．０４７ｇ／ｃｍ²の吸収体を得た。
【００１７】
更に、吸収体中の親水性繊維単独の加圧下吸収量を測定するために、ブランクの吸収体を下記の通り作成した。即ち、親水性繊維としての木材粉砕パルプを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさのウェブに成形した後、このウェブを圧力２ｋｇ／ｃｍ²（約１９６ｋＰａ）で１分間プレスすることにより、坪量が０．０２３５ｇ／ｃｍ²の吸収体を得た。
先ず、測定装置については、所定の準備動作を行った。次に、ガラスフィルタ６上に濾紙７を載置した。次いで、濾紙７上に支持角筒１３を、その中心部がガラスフィルタ６の中心部に一致するようにして載置した。
【００１８】
その後、支持角筒１３内部、即ち、濾紙７上に吸収体を載置し、この吸収体上におもり１０を載置した。尚、吸収体およびおもり１０の載置動作は、素早く行った。
そして、濾紙７上に吸収体を載置した時点から、６０分間にわたって吸収体が吸収した生理食塩水１１の重量を天秤１を用いて測定した。尚、吸水剤組成物と親水性繊維の混合物の吸収体が吸収した生理食塩水１１の重量をW₂（ｇ）、親水性繊維単独の吸収体が吸収した生理食塩水１１の重量をW₃（ｇ）とする。
そして、上記の重量W₂ 、W₃から、次式
吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（重量W₂（ｇ）−重量W₃（ｇ））／吸水剤組成物の重量（ｇ）
に従って、吸収開始から６０分後の、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
【００１９】
この操作によって得られた吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率は、本発明の吸水剤組成物を吸水物品中に用いた場合の実際の吸収倍率の程度を表す。
（ｃ）無加圧下吸収倍率
吸水剤組成物（あるいは吸水性樹脂）０．２ｇを不織布製の袋（６０ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れ、生理食塩水中に室温で浸漬した。３０分後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて２５０Ｇ（２５０×９．８１ｍ／ｓ ² ）で３分間水切りを行った後、袋の重量Ｗ₄（ｇ）を測定した。また、同様の操作を吸水剤組成物（あるいは吸水性樹脂）を用いないで行い、そのときの重量Ｗ₅（ｇ）を測定した。そして、これら重量Ｗ₄、Ｗ₅から、次式
無加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（重量Ｗ₄（ｇ）−重量Ｗ₅（ｇ））／吸水剤組成物（あるいは吸水性樹脂）の重量（ｇ）
に従って無加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
【００２０】
（ｄ）吸水性樹脂の加圧下吸収倍率
前記通液緩衝指数の測定において、吸収剤組成物に代えて吸水性樹脂を用いる以外は同じ操作を行ない、生理食塩水１１の重量Ｗ₆（ｇ）を、天秤１の測定値から求めた。
そして、上記重量Ｗ₆（ｇ）と吸水性樹脂の重量（０．９ｇ）から次式
吸水性樹脂の加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）＝重量Ｗ₆（ｇ）／吸水性樹脂の重量（ｇ）
に従って、吸水開始から６０分後の加圧下吸収倍率を算出した。
【００２１】
（ｅ）平均粒径
吸水剤組成物、吸水性樹脂および吸水性樹脂前駆体の粒度分布を、目開きがそれぞれ８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、および受け皿からなるＪＩＳ標準篩を用いて測定した。そして、その粒度分布と篩目開きの値から、対数正規分布線図を用いて平均粒径Ｄ₅₀を求めた。
また、粒子が狭い単粒度（例えば５００μｍ〜４２５μｍに分級した粒度）で、粒子の上下限の間に複数のＪＩＳ標準篩が存在しない場合、その上下限の平均値（上記例示では４６３μｍ）を平均粒径とした。
【００２２】
本発明にかかる吸水剤組成物を得る手段としては、特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜設定可能であるが、具体的には、親水性不飽和単量体を重合して得られる架橋重合体の表面近傍をさらに架橋して吸水性樹脂を得た後、得られた吸水性樹脂に過通液緩衝剤を混合することによって得られる。ここでいう架橋重合体とは、すなわち吸水性樹脂前駆体である。
本発明の吸水剤組成物を構成する吸水性樹脂の前駆体は、カルボキシル基を含有する親水性架橋重合体であり、アクリル酸および／またはその塩を主成分とする親水性不飽和単量体を（共）重合（以下、単に重合と記す）させることによって得られる。そして、該親水性架橋重合体としては、ポリアクリル酸塩の架橋重合体が好ましい。また、ポリアクリル酸塩の架橋重合体は、該架橋重合体中の酸基のうち、５０〜９０モル％が、例えば、アルカリ金属塩やアンモニウム塩、アミン塩等によって中和されていることがより好ましい。この酸基の中和は、該架橋重合体を得る前の親水性不飽和単量体を調製する段階で予め中和しておいてから重合反応を開始してもよく、また、重合中あるいは重合反応終了後に得られた該架橋重合体の酸基を中和してもよい。
【００２３】
上記の親水性不飽和単量体は、必要に応じて、アクリル酸およびその塩以外の不飽和単量体（以下、他の単量体と記す）を含有していてもよい。他の単量体としては、具体的には、例えば、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸等の、アニオン性不飽和単量体およびその塩；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン等の、ノニオン性の親水基含有不飽和単量体；Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、 Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、および、これらの四級塩等の、カチオン性不飽和単量体；等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これら他の単量体を併用する場合の使用量は、親水性不飽和単量体全体の３０モル％以下が好ましく、１０モル％以下がより好ましい。
【００２４】
親水性不飽和単量体を重合させて得られる吸水性樹脂前駆体は、カルボキシル基を有している。該吸水性樹脂前駆体を得る際には、内部架橋剤を用いて架橋構造を内部に導入することが望ましい。上記の内部架橋剤は、重合性不飽和基および／またはカルボキシル基と反応し得る反応性基を一分子中に複数有する化合物であればよく、特に限定されるものではない。つまり、内部架橋剤は、親水性不飽和単量体と共重合および／または反応する置換基を一分子中に複数有する化合物であればよい。尚、親水性不飽和単量体は、内部架橋剤を用いなくとも架橋構造が形成される自己架橋型の化合物からなっていてもよい。
【００２５】
内部架橋剤としては、具体的には、例えば、Ｎ,Ｎ'−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらの内部架橋剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。そして、上記例示の内部架橋剤のうち、重合性不飽和基を一分子中に複数有する内部架橋剤を用いることにより、得られる吸水剤組成物の吸収特性等をより一層向上させることができる。
【００２６】
内部架橋剤の使用量は、親水性不飽和単量体に対して、０．００５〜３モル％の範囲内がより好ましく、０．０１〜１．５モル％の範囲内がさらに好ましい。内部架橋剤の使用量が０．００５モル％よりも少ない場合、並びに、３モル％よりも多い場合には、所望の吸水特性を備えた吸水剤組成物が得られない恐れがある。
尚、親水性不飽和単量体を重合させて吸水性樹脂前駆体を得る際には、親水性高分子をグラフト重合させてもよく、また、反応溶液中に次亜リン酸（塩）等の連鎖移動剤；水溶性もしくは水分散性の界面活性剤等を添加してもよい。
【００２７】
親水性不飽和単量体の重合方法は、特に限定されるものではなく、例えば、水溶液重合、逆相懸濁重合、バルク重合、沈殿重合等の公知の方法を採用することができる。このうち、重合反応の制御の容易さ、および、得られる吸水剤組成物の性能面から、親水性不飽和単量体を水溶液にして重合させる方法、即ち、水溶液重合および逆相懸濁重合が好ましい。
上記重合方法における単量体成分の水溶液の濃度、即ち、水溶液中における単量体成分の割合は、特に限定されるものではないが、１０重量％以上であることが好ましく、１０〜５０重量％の範囲内であることがより好ましく、１５〜４０重量％の範囲内であることがさらに好ましい。また、反応温度や反応時間等の反応条件は、用いる単量体成分の組成等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。
【００２８】
親水性不飽和単量体を重合させる際には、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、２,２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のラジカル重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等のラジカル系光重合開始剤；紫外線や電子線等の活性エネルギー線；等を用いることができる。また、酸化性ラジカル重合開始剤を用いる場合には、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤を併用して、レドックス重合を行ってもよい。これら重合開始剤の使用量は、０．００１〜２モル％の範囲内が好ましく、０．０１〜０．５モル％の範囲内がより好ましい。
【００２９】
上記の重合方法によって得られる吸水性樹脂前駆体は、必要に応じて乾燥、粉砕、分級等の操作により、その粒径が調整される。吸水性樹脂前駆体は、球状、鱗片状、不定形破砕状、繊維状、顆粒状、棒状、略球状、偏平状等の種々の形状であってもよい。
吸水性樹脂前駆体を得る方法としては、吸水性樹脂前駆体を粉砕・分級等の操作を繰り返すことにより、平均粒径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、しかも、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％以下となるように粒径を整えることである。粒径１０６μｍ未満の粒子の割合は３重量％以下となるようにすることが好ましく、１重量％以下となるようにすることがさらに好ましい。吸水性樹脂前駆体の平均粒径が６００μｍを超えると、得られる吸水剤組成物の粗粒子が多くなり、吸収物品への実使用に際して、粗粒子が使用者に対して不快感を与えるため好ましくない。また、吸水性樹脂前駆体の平均粒径が２００μｍ未満である場合、それに伴って生成する粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合が増加するため好ましくない。また、吸水性樹脂前駆体の粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％を超える場合には、微粉が吸収体内の隙間を塞ぐことにより、吸水剤組成物の吸収体内吸収倍率が高い吸水剤組成物を得ることが困難になる恐れがある。特に、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％を超える場合には、粉塵の発生がある為、作業衛生上も好ましくない。
【００３０】
本発明に用いられる吸水性樹脂前駆体の表面近傍がさらに架橋された吸水性樹脂は、上記の吸水性樹脂前駆体粒子を、表面架橋剤の存在下に処理し、表面架橋することによって得ることができる。表面架橋は、該吸水性樹脂前駆体を、後述する第一表面架橋剤あるいは第二表面架橋剤のどちらか一方を用いるか、あるいは第一表面架橋剤および第二表面架橋剤を組み合わせてなる表面架橋剤（後述する）の存在下で加熱する方法等が挙げられる。なかでも第一表面架橋剤および第二表面架橋剤を組み合わせてなる表面架橋剤の存在下で表面処理することが好ましい。上記の表面架橋により、吸水性樹脂粒子の表面近傍の架橋密度を内部よりも高くすることができるので、吸水剤組成物の吸収体内吸収倍率が高い吸水剤組成物を得ることができる。
【００３１】
表面架橋剤は、吸水性樹脂前駆体が有するカルボキシル基と反応可能な化合物であり、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が互いに異なる第一表面架橋剤および第二表面架橋剤を組み合わせたものが好ましい。尚、上記の溶解度パラメータとは、化合物の極性を表すファクターとして一般に用いられる値である。本発明においては、上記の溶解度パラメータに対して、ポリマーハンドブック第３版（ＷＩＬＥY IＮＴＥRＳＣIＥＮＣＥ社発行）５２７頁〜５３９頁に記載されている溶媒の溶解度パラメータδ（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2の値を適用することとする。また、上記の頁に記載されていない溶媒の溶解度パラメータに関しては、該ポリマーハンドブックの５２４頁に記載されているＳｍａｌｌの式に、同５２５頁に記載されているＨｏｙの凝集エネルギー定数を代入して導かれる値を適用することとする。
【００３２】
上記の第一表面架橋剤は、吸水性樹脂前駆体が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2（２５．６×１０ ³ 〔Ｊ／ｍ³〕^1/2）以上の化合物が好ましく、１３．０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2（２６．６×１０ ³ 〔Ｊ／ｍ³〕^1/2）以上の化合物がより好ましい。上記の第一表面架橋剤としては、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレンカーボネート（１,３−ジオキソラン−２−オン）、プロピレンカーボネート（４−メチル−１,３−ジオキソラン−２−オン）等が挙げられるが、これら化合物に限定されるものではない。これら第一表面架橋剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
【００３３】
上記の第二表面架橋剤は、吸水性樹脂前駆体が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2（２５．６×１０ ³ 〔Ｊ／ｍ³〕^1/2）未満の化合物が好ましく、９．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2（１９．４×１０ ³ 〔Ｊ／ｍ³〕^1/2）〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2（２４．６×１０ ³ 〔Ｊ／ｍ³〕^1/2）の範囲内の化合物がより好ましい。上記の第二表面架橋剤としては、具体的には、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、２,４−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、２,５−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、２,４−トリレンジイソシアネート、４,５−ジメチル−１,３−ジオキソラン−２−オン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン等が挙げられるが、これら化合物に限定されるものではない。これら第二表面架橋剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
【００３４】
表面架橋剤の使用量は、用いる化合物やそれらの組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂前駆体の固形分１００重量部に対して、第一表面架橋剤の使用量が０．０１〜５重量部の範囲内、且つ、第二表面架橋剤の使用量が０．００１〜１重量部の範囲内が好ましく、第一表面架橋剤の使用量が０．１〜２重量部の範囲内、且つ、第二表面架橋剤の使用量が０．００５〜０．５重量部の範囲内がより好ましい。表面架橋剤の使用量が上記範囲を超える場合には、不経済となるばかりか、吸水性樹脂における最適な架橋構造を形成する上で、表面架橋剤の量が過剰となる為、好ましくない。また、表面架橋剤の使用量が上記範囲よりも少ない場合には、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率が高い吸水剤組成物を得ることが困難になる恐れがある。
【００３５】
吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合する際には、溶媒として水を用いることが好ましい。水の使用量は、吸水性樹脂前駆体の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂前駆体の固形分１００重量部に対して、０を超え、２０重量部以下が好ましく、０．５〜１０重量部の範囲内がより好ましい。
また、吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合する際には、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いてもよい。上記の親水性有機溶媒としては、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、アルコキシポリエチレングリコール等のエーテル類；Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂前駆体の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂前駆体の固形分１００重量部に対して２０重量部以下が好ましく、０．１〜１０重量部の範囲内がより好ましい。
【００３６】
そして、吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合する際には、例えば、前記例示の親水性有機溶媒に吸水性樹脂前駆体を分散させた後、表面架橋剤を混合してもよいが、混合方法は、特に限定されるものではない。種々の混合方法のうち、必要に応じて水および／または親水性有機溶媒に溶解させた表面架橋剤を、吸水性樹脂前駆体に直接、噴霧もしくは滴下して混合する方法が好ましい。
吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤を混合する際に用いられる混合装置（以下、混合装置ａと記す）は、両者を均一且つ確実に混合する為に、大きな混合力を備えていることが望ましい。上記の混合装置ａとしては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、 Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーディスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー等が好適である。
【００３７】
吸水性樹脂前駆体と表面架橋剤とを混合した後、加熱処理を行い、吸水性樹脂前駆体の表面近傍を架橋させて、吸水性樹脂を得る。上記加熱処理の処理温度は、用いる表面架橋剤にもよるが、材料温度もしくは熱媒温度が８０℃以上、２５０℃以下が好ましい。処理温度が８０℃未満の場合には、均一な架橋構造が形成されず、従って、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率が高い吸水剤組成物を得ることができない為、好ましくない。また、加熱処理に時間がかかるので、生産性の低下を引き起こす。処理温度が２５０℃を超える場合には、吸水性樹脂前駆体の劣化を引き起こし、従って、吸水剤組成物の性能が低下する為、好ましくない。
【００３８】
上記の加熱処理は、通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことができる。上記の乾燥機としては、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、ディスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機等が挙げられる。
本発明にかかる吸水剤組成物に含まれる過通液緩衝剤としては、吸水剤組成物が水性液体と接触した際に吸水剤組成物の粒子同士が密着するなどし、粒子間の水性液体の流れを抑制する（過通液緩衝効果を発現する）ものであれば特に限定されるものではないが、該過通液緩衝剤１重量％水溶液（水溶性でない過通液緩衝剤については分散状態のまま測定）の２５℃、ｐＨ＝７、２５ｒｐｍ測定条件下でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計による粘度（以下１重量％水溶液粘度と称する）が、１Ｐａ・ｓ以上を示す微粒子であることが好ましく、５Ｐａ・ｓ以上を示す微粒子であることがより好ましく、１０Ｐａ・ｓ以上を示す微粒子であることがさらに好ましい。１重量％水溶液粘度が１Ｐａ・ｓより小さい微粒子は、過通液緩衝剤の添加量が多くなり、吸水性樹脂との混合時に均一混合性の低下を引き起こす為、好ましくない。具体的には、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、デンプン、デンプンの誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の有機系微粒子が挙げられる。なかでも、ポリアクリル酸であることが好ましく、ゲル安定性向上の点から架橋型ポリアクリル酸であることがさらに好ましい。また、これらは１種類のみで用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３９】
また、１重量％水溶液粘度が１Ｐａ・ｓより小さい、例えば、ベントナイト、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機系微粒子を過通液緩衝剤として用いる場合には、原因は不明であるが、過通液緩衝剤を添加する前の吸水性樹脂の無加圧下吸収倍率を大きくし、ゲル強度を弱くすると、過通液緩衝効果が発現しやすくなる。しかしながら、過度に無加圧下吸収倍率を大きくすると、該吸水性樹脂の加圧下吸収倍率も低くなってしまう恐れがあり、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率が低くなってしまうため、好ましくない。従って、過通液緩衝剤を添加する前の吸水性樹脂としては、無加圧下吸収倍率と加圧下吸収倍率にバランスが必要であり、無加圧下吸収倍率が３７ｇ／ｇ以上で且つ加圧下吸収倍率が３２ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂であることが好ましく、無加圧下吸収倍率が４０ｇ／ｇ以上で且つ加圧下吸収倍率が３２ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂であることがより好ましく、無加圧下吸収倍率が４２ｇ／ｇ以上で且つ加圧下吸収倍率が３２ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂であることがさらに好ましい。
【００４０】
また、微粒子以外の形態を取る過通液緩衝剤として、高分子ポリカチオンを用いることもできる。具体的には、例えば、重量平均分子量２，０００以上のポリエチレンイミンを挙げることができる。
上記の過通液緩衝剤は１種類のみで用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。
粒子状の過通液緩衝剤を用いる場合、その平均粒径および形状は、用途に応じて適宜設定することができるが、吸水剤組成物が高い通液緩衝指数を好適に発現するためには、その１次粒子または凝集物の平均粒径、特に１次粒子の平均粒径は、吸水性樹脂の平均粒径の１／５以下であることが好ましく、１／１０以下であることがより好ましく、１／２０以下であることがさらに好ましく、１／１００以下であることが最も好ましい。過通液緩衝剤の粒径が小さいと、吸水性樹脂表面に過通液緩衝剤が吸着され易くなり、吸水剤組成物の微粉として分析されにくくなるため好ましい。過通液緩衝剤の平均粒径が吸水性樹脂の平均粒径の１／５よりも大きいと、過通液緩衝剤と水性液体とのなじみが悪くなり、過通液緩衝効果の発現に時間がかかる為、好ましくない。
【００４１】
吸水性樹脂と過通液緩衝剤の混合割合は、特に限定されるものではないが、吸水性樹脂１００重量部に対して過通液緩衝剤０．００１〜２０重量部の範囲内が好ましく、吸水性樹脂１００重量部に対して過通液緩衝剤０．０１〜１０重量部の範囲内がより好ましく、０．０２〜５重量％の範囲内がさらに好ましい。吸水性樹脂１００重量部に対して過通液緩衝剤が０．００１重量部よりも少ないと、後述する通液緩衝指数を向上させることができなくなる。また、吸水性樹脂１００重量部に対して過通液緩衝剤が２０重量部より多いと、２０〜５０重量％の樹脂濃度を有する吸収体中で過通液緩衝効果が発現し、吸収体の吸水特性が低下してしまう。
【００４２】
吸水性樹脂と過通液緩衝剤とを混合する際に用いられる混合装置（以下、混合装置ｂと記す）としては、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、ロールミキサー、転動式混合機等が好適である。混合速度は、高速であってもよく、また、低速であってもよい。
過通液緩衝剤と吸水性樹脂との混合方法は、ドライブレンド、ドライブレンド後に水造粒、ドライブレンド後に加熱溶融、該過通液緩衝剤を水溶液に分散してからの混合、前記例示の親水性有機溶媒を用いたエマルションの状態での混合等が挙げられる。なかでも、ドライブレンド、あるいは、ドライブレンド後に水または水と前記例示の親水性有機溶媒からなる水性液体を添加・混合して水造粒することが好ましい。また、前記例示の表面架橋剤に該過通液緩衝剤を溶解あるいは分散させて、吸水性樹脂前駆体への表面処理剤の混合と同時に、過通液緩衝剤を添加してもよい。
【００４３】
このようにして得られた吸水剤組成物は、吸水剤組成物の通液緩衝指数が０．４以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．６以上がさらに好ましく、０．７以上が最も好ましい。吸水剤組成物の通液緩衝指数が０．４より小さいと、該吸水剤組成物が水性液体の拡散を抑える効果（過通液緩衝効果）が現れない。そのため、該吸水剤組成物を高濃度に含んでなる吸収体部分を周辺部に配置しても、吸収体部分が過通液緩衝効果を発現することが困難になり、おむつ等の衛生材料に用いた時、端部から液漏れを起こしやすくなる。
また、本発明の吸水剤組成物は、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上が好ましく、２８ｇ／ｇ以上がより好ましく、３０ｇ／ｇ以上がさらに好ましい。吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率が２５ｇ／ｇより低いと、おむつに用いた時のウェットバックが増加し、赤ちゃん（装着者）のおしりのドライネス感やサラサラ感に乏しいものとなる恐れがある為、好ましくない。
【００４４】
また、本発明の吸水剤組成物は、無加圧下吸収倍率が３５ｇ／ｇ以上であることが好ましく、４０ｇ／ｇ以上であることがさらに好ましい。吸収剤組成物の無加圧下吸収倍率が３５ｇ／ｇより低いと、上記吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率が低くなってしまうだけでなく、吸収物品において所望する吸収量を得るために多量の吸収剤組成物が必要になる。これは吸収体中の吸水剤組成物濃度が高くなることにつながり、水性液体の拡散を必要とする部分でも拡散が阻害されてしまうため、好ましくない。
さらに、本発明の吸水剤組成物は、平均粒径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、しかも、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％以下であることが好ましく、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合が３重量％以下であることがより好ましく、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合が１重量％以下であることがさらに好ましい。吸水剤組成物の平均粒径が６００μｍを超えると粗粒子が多くなり、吸収物品への実使用に際して、粗粒子が使用者に対して不快感を与えるため好ましくない。また、吸水剤組成物の平均粒径が２００μｍ未満である場合、それに伴って生成する粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合が増加するため好ましくない。また、吸水剤組成物の粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％を超える場合には、微粉が吸収体内の隙間を塞ぐことにより、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率が低くなり、漏れの原因につながる恐れがある。特に、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％を超える場合には、粉塵の発生がある為、作業衛生上も好ましくない。
【００４５】
図３は、本発明の一実施態様を示す図面である。吸収体３１は親水性パルプ（親水性繊維）と本発明の吸水剤組成物とを含む。該吸収体は側端部３２、３３と中央部３４を有する吸収体であることが好ましい。
該吸収体の側端部とは該吸収体の端からある一定の幅を持った外周部を指す。側端部は該吸収体の外周部全てであっても良く、また一部であっても良い。またその幅は、３ｃｍ以下が好ましく、２ｃｍ以下がより好ましく、１ｃｍ以下がさらに好ましい。
該吸収体の中央部とは、該吸収体から上記側端部を除いた部分である。
【００４６】
上記側端部と中央部の樹脂濃度は、それぞれ特に限定されるものではないが、側端部と中央部の樹脂濃度に差があることが好ましい。側端部と中央部の樹脂濃度に差がある場合には、側端部の樹脂濃度が５１〜９８重量％、中央部の樹脂濃度が５〜５０重量％であることが好ましく、側端部の樹脂濃度が６１〜９０重量％、中央部の樹脂濃度が１０〜４５重量％であることがより好ましく、側端部の樹脂濃度が７１〜８０重量％、中央部の樹脂濃度が１５〜４０重量％であることがさらに好ましい。
尚、上記吸収体は、親水性繊維と本発明の吸水剤組成物を主成分とする混合物であれば、他に熱可塑性繊維、バインダー等を混合しても良く、特に限定されるものではない。
【００４７】
また、該吸収体の用途は特に限定されるものではないが、液透過性シート、液不透過性シート、テープファスナー等からなる吸収物品に使用されることが好ましい。該吸収体を吸収物品に使用すると、中央部から吸収された体液等の水性液体は側端部に拡散する。側端部は本発明の吸水剤組成物を高濃度で有するので、水性液体の拡散は抑えられ、側端部からの液漏れを防止する。
本発明の吸水剤組成物は通液緩衝指数が０．４以上であり、且つ加圧下吸収体内吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であって該吸水剤組成物の平均粒径が２００μｍ〜６００μｍの範囲内で、しかも、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％以下であるので、上記構成の吸収物品を使い捨て紙おむつに用いれば、ウェットバックが少なく液漏れも少ない、装着者に不快感を与えない紙おむつとなる。
【００４８】
さらに、本発明の吸水剤組成物を用いた吸収物品は、水性液体吸収時に粒子間や粒子・繊維間に弱い結合が発現し、吸収物品の保形性にも優れていることが判明した。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
中和率７５モル％のアクリル酸ナトリウム（親水性不飽和単量体）３５．５重量％水溶液５,５００ｇに、内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数８）５．９１ｇを溶解させて反応液とした。次に、この反応液を窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した（この反応液に窒素ガスを３０分間吹き込むことによって該反応液中の溶存酸素を追い出した）。次いで、シグマ型羽根を２本有する内容積１０Ｌのジャケット付ステンレス製双腕型ニーダーに蓋を取り付けて形成した反応器に、上記の反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガスに置換した。
【００５０】
続いて、反応液を攪拌しながら、重合開始剤としての過硫酸ナトリウム２．８７ｇおよびＬ−アスコルビン酸０．０１１ｇを添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、２０〜８０℃で重合を行い、重合を開始してから６０分後に反応を終了して含水ゲル状重合体を取り出した。
得られた含水ゲル状重合体は、その径が約５ｍｍに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を５０メッシュ（目開きの大きさ３００μｍ）の金網上に広げ、１７０℃で６５分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、目開きの大きさが５００μｍと４２５μｍの金網で分級することにより、５００μｍ〜４２５μｍの粒径の吸水性樹脂前駆体を得た。
【００５１】
得られた吸水性樹脂前駆体１００重量部にエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３重量部と、プロピレングリコール１重量部と、水３重量部と、イソプロピルアルコール１重量部とからなる表面架橋剤水溶液を混合した。上記の混合物を２０５℃で４０分間加熱処理することにより、吸水性樹脂を得た。得られた吸水性樹脂は５００μｍ〜４２５μｍの粒径であった。
上記の吸水性樹脂１００重量部に過通液緩衝剤として架橋型アクリル酸ポリマー（商品名・カーボポール９３４P；Ｂ．F．Ｇｏｏｄｒｉｃh Ｃoｍpａｎy製；１重量％水溶液粘度４０,０００ｃP（１ｃＰ＝１０^-3Ｐａ・ｓ）〔１重量％水溶液粘度４０Ｐａ・ｓ〕）２．５重量部をドライブレンドすることにより、本発明にかかる吸水剤組成物を得た。
【００５２】
吸水剤組成物の無加圧下吸収倍率は３６ｇ／ｇ、通液緩衝指数は０．５、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率は３１ｇ／ｇであった。また、得られた吸水剤組成物の粒径は表１に示す。
（実施例２）
実施例１において架橋型アクリル酸ポリマー（商品名・カーボポール９３４Ｐ；Ｂ．F．Ｇｏｏｄｒｉｃh Ｃoｍpａｎy製；１重量％水溶液粘度４０,０００ｃＰ〔１重量％水溶液粘度４０Ｐａ・ｓ〕）を５重量部添加した他は、同様の操作を行った。得られた吸水剤組成物の無加圧下吸収倍率は３６ｇ／ｇ、通液緩衝指数は０．８、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率は３０ｇ／ｇであった。また、得られた吸水剤組成物の粒径は表１に示す。
【００５３】
（実施例３）
実施例１において過通液緩衝剤として架橋型アクリル酸ポリマー（商品名・ジュンロンＰＷ−１５０；日本純薬株式会社製；１重量％水溶液粘度９５,０００ｃP〔１重量％水溶液粘度９５Ｐａ・ｓ〕）を２重量部添加した他は、同様の操作を行った。得られた吸水剤組成物の無加圧下吸収倍率は３７ｇ／ｇ、通液緩衝指数は０．５、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率は３２ｇ／ｇであった。また、得られた吸水剤組成物の粒径は表１に示す。
（実施例４）
実施例３において過通液緩衝剤として架橋型アクリル酸ポリマー（商品名・ジュンロンＰＷ−１５０；日本純薬株式会社製；１重量％水溶液粘度９５,０００ｃP〔１重量％水溶液粘度９５Ｐａ・ｓ〕）を５重量部添加した他は、同様の操作を行った。吸水剤組成物の無加圧下吸収倍率は３８ｇ／ｇ、通液緩衝指数は１、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率は３０ｇ／ｇであった。また、得られた吸水剤組成物の粒径は表１に示す。
【００５４】
（実施例５）
実施例１で得た吸水性樹脂１００重量部に過通液緩衝剤として架橋型アクリル酸ポリマー（商品名・カーボポール９３４P；Ｂ．F．Ｇｏｏｄｒｉｃh Ｃoｍpａｎy製；１重量％水溶液粘度４０,０００ｃP〔１重量％水溶液粘度４０Ｐａ・ｓ〕）５重量部を添加・混合し、次いで、水３重量部とイソプロピルアルコール３重量部とからなる水溶液を混合し水造粒した。更に、この混合物を８０℃で３０分間硬化させ、６００μｍのふるいを通過させることにより、本発明の吸水剤組成物を得た。吸水剤組成物の無加圧下吸収倍率は３８ｇ／ｇ、通液緩衝指数は０．５、吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率は３１ｇ／ｇであった。また、得られた吸水剤組成物の粒径は表１に示す。
【００５５】
（比較例１）
上記の実施例１で得られた吸水性樹脂を、比較用の吸水剤（比較用吸水剤（１））とした。上記比較用吸水剤の諸性能を上記の方法によって測定した。その結果、吸水剤（比較用吸水剤（１））の無加圧下吸収倍率は３７ｇ／ｇ、通液緩衝指数は０．３、吸水剤の加圧下吸収体内吸収倍率は３２ｇ／ｇであった。
（実施例６）
中和率７５モル％のアクリル酸ナトリウム（親水性不飽和単量体）３７重量％水溶液５，５００ｇに、内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数８）２．２２ｇを溶解させて反応液とした。次に、この反応液を、窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した（この反応液に窒素ガスを３０分間吹き込むことによって該反応液中の溶存酸素を追い出した）。次いで、シグマ型羽根を２本有する内容積１０Ｌのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を取り付けて形成した反応器に、上記の反応液を供給し、反応液を２５℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。
【００５６】
続いて、反応液を撹拌しながら、重合開始剤としての過硫酸ナトリウム２．４ｇおよびＬ−アスコルビン酸０．１２ｇを添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、２５〜９５℃で重合を行い、重合を開始してから４０分後に反応を終了して含水ゲル状重合体を取り出した。
得られた含水ゲル状重合体は、その径が約５ｍｍに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を５０メッシュ（目開きの大きさ３００μｍ）の金網上に広げ、１７０℃で７０分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕後、分級し、不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体（ａ）を得た。
【００５７】
得られた吸水性樹脂前駆体（ａ）１００重量部に、プロピレングリコール０．８重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３重量部、水２．５重量部、エチルアルコール０．８重量部とからなる表面架橋剤水溶液を混合した。上記の混合物を１９５℃で４５分間加熱処理することにより吸水性樹脂（ａ）を得た。得られた吸水性樹脂（ａ）の無加圧下吸収倍率は４６ｇ／ｇ、加圧下吸収倍率は３６ｇ／ｇ、平均粒径は３５０μｍであり、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合は１重量％であった。
次に、上記の吸水性樹脂（ａ）１００ｇに、過通液緩衝剤としての微粒子状の親水性二酸化ケイ素（商品名・アエロジル２００（１次粒子の平均粒径約１２ｎｍ）；日本アエロジル株式会社製）０．３ｇを添加・混合（ドライブレンド）することにより、本発明にかかる吸水剤組成物（６）を得た。得られた吸水剤組成物（６）の粒径は、吸水性樹脂（ａ）に対してほとんど変化せず、平均粒径は３５０μｍ、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合は１重量％であった。
【００５８】
そして、上記吸水剤組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。その結果を表１に示す。
（実施例７）
上記の実施例６で得られた吸水性樹脂（ａ）１００ｇに、過通液緩衝剤としての微粒子状の疎水性二酸化ケイ素（商品名・アエロジルＲ９７２（１次粒子の平均粒径約１６ｎｍ）；日本アエロジル株式会社製）０．１ｇを添加・混合（ドライブレンド）することにより、本発明にかかる吸水剤組成物（７）を得た。得られた吸水剤組成物（７）の粒径は、吸水性樹脂（ａ）に対してほとんど変化せず、平均粒径は３５０μｍ、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合は１重量％であった。
【００５９】
そして、上記吸水剤組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。その結果を表１に示す。
（実施例８）
上記の実施例６で得られた吸水性樹脂（ａ）１００ｇに、過通液緩衝剤としての微粒子状のカチオン性を有する疎水性二酸化ケイ素（商品名・アエロジルRＡ２００ＨＳ；日本アエロジル株式会社製）０．２ｇを添加・混合（ドライブレンド）することにより、本発明にかかる吸水剤組成物（８）を得た。得られた吸水剤組成物（８）の粒径は、吸水性樹脂（ａ）に対してほとんど変化せず、平均粒径は３５０μｍ、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合は１重量％であった。
【００６０】
そして、上記吸水剤組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。その結果を表１に示す。
（実施例９）
上記の実施例６で得られた吸水性樹脂（ａ）１００ｇに、過通液緩衝剤としての重量平均分子量１０,０００のポリエチレンイミン（商品名・エポミンＳＰ−２００；株式会社日本触媒製）１．５ｇを添加・混合することにより、本発明にかかる吸水剤組成物（９）を得た。得られた吸水剤組成物（９）の平均粒径は３８０μｍ、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合は１重量％であった。
【００６１】
そして、上記吸水剤組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。その結果を表１に示す。
（実施例１０）
中和率７５モル％のアクリル酸ナトリウム（親水性不飽和単量体）３３重量％水溶液５,５００ｇに、内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数８）４．４６ｇを溶解させて反応液とした。次に、この反応液を、窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した（この反応液に窒素ガスを３０分間吹き込むことによって該反応液中の溶存酸素を追い出した）。次いで，シグマ型羽根を２本有する内容積１０Ｌのジャケット付きステンレス製双腕型ニーダーに蓋を取り付けて形成した反応器に、上記の反応液を供給し、反応液を２５℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。
【００６２】
続いて、反応液を攪拌しながら、重合開始剤としての過硫酸アンモニウム２．４ｇおよびＬ−アスコルビン酸０．１２ｇを添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、２５〜９０℃で重合を行い、重合を開始してから４０分後に反応を終了して含水ゲル状重合体を取り出した。
得られた含水ゲル状重合体は、その径が約５ｍｍに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を５０メッシュ（目開きの大きさ３００μｍ）の金網上に広げ、１７０℃で７０分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物を振動ミルを用いて粉砕後、分級し、不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体（ｂ）を得た。
【００６３】
得られた吸水性樹脂前駆体（ｂ）１００重量部に、プロピレングリコール０．７重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２重量部、水２重量部、エチルアルコール０．７重量部とからなる表面架橋剤水溶液を混合した。上記の混合物を１８５℃で４０分間加熱処理することにより吸水性樹脂（ｂ）を得た。得られた吸水性樹脂（ｂ）の無加圧下吸収倍率は４３ｇ／ｇ、加圧下吸収倍率は３２ｇ／ｇ、平均粒径は４３０μｍであり、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合は３重量％であった。
次に、上記の吸水性樹脂（ｂ）１００ｇに、過通液緩衝剤としての微粒子状の親水性二酸化ケイ素（商品名・アエロジル２００（１次粒子の平均粒径約１２ｎｍ）；日本アエロジル株式会社製）０．３ｇを添加・混合（ドライブレンド）することにより、本発明にかかる吸水剤組成物（１０）を得た。得られた吸水剤組成物（１０）の粒径は、吸水性樹脂（ｂ）に対してほとんど変化せず、平均粒径は４３０μｍ、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合は３重量％であった。
【００６４】
そして、上記吸水剤組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。その結果を表１に示す。
（比較例２）
中和率７５モル％のアクリル酸ナトリウム（親水性不飽和単量体）３７重量％水溶液４,４００ｇに、内部架橋剤としてのトリメチロールプロパントリアクリレート２．７２ｇを溶解させて反応液とした。次に、この反応液を、窒素ガス雰囲気下で３０分間脱気した（この反応液に窒素ガスを吹き込むことによって該反応液中の溶存酸素を追い出した）。次いで、実施例６の反応器と同様の反応器に、上記の反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。
【００６５】
続いて、反応液を撹拌しながら、重合開始剤としての過硫酸ナトリウム１．１ｇおよび亜硫酸ナトリウム１．１ｇを添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、３０〜８０℃で重合を行い、重合を開始してから４０分後に反応を終了して含水ゲル状重合体を取り出した。
得られた含水ゲル状重合体は、その径が約５ｍｍに細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を５０メッシュ（目開きの大きさが３００μｍ）の金網上に広げ、１５０℃で１２０分間熱風乾燥した。
次いで、乾燥物をハンマーミルを用いて粉砕し、不定形破砕状の吸水性樹脂前駆体（ｃ）を得た。
【００６６】
得られた吸水性樹脂前駆体（ｃ）１００重量部に、プロピレングリコール１重量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０５重量部、水３重量部、イソプロピルアルコール０．７５重量部とからなる表面架橋剤水溶液を混合した。上記の混合物を１７５℃で４０分間加熱処理することにより吸水性樹脂（ｃ）を得た。得られた吸水性樹脂（ｃ）の無加圧下吸収倍率は４０ｇ／ｇ、加圧下吸収倍率は３２ｇ／ｇ、平均粒径は３５０μｍであり、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合は８重量％であった。
次に、上記の吸水性樹脂（ｃ）１００ｇに、過通液緩衝剤としての微粒子状の親水性二酸化ケイ素（商品名・アエロジル２００（１次粒子の平均粒径約１２ｎｍ）；日本アエロジル株式会社製）１ｇを添加・混合（ドライブレンド）することにより、比較用吸水剤組成物（２）を得た。
【００６７】
得られた比較用吸水剤組成物（２）の粒径は、吸水性樹脂（ｃ）に対してほとんど変化せず、平均粒径は３５０μｍ、粒径が１０６μｍ未満の粒子の割合は８重量％であった．
そして、上記吸水剤組成物の諸性能を上記の方法によって測定した。その結果を表１に示す。
（実施例１１）
実施例１で得られた吸水剤組成物と通常紙おむつ等の衛生材料に用いられる木材粉砕パルプを用いて吸収体を作製した。該吸収体は、１２０ｍｍ×４００ｍｍの吸収体であって、幅１ｃｍの外周部分は吸水剤組成物濃度７５重量％であり、１００ｍｍ×３８０ｍｍの中央部分は吸水剤組成物濃度５０重量％であった。具体的には、外周部分は吸水剤組成物７５重量部と、親水性繊維としての木材粉砕パルプ２５重量部とをミキサーで乾式混合し、得られた混合物を１２０ｍｍ×４００ｍｍの吸収体のうちの、幅１ｃｍを持った外周部とすることで、該外周部分は坪量約０．０９４ｇ／ｃｍ²のウェブとした。さらに、中央部分は吸水剤組成物５０重量部と、親水性繊維としての木材粉砕パルプ５０重量部とをミキサーで乾式混合し、得られた混合物を１２０ｍｍ×４００ｍｍの吸収体のうちの、１００ｍｍ×３８０ｍｍの中央部分とすることで、該中央部分は坪量約０．０４７ｇ／ｃｍ²のウェブとした。このウェブを圧力２ｋｇ／ｃｍ²（約１９６ｋＰａ）で１分間プレスすることにより、吸収体を得た。
【００６８】
続いて、液不透過性のポリプロピレンからなり、いわゆるレッグギャザーを有するバックシート（液不透過性シート）、上記の吸収体、液透過性のポリプロピレンからなるトップシート（液透過性シート）を、両面テープを用いてこの順に粘着すると共に、この粘着物に２つのいわゆるテープファスナーを取り付けることにより、吸収物品（つまり、紙おむつ）（１）を得た。この吸収物品（１）の重量は５１ｇであった。
上記の吸収物品を、いわゆるキューピー人形（身長５５ｃｍ、重量５ｋｇ）に装着し、該人形をうつ伏せ状態にした後、吸収物品と人形との間にチューブを差し込み、人体において排尿を行なう位置に相当する位置に、１回当たり５０ｍｌの生理食塩水を、２０分間隔で順次注入した。そして注入した生理食塩水が吸収物品に吸収されなくなって漏れ出した時点で、上記の注入動作を終了し、注入回数を記録した。
【００６９】
その結果、注入回数は６回（総注入量３００ｍｌ）であった。
（実施例１２）
実施例１１において、実施例１で得られた吸水剤組成物に代えて、実施例６で得られた吸水剤組成物（６）を用いた以外は、実施例１１と同様にして吸収物品（２）を得た。この吸収物品（２）の重量は５１ｇであった。
上記の吸収物品を用いて実施例１１と同様の測定を繰り返した後、注入回数を記録した。その結果、注入回数は６回（総注入量３００ｍｌ）であった。
（比較例３）
実施例１１において、実施例１で得られた吸水剤組成物に代えて、比較例１で得られた比較用の吸水剤（比較用吸水剤（１））を用いた以外は、実施例１１と同様にして比較用吸収物品（１）を得た。この比較用吸収物品（１）の重量は５１ｇであった。
【００７０】
上記の比較用吸収物品（１）を用いて実施例１１と同様の測定を繰り返した後、注入回数を記録した。その結果、注入回数は５回（総注入量２５０ｍｌ）であった。
（比較例４）
実施例１１において、実施例１で得られた吸水剤組成物に代えて、比較例２で得られた比較用吸水剤組成物（２）を用いた以外は、実施例１１と同様にして比較用吸収物品（２）を得た。この比較用吸収物品（２）の重量は５１ｇであった。
【００７１】
上記の比較用吸収物品（２）を用いて実施例１１と同様の測定を繰り返した後、注入回数を記録した。その結果、注入回数は５回（総注入量２５０ｍｌ）であった。
【００７２】
【表１】

【００７３】
【表２】

【００７４】
【発明の効果】
本発明にかかる吸水剤組成物は、吸収物品中で高い吸収倍率を示す。また、該吸水剤組成物の粒子同士が密着するような高濃度部分では高い過通液緩衝効果を示す。従って、一度に多量の水性液体が注入されても、吸収物品中の水性液体の拡散が速すぎることによる、吸収物品の端部からの水性液体の漏れを抑え、多量の水性液体を保持することができるという効果を奏する。
本発明にかかる吸収物品は、本発明にかかる吸水剤組成物を用いているため、内部における吸水能力が極めて高いにもかかわらず、周辺部からの液漏れが起きにくい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる吸水剤組成物の性能の１つを示す通液緩衝指数の測定に用いる測定装置の概略の断面図である。
【図２】本発明にかかる吸水剤組成物の性能の１つを示す吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率の測定に用いる測定装置の概略の断面図である。
【図３】本発明にかかる吸収体の該略図である。
【符号の説明】
１ 天秤
２ 容器
３ 外気吸入パイプ
４ 導管
５ 測定部
６ ガラスフィルタ
７ 濾紙
８ 支持円筒
９ 金網
１０ おもり
１１ 生理食塩水
１２ 測定部
１３ 支持角筒
３１ 吸収物品
３２ 側端部
３３ 側端部
３４ 中央部

Claims (10)

1. アクリル酸および／またはその塩を主成分とする親水性不飽和単量体を（共）重合して得られる架橋重合体の表面近傍がさらに架橋されてなる吸水性樹脂と過通液緩衝剤とを含む吸水剤組成物であって、
   前記過通液緩衝剤は、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースを包含するセルロース誘導体、デンプン、デンプンの誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体からなる群から選ばれるものであって、１重量％水溶液の２５℃、ｐＨ＝７、２５ｒｐｍ測定条件下でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計による粘度が１Ｐａ・ｓ以上を示す微粒子であり、前記吸水性樹脂との組成比が吸水性樹脂１００重量部に対して過通液緩衝剤０．００１〜２０重量部である、
   該吸水剤組成物は、
   下式に基づく計算により得られる通液緩衝指数が０．４以上、２０ｇ／ｃｍ² の荷重下で６０分間にわたり０．９重量％塩化ナトリウム水溶液からなる生理食塩水を吸水させることにより求められる加圧下吸収体内吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、
   平均粒径が２００μｍ〜６００μｍ、粒径１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％以下である、
   ことを特徴とする、吸水剤組成物。
   通液緩衝指数＝１０／（重量Ｗ1 （ｇ）／吸水剤組成物の重量（ｇ））
   重量Ｗ1 ：吸水剤組成物に、２０ｇ／ｃｍ² の荷重下で、６０分間にわたり、前記生理食塩水を吸水させたときの、吸水された生理食塩水重量。
2. アクリル酸および／またはその塩を主成分とする親水性不飽和単量体を（共）重合して得られる架橋重合体の表面近傍がさらに架橋されてなる吸水性樹脂と過通液緩衝剤とを含む吸水剤組成物であって、
   前記過通液緩衝剤は、ポリエチレンイミンであり、前記吸水性樹脂との組成比が吸水性樹脂１００重量部に対して過通液緩衝剤０．００１〜２０重量部である、
   該吸水剤組成物は、
   下式に基づく計算により得られる通液緩衝指数が０．４以上、２０ｇ／ｃｍ² の荷重下で６０分間にわたり０．９重量％塩化ナトリウム水溶液からなる生理食塩水を吸水させることにより求められる加圧下吸収体内吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、
   平均粒径が２００μｍ〜６００μｍ、粒径１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％以下である、
   ことを特徴とする、吸水剤組成物。
   通液緩衝指数＝１０／（重量Ｗ1 （ｇ）／吸水剤組成物の重量（ｇ））
   重量Ｗ1 ：吸水剤組成物に、２０ｇ／ｃｍ² の荷重下で、６０分間にわたり、前記生理食塩水を吸水させたときの、吸水された生理食塩水重量。
3. 前記ポリエチレンイミンが、重量平均分子量２，０００以上のポリエチレンイミンである、請求項２に記載の吸水剤組成物。
4. アクリル酸および／またはその塩を主成分とする親水性不飽和単量体を（共）重合して得られる架橋重合体の表面近傍がさらに架橋されてなる吸水性樹脂と過通液緩衝剤とを含む吸水剤組成物であって、
   前記過通液緩衝剤は、ベントナイト、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウムからなる群から選ばれる無機微粒子であって、その平均粒径が吸水性樹脂の平均粒径の１／５以下であり、前記吸水性樹脂との組成比が吸水性樹脂１００重量部に対して過通液緩衝剤０．００１〜２０重量部である、
   該吸水剤組成物は、
   下式に基づく計算により得られる通液緩衝指数が０．４以上、２０ｇ／ｃｍ² の荷重下で６０分間にわたり０．９重量％塩化ナトリウム水溶液からなる生理食塩水を吸水させることにより求められる加圧下吸収体内吸収倍率が２５ｇ／ｇ以上であり、かつ、
   平均粒径が２００μｍ〜６００μｍ、粒径１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％以下である、
   ことを特徴とする、吸水剤組成物。
   通液緩衝指数＝１０／（重量Ｗ1 （ｇ）／吸水剤組成物の重量（ｇ））
   重量Ｗ１：吸水剤組成物に、２０ｇ／ｃｍ² の荷重下で、６０分間にわたり、前記生理食塩水を吸水させたときの、吸水された生理食塩水重量。
5. 吸水剤組成物は、前記生理食塩水中に３０分間浸漬したのち２５０Ｇ（２５０×９．８１ｍ／ｓ² ）の遠心力で３分間水切りすることにより求められる無加圧下吸収倍率が３５ｇ／ｇ以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の吸水剤組成物。
6. 吸水剤組成物の通液緩衝指数が０．５以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の吸水剤組成物。
7. 吸水剤組成物の加圧下吸収体内吸収倍率が３０ｇ／ｇ以上である、請求項１〜６のいずれかに記載の吸水剤組成物。
8. 吸水性樹脂は、前記生理食塩水中に３０分間浸漬したのち２５０Ｇ（２５０×９．８１ｍ／ｓ² ）の遠心力で３分間水切りすることにより求められる無加圧下吸収倍率が３７ｇ／ｇ以上、２０ｇ／ｃｍ² の荷重下で６０分間にわたり前記生理食塩水を吸水させることにより求められる加圧下吸収倍率が３２ｇ／ｇ以上である、請求項１〜７のいずれかに記載の吸水剤組成物。
9. 請求項１〜８のいずれかに記載の吸水剤組成物を含んでなる吸収物品。
10. 吸水剤組成物の製造方法であって、
    アクリル酸および／またはその塩を主成分とする親水性不飽和単量体を、架橋剤の存在下に架橋重合する工程と、
    得られた重合体を乾燥・粉砕・整粒して、平均粒子径２００〜６００μｍで、かつ、粒径１０６μｍ未満の粒子の割合が５重量％以下である吸水性樹脂前駆体を得る工程と、
    前記吸水性樹脂前駆体の表面近傍をさらに架橋して、無加圧下吸収倍率が３７ｇ／ｇ以下でかつ加圧下吸収倍率が３２ｇ／ｇ以上である吸水性樹脂を得る工程と、
    得られた吸水性樹脂に、下記（イ）〜（ハ）からなる群から選ばれる少なくとも一つの過通液緩衝剤を添加する工程と、
    を含む吸水剤組成物の製造方法。
    （イ） カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースを包含するセルロース誘導体、デンプン、デンプンの誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体からなる群から選ばれるものであって、１重量％水溶液の２５℃、ｐＨ＝７、２５ｒｐｍ測定条件下でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計による粘度が１Ｐａ・ｓ以上を示す微粒子。
    （ロ） ポリエチレンイミン。
    （ハ） ベントナイト、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウムからなる群から選ばれる無機微粒子であって、その平均粒径が吸水性樹脂の平均粒径の１／５以下である。

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