JP3889332B2

JP3889332B2 - Cleaning composition for dry cleaning

Info

Publication number: JP3889332B2
Application number: JP2002221461A
Authority: JP
Inventors: 志郎近藤
Original assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Current assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-07-30
Filing date: 2002-07-30
Publication date: 2007-03-07
Anticipated expiration: 2022-07-30
Also published as: JP2004059790A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ドライクリーニング用洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、洗浄性と再汚染防止性に優れ、第三世代のフロン系溶剤に添加して使用することができ、被洗物に良好な帯電防止性と柔軟性を与えることができるドライクリーニング用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ドライクリーニングは、洗浄媒体として水の代わりに有機溶剤を用いて洗浄する方法であり、有機溶剤としては、石油系溶剤や、テトラクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロロトリフルオロエタンなどが使用されていた。ドライクリーニングに用いられる溶剤は、沸点が低く、乾燥が容易で速く、衣類に対する乾燥時の機械的損傷は比較的小さいものの、１,１,１−トリクロロエタンと特定フロンは、１９９５年末に先進国では生産中止となり、塩素系溶剤のパークロロエチレンは排出規制が厳しく、石油系溶剤は消防法の第４類に属する引火性液体である。また、代替フロン溶剤のＨＣＦＣ−２２５、ＨＣＦＣ−１４１ｂなどは、オゾン破壊係数と地球温暖化係数が大きく、使用可能な期間が限定されている。特開平６−１５８５３１号公報には、化学的な障害を被洗物に与えることなく汚れを除去することが可能な洗濯方法として、ＦＣ−５１−１４、ＦＣ−６１−１６、ＦＣ−７１−１８などのフッ化炭素液体類に、フッ素系界面活性剤を添加した液体を洗浄液として使用する洗濯方法が提案されている。しかし、このようなフッ化炭素液体類は洗浄力が弱く、フッ素系界面活性剤を添加しても、満足すべき洗浄性を得ることは困難である。
従来のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、炭化水素を親油基とするカチオン界面活性剤若しくはアニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤を主成分としており、洗浄性や再汚染防止性、帯電防止性、抱水性、柔軟性、抗菌性などの性能を有していて、さらに新規な界面活性剤を使用する必要はなかった。近年、オゾン破壊係数と地球温暖化係数が小さく許容濃度が比較的大きいフッ化炭化水素系のいわゆる第三世代フロン系溶剤が、ＨＣＦＣ系溶剤を代替する溶剤として、金属部品、電子部材の洗浄、ポリウレタンの発泡剤などで使用され始めており、ドライクリーニング用代替フロン溶剤としても使用が予定されている。しかし、これらの第三世代フロン系溶剤は、従来のドライクリーニング用溶剤に比較してＫＢ値（カウリブタノール値）がかなり小さく、溶解力が極めて弱いために、従来ドライクリーニング用洗浄剤組成物に使用されてきた界面活性剤には溶解するものがほとんどなく、溶解可能な一部の界面活性剤では、洗浄剤組成物として具備すべき基本性能が発揮されない。
このために、洗浄性と再汚染防止性に優れ、しかも被洗物に良好な帯電防止性と柔軟性を与え、第三世代の代替フロン溶剤に添加して使用することができるドライクリーニング用洗浄剤組成物が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、洗浄性と再汚染防止性に優れ、第三世代のフロン系溶剤に添加して使用することができ、被洗物に良好な帯電防止性と柔軟性を与えることができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアルキレンオキシ鎖を有する第四級アンモニウム塩からなるカチオン界面活性剤と、１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタンを含有するドライクリーニング用洗浄剤組成物が、排出規制がなく、ＫＢ値が低い第三世代のフロン系溶剤である１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタンに可溶であり、優れた洗浄性、再汚染防止性、帯電防止性などを発揮することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）１ , １ , １ , ３ , ３−ペンタフルオロブタンからなるドライクリーニング用溶剤、又は、１ , １ , １ , ３ , ３−ペンタフルオロブタンの割合が５０重量％以上である１ , １ , １ , ３ , ３−ペンタフルオロブタンと１ , １ , １ , ３ , ３−ペンタフルオロブタン以外のハロゲン化炭化水素系溶剤との混合物からなるドライクリーニング用溶剤に添加して用いるドライクリーニング用洗浄剤組成物であって、一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオン界面活性剤５〜９９重量％及び１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタン１〜９５重量％を含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物、
【化３】

（ただし、式中、Ｒ¹及びＲ²は、炭素数３〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ³は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ⁴は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｐは、１〜４０であり、ｐ個の繰り返し単位からなるアルキレンオキシ鎖中のアルキレンオキシ基は、すべて同一であっても、異なる２種以上のアルキレンオキシ基がランダム状又はブロック状に存在してもよく、Ｘ^-は、ハロゲンイオン、メチル若しくはエチル硫酸イオン又はｐ−トルエンスルホン酸イオンである。）
【化４】

（ただし、式中、Ｒ⁵は、炭素数３〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁶は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ⁷及びＲ⁸は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｑは、１〜４０であり、ｒは、１〜４０であり、ｑ個又はｒ個の繰り返し単位からなるアルキレンオキシ鎖中のアルキレンオキシ基は、すべて同一であっても、異なる２種以上のアルキレンオキシ基がランダム状又はブロック状に存在してもよく、Ｙ^-は、ハロゲンイオン、メチル若しくはエチル硫酸イオン又はｐ−トルエンスルホン酸イオンである。）、及び、
（２）１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタン及び他の溶剤を合計して１〜９５重量％含有する第１項記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオン界面活性剤５〜９９重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、及び、１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタン１〜９５重量％、より好ましくは３０〜９０重量％を含有する。
【化５】

一般式［１］において、Ｒ^l及びＲ²は、炭素数３〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹とＲ²は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ³は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ⁴は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｐは、１〜４０であり、ｐ個の繰り返し単位からなるアルキレンオキシ鎖中のアルキレンオキシ基は、すべて同一であっても、異なる２種以上のアルキレンオキシ基がランダム状又はブロック状に存在してもよく、Ｘ^-は、ハロゲンイオン、メチル若しくはエチル硫酸イオン又はｐ−トルエンスルホン酸イオンである。
【化６】

一般式［２］において、Ｒ⁵は、炭素数３〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁶は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ⁷及びＲ⁸は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｑは、１〜４０であり、ｒは、１〜４０であり、ｑ個又はｒ個の繰り返し単位からなるアルキレンオキシ鎖中のアルキレンオキシ基は、すべて同一であっても、異なる２種以上のアルキレンオキシ基がランダム状又はブロック状に存在してもよく、Ｙ^-は、ハロゲンイオン、メチル若しくはエチル硫酸イオン又はｐ−トルエンスルホン酸イオンである。
【０００６】
本発明組成物において、一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオン界面活性剤の含有量が５重量％未満であると、洗浄力、帯電防止性などが十分に発現しないおそれがある。カチオン界面活性剤の含有量が９９重量％を超えると、ドライクリーニング用洗浄剤組成物の粘度が高くなり、安定性が損なわれ、作業性が低下するおそれがある。本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、一般式［１］で表されるカチオン界面活性剤と一般式［２］で表されるカチオン界面活性剤の両方を含有する組成物とすることができる。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、ドライクリーニング溶剤に添加溶解して用いることができる。本発明組成物は、ドライクリーニング用溶剤として、第三世代のフロン系溶剤である１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタン又は１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタンとハロゲン化炭化水素系溶剤との混合溶剤を使用する場合に特に有用である。混合溶剤の成分として使用するハロゲン化炭化水素系溶剤としては、例えば、ＨＣＦＣ−２２５（ジクロロペンタフルオロプロパン）、ＨＣＦＣ−１４１ｂ（１,１−ジクロロ−１−フルオロエタン）、１,１,１,２,３,４,４,５,５,５−デカフルオロペンタンなどを挙げることができる。ドライクリーニング溶剤として混合溶剤を用いるとき、混合溶剤中の１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタンの割合が５０重量％以上であることが好ましい。
【０００７】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタン以外の他の溶剤を含有させることができる。本発明組成物が他の溶剤を含有するとき、１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタンと他の溶剤の合計量が１〜９５重量％であることが好ましく、３０〜９０重量％であることがより好ましい。他の溶剤を含有させることにより、ドライクリーニング用洗浄剤組成物の粘度を下げ、安定性を向上することができる。他の溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどのアルコール系溶剤、ブチルプロピレンジグリコール、ヘキシルジグリコールなどのグリコール系溶剤、ノルマルパラフィン、イソパラフィンなどの石油系溶剤、テトラクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、ＨＣＦＣ−２２５、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、１,１,１,２,３,４,４,５,５,５−デカフルオロペンタンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤などを挙げることができる。これらの溶剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの溶剤の中で、毒性が低く、引火点が比較的高い３−メチル−３−メトキシブタノールを特に好適に用いることができる。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物には、さらに必要に応じて、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、高級アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミドなどのノニオン界面活性剤、スルホコハク酸エステル、ポリエーテルカルボン酸などのアニオン界面活性剤、防錆剤などを適宜配合することができる。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、第三世代フロン溶剤の１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタンに均一透明に溶解し、１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタンに添加してドライクリーニングすることにより、洗浄性と再汚染防止性を高め、被洗物に帯電防止性と柔軟性を与えることができる。
【０００８】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、評価は下記の方法により行った。
（１）希釈安定性
洗浄剤組成物０.５mLを１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタン（以下、溶剤Ａとする。）１００mL又は１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタン：ＨＣＦＣ−２２５（ジクロロペンタフルオロプロパン）の重量比６：４の混合溶剤（以下、溶剤Ｂとする。）１００mLに添加し、撹拌後の溶解状態を観察する。
○：均一に溶解して透明になる。
×：濁りを生ずる、又は、分離する。
（２）洗浄率及び再汚染率
容量５００mLのステンレス鋼製ポットを用い、溶剤Ａ１００mL又は溶剤Ｂ１００mLに、洗浄剤組成物０.３mLを添加溶解して洗浄液を調製する。ラウンダ・オ・メーター［大栄化学精器製作所(株)、Ｌ−２０］を用いて、４０番綿ブロード及びウールモスリンの４cm×８cmの大きさの白布各２枚と、日本油化学協会法に準じて作製した４cm×８cmの大きさの汚染布２枚を、洗浄液で２０℃×１０分間洗浄する。その後、遠心脱水機［栄光産業(株)、Ｈ−１２０Ａ］を用いて、１分間脱液し、６０分間風乾する。洗浄前後の白布及び汚染布について、色彩計［(株)村上色彩技術研究所、クリーンマスターＣＭ−５３Ｄ］を用いて、５５０ｎｍにおける反射率を測定し、次式に従って洗浄率と再汚染率を算出する。
洗浄率（％）＝｛（Ｓ₂−Ｓ₁）／（Ｗ₁−Ｓ₁）｝×１００
再汚染率（％）＝｛（Ｗ₁−Ｗ₂）／Ｗ₁｝×１００
ただし、Ｓ₁：洗浄前の汚染布反射率、Ｓ₂：洗浄後の汚染布反射率、Ｗ₁：洗浄前の白布反射率、Ｗ₂：洗浄後の白布反射率である。
（３）帯電防止性
容量５００mLのステンレス鋼製ポットを用いて、溶剤Ａ２００mLに、洗浄剤組成物０.３mLを添加溶解して処理液を調製する。ラウンダ・オ・メーター［大栄化学精器製作所(株)、Ｌ−２０］を用いて、アクリルメリヤス及びポリエステルジャージの２０cm×２０cmの大きさの試験布各１枚を、処理液で２０℃×１０分間処理する。その後、遠心脱水機［栄光産業(株)、Ｈ−１２０Ａ］を用いて、１分間脱液し、６０℃に保った熱風循環式乾燥機で１０分間乾燥し、取り出した直後の表面抵抗値を絶縁抵抗計［東亜電波(株)、ＳＭ−８２１０］を用いて測定する。
（４）柔軟性
帯電防止性を評価した後の試験布を室内に１時間放置したのち、感触法により次の４段階で柔軟性を評価する。
１：粗硬
２：やや硬い
３：柔らかい
４：非常に柔らかい
柔らかいほど皺の発生が少なく、仕上げ性が良好で、着用感にも優れる。
実施例及び比較例において使用した化合物の構造式を、以下に示す。ただし、式中、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ＢＯは１,２−ブチレンオキシ基である。また、アルキレンオキシ鎖の鎖長は平均的な値であり、すべての分子が表示された鎖長を有するわけではない。
【化７】

【０００９】
実施例１
式［３］で表されるドデシルメチルビス(ポリオキシプロピレン(５モル)ポリオキシエチレン(５モル))アンモニウムメチルサルフェート３５重量部と、１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタン６５重量部を配合して、洗浄剤組成物を調製した。
溶剤として１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタン（溶剤Ａ）を用いて、洗浄剤組成物の評価を行った。希釈安定性試験において、均一に溶解し透明な状態になった。洗浄率は、綿ブロードが１１％、ウールモスリンが１２％であった。再汚染率は、綿ブロードが３.５％、ウールモスリンが４.４％であった。帯電防止性試験において、表面抵抗率は、アクリルメリヤスが１×１０¹¹Ω、ポリエステルジャージーが３×１０¹¹Ωであった。柔軟性は、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージーともに評価３であった。
溶剤として１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタンとＨＣＦＣ−２２５の重量比６：４の混合溶剤（溶剤Ｂ）を用いて、洗浄剤組成物の評価を行った。希釈安定性試験において、均一に溶解し透明な状態になった。洗浄率は、綿ブロードが１１％、ウールモスリンが１８％であった。再汚染率は、綿ブロードが３.２％、ウールモスリンが３.９％であった。
実施例２〜５
実施例１と同様にして、第１表に示す配合組成により４種の洗浄剤組成物を調製し、評価を行った。
比較例１
ステアリルジメチルアミン・パラトルエンスルホン酸塩１５重量部、ポリオキシエチレン(５モル)ドデシルエーテル３９重量部、３−メチル−３−メトキシブタノール３６重量部及び１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタン１０重量部を配合して、洗浄剤組成物を調製した。
溶剤として溶剤Ａを用いて、洗浄剤組成物の評価を行った。希釈安定性試験において、分離を生じた。洗浄率は、綿ブロードが４％、ウールモスリンが２％であった。再汚染率は、綿ブロードが８.７％、ウールモスリンが８.２％であった。帯電防止性試験において、表面抵抗率は、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージーともに２×１０¹²Ωであった。柔軟性は、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージーともに評価２であった。
溶剤として溶剤Ｂを用いて、洗浄剤組成物の評価を行った。希釈安定性試験において、濁りを生じた。洗浄率は、綿ブロードが６％、ウールモスリンが７％であった。再汚染率は、綿ブロードが７.１％、ウールモスリンが７.９％であった。
比較例２〜４
比較例１と同様にして、第１表に示す配合組成により３種の洗浄剤組成物を調製し、評価を行った。
比較例５
洗浄剤組成物を添加することなく、洗浄剤組成物評価試験と同じ試験を行った。
実施例１〜５及び比較例１〜４のドライクリーニング用洗浄剤組成物の配合組成を第１表に、実施例１〜５及び比較例１〜５評価結果を第２表に示す。
【００１０】
【表１】

【００１１】
【表２】

【００１２】
【表３】

【００１３】
【表４】

【００１４】
第２表の結果を、同一溶剤、同一素材について比較すると、洗浄率は、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物を用いた実施例１〜５の方が、比較例１〜４よりも全体的に高い値を示し、本発明組成物が、優れた洗浄性を有することが分かる。また、再汚染率は、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物を用いた実施例１〜５の方が、比較例１〜４よりも全体的に低く、本発明組成物が、優れた再汚染防止性を有することが分かる。また、洗浄剤組成物の０.５容量％の希釈溶液は、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は均一透明に溶解するが、比較例１〜３の組成物は、０.５容量％の混合液に濁り又は分離があり、白布の再汚染状態が不均一であった。濁った界面活性剤が、汚れとともに白布に付着したと考えられる。比較例４の組成物は均一透明に溶解するが、帯電防止性、洗浄性の効果が乏しく、ドライクリーニング適性に欠ける。帯電防止性、柔軟性についても、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物が、優れた性能を有している。
【００１５】
【発明の効果】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、第三世代フロン溶剤の１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタンに均一透明に溶解し、１,１,１,３,３−ペンタフルオロブタンに添加してドライクリーニングすることにより、洗浄性と再汚染防止性を高め、被洗物に帯電防止性と柔軟性を与えることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cleaning composition for dry cleaning. More specifically, the present invention is excellent in detergency and anti-recontamination property and can be used by adding to a third-generation chlorofluorocarbon solvent, giving the object to be washed good antistatic property and flexibility. The present invention relates to a cleaning composition for dry cleaning.
[0002]
[Prior art]
Dry cleaning is a method of cleaning using an organic solvent instead of water as a cleaning medium. As the organic solvent, petroleum solvents, tetrachloroethylene, trichloroethane, trichlorotrifluoroethane, or the like has been used. Solvents used for dry cleaning have a low boiling point, are easy and fast to dry, and mechanical damage to clothes is relatively small, but 1,1,1-trichloroethane and chlorofluorocarbons were developed in developed countries at the end of 1995. Production has been discontinued and chlorinated solvent perchlorethylene has strict emission regulations. Petroleum solvents are flammable liquids belonging to Class 4 of the Fire Services Act. In addition, HCFC-225, HCFC-141b, etc., which are alternative chlorofluorocarbon solvents, have a large ozone depletion coefficient and a global warming coefficient, and the usable period is limited. JP-A-6-158531 discloses FC-51-14, FC-61-16, FC-71- as washing methods capable of removing dirt without giving chemical obstacles to the object to be washed. A washing method has been proposed in which a liquid obtained by adding a fluorosurfactant to fluorocarbon liquids such as 18 is used as a cleaning liquid. However, such fluorocarbon liquids have a weak detergency, and it is difficult to obtain satisfactory detergency even when a fluorinated surfactant is added.
Conventional cleaning compositions for dry cleaning are mainly composed of a hydrocarbon or lipophilic cation surfactant or anionic surfactant and a nonionic surfactant. In addition, it has performances such as water retention, flexibility and antibacterial properties, and it is not necessary to use a novel surfactant. In recent years, fluorinated hydrocarbon-based so-called third-generation fluorocarbon solvents with low ozone depletion potential and global warming potential and relatively high permissible concentrations have been used as substitutes for HCFC solvents, for cleaning metal parts and electronic components, It has begun to be used in polyurethane foaming agents, and is also planned to be used as an alternative chlorofluorocarbon solvent for dry cleaning. However, these third-generation chlorofluorocarbon solvents have a considerably low KB value (kauributanol value) compared with conventional dry cleaning solvents, and have extremely weak dissolving power. The surfactants that have been used are hardly soluble, and some of the soluble surfactants do not exhibit the basic performance to be provided as a cleaning composition.
For this reason, it is excellent in cleanability and anti-recontamination property, and also gives good antistatic property and flexibility to the object to be washed, and it can be used by adding to third generation alternative chlorofluorocarbon solvent. Agent compositions are sought.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is excellent in detergency and re-contamination prevention, can be used by adding to a third-generation fluorocarbon solvent, and can provide good antistatic property and flexibility to the object to be washed. It was made for the purpose of providing a cleaning composition for an automobile.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has obtained a cationic surfactant comprising a quaternary ammonium salt having a polyalkyleneoxy chain, and 1,1,1,3,3-pentafluoro. The cleaning composition for dry cleaning containing butane is soluble in 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, which is a third-generation fluorocarbon solvent having no emission control and low KB value, It has been found that it exhibits excellent detergency, anti-recontamination property, antistatic property and the like, and the present invention has been completed based on this finding.
That is, the present invention
(1) 1, 1, 1, 3, dry cleaning solvent consisting of 3-pentafluorobutane, or, 1, 1, 1, 3, the proportion of 3-pentafluorobutane is 50 wt% or more 1, 1 , 1, 3, 3-pentafluorobutane and 1, 1, 1, 3, 3-mixtures cleaning dry cleaning is used as added to a solvent for dry cleaning comprising a the halogenated hydrocarbon solvent other than pentafluorobutane Composition comprising 5 to 99% by weight of a cationic surfactant represented by general formula [1] or general formula [2] and 1 to 95% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane A cleaning composition for dry cleaning, comprising:
[Chemical 3]

(In the formula, R ¹ and R ² are an alkyl group or an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms, R ³ is a methyl group or an ethyl group, and R ⁴ is an alkylene having 2 to 4 carbon atoms. P is 1 to 40, and the alkyleneoxy groups in the alkyleneoxy chain consisting of p repeating units are all the same, but two or more different alkyleneoxy groups are random or blocked. X ⁻ is a halogen ion, a methyl or ethyl sulfate ion or a p-toluenesulfonic acid ion.)
[Formula 4]

(In the formula, R ⁵ is an alkyl or alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms, R ⁶ is a methyl group or an ethyl group, and R ⁷ and R ⁸ are alkylene having 2 to 4 carbon atoms. Q is 1 to 40, r is 1 to 40, and the alkyleneoxy groups in the alkyleneoxy chain consisting of q or r repeating units are all the same or different. Two or more alkyleneoxy groups may be present in a random or block form, and Y ⁻ is a halogen ion, a methyl or ethyl sulfate ion, or a p-toluenesulfonate ion.) , And
(2) The cleaning composition for dry cleaning as described in 1 above, which contains 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and 1 to 95% by weight in total,
Is to provide.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The cleaning composition for dry cleaning of the present invention has a cationic surfactant represented by the general formula [1] or the general formula [2] of 5 to 99% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, and 1, It contains 1 to 95% by weight of 1,1,3,3-pentafluorobutane, more preferably 30 to 90% by weight.
[Chemical formula 5]

In the general formula [1], R ¹ and R ² are an alkyl group or an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms, R ¹ and R ² may be the same or different, and R ³ is A methyl group or an ethyl group, R ⁴ is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, p is 1 to 40, and all alkyleneoxy groups in the alkyleneoxy chain consisting of p repeating units are all Two or more different types of alkyleneoxy groups may be the same or may be present in a random or block form, and X ⁻ is a halogen ion, methyl or ethyl sulfate ion, or p-toluenesulfonate ion.
[Chemical 6]

In General Formula [2], R ⁵ is an alkyl or alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms, R ⁶ is a methyl group or an ethyl group, and R ⁷ and R ⁸ are each having 2 to 4 carbon atoms. An alkylene group, q is 1 to 40, r is 1 to 40, and the alkyleneoxy groups in the alkyleneoxy chain consisting of q or r repeating units are all the same, Two or more different alkyleneoxy groups may be present in a random or block form, and Y ⁻ is a halogen ion, methyl or ethyl sulfate ion, or p-toluenesulfonate ion.
[0006]
In the composition of the present invention, if the content of the cationic surfactant represented by the general formula [1] or the general formula [2] is less than 5% by weight, the detergency, antistatic property and the like may not be sufficiently exhibited. There is. If the content of the cationic surfactant exceeds 99% by weight, the viscosity of the cleaning composition for dry cleaning increases, the stability is impaired, and workability may be reduced. The cleaning composition for dry cleaning of the present invention is a composition containing both a cationic surfactant represented by the general formula [1] and a cationic surfactant represented by the general formula [2]. it can.
The cleaning composition for dry cleaning of the present invention can be used by being dissolved in a dry cleaning solvent. The composition of the present invention is a 1,1,1,3,3-pentafluorobutane or 1,1,1,3,3-pentafluorobutane which is a third-generation fluorocarbon solvent and a halogen as a dry cleaning solvent. This is particularly useful when a mixed solvent with a hydrofluoric solvent is used. Examples of the halogenated hydrocarbon solvent used as a component of the mixed solvent include HCFC-225 (dichloropentafluoropropane), HCFC-141b (1,1-dichloro-1-fluoroethane), 1,1,1, 2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentane and the like can be mentioned. When a mixed solvent is used as the dry cleaning solvent, the proportion of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane in the mixed solvent is preferably 50% by weight or more.
[0007]
The cleaning composition for dry cleaning of the present invention may contain a solvent other than 1,1,1,3,3-pentafluorobutane. When the composition of the present invention contains another solvent, the total amount of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and the other solvent is preferably 1 to 95% by weight, and preferably 30 to 90% by weight. It is more preferable that By containing other solvents, the viscosity of the cleaning composition for dry cleaning can be lowered and the stability can be improved. Other solvents include, for example, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, and 3-methyl-3-methoxybutanol, glycol solvents such as butylpropylene diglycol and hexyl diglycol, and petroleum-based solvents such as normal paraffin and isoparaffin. Solvents, halogenated hydrocarbon solvents such as tetrachloroethylene, trichloroethane, trichlorotrifluoroethane, HCFC-225, HCFC-141b, 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentane And so on. These solvents can be used alone or in combination of two or more. Among these solvents, 3-methyl-3-methoxybutanol having low toxicity and relatively high flash point can be used particularly preferably.
If necessary, the cleaning composition for dry cleaning of the present invention further includes nonionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ethers, higher alcohol fatty acid esters, fatty acid monoethanolamides and fatty acid diethanolamides, sulfosuccinic acid esters, An anionic surfactant such as ether carboxylic acid, a rust preventive agent and the like can be appropriately blended.
The cleaning composition for dry cleaning of the present invention is uniformly and transparently dissolved in 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, which is a third-generation chlorofluorocarbon solvent, and is 1,1,1,3,3-pentafluoro. By adding to butane and dry-cleaning, it is possible to enhance the washing property and re-contamination prevention property and to give the object to be washed antistatic property and flexibility.
[0008]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In Examples and Comparative Examples, evaluation was performed by the following method.
(1) 0.5 mL of a dilution-stable cleaning composition is 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (hereinafter referred to as solvent A) 100 mL or 1,1,1,3,3-pentafluoro It is added to 100 mL of a mixed solvent of 6: 4 weight ratio of butane: HCFC-225 (dichloropentafluoropropane) (hereinafter referred to as solvent B), and the dissolved state after stirring is observed.
○: It dissolves uniformly and becomes transparent.
X: Turbidity is generated or separated.
(2) Cleaning rate and recontamination rate Using a stainless steel pot having a capacity of 500 mL, a cleaning solution is prepared by adding and dissolving 0.3 mL of the cleaning composition in 100 mL of solvent A or 100 mL of solvent B. Using a rounder o meter [Daeei Chemical Seiki Seisakusho Co., Ltd., L-20], two white cloths of 4cm x 8cm size of cotton No. 40 and wool muslin, and the Japan Petrochemical Association law Two pieces of contaminated cloth having a size of 4 cm × 8 cm prepared according to the above are washed with a washing solution at 20 ° C. for 10 minutes. Then, using a centrifugal dehydrator [Eiko Sangyo Co., Ltd., H-120A], the solution is drained for 1 minute and air-dried for 60 minutes. For the white cloth and contaminated cloth before and after cleaning, the reflectance at 550 nm is measured using a color meter [Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd., Clean Master CM-53D], and the cleaning rate and re-contamination rate are calculated according to the following equations. To do.
Cleaning rate (%) = {(S ₂ −S ₁ ) / (W ₁ −S ₁ )} × 100
Recontamination rate (%) = {(W ₁ −W ₂ ) / W ₁ } × 100
However, S ₁ : Contaminated cloth reflectance before washing, S ₂ : Contaminated cloth reflectance after washing, W ₁ : White cloth reflectance before washing, W ₂ : White cloth reflectance after washing.
(3) Using a stainless steel pot with an antistatic capacity of 500 mL, add 0.3 mL of the detergent composition to 200 mL of solvent A and prepare a treatment solution. Using a rounder o-meter [Daeei Chemical Seiki Co., Ltd., L-20], each 20 cm × 20 cm test cloth of acrylic knitted fabric and polyester jersey was treated with a treatment solution at 20 ° C. × 10 Process for minutes. Then, using a centrifugal dehydrator [Eiko Sangyo Co., Ltd., H-120A], the liquid was drained for 1 minute, dried for 10 minutes with a hot air circulating drier kept at 60 ° C., and the surface resistance value immediately after removal was determined. Measurement is performed using an insulation resistance meter [Toa Radio Co., Ltd., SM-8210].
(4) Flexibility After the antistatic property is evaluated, the test cloth is allowed to stand in the room for 1 hour, and then the flexibility is evaluated in the following four stages by the touch method.
1: Coarse hard 2: Slightly hard 3: Soft 4: The softer the soft, the less wrinkles are generated, the better the finish is, and the better the feeling of wear.
The structural formulas of the compounds used in Examples and Comparative Examples are shown below. However, in the formula, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, and BO is a 1,2-butyleneoxy group. Also, the chain length of the alkyleneoxy chain is an average value and not all molecules have the displayed chain length.
[Chemical 7]

[0009]
Example 1
35 parts by weight of dodecylmethylbis (polyoxypropylene (5 mol) polyoxyethylene (5 mol)) ammonium methyl sulfate represented by the formula [3] and 65 weights of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Parts were blended to prepare a cleaning composition.
The cleaning composition was evaluated using 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (solvent A) as a solvent. In the dilution stability test, it was dissolved uniformly and became transparent. The washing rate was 11% for cotton broad and 12% for wool muslin. The recontamination rate was 3.5% for cotton broad and 4.4% for wool muslin. In the antistatic property test, the surface resistivity was 1 × 10 ¹¹ Ω for acrylic knitted fabric and 3 × 10 ¹¹ Ω for polyester jersey. Flexibility was rated 3 for both acrylic knitted fabrics and polyester jerseys.
The detergent composition was evaluated using a mixed solvent (solvent B) of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and HCFC-225 in a weight ratio of 6: 4 as a solvent. In the dilution stability test, it was dissolved uniformly and became transparent. The washing rate was 11% for cotton broad and 18% for wool muslin. The recontamination rate was 3.2% for cotton broad and 3.9% for wool muslin.
Examples 2-5
In the same manner as in Example 1, four types of cleaning compositions were prepared and evaluated according to the composition shown in Table 1.
Comparative Example 1
15 parts by weight of stearyldimethylamine paratoluenesulfonate, 39 parts by weight of polyoxyethylene (5 mol) dodecyl ether, 36 parts by weight of 3-methyl-3-methoxybutanol and 1,1,1,3,3-pentafluoro A detergent composition was prepared by blending 10 parts by weight of butane.
The cleaning composition was evaluated using solvent A as the solvent. Separation occurred in the dilution stability test. The washing rate was 4% for cotton broad and 2% for wool muslin. The recontamination rate was 8.7% for cotton broad and 8.2% for wool muslin. In the antistatic test, the surface resistivity was 2 × 10 ¹² Ω for both acrylic knitted fabric and polyester jersey. Flexibility was rated 2 for both acrylic knitted fabrics and polyester jerseys.
The cleaning composition was evaluated using solvent B as the solvent. Turbidity was produced in the dilution stability test. The washing rate was 6% for cotton broad and 7% for wool muslin. The recontamination rate was 7.1% for cotton broad and 7.9% for wool muslin.
Comparative Examples 2-4
In the same manner as in Comparative Example 1, three types of cleaning compositions were prepared according to the composition shown in Table 1 and evaluated.
Comparative Example 5
The same test as the cleaning composition evaluation test was performed without adding the cleaning composition.
The compounding compositions of the cleaning compositions for dry cleaning in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 1, and the evaluation results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 are shown in Table 2.
[0010]
[Table 1]

[0011]
[Table 2]

[0012]
[Table 3]

[0013]
[Table 4]

[0014]
When the results in Table 2 are compared for the same solvent and the same material, the cleaning rate of the examples 1-5 using the cleaning composition for dry cleaning of the present invention is larger than that of comparative examples 1-4. It can be seen that the composition of the present invention has an excellent detergency. In addition, the recontamination rate was generally lower in Examples 1 to 5 using the cleaning composition for dry cleaning of the present invention than in Comparative Examples 1 to 4, and the composition of the present invention was excellent in reconstitution. It turns out that it has pollution prevention property. In addition, a 0.5 volume% diluted solution of the cleaning composition dissolves the dry cleaning cleaning composition of the present invention uniformly and transparently, but the compositions of Comparative Examples 1 to 3 have 0.5 volume%. The mixture liquid was turbid or separated, and the re-contamination state of the white cloth was not uniform. It is thought that the cloudy surfactant adhered to the white cloth together with the dirt. The composition of Comparative Example 4 dissolves uniformly and transparently, but lacks antistatic and detergency effects and lacks dry cleaning suitability. Regarding the antistatic property and flexibility, the cleaning composition for dry cleaning of the present invention has excellent performance.
[0015]
【The invention's effect】
The cleaning composition for dry cleaning of the present invention is uniformly and transparently dissolved in 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, which is a third-generation chlorofluorocarbon solvent, and 1,1,1,3,3-pentafluoro By adding to butane and dry-cleaning, it is possible to enhance the washing property and re-contamination prevention property and to give the object to be washed antistatic property and flexibility.

Claims

1, 1, 1, 3, dry cleaning solvent consisting of 3-pentafluorobutane, or, 1, 1, 1, 3, the proportion of 3-pentafluorobutane is 50 wt% or more 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutane and 1, 1, 1, 3, 3-mixture for dry cleaning detergent composition is used as added to a solvent for dry cleaning comprising a the halogenated hydrocarbon solvent other than pentafluorobutane And containing 5 to 99% by weight of the cationic surfactant represented by the general formula [1] or the general formula [2] and 1 to 95% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane. A cleaning composition for dry cleaning.

(In the formula, R ¹ and R ² are an alkyl group or an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms, R ³ is a methyl group or an ethyl group, and R ⁴ is an alkylene having 2 to 4 carbon atoms. P is 1 to 40, and the alkyleneoxy groups in the alkyleneoxy chain consisting of p repeating units are all the same, but two or more different alkyleneoxy groups are random or blocked. X ⁻ is a halogen ion, methyl or ethyl sulfate ion, or p-toluenesulfonate ion.)

(In the formula, R ⁵ is an alkyl or alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms, R ⁶ is a methyl group or an ethyl group, and R ⁷ and R ⁸ are alkylene having 2 to 4 carbon atoms. Q is 1 to 40, r is 1 to 40, and the alkyleneoxy groups in the alkyleneoxy chain consisting of q or r repeating units are all the same or different. Two or more types of alkyleneoxy groups may be present in a random or block form, and Y ⁻ represents a halogen ion, a methyl or ethyl sulfate ion, or a p-toluenesulfonic acid ion.)

The cleaning composition for dry cleaning according to claim 1, comprising 1,95% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and other solvents in total.